JPH11302475A - Polypropylene based resin composition and packaging film - Google Patents

Polypropylene based resin composition and packaging film

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JPH11302475A
JPH11302475A JP11061798A JP11061798A JPH11302475A JP H11302475 A JPH11302475 A JP H11302475A JP 11061798 A JP11061798 A JP 11061798A JP 11061798 A JP11061798 A JP 11061798A JP H11302475 A JPH11302475 A JP H11302475A
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JP
Japan
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propylene
ethylene
copolymer
weight
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JP11061798A
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Japanese (ja)
Inventor
Shigeki Kidai
茂樹 木代
Takanori Kume
孝典 久米
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain polypropylene based resin compositions which give films excellent in clarity, impact resistance, low temperature sealing properties, heat sealing strength and food hygienic properties, and to prepare packaging films and food packaging films using the same. SOLUTION: Desired polypropylene based resin compositions comprise (I) 40-95 wt.% crystalline propylene/α-olefin copolymer and (II) 5-60 wt.% propylene based block copolymer component comprising a copolymer component (component A) composed of at least propylene units and ethylene units and/or butene-1 units and a copolymer component (component B) composed of propylene units and ethylene units and/or butene-1 units and having a structure different from the structure of component A and a content of xylene-soluble portions (CXS portion) at 20 deg.C of not less than 5 wt.% and a maximum melting peak temperature (Tm) of the portions (CXIS) excluding the CXS portions, measured by a differential scanning calorimeter, of 130-155 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は透明性、低温での衝
撃強度、ヒートシール性、ヒートシール強度、食品衛生
性に優れる食品包装用フィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film for food packaging which is excellent in transparency, impact strength at low temperature, heat sealability, heat seal strength and food hygiene.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂のフィルムは、外
観、機械的性質、包装適性などが優れることから食品包
装、繊維包装などの包装分野で広く使用されている。プ
ロピレン単独重合体は透明性、耐熱性が優れるものの、
低温での耐衝撃性および低温ヒートシール性が劣り、プ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体ではに低温
ヒートシール性は改良されるものの、低温の耐衝撃性は
劣り、プロピレンブロック共重合体は、低温での耐衝撃
性にある程度優れるものの、透明性および低温ヒートシ
ール性が劣るものであり、それぞれに制限があった。
2. Description of the Related Art Polypropylene resin films are widely used in the field of packaging such as food packaging and textile packaging because of their excellent appearance, mechanical properties and packaging suitability. Although propylene homopolymer has excellent transparency and heat resistance,
Impact resistance at low temperatures and low-temperature heat-sealing properties are inferior.Although propylene-α-olefin random copolymers have improved low-temperature heat-sealing properties, low-temperature impact resistance is inferior, and propylene block copolymers are Although it has excellent low-temperature impact resistance to some extent, transparency and low-temperature heat sealability are inferior, and each has its limitations.

【0003】このようなことから、プロピレン−α−オ
レフィンランダム共重合体に低結晶性エチレン−α−オ
レフィン共重合体をブレンドすることにより耐衝撃性を
付与した材料が一般的に用いられている。しかし、プロ
ピレン−α−オレフィンランダム共重合体に低結晶性エ
チレン−α−オレフィン共重合体をブレンドとヒートシ
ール強度が低下する問題がある。
[0003] For these reasons, a material having an impact resistance obtained by blending a low-crystalline ethylene-α-olefin copolymer with a propylene-α-olefin random copolymer is generally used. . However, there is a problem that blending a low-crystalline ethylene-α-olefin copolymer with a propylene-α-olefin random copolymer lowers the heat seal strength.

【0004】従来公知の方法では透明性、耐衝撃性、低
温ヒートシール性、ヒートシール強度、食品衛生性の優
れた食品包装用フィルムは得られていない。
[0004] A film for food packaging having excellent transparency, impact resistance, low-temperature heat sealability, heat seal strength and food hygiene has not been obtained by the conventionally known methods.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性、耐衝撃性、低温ヒートシール性、ヒートシール強
度、食品衛生性の優れたフィルムを与えるポリプロピレ
ン系樹脂組成物、それを用いた包装用フィルムおよび食
品包装用フィルムを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polypropylene-based resin composition which gives a film having excellent transparency, impact resistance, low-temperature heat sealability, heat seal strength, and food hygiene. An object of the present invention is to provide a packaging film and a food packaging film.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、透明性、
耐衝撃性、低温ヒートシール性、ヒートシール強度、食
品衛生性の優れたフィルムを与えるポリプロピレン系樹
脂組成物等について鋭意検討した結果、結晶性のプロピ
レンとエチレンおよび/または炭素数4以上のα−オレ
フィンとの共重合体と特定のプロピレン系ブロック共重
合体を含有するポリプロピレン系樹脂組成物等が本発明
の目的を達成することを見い出し、本発明を完成させ
た。
Means for Solving the Problems The present inventors have proposed transparency,
As a result of intensive studies on a polypropylene-based resin composition that gives a film excellent in impact resistance, low-temperature heat sealability, heat seal strength, and food hygiene, it was found that crystalline propylene and ethylene and / or α- The present inventors have found that a polypropylene-based resin composition containing a copolymer of olefin and a specific propylene-based block copolymer achieves the object of the present invention, and completed the present invention.

【0007】すなわち、本発明は、結晶性のプロピレン
とエチレンおよび/または炭素数4以上のα−オレフィ
ンとの共重合体(I)40〜95重量%と少なくともプ
ロピレンから誘導される繰り返し単位とエチレンから誘
導される繰り返し単位および/またはブテン−1から誘
導される繰り返し単位とからなる共重合体成分(A成
分)と、プロピレンから誘導される繰り返し単位とエチ
レンから誘導される繰り返し単位および/またはブテン
−1から誘導される繰り返し単位とからなり前記A成分
と異なる構造の共重合体成分(B成分)からなるプロピ
レン系ブロック共重合体であって、20℃キシレン可溶
部(CXS部)を5重量%以上含有し、前記CXS部を
除いた部分(CXIS部)の示差走査熱量計で測定する
最高融解ピーク温度(Tm)が130〜155℃である
プロピレン系ブロック共重合体(II)5〜60重量%
とを含有するポリプロピレン系樹脂組成物、それを用い
た包装用フィルムおよび食品包装用フィルムに関する。
以下、本発明を詳細に説明する。
That is, the present invention relates to a copolymer (I) comprising 40 to 95% by weight of a copolymer of crystalline propylene with ethylene and / or an α-olefin having 4 or more carbon atoms and at least a repeating unit derived from propylene and ethylene. Component (A) comprising a repeating unit derived from styrene and / or a repeating unit derived from butene-1, and a repeating unit derived from propylene and a repeating unit derived from ethylene and / or butene A propylene-based block copolymer comprising a copolymer component (component B) having a repeating unit derived from -1 and having a structure different from that of the component A, wherein the xylene-soluble portion (CXS portion) at 20 ° C. Wt% or more and the maximum melting peak temperature of the portion (CXIS portion) excluding the CXS portion measured by a differential scanning calorimeter Propylene block copolymer Tm) is 130~155 ℃ (II) 5~60 wt%
And a packaging film and a food packaging film using the same.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明で用いられる結晶性のプロ
ピレンとエチレンおよび/または炭素数4以上のα−オ
レフィンとの共重合体(I)は、融点130〜150℃
の範囲のものであれば特に限定されないが、プロピレン
とエチレンおよび/またはブテン−1、ヘキセン−1、
またはオクテン−1との共重合体が好ましい。融点が1
30℃未満では耐熱性が不足し、150℃を超えると低
温ヒートシール性が悪化する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The copolymer (I) of crystalline propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 or more carbon atoms used in the present invention has a melting point of 130 to 150 ° C.
Propylene and ethylene and / or butene-1, hexene-1,
Alternatively, a copolymer with octene-1 is preferred. Melting point is 1
If it is lower than 30 ° C., the heat resistance is insufficient, and if it is higher than 150 ° C., the low-temperature heat sealability deteriorates.

【0009】本発明で用いられる結晶性のプロピレンと
エチレンおよび/または炭素数4以上のα−オレフィン
との共重合体(I)は、例えば、チーグラー・ナッタ型
触媒、シクロペンタジエニル環を有する周期表第IVB
族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる
触媒系、またはシクロペンタジエニル環を有する周期表
第IVB族の遷移金属化合物とそれと反応してイオン性
の錯体を形成する化合物および有機アルミニウム化合物
からなる触媒系を用いて、回分式重合法、連続的に重合
する連続式重合法などで製造が可能である。
The copolymer (I) of crystalline propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 or more carbon atoms used in the present invention has, for example, a Ziegler-Natta type catalyst and a cyclopentadienyl ring. Periodic Table IVB
A catalyst system comprising a transition metal compound of group III and an alkylaluminoxane, or a catalyst comprising a transition metal compound of group IVB having a cyclopentadienyl ring and a compound which reacts therewith to form an ionic complex and an organoaluminum compound Using the system, production can be carried out by a batch polymerization method, a continuous polymerization method of continuously polymerizing, or the like.

【0010】具体的には、例えば、 (a)Si−O結合を有する有機ケイ素化合物の共存
下、一般式Ti(OR1)nX4−n(R1は炭素数が1
〜20の炭化水素基、Xはハロゲン原子、nは0<n≦
4の数字を表わす。)で表わされるチタン化合物を、有
機マグネシウム化合物で還元して得られる固体生成物
を、エステル化合物及びエーテル化合物と四塩化チタン
との混合物で処理して得られる三価のチタン化合物含有
固体触媒成分、 (b)有機アルミニウム化合物 (c)Si−OR2結合(R2は炭素数が1〜20の炭化
水素基である。)を有するケイ素化合物よりなる触媒
系、あるいは (a)一般式Ti(OR1)nX4−n(R1は炭素数が
1〜20の炭化水素基、Xはハロゲン電子、nは0<n
≦4の数字を表わす。)で表わされるチタン化合物を、
一般式AlR2mY3−m(R2は炭素数が1〜20の炭
化水素基、Yはハロゲン電子、mは1≦m≦3の数字を
表わす。)で表わされる有機アルミニウム化合物で還元
して得られる炭化水素溶媒に不溶のハイドロカルビルオ
キシ基を含有する固体生成物を、エチレンで予備重合処
理したのち、炭化水素溶媒中エーテル化合物及び四塩化
チタンの存在下に80〜100℃の温度でスラリー状態
で処理して得られるハイドロカルビルオキシ基含有固体
触媒成分、(b)有機アルミニウム化合物よりなる触媒
系などの少なくともチタン、マグネシウムおよびハロゲ
ンを必須成分とするチーグラー・ナッタ型触媒を用い
て、(b)成分中のAl原子/(a)成分中のTi原子
のモル比を1〜2000、好ましくは5〜1500、
(c)成分/(b)成分中のAl原子のモル比を0.0
2〜500、好ましくは0.05〜50となるように使
用し、重合温度20〜150℃、好ましくは50〜95
℃、重合圧力は大気圧〜40Kg/cm2G、好ましく
は2〜40Kg/cm2Gの条件下に、実質的に不活性
溶剤の不存在下にプロピレンとエチレンおよび/または
α−オレフィンと分子量調節のために水素を供給して重
合することによって製造できる。
[0010] Specifically, for example, the presence of an organic silicon compound having a (a) Si-O bonds, the general formula Ti (OR 1) nX 4 -n (R 1 has a carbon number 1
To 20 hydrocarbon groups, X is a halogen atom, and n is 0 <n ≦
Represents the number 4. A) a solid product obtained by reducing the titanium compound represented by the formula (1) with an organomagnesium compound, and treating the solid product with a mixture of an ester compound and an ether compound with titanium tetrachloride; (B) an organoaluminum compound (c) a catalyst system comprising a silicon compound having a Si—OR 2 bond (R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms); or (a) a general formula Ti (OR 1 ) nX 4 -n (R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, X is a halogen electron, n is 0 <n
≤4. )
Reduction with an organoaluminum compound represented by the general formula AlR 2 mY 3 -m (R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, Y is a halogen electron, and m is a number of 1 ≦ m ≦ 3). The obtained solid product containing a hydrocarbyloxy group insoluble in a hydrocarbon solvent is prepolymerized with ethylene, and then heated to a temperature of 80 to 100 ° C. in a hydrocarbon solvent in the presence of an ether compound and titanium tetrachloride. Using a hydrocarbyloxy group-containing solid catalyst component obtained by treating the slurry in a slurry state with a Ziegler-Natta type catalyst containing at least titanium, magnesium and halogen as essential components such as a catalyst system comprising (b) an organoaluminum compound. The molar ratio of Al atoms in the component (b) / Ti atoms in the component (a) is from 1 to 2000, preferably from 5 to 1500;
The molar ratio of Al atoms in component (c) / component (b) is set to 0.0
The polymerization temperature is 20 to 150 ° C, preferably 50 to 95 ° C.
° C., the polymerization pressure is atmospheric pressure ~40Kg / cm 2 G, preferably under conditions of 2~40Kg / cm 2 G, propylene and ethylene and / or α- olefin and molecular weight in the absence of a substantially inert solvent It can be produced by supplying hydrogen for control and polymerizing.

【0011】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体(II)は、少なくともプロピレンから誘導される
繰り返し単位(以下、「プロピレン単位」と称する)と
エチレンから誘導される繰り返し単位(以下、「エチレ
ン単位」と称する)および/またはブテン−1から誘導
される繰り返し単位(以下、「ブテン−1単位」と称す
る)とからなる共重合体成分(A成分)と、プロピレン
単位とエチレン単位および/またはブテン−1単位とか
らなり前記A成分と異なる構造の共重合体成分(B成
分)からなるプロピレン系ブロック共重合体であって、
20℃キシレン可溶部(CXS部)を5重量%以上、好
ましくは7〜30重量%含有し、前記CXS部を除いた
部分(CXIS部)の示差走査熱量計で測定する最高融
解ピーク温度(Tm)が130〜155℃であるプロピ
レン系ブロック共重合体である。なお、本発明に係るプ
ロピレン系ブロック共重合体(II)は、第一工程での
プロピレン−エチレンおよび/またはブテン−1から成
る共重合体成分と、第二工程での異なる構造のプロピレ
ン−エチレンおよび/またはブテン−1から成る共重合
体成分とを逐次重合して得られた共重合体であって、共
重合体末端と別の共重合体末端が結合で繋がった典型的
なブロック共重合体ではなく、一種のブレンド系の共重
合体である。
The propylene-based block copolymer (II) used in the present invention comprises at least a repeating unit derived from propylene (hereinafter referred to as "propylene unit") and a repeating unit derived from ethylene (hereinafter referred to as "ethylene unit"). ") And / or a repeating unit derived from butene-1 (hereinafter referred to as" butene-1 unit "), a propylene unit, an ethylene unit and / or butene. A propylene-based block copolymer comprising a copolymer component (component B) comprising -1 unit and having a structure different from that of the component A,
The maximum melting peak temperature (5% by weight or more, preferably 7 to 30% by weight) of the xylene-soluble portion (CXS portion) at 20 ° C., which is measured by a differential scanning calorimeter, of the portion excluding the CXS portion (CXIS portion) ( Tm) is a propylene-based block copolymer having a temperature of 130 to 155 ° C. The propylene-based block copolymer (II) according to the present invention comprises a propylene-ethylene and / or butene-1 copolymer component in the first step and a propylene-ethylene having a different structure in the second step. And / or a copolymer component obtained by successively polymerizing a copolymer component comprising butene-1, wherein a typical block copolymer in which a copolymer terminal and another copolymer terminal are connected by a bond. It is not a coalesced but a kind of blended copolymer.

【0012】プロピレン系ブロック共重合体のCXS部
が5.0重量%を下回る場合は、それを用いたフィルム
の耐衝撃性が劣るため好ましくない。
When the CXS content of the propylene-based block copolymer is less than 5.0% by weight, the impact resistance of the film using the same is inferior.

【0013】プロピレン系ブロック共重合体のCXIS
部の示差走査熱量計(DSC)で測定する最高融解ピー
ク温度(Tm)が130℃未満の場合は、それを用いた
フィルムの耐熱性が不足し、一方155℃を越える場合
はヒートシール性が劣るため好ましくない。
CXIS of propylene-based block copolymer
When the maximum melting peak temperature (Tm) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is less than 130 ° C., the heat resistance of the film using the same is insufficient. It is not preferable because it is inferior.

【0014】例えば、第一工程でエチレン単位の含有量
が1.5〜6.0重量%のプロピレン−エチレン共重合
体部分(A成分)を全重合量(A成分と下記B成分の合
計)の40〜85重量%生成し、ついで第二工程でエチ
レン単位の含有量が7〜17重量%のプロピレン−エチ
レン共重合体部分(B成分)を全重合量(A成分とB成
分の合計)の15〜60重量%生成して得られるブロッ
ク共重合体であって、かつB成分の極限粘度
([η]B)が2〜5dl/g、B成分の極限粘度
([η]B)とA成分の極限粘度([η]A)との比
([η]B/[η]A)が0.5〜1.8のプロピレン系
ブロック共重合体が好ましい。
For example, in the first step, the propylene-ethylene copolymer portion (component A) having an ethylene unit content of 1.5 to 6.0% by weight is converted into the total polymerization amount (total of component A and component B below). Of the propylene-ethylene copolymer portion (component B) having a content of ethylene unit of 7 to 17% by weight in the second step (total amount of component A and component B). A block copolymer obtained by producing 15 to 60% by weight of the component ( B ), wherein the intrinsic viscosity ([η] B ) of the component B is 2 to 5 dl / g, and the intrinsic viscosity ([η] B ) of the component B is A propylene block copolymer having a ratio ([η] B / [η] A ) to the intrinsic viscosity ([η] A ) of the component A of 0.5 to 1.8 is preferable.

【0015】エチレン単位の含有量は、高分子分析ハン
ドブック(1995年、紀伊国屋書店発行)の616ペ
ージに記載されている方法により13C−NMR法で測定
される。A成分のエチレン単位の含有量(EA)は、第
一工程の重合終了後に共重合体をサンプリングして分析
される。B成分のエチレン含有量(EB)は、第二工程
の重合終了後にブロック共重合体をサンプリングし、ブ
ロック共重合体のエチレン含有量(EAB)を分析し、さ
らにA成分の割合(PA)、B成分の割合(PB)から次
式より求めるものとする。 EA×PA/100+EB×PB/100=EABB=(EAB−EA×PA/100)×100/PB
The ethylene unit content is measured by the 13 C-NMR method according to the method described on page 616 of a Handbook for Polymer Analysis (1995, published by Kinokuniya Bookstore). The ethylene unit content (EA) of the component A is analyzed by sampling the copolymer after the completion of the polymerization in the first step. The ethylene content (E B ) of the component B is determined by sampling the block copolymer after completion of the polymerization in the second step, analyzing the ethylene content (E AB ) of the block copolymer, and further calculating the proportion of the component A (P B). A ) and the ratio of the B component (P B ) are determined by the following equation. E A × P A / 100 + E B × P B / 100 = E AB E B = (E AB -E A × P A / 100) × 100 / P B

【0016】プロピレン−エチレン−ブテン−1ブロッ
ク共重合体の場合、A成分の割合(PA)およびB成分
の割合(PB)は、A成分および全重合体について示差
走査熱量計で測定を行い、それぞれの融解ピーク熱量か
ら求められる。A成分のエチレン単位の含有量(EA
およびA成分のブテン−1単位の含有量(BA)は、第
一工程の重合終了後に共重合体をサンプリングして分析
される。また、B成分のエチレン単位の含有量(EB
およびB成分のブテン−1単位の含有量(BB)は、ま
ず、第二工程の重合終了後にブロック共重合体をサンプ
リングし、エチレン単位の含有量(EAB)およびブテン
−1単位の含有量(BAB)を分析して求め、A成分の割
合(PA)およびB成分の割合(PB)、A成分のエチレ
ン単位の含有量(EA)およびA成分のブテン−1単位
の含有量(BA)から次式より求めるものとする。 EB=(EAB−EA×PA/100)×100/PBB=(BAB−BA×PA/100)×100/PB
In the case of the propylene-ethylene-butene-1 block copolymer, the ratio of the component A (P A ) and the ratio of the component B (P B ) are measured with a differential scanning calorimeter for the component A and the whole polymer. It is determined from the respective melting peak calories. Content of ethylene unit of component A (EA)
The content of butene-1 unit (B A ) of the component A is analyzed by sampling the copolymer after completion of the polymerization in the first step. Further, the content of the ethylene unit of the component B (E B )
And the content of butene-1 unit (B B ) of the component B were determined by first sampling the block copolymer after the completion of the polymerization in the second step, and measuring the content of ethylene unit (E AB ) and the content of butene-1 unit. The amount (B AB ) was determined by analysis, and the ratio of the component A (P A ) and the ratio of the component B (P B ), the content of the ethylene unit of the component A (EA) and the butene-1 unit of the component A It is determined from the content (B A ) by the following equation. E B = (E AB -E A × P A / 100) × 100 / P B B B = (B AB -B A × P A / 100) × 100 / P B

【0017】極限粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて
135℃テトラリン中で測定される。A成分の極限粘度
([η]A)は、第一工程の重合終了後に共重合体をサ
ンプリングして分析される。B成分の極限粘度([η]
B)は、第二工程の重合終了後にブロック共重合体をサ
ンプリングし、ブロック共重合体の極限粘度
([η]AB)を分析し、さらにA成分の割合(PA)、
B成分の割合(PB)から次式より求めるものとする。 [η]A×PA/100+[η]B×PB/100=[η]
AB [η]B=([η]AB−[η]A×PA/100)×10
0/PB
The intrinsic viscosity is measured at 135 ° C. in tetralin using an Ubbelohde viscometer. The intrinsic viscosity ([η] A ) of the component A is analyzed by sampling the copolymer after the completion of the polymerization in the first step. Intrinsic viscosity of component B ([η]
B ) samples the block copolymer after completion of the polymerization in the second step, analyzes the intrinsic viscosity ([η] AB ) of the block copolymer, and further analyzes the ratio of the A component (P A ),
It is determined from the following equation from the ratio (P B ) of the B component. [Η] A × P A / 100 + [η] B × P B / 100 = [η]
AB [η] B = ([η] AB- [η] A × P A / 100) × 10
0 / P B

【0018】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体(II)は、例えばチーグラーナッタ型触媒の存在
下に、同一の重合槽中にてA成分を重合した後、引き続
いてB成分を重合する回分式重合法、または少なくとも
2槽からなる重合槽を使用したA成分とB成分を連続的
に重合する連続式重合法などで製造が可能である。
The propylene-based block copolymer (II) used in the present invention is obtained by, for example, polymerizing component A in the same polymerization tank in the presence of a Ziegler-Natta type catalyst, and then continuously polymerizing component B. It can be produced by a formula polymerization method or a continuous polymerization method of continuously polymerizing the component A and the component B using a polymerization tank having at least two tanks.

【0019】具体的には、例えば、(a)Si−O結合
を有する有機ケイ素化合物の共存下、一般式Ti(OR
1n4-n(R1は炭素数が1〜20の炭化水素基、Xは
ハロゲン原子、nは0<n≦4の数字を表わす。)で表
わされるチタン化合物および/またはエーテル化合物
を、有機マグネシウム化合物で還元して得られる固体生
成物を、エステル化合物及びエーテル化合物と四塩化チ
タンとの混合物で処理して得られる三価のチタン化合物
含有固体触媒成分、(b)有機アルミニウム化合物 (c)Si−OR2結合(R2は炭素数が1〜20の炭化
水素基である。)を有するケイ素化合物よりなる触媒
系、または(a)一般式Ti(OR1n4-n(R1は炭
素数が1〜20の炭化水素基、Xはハロゲン原子、nは
0<n≦4の数字を表わす。)で表わされるチタン化合
物を、一般式AlR2 m3-m(R2は炭素数が1〜20の
炭化水素基、Yはハロゲン原子、mは1≦m≦3の数字
を表わす。)で表わされる有機アルミニウム化合物で還
元して得られる炭化水素溶媒に不溶のハイドロカルビル
オキシ基を含有する固体生成物を、エチレンで予備重合
処理したのち、炭化水素溶媒中エーテル化合物及び四塩
化チタンの存在下に80〜100℃の温度でスラリー状
態で処理して得られるハイドロカルビルオキシ基含有固
体触媒成分、(b)有機アルミニウム化合物よりなる触
媒系などの少なくともチタン、マグネシウムおよびハロ
ゲンを必須成分とするチーグラー・ナッタ型触媒の存在
下に、(b)成分中のAl原子/(a)成分中のTi原
子のモル比を1〜2000、好ましくは5〜1500、
(c)成分/(b)成分中のAl原子のモル比を0.0
2〜500、好ましくは0.05〜50となるように使
用し、重合温度20〜150℃、好ましくは50〜95
℃、重合圧力は大気圧〜40kg/cm2G、好ましく
は2〜40kg/cm2Gの条件下に、第一工程でプロ
ピレンとエチレンおよび分子量調節のために水素を供給
してプロピレン−エチレン共重合体部分(A成分)を生
成した後、引き続いて第二工程でプロピレンとエチレン
と水素を供給してプロピレン−エチレン共重合体部分
(B成分)を生成することによって製造できる。
Specifically, for example, in the presence of (a) an organosilicon compound having a Si—O bond, a compound represented by the general formula Ti (OR
1 ) A titanium compound and / or an ether compound represented by n X 4-n (R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, X is a halogen atom, and n is a number satisfying 0 <n ≦ 4). A trivalent titanium compound-containing solid catalyst component obtained by treating a solid product obtained by reducing with an organomagnesium compound with a mixture of an ester compound and an ether compound with titanium tetrachloride; (b) an organoaluminum compound (c) Si-oR 2 bonds (R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.) the catalyst system consisting of a silicon compound having, or (a) the general formula Ti (oR 1) n X 4- n (R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, X is a halogen atom, n is a number satisfying 0 <n ≦ 4), and a titanium compound represented by the general formula AlR 2 m Y 3-m (R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, Y is And a solid product containing a hydrocarbyloxy group insoluble in a hydrocarbon solvent obtained by reduction with an organoaluminum compound represented by the following formula: After the polymerization treatment, a hydrocarbyloxy group-containing solid catalyst component obtained by treating in a slurry state at a temperature of 80 to 100 ° C. in the presence of an ether compound and titanium tetrachloride in a hydrocarbon solvent, (b) an organoaluminum compound In the presence of a Ziegler-Natta type catalyst comprising titanium, magnesium and halogen as essential components, such as a catalyst system comprising a catalyst system, the molar ratio of Al atom in component (b) / Ti atom in component (a) is 1 to 2000, preferably 5 to 1500,
The molar ratio of Al atoms in component (c) / component (b) is set to 0.0
The polymerization temperature is 20 to 150 ° C, preferably 50 to 95 ° C.
° C., the polymerization pressure is atmospheric pressure ~40kg / cm 2 G, preferably under conditions of 2~40kg / cm 2 G, and supplies the hydrogen to propylene and ethylene and the molecular weight regulator in the first step propylene - ethylene copolymer After the production of the polymer portion (component A), propylene, ethylene and hydrogen are supplied in the second step to produce the propylene-ethylene copolymer portion (component B).

【0020】本発明で用いる結晶性のプロピレンとエチ
レンおよび/または炭素数4以上のαーオレフィンとの
共重合体(I)およびプロピレン系ブロック共重合体
(II)は、有機過酸化物の存在下、不存在下に公知の
方法で、例えばメルトフローレートで代表される流動性
を変化させることが可能である。また、必要に応じて酸
化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロキン
グ剤、防曇剤などを含ませることもできる。
The copolymer (I) and the propylene block copolymer (II) of crystalline propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 or more carbon atoms used in the present invention are prepared in the presence of an organic peroxide. It is possible to change the fluidity typified by, for example, the melt flow rate in the absence of any known method. Further, if necessary, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an antiblocking agent, an antifogging agent and the like can be contained.

【0021】結晶性のプロピレンと炭素数4以上のα−
オレフィンとの共重合体(I)およびプロピレン系ブロ
ック共重合体(II)は、いずれもメルトフローレイト
1.0〜10g/10分の範囲のものがフィルムの製膜
に際しての高速加工性の点から好ましく、とくに1〜5
g/10分の範囲が好ましい。
Crystalline propylene and α-carbon having 4 or more carbon atoms
The copolymer (I) with an olefin and the propylene-based block copolymer (II) each have a melt flow rate in the range of 1.0 to 10 g / 10 min. From 1 to 5
A range of g / 10 minutes is preferred.

【0022】本発明で用いる結晶性のプロピレンとエチ
レンおよび/または炭素数4以上のα−オレフィンとの
共重合体(I)およびプロピレン系ブロック共重合体
(II)の割合は、それぞれ40〜95重量%と5〜6
0重量%であり、好ましくは50〜90重量%と10〜
50重量%である。
The proportions of the copolymer (I) and the propylene block copolymer (II) of crystalline propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 or more carbon atoms used in the present invention are 40 to 95, respectively. % By weight and 5-6
0% by weight, preferably 50 to 90% by weight and 10 to 10% by weight.
50% by weight.

【0023】ポリプロピレン系共重合体(I)が40重
量%未満では耐熱性が悪化し、95重量%を超えると低
温の耐衝撃性が低下する。
When the amount of the polypropylene copolymer (I) is less than 40% by weight, the heat resistance deteriorates, and when it exceeds 95% by weight, the low-temperature impact resistance decreases.

【0024】本発明の樹脂組成物には、結晶性のプロピ
レンとエチレンおよび/または炭素数4以上のα−オレ
フィンとの共重合体(I)およびプロピレン系ブロック
共重合体(II)以外に低結晶性のエチレン−α−オレ
フィン共重合体を配合した組成物を用いることが可能で
ある。低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体と
は、エチレンと炭素数3〜10のα−オレフィンとの共
重合体であり、α−オレフィンを10重量%以上含有し
ているものが好ましい。低結晶性エチレン−α−オレフ
ィン共重合体の配合量は、結晶性のプロピレンと炭素数
4以上のα−オレフィンとの共重合体(I)およびプロ
ピレン系ブロック共重合体(II)からなる組成物10
0重量部に対して15重量部以下添加することが可能で
ある。15重量部を超えるとヒートシール強度が低下す
る。
The resin composition of the present invention has a low content other than the copolymer (I) and the propylene block copolymer (II) of crystalline propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 or more carbon atoms. It is possible to use a composition containing a crystalline ethylene-α-olefin copolymer. The low-crystalline ethylene-α-olefin copolymer is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms, and preferably contains 10% by weight or more of α-olefin. The blending amount of the low-crystalline ethylene-α-olefin copolymer is a composition comprising a copolymer (I) of crystalline propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms and a propylene-based block copolymer (II). Thing 10
It is possible to add 15 parts by weight or less to 0 parts by weight. If the amount exceeds 15 parts by weight, the heat seal strength decreases.

【0025】本発明の包装用フィルムおよび食品包装用
フィルムは、通常工業的に用いられている方法、例えば
Tダイ製膜法、チューブラー製膜法など溶融押し出し成
型法によりポリプロピレンフィルムが製造される方法で
あれば特に限定されないが、大型製膜機により高速製膜
が実施される、Tダイ製膜法が好ましい。
The polypropylene film is produced from the packaging film and the food packaging film of the present invention by a melt extrusion method such as a T-die film forming method and a tubular film forming method which are generally used in industry. The method is not particularly limited as long as it is a method, but a T-die film forming method in which high-speed film forming is performed by a large film forming machine is preferable.

【0026】本発明のフィルムの厚みは特に制限がない
が、厚みが10〜500μのフィルムであり、好ましく
は10〜150μの範囲である。また、前述した好まし
い特性を有することから、共押し出し多層フィルムの製
造に際して、その少なくとも一層成分としても好適に使
用される。さらに、その他のフィルム、例えば、ポリプ
ロピレン2軸延伸フィルム、未延伸および延伸ナイロン
フィルム、延伸ポリテレフタル酸エチルフィルムやアル
ミ泊等とドライラミ法、または押し出しラミ法等の方法
で製造される複合フィルムの少なくとも一層としても好
適に使用され、特に、複合フィルムにした後80℃〜1
25℃の範囲で熱処理するような耐熱用途に使用でき
る。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物のフィルム
は、外観、機械的性質、包装適性などが優れることか
ら、食品包装用、繊維包装用などの包装分野に使用され
る。
Although the thickness of the film of the present invention is not particularly limited, it is a film having a thickness of 10 to 500 μm, preferably in the range of 10 to 150 μm. In addition, since it has the above-mentioned preferable characteristics, it is suitably used as at least one layer component in the production of a co-extruded multilayer film. Further, other films, for example, a polypropylene biaxially stretched film, an unstretched and stretched nylon film, a stretched polyethyl terephthalate film or at least a composite film manufactured by a method such as aluminum lamination and dry lamination, or extrusion lamination. It is preferably used as a single layer.
It can be used for heat-resistant applications such as heat treatment in the range of 25 ° C. The film of the polypropylene resin composition of the present invention has excellent appearance, mechanical properties, packaging suitability, and the like, and is therefore used in the field of packaging such as food packaging and textile packaging.

【0027】[0027]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。次
に、実施例および比較例における物性値の測定方法を説
明する。 (1)A成分、B成分の割合(重量%) A成分およびB成分の重合時の物質収支から、A成分の
割合(PA)、B成分の割合(PB)を求めた。 (2)極限粘度([η]) ウベローデ型粘度計を用いて135℃テトラリン中で測
定を行った。 A成分、B成分の極限粘度([η]A、[η]B) 第一工程のA成分の重合終了後に測定した極限粘度
[η]Aと、第二工程の重合終了後に測定した極限粘度
[η]AB、およびA成分の割合(PA)、B成分の割合
(PB)から、次式によりB成分の極限粘度[η]Bを求
めることとした。 [η]B=([η]AB−[η]A×PA/100)×10
0/PB (3)エチレン単位の含有量 高分子分析ハンドブック(1995年、紀伊国屋書店発
行)の616ページに記載されている方法により、13
−NMR法で測定を行った。 A成分、B成分のエチレン単位の含有量(EA、EB) 第一工程のA成分の重合終了後に測定したエチレン単位
の含有量(EA)と、第二工程の重合終了後に測定した
エチレン単位の含有量(EAB)、およびA成分の割合
(PA)、B成分の割合(PB)から、次式によりB成分
のエチレン単位の含有量(EB)を求めることとした。 EB=(EAB−EA×PA/100)×100/PB (4)20℃キシレン可溶部(CXS) ポリプロピレン5gを沸騰キシレン500mlに完全に
溶解させた後、20℃に降温し、4時間以上放置した。
その後、これを析出物(CXIS部)と溶液とにろ別
し、ろ液を乾固して減圧下70℃で乾燥した後、得られ
た固形物の重量を測定した。 (5)CXIS部の最高融解ピーク温度(Tm) 示差走査熱量計(パーキンエルマー社製DSC)を用い
て、上記(7)で得られたCXIS部10mgを窒素雰
囲気下で220℃で5分間溶融した後、5℃/分の降温
速度で40℃まで降温した。その後、5℃/分で昇温さ
せて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークのピーク温
度をCXIS部の最高融解ピーク温度(Tm)とした。
なお、本測定器を用いて5℃/分の昇温速度で測定した
インジウム(In)の融点は、156.6℃であった。 (6)メルトフローレイト(MFR) JIS K7210に従い、条件−14の方法で測定し
た。 (7)透明性(ヘイズ) JIS K7105に従い測定した。 (8)ヤング率 幅20mmの試験片を縦方向(MD)より採取し、引張
試験機によりチャック間隔60mm、引張速度5mm/
分でS−S曲線をとり、初期弾性率を測定した。 (9)衝撃強度 0℃において、東洋精機製フィルムインパクトテスター
を使用して、直径15mmの半球状衝撃頭を用いて、フ
ィルムの衝撃強度を測定した。 (10)ヒートシール強度 フィルム面同志を重ね合わせ加熱されたヒートシーラー
で2秒間、2kg/cm2 の荷重をかけ圧着して得た
幅25mmのシールされたフィルムを、一夜放置後、2
3℃で剥離速度200mm/分、剥離角度180°で剥
離した時の剥離抵抗力を測定した。 (11)ヘキサン抽出量 FDA177.1520(d)(3)(ii)に記載の
方法に従って、厚み60μのフィルムの50℃、n−ヘ
キサン抽出量を測定した。
Hereinafter, the present invention will be described based on examples.
The present invention is not limited to these examples. Next, methods for measuring physical properties in Examples and Comparative Examples will be described. (1) Ratio of Component A and Component B (% by Weight) The ratio of component A (P A ) and the ratio of component B (P B ) were determined from the mass balance of the components A and B during polymerization. (2) Intrinsic Viscosity ([η]) Measurement was performed in tetralin at 135 ° C. using an Ubbelohde viscometer. Intrinsic viscosities of components A and B ([η] A , [η] B ) Intrinsic viscosities [η] A measured after completion of polymerization of component A in the first step, and intrinsic viscosities measured after completion of polymerization in the second step From [η] AB , the ratio of component A (P A ), and the ratio of component B (P B ), the intrinsic viscosity [η] B of component B was determined by the following equation. [Η] B = ([η] AB- [η] A × P A / 100) × 10
0 / P B (3) Ethylene Unit Content According to the method described in page 616 of the Polymer Analysis Handbook (1995, published by Kinokuniya Bookstore), 13 C
-The measurement was performed by the NMR method. Content of ethylene units of components A and B (E A , E B ) Content of ethylene units (E A ) measured after completion of polymerization of component A in the first step, and measurement after completion of polymerization in the second step. From the content of the ethylene unit (E AB ), the ratio of the component A (P A ), and the ratio of the component B (P B ), the content of the ethylene unit of the component B (EB) was determined by the following equation. . After completely dissolving the E B = (E AB -E A × P A / 100) × 100 / P B (4) 20 ℃ xylene solubles (CXS) polypropylene 5g boiling xylene 500 ml, cooled to 20 ° C. And left for more than 4 hours.
Thereafter, this was separated into a precipitate (CXIS part) and a solution by filtration, the filtrate was dried and dried at 70 ° C. under reduced pressure, and the weight of the obtained solid was measured. (5) Maximum melting peak temperature (Tm) of CXIS part Using a differential scanning calorimeter (DSC manufactured by PerkinElmer), 10 mg of the CXIS part obtained in (7) above was melted at 220 ° C for 5 minutes in a nitrogen atmosphere. After that, the temperature was lowered to 40 ° C. at a rate of 5 ° C./min. Thereafter, the temperature was increased at 5 ° C./min, and the peak temperature of the maximum peak of the obtained melting endothermic curve was defined as the maximum melting peak temperature (Tm) of the CXIS part.
The melting point of indium (In) measured at a heating rate of 5 ° C./min using this measuring instrument was 156.6 ° C. (6) Melt flow rate (MFR) Measured according to JIS K7210 under the condition -14. (7) Transparency (haze) Measured according to JIS K7105. (8) Young's modulus A test piece having a width of 20 mm was sampled from the machine direction (MD), and the tensile tester was used to extract a chuck interval of 60 mm and a tensile speed of 5 mm /
An SS curve was taken in minutes, and the initial elastic modulus was measured. (9) Impact Strength At 0 ° C., the impact strength of the film was measured using a film impact tester manufactured by Toyo Seiki, using a hemispherical impact head having a diameter of 15 mm. (10) Heat sealing strength A 25 mm-wide sealed film obtained by laminating the film surfaces together, applying a load of 2 kg / cm 2 for 2 seconds and applying pressure with a heated heat sealer, leaving the film overnight,
Peeling resistance when peeling at a peeling rate of 200 mm / min and a peeling angle of 180 ° at 3 ° C. was measured. (11) Amount of Hexane Extraction According to the method described in FDA 177.1520 (d) (3) (ii), the n-hexane extraction of a film having a thickness of 60μ was measured at 50 ° C.

【0028】プロピレン系ブロック共重合体の製造 [固体触媒の合成]撹拌機付きの200LSUS製反応
容器を窒素で置換した後、ヘキサン80L、テトラブト
キシチタン6.55モル、フタル酸ジイソブチル2.8
モル、およびテトラエトキシシラン98.9モルを投入
し均一溶液とした。次に、濃度2.1モル/Lのブチル
マグネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液51
Lを、反応容器内の温度を5℃に保ちながら5時間かけ
て徐々に滴下した。滴下終了後20℃でさらに1時間撹
拌した後20℃で固液分離し、トルエン70Lで3回洗
浄を繰り返した。次いで、スラリー濃度が0.2kg/
Lになるようにトルエンを加えた後、フタル酸ジイソブ
チル47.6モルを加え、95℃で30分間反応を行な
った。反応後固液分離し、トルエンで2回洗浄を行なっ
た。次いで、フタル酸ジイソブチル3.13モル、ブチ
ルエーテル8.9モルおよび四塩化チタン274モルを
加え、105℃で3時間反応を行なった。反応終了後同
温度で固液分離した後、同温度でトルエン90Lで2回
洗浄を行なった。次いで、スラリー濃度を0.4kg/
Lに調整した後、ブチルエーテル8.9モルおよび四塩
化チタン137モルを加え、105℃で1時間反応を行
なった。反応終了後、同温度で固液分離し同温度でトル
エン90Lで3回洗浄を行なった後、さらにヘキサン7
0Lで3回洗浄した後減圧乾燥して固体触媒成分11.
4kgを得た。固体触媒成分は、チタン原子1.8重量
%、マグネシウム原子20.1重量%、フタル酸エステ
ル8.4重量%、エトキシ基0.3重量%、ブトキシ基
0.2重量%を含有し、微粉のない良好な粒子性状を有
していた。
Production of Propylene Block Copolymer [Synthesis of Solid Catalyst] After replacing a 200 LSUS reaction vessel equipped with a stirrer with nitrogen, 80 L of hexane, 6.55 mol of tetrabutoxytitanium, and 2.8 of diisobutyl phthalate were obtained.
And 98.9 mol of tetraethoxysilane were added to obtain a uniform solution. Next, a diisobutyl ether solution 51 of butylmagnesium chloride having a concentration of 2.1 mol / L was prepared.
L was gradually added dropwise over 5 hours while maintaining the temperature in the reaction vessel at 5 ° C. After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred at 20 ° C. for 1 hour, then subjected to solid-liquid separation at 20 ° C., and washed three times with 70 L of toluene. Then, the slurry concentration was 0.2 kg /
After adding toluene so as to obtain L, 47.6 mol of diisobutyl phthalate was added, and the mixture was reacted at 95 ° C. for 30 minutes. After the reaction, the mixture was separated into solid and liquid, and washed twice with toluene. Next, 3.13 mol of diisobutyl phthalate, 8.9 mol of butyl ether and 274 mol of titanium tetrachloride were added, and the mixture was reacted at 105 ° C. for 3 hours. After the completion of the reaction, the mixture was subjected to solid-liquid separation at the same temperature, and then washed twice with 90 L of toluene at the same temperature. Next, the slurry concentration was set to 0.4 kg /
After adjusting to L, 8.9 mol of butyl ether and 137 mol of titanium tetrachloride were added, and the mixture was reacted at 105 ° C. for 1 hour. After the completion of the reaction, solid-liquid separation was performed at the same temperature, and the solid was washed three times with 90 L of toluene at the same temperature.
After washing three times with 0 L, the solid catalyst component was dried under reduced pressure.
4 kg were obtained. The solid catalyst component contains 1.8% by weight of titanium atom, 20.1% by weight of magnesium atom, 8.4% by weight of phthalic acid ester, 0.3% by weight of ethoxy group and 0.2% by weight of butoxy group. And good particle properties.

【0029】[ポリマーの製造] <固体触媒成分の予備活性化>内容積3LのSUS製、
撹拌機付きオートクレーブに充分に脱水、脱気処理した
n−ヘキサン1.5L、トリエチルアルミニウム37.
5ミリモル、t−ブチル−n−プロピルジメトキシシラ
ン37.5ミリモルと上記固体触媒成分15gを添加
し、槽内温度を30℃以下に保ちながらプロピレン15
gを約30分かけて連続的に供給して予備活性化を行な
った後、得られた固体触媒スラリーを内容積150Lの
撹拌機付きSUS製オートクレーブに移送し、液状ブタ
ン100Lを加えて保存した。
[Preparation of polymer] <Pre-activation of solid catalyst component>
Dehydrated and degassed 1.5 L n-hexane, triethylaluminum sufficiently in an autoclave equipped with a stirrer.
5 mmol, 37.5 mmol of t-butyl-n-propyldimethoxysilane and 15 g of the above solid catalyst component were added, and propylene 15
g was continuously supplied over about 30 minutes to perform pre-activation, and then the obtained solid catalyst slurry was transferred to a SUS autoclave with an internal volume of 150 L with a stirrer, and 100 L of liquid butane was added and stored. .

【0030】<重合>SUS製の内容積1m3の撹拌機
付き流動床反応器を2槽連結し、第一槽目で前段部(A
成分)のプロピレンとエチレンの共重合を、第二槽目で
後段部(B成分)のプロピレンとエチレンの共重合を連
続的に実施した。得られたプロピレン系ブロック共重合
体粉末の分析結果は、[η]A=3.5dl/g、
[η]B=3.8dl/g、A成分中のエチレン含量
4.0wt%、B成分中のエチレン含量13wt%、B
成分の含量45wt%、CXS含量24wt%、CXI
S部のTmは137℃であった。得たプロピレン系ブロ
ック共重合体粉末100重量部に対してステアリン酸カ
ルシウム 0.05重量部、商品名イルガノックス10
10 0.2重量部、商品名イルガフォス168 0.
03重量部添加して造粒機で溶融押し出ししてメルトフ
ローレート(MFR)=2.1g/10分になるように
調整し、プロピレン系ブロック共重合体(PPII−
1)を得た。 プロピレン−ブテン−1共重合体の製造 <重合>SUS製の内容積1m3の撹拌機付き流動床反
応器を2槽連結し、プロピレンとブテンの共重合を連続
的に実施した。得たプロピレン−ブテン−1共重合体粉
末100重量部に対してステアリン酸カルシウム 0.
05重量部、商品名イルガノックス1010 0.2重
量部、商品名イルガフォス168 0.03重量部、エ
ルカ酸アミド 0.054重量部、富士シリシア製、商
品名サイリシア550 0.19重量部を添加して造粒
機で溶融押し出ししてメルトフローレート(MFR)=
3.7g/10分になるように調整し、プロピレン−ブ
テン−1共重合体(PPI−1)を得た。融点は145
℃であった。 実施例1 PPI−1 50重量%とPPII−1 50重量%と
をブレンドし、50mmφTダイ製膜機で、ダイ温度2
50℃で溶融押し出しを行い、30℃の冷却水を通水し
た冷却ロールで冷却して、厚さ30および60μの未延
伸のポリプロピレン系樹脂フィルムを得た。得られた3
0μフィルムのヘイズ、ヤング率、インパクトおよび6
0μフィルムのヘキサン抽出量を表1に示す。得られた
60μのポリプロピレン系樹脂フィルムを康井精機製卓
上型テストコーターを用いて、2g/m2となるように
エステル系接着剤(主剤 商品名タケラックA−31
0、硬化剤 商品名タケネートA−3:武田薬品)を塗
布した厚さ15μの延伸ナイロン基材フィルム(ユニチ
カ 商品名エンブレム)に、40℃、3kg/cm2
圧着させた後、40℃で2日間、加熱熟成することによ
りドライラミネーションフィルムを得た。このフィルム
のポリプロピレン系樹脂フィルム面同志を重ね合わせて
ヒートシールを行ない、得られたフィルムのヒートシー
ル温度と強度の関係図を図1に示す。
<Polymerization> Two fluidized bed reactors made of SUS and having an internal volume of 1 m 3 and equipped with a stirrer were connected in two tanks, and the first tank (A)
The copolymerization of propylene and ethylene of the component (Component) and the copolymerization of propylene and ethylene of the latter part (Component B) were continuously carried out in the second tank. The analysis result of the obtained propylene-based block copolymer powder shows that [η] A = 3.5 dl / g,
[Η] B = 3.8 dl / g, ethylene content in component A 4.0 wt%, ethylene content in component B 13 wt%, B
Component content 45 wt%, CXS content 24 wt%, CXI
The Tm of the S part was 137 ° C. 0.05 parts by weight of calcium stearate based on 100 parts by weight of the obtained propylene-based block copolymer powder, trade name Irganox 10
10 0.2 parts by weight, trade name Irgafos 168
03 parts by weight, melt-extruded with a granulator and adjusted so as to have a melt flow rate (MFR) of 2.1 g / 10 minutes, and a propylene-based block copolymer (PPII-
1) was obtained. Production of Propylene-Butene-1 Copolymer <Polymerization> Two SUS fluidized bed reactors having an internal volume of 1 m 3 with a stirrer were connected, and propylene and butene were continuously copolymerized. Calcium stearate was added to 100 parts by weight of the obtained propylene-butene-1 copolymer powder.
05 parts by weight, 0.2 parts by weight of Irganox 1010 (trade name), 0.03 parts by weight of Irgafos 168 (trade name), 0.054 parts by weight of erucamide, 0.19 parts by weight of thyricia 550 (trade name, manufactured by Fuji Silysia). Melt extrusion with a granulator and melt flow rate (MFR) =
It was adjusted to 3.7 g / 10 minutes to obtain a propylene-butene-1 copolymer (PPI-1). 145 melting point
° C. Example 1 A blend of 50% by weight of PPI-1 and 50% by weight of PPII-1 was prepared.
It was melt-extruded at 50 ° C. and cooled by a cooling roll through which cooling water at 30 ° C. was passed to obtain unstretched polypropylene resin films having a thickness of 30 and 60 μ. 3 obtained
0μ film haze, Young's modulus, impact and 6
Table 1 shows the hexane extraction amount of the 0μ film. The obtained 60 μm polypropylene-based resin film was coated with an ester-based adhesive (base agent Takelac A-31 using a desktop test coater manufactured by Yasui Seiki Co., Ltd.) to a concentration of 2 g / m 2.
0, a curing agent A 15 μm-thick stretched nylon base film (Unitika brand name emblem) coated with Takenate A-3 (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) was pressed at 40 ° C. and 3 kg / cm 2 , and then pressed at 40 ° C. Dry lamination film was obtained by heat aging for 2 days. Heat sealing is performed by overlapping the surfaces of the polypropylene resin films of this film, and FIG. 1 shows a relationship diagram between the heat sealing temperature and the strength of the obtained film.

【0031】実施例2 PPI−1、PPII−1および三井石油化学製商品名
タフマーP0480を表1に示す比率でブレンドした組
成物を用いる以外は実施例1と同様に実施し、評価し
た。
Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that a composition obtained by blending PPI-1, PPII-1 and Tuffmer P0480 (trade name, manufactured by Mitsui Petrochemical) in the ratio shown in Table 1 was used and evaluated.

【0032】実施例3 PPI−1の変わりに商品名住友ノーブレンFLX34
E−4(PPI−2、プロピレンーエチレン共重合体、
融点 140℃)を用いた以外は実施例1と同様に実施
し、評価した。
Example 3 Instead of PPI-1, trade name Sumitomo Noblen FLX34
E-4 (PPI-2, propylene-ethylene copolymer,
Except for using a melting point of 140 ° C.), the procedure was performed and evaluated in the same manner as in Example 1.

【0033】実施例4〜5 PPI−2、PPII−1および三井石油化学製、商品
名タフマーP0480を第1表に示す比率でブレンドし
た組成物を用いる以外は実施例1と同様に実施し、評価
した。
Examples 4 to 5 The same procedures as in Example 1 were carried out except that a composition obtained by blending PPI-2, PPII-1 and Mitsui Petrochemical Co., Ltd., trade name Toughmer P0480 in the ratio shown in Table 1 was used. evaluated.

【0034】比較例1 PPII−1をブレンドしないこと以外は実施例1と同
様に実施し、評価した。
Comparative Example 1 An evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that PPII-1 was not blended.

【0035】比較例2 ブロピレン系共重合体PPII−1の代わりに三井石油
化学製、商品名タフマーP0480を表1の比率で用い
た以外は実施例1と同様に実施し、評価した。
Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that Tuffmer P0480 (trade name, manufactured by Mitsui Petrochemical) was used in place of the propylene copolymer PPII-1 in the ratio shown in Table 1, and evaluated.

【0036】比較例3 ブロピレン系共重合体PPII−1の代わりに三井石油
化学製、商品名タフマーP0480を表1の比率で用い
た以外は実施例3と同様に実施し、評価した。
Comparative Example 3 The procedure of Example 3 was repeated except that Toffmer P0480 (trade name, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) was used in place of the propylene copolymer PPII-1 in the ratio shown in Table 1, and evaluated.

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物か
らなる包装用フィルムは、透明性、低温の衝撃強度、低
温ヒートシール性、ヒートシール強度、食品衛生性に優
れている。
The packaging film comprising the polypropylene resin composition of the present invention is excellent in transparency, low-temperature impact strength, low-temperature heat sealability, heat seal strength, and food hygiene.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】各実施例、比較例におけるポリプロピレン系樹
脂フィルム面同志を重ね合わせてヒートシールを行な
い、得られたフィルムの、ヒートシール温度と強度の関
係図
FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the heat sealing temperature and the strength of the obtained films by performing heat sealing by overlapping the surfaces of the polypropylene resin films in each of the examples and comparative examples.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】結晶性のプロピレンとエチレンおよび/ま
たは炭素数4以上のα−オレフィンとの共重合体(I)
40〜95重量%と、少なくともプロピレンから誘導さ
れる繰り返し単位とエチレンから誘導される繰り返し単
位および/またはブテン−1から誘導される繰り返し単
位とからなる共重合体成分(A成分)と、プロピレンか
ら誘導される繰り返し単位とエチレンから誘導される繰
り返し単位および/またはブテン−1から誘導される繰
り返し単位とからなり前記A成分と異なる構造の共重合
体成分(B成分)からなるプロピレン系ブロック共重合
体であって、20℃キシレン可溶部(CXS部)を5重
量%以上含有し、前記CXS部を除いた部分(CXIS
部)の示差走査熱量計で測定する最高融解ピーク温度
(Tm)が130〜155℃であるプロピレン系ブロッ
ク共重合体(II)5〜60重量%とを含有するポリプ
ロピレン系樹脂組成物。
1. A copolymer (I) of crystalline propylene with ethylene and / or an α-olefin having 4 or more carbon atoms.
A copolymer component (A component) composed of 40 to 95% by weight, at least a repeating unit derived from propylene, a repeating unit derived from ethylene and / or a repeating unit derived from butene-1, and A propylene-based block copolymer comprising a copolymer component (component B) having a repeating unit derived from ethylene and / or a repeating unit derived from ethylene and / or a repeating unit derived from butene-1 and having a structure different from that of component A. (CXIS) containing 5% by weight or more of a 20 ° C. xylene-soluble part (CXS part) and excluding the CXS part
(B) a propylene-based block copolymer (II) having a maximum melting peak temperature (Tm) of 130 to 155 ° C. measured by a differential scanning calorimeter of 5 to 60% by weight.
【請求項2】プロピレン系ブロック共重合体(II)
が、第一工程でエチレンから誘導される繰り返し単位の
含有量が1.5〜6.0重量%のプロピレン−エチレン
共重合体部分(A成分)を全重合量(A成分と下記B成
分の合計)の40〜85重量%生成させ、ついで第二工
程でエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が7
〜17重量%のプロピレン−エチレン共重合体部分(B
成分)を全重合量(A成分とB成分の合計)の15〜6
0重量%生成させて得られるブロック共重合体であっ
て、かつB成分の極限粘度([η]B)が2〜5dl/
g、B成分の極限粘度([η]B)とA成分の極限粘度
([η]A)との比([η]B/[η]A)が0.5〜
1.8のプロピレン系ブロック共重合体である請求項1
に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
2. A propylene-based block copolymer (II)
In the first step, the content of the repeating unit derived from ethylene in the first step is 1.5 to 6.0% by weight, and the total amount of the propylene-ethylene copolymer portion (A component) (A component and the following B component) (Total) of 40 to 85% by weight, and then the content of the repeating unit derived from ethylene in the second step is 7%.
To 17% by weight of a propylene-ethylene copolymer portion (B
Component) in the total polymerization amount (total of component A and component B) 15 to 6
A block copolymer obtained by producing 0% by weight, and the intrinsic viscosity ([η] B ) of the component B is 2 to 5 dl /
g, the ratio ([η] B / [η] A ) of the intrinsic viscosity of component B ([η] B ) to the intrinsic viscosity of component A ([η] A ) is 0.5 to
2. A propylene-based block copolymer of 1.8.
The polypropylene-based resin composition according to the above.
【請求項3】請求項1又は2に記載のポリプロピレン系
樹脂組成物からなる包装用フィルム。
3. A packaging film comprising the polypropylene resin composition according to claim 1 or 2.
【請求項4】請求項1又は2に記載のポリプロピレン系
樹脂組成物からなる食品包装用フィルム。
4. A food packaging film comprising the polypropylene resin composition according to claim 1 or 2.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG89407A1 (en) * 2000-07-13 2002-06-18 Sumitomo Chemical Co Low temperature heat-sealable polypropylene-based film
JP2008120921A (en) * 2006-11-13 2008-05-29 Sumitomo Chemical Co Ltd Polypropylene resin composition and sheet and container comprising the same

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