JP3390189B2 - １，３−ビス（３−アミノフェノキシ）−４−トリフルオロメチルベンゼンおよびその製造方法 - Google Patents
１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）−４−トリフルオロメチルベンゼンおよびその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、トリフルオロメチル基
を有する新規な芳香族ジアミノ化合物およびその製造方
法に関する。この化合物は、ポリイミド、ポリアミド、
ポリアミドイミド、ビスマレイミドおよびエポキシ樹脂
の出発原料として使用できる。
を有する新規な芳香族ジアミノ化合物およびその製造方
法に関する。この化合物は、ポリイミド、ポリアミド、
ポリアミドイミド、ビスマレイミドおよびエポキシ樹脂
の出発原料として使用できる。
【０００２】
【従来の技術】ポリイミド樹脂は、その耐熱性、機械物
性、接着性等の諸特性において、有機高分子の中で最高
の部類に属し、それらの特性を活かして、各種の耐熱性
機械部品、接着剤、電子材料部品等に幅広く用いられて
いることは周知である。しかしながら、ポリイミド樹脂
には、着色や、テフロン等低誘電樹脂に比較して誘電率
が高いという問題点が存在している。
性、接着性等の諸特性において、有機高分子の中で最高
の部類に属し、それらの特性を活かして、各種の耐熱性
機械部品、接着剤、電子材料部品等に幅広く用いられて
いることは周知である。しかしながら、ポリイミド樹脂
には、着色や、テフロン等低誘電樹脂に比較して誘電率
が高いという問題点が存在している。
【０００３】着色に関しては、高耐熱性、高信頼性の光
通信用ケーブルやフィルター、液晶表示盤等の光学材料
の開発において、極めて重要な課題である。具体的に
は、黄色味の指標であるイエローネスインデックス（以
下、ＹＩと略記する）をパラメーターとした場合、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテルとピロメリット酸二
無水物からなるポリイミド（商品名カプトン）ではＹＩ
＝１２９、４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとビ
フェニルテトラカルボン酸二無水物からなるポリイミド
（商品名ユーピレックス）ではＹＩ＝１２５、３，３’
−ジアミノベンゾフェノンとベンゾフェノンテトラカル
ボン酸二無水物からなるポリイミド（ＬＲＡＣ−ＴＰ
Ｉ）ではＹＩ＝５０といずれも非常に高いものである。
先に述べた各種光学材料用途に用いるためには、ＹＩは
１０以下、望ましくは現在光学材料用途に広く用いられ
ているポリカーボネートに匹敵するため、ＹＩが４〜８
程度のポリイミド樹脂が望まれている。
通信用ケーブルやフィルター、液晶表示盤等の光学材料
の開発において、極めて重要な課題である。具体的に
は、黄色味の指標であるイエローネスインデックス（以
下、ＹＩと略記する）をパラメーターとした場合、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテルとピロメリット酸二
無水物からなるポリイミド（商品名カプトン）ではＹＩ
＝１２９、４，４’−ジアミノジフェニルエーテルとビ
フェニルテトラカルボン酸二無水物からなるポリイミド
（商品名ユーピレックス）ではＹＩ＝１２５、３，３’
−ジアミノベンゾフェノンとベンゾフェノンテトラカル
ボン酸二無水物からなるポリイミド（ＬＲＡＣ−ＴＰ
Ｉ）ではＹＩ＝５０といずれも非常に高いものである。
先に述べた各種光学材料用途に用いるためには、ＹＩは
１０以下、望ましくは現在光学材料用途に広く用いられ
ているポリカーボネートに匹敵するため、ＹＩが４〜８
程度のポリイミド樹脂が望まれている。
【０００４】また、誘電率は電子材料分野において非常
に重要なパラメーターであり、現在商品化されているポ
リイミド樹脂の誘電率は、カプトンで３．５／１ＭＨ
ｚ、ユーピレックスでは３．５／１ＭＨｚ、ＬＲＡＣ−
ＴＰＩでは３．７／１ＭＨｚである。現在、ポリイミド
樹脂は、すでにフレキシブルプリント基盤の絶縁材料と
して用いられているが、近年の電子回路の高集積化に伴
い、さらに誘電率の低い絶縁材料、具体的には、誘電率
が２．９／１ＭＨｚ以下のポリイミド樹脂が望まれてい
る。
に重要なパラメーターであり、現在商品化されているポ
リイミド樹脂の誘電率は、カプトンで３．５／１ＭＨ
ｚ、ユーピレックスでは３．５／１ＭＨｚ、ＬＲＡＣ−
ＴＰＩでは３．７／１ＭＨｚである。現在、ポリイミド
樹脂は、すでにフレキシブルプリント基盤の絶縁材料と
して用いられているが、近年の電子回路の高集積化に伴
い、さらに誘電率の低い絶縁材料、具体的には、誘電率
が２．９／１ＭＨｚ以下のポリイミド樹脂が望まれてい
る。
【０００５】これらの問題は、いずれも樹脂中の電子移
動に起因するものであり、誘電率についてはポリマー主
鎖中の電子の移動を制約すること、着色については主鎖
中の共約系を切断することにより、改善することが可能
である。具体的には、ポリイミドの分子ユニットに、電
子吸引性のフッ素原子を導入することが有効であること
が知られている。例えば、低誘電率材料用ポリイミドモ
ノマーとして、ヘキサフルオロイソプロピリデン基を含
む芳香族ジアミン類が開示されている（特開平１−１９
０６５２）。しかしながら、これらの芳香族ジアミン
は、合成法が多段階であったり、又、それらから得られ
るポリイミド樹脂を成形加工する際の熱流動性が不足し
ている等、工業的な問題点がある。また、分子中にトリ
フルオロメチル基を有するジアミンとして、例えば、式
（３）（化３）で表される、４，４’−ビス（４−アミ
ノ−５−トリフルオロメチルフェニルオキシ）ビフェニ
ルが開示されている（ＷＯ８４０４１２）。
動に起因するものであり、誘電率についてはポリマー主
鎖中の電子の移動を制約すること、着色については主鎖
中の共約系を切断することにより、改善することが可能
である。具体的には、ポリイミドの分子ユニットに、電
子吸引性のフッ素原子を導入することが有効であること
が知られている。例えば、低誘電率材料用ポリイミドモ
ノマーとして、ヘキサフルオロイソプロピリデン基を含
む芳香族ジアミン類が開示されている（特開平１−１９
０６５２）。しかしながら、これらの芳香族ジアミン
は、合成法が多段階であったり、又、それらから得られ
るポリイミド樹脂を成形加工する際の熱流動性が不足し
ている等、工業的な問題点がある。また、分子中にトリ
フルオロメチル基を有するジアミンとして、例えば、式
（３）（化３）で表される、４，４’−ビス（４−アミ
ノ−５−トリフルオロメチルフェニルオキシ）ビフェニ
ルが開示されている（ＷＯ８４０４１２）。
【０００６】
【化３】
【０００７】しかしながら、この化合物は、アミノ基が
存在する末端芳香環の、しかも、オルソ位に電子吸引性
基であるトリフルオロメチル基を有するため、電子的要
因によって、酸無水物と反応し難く、重合度が上がり難
いことが判っている。また、アミノ基が結合基に対して
パラ位にあるため、得られるポリイミドは剛直な構造と
なり、成形加工が困難となる欠点もあった。
存在する末端芳香環の、しかも、オルソ位に電子吸引性
基であるトリフルオロメチル基を有するため、電子的要
因によって、酸無水物と反応し難く、重合度が上がり難
いことが判っている。また、アミノ基が結合基に対して
パラ位にあるため、得られるポリイミドは剛直な構造と
なり、成形加工が困難となる欠点もあった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、低誘
電、無色透明で、なおかつ、成形加工性に優れたポリイ
ミドの原料を提供することにある。
電、無色透明で、なおかつ、成形加工性に優れたポリイ
ミドの原料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意検討した結果、本発明を完成するに
到った。すなわち、本発明は、式（１）（化４）で表さ
れる１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）−４−トリ
フルオロメチルベンゼン（以下、ＡＰＴＦＢと略記す
る）、および式（２）（化５）で表される２，４−ジク
ロロベンゾトリフルオライド（以下、ＤＣＢＴＦ略記す
る）と、ｍ−アミノフェノール（以下、ＭＡＰと略記す
る）を、塩基の存在下、非プロトン性溶剤中で縮合させ
るＡＰＴＦＢの製造方法に関するものである。
を解決するため鋭意検討した結果、本発明を完成するに
到った。すなわち、本発明は、式（１）（化４）で表さ
れる１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）−４−トリ
フルオロメチルベンゼン（以下、ＡＰＴＦＢと略記す
る）、および式（２）（化５）で表される２，４−ジク
ロロベンゾトリフルオライド（以下、ＤＣＢＴＦ略記す
る）と、ｍ−アミノフェノール（以下、ＭＡＰと略記す
る）を、塩基の存在下、非プロトン性溶剤中で縮合させ
るＡＰＴＦＢの製造方法に関するものである。
【００１０】
【化４】
【００１１】
【化５】
【００１２】本発明のジアミノ化合物を、モノマーユニ
ットにして得られるポリイミドは、高耐熱性を始めとす
る種々の物理特性、アミノ基が結合基に対してメタ位に
存在することに由来する高い溶融流動性、トリフルオロ
メチル基に由来する低誘電性、無色透明性を示す。さら
に、電子吸引性基であるトリフルオロメチル基がアミノ
基と同一芳香環上にないため、電子的要因による重合度
の低下を招くこともない。また、ＡＰＴＦＢと同様の骨
格で置換基のないタイプ、即ち、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン（略称ＡＰＢ）の場合、１，
３，５−トリクロロベンゼンとＭＡＰを縮合させた後、
還元性雰囲気下で脱ハロゲンを行うことにより製造され
ているが（特開昭６０−８７２４７）、本発明に係るＡ
ＰＴＦＢの場合、極めて有利なことに、原料であるＤＣ
ＢＴＦのクロル基は、電子吸引性基であるトリフルオロ
メチル基によって活性化されており、ＭＡＰと速やかに
反応するため縮合工程のみで目的物を得ることができ
る。
ットにして得られるポリイミドは、高耐熱性を始めとす
る種々の物理特性、アミノ基が結合基に対してメタ位に
存在することに由来する高い溶融流動性、トリフルオロ
メチル基に由来する低誘電性、無色透明性を示す。さら
に、電子吸引性基であるトリフルオロメチル基がアミノ
基と同一芳香環上にないため、電子的要因による重合度
の低下を招くこともない。また、ＡＰＴＦＢと同様の骨
格で置換基のないタイプ、即ち、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン（略称ＡＰＢ）の場合、１，
３，５−トリクロロベンゼンとＭＡＰを縮合させた後、
還元性雰囲気下で脱ハロゲンを行うことにより製造され
ているが（特開昭６０−８７２４７）、本発明に係るＡ
ＰＴＦＢの場合、極めて有利なことに、原料であるＤＣ
ＢＴＦのクロル基は、電子吸引性基であるトリフルオロ
メチル基によって活性化されており、ＭＡＰと速やかに
反応するため縮合工程のみで目的物を得ることができ
る。
【００１３】以下、本発明のＡＰＴＦＢの製造法を具体
的に説明する。本発明で原料として用いる２，４−ジク
ロロベンゾトリフルオライド（ＤＣＢＴＦ）およびｍ−
アミノフェノール（ＭＡＰ）は、いずれも市販されてお
り、容易に入手できるものである。本発明の化合物は、
このＤＣＢＴＦとＭＡＰを塩基の存在下、非プロトン性
極性溶剤中で反応させることにより高収率で製造でき
る。本発明の方法では、ＤＣＢＴＦに対しＭＡＰは２当
量以上あればよく、後処理の煩雑さ、コスト等を考慮し
て、２〜２．５モル比用いて行うのが好ましい。本発明
の方法で使用する塩基としては、アルカリ金属の炭酸
塩、炭酸水素塩、水酸化物またはアルコキシドであり、
炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸リチウム、水酸化リチウム、ナトリウムメトキ
シド、カリウムイソプロポキシド等が挙げられる。これ
らの塩基の使用量は、原料のアミノフェノールの水酸基
に対して当量以上あればよく、具体的には１〜２当量あ
れば良い。
的に説明する。本発明で原料として用いる２，４−ジク
ロロベンゾトリフルオライド（ＤＣＢＴＦ）およびｍ−
アミノフェノール（ＭＡＰ）は、いずれも市販されてお
り、容易に入手できるものである。本発明の化合物は、
このＤＣＢＴＦとＭＡＰを塩基の存在下、非プロトン性
極性溶剤中で反応させることにより高収率で製造でき
る。本発明の方法では、ＤＣＢＴＦに対しＭＡＰは２当
量以上あればよく、後処理の煩雑さ、コスト等を考慮し
て、２〜２．５モル比用いて行うのが好ましい。本発明
の方法で使用する塩基としては、アルカリ金属の炭酸
塩、炭酸水素塩、水酸化物またはアルコキシドであり、
炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸リチウム、水酸化リチウム、ナトリウムメトキ
シド、カリウムイソプロポキシド等が挙げられる。これ
らの塩基の使用量は、原料のアミノフェノールの水酸基
に対して当量以上あればよく、具体的には１〜２当量あ
れば良い。
【００１４】本発明の方法で使用する非プロトン性溶剤
としては、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等が挙げられ
る。これらの溶剤の使用量は、特に限定されないが、通
常、原料に対して１〜１０重量倍で十分である。本発明
の方法では、反応を促進するための触媒として、銅粉お
よび銅系化合物またはクラウンエーテル、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩
のような相間移動触媒を使用してもなんら差しつかえな
い。反応温度は通常、８０〜２５０℃の範囲であるが、
好ましくは１００〜２２０℃の範囲である。
としては、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等が挙げられ
る。これらの溶剤の使用量は、特に限定されないが、通
常、原料に対して１〜１０重量倍で十分である。本発明
の方法では、反応を促進するための触媒として、銅粉お
よび銅系化合物またはクラウンエーテル、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩
のような相間移動触媒を使用してもなんら差しつかえな
い。反応温度は通常、８０〜２５０℃の範囲であるが、
好ましくは１００〜２２０℃の範囲である。
【００１５】本発明の一般的な反応方法としては、所定
量のＭＡＰ、塩基および非プロトン性溶剤を装入し、ア
ミノフェノールをアルカリ金属塩とした後、ＤＣＢＴＦ
を添加して反応させるか、あるいは、あらかじめＤＣＢ
ＴＦを含む全原料を同時に加え、そのまま昇温して反応
させるかのいずれであってもよい。また、これらに限定
されるものではなく、その他の方法によっても実施でき
る。反応系内に水が存在する場合の除去方法としては、
窒素ガス等を通気させることによって、反応中に、系外
に排気させる方法もあるが、一般的にはベンゼン、トル
エン、キシレン、クロルベンゼン等を少量使用して共沸
により系外へと取り除く方法が多用される。
量のＭＡＰ、塩基および非プロトン性溶剤を装入し、ア
ミノフェノールをアルカリ金属塩とした後、ＤＣＢＴＦ
を添加して反応させるか、あるいは、あらかじめＤＣＢ
ＴＦを含む全原料を同時に加え、そのまま昇温して反応
させるかのいずれであってもよい。また、これらに限定
されるものではなく、その他の方法によっても実施でき
る。反応系内に水が存在する場合の除去方法としては、
窒素ガス等を通気させることによって、反応中に、系外
に排気させる方法もあるが、一般的にはベンゼン、トル
エン、キシレン、クロルベンゼン等を少量使用して共沸
により系外へと取り除く方法が多用される。
【００１６】
【実施例】以下、本発明の方法を実施例により、更に詳
細に説明する。本発明は、これにより何ら制限されるも
のではない。 実施例１ 温度計、還流冷却器、撹拌器を取り付けた四つ口フラス
コに、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）１
５０ｇ、ｏ−キシレン３０ｇ、２，４−ジクロロベンゾ
トリフルオライド３７ｇ（０．１７２ｍｏｌ）、ｍ−ア
ミノフェノール３９．４ｇ（０．３６１ｍｏｌ）、炭酸
カリウム２５．５ｇ（０．１８５ｍｏｌ）をそれぞれ装
入し、撹拌下に２００℃まで昇温した後、２００℃で３
０時間反応を行った。反応終了時の１，３−ビス（３−
アミノフェノキシ）−４−トリフルオロメチルベンゼン
（ＡＰＴＦＢ）の純度は、ＨＰＬＣで８３％であった。
反応終了後、冷却し、濾過によって無機塩を取り除い
た。減圧下にＤＭＩを留去し、残渣にイソプロパノール
（ＩＰＡ）１００ｇを加えて溶解させ、さらにその溶液
に３６％ＨＣｌ２００ｇを加えて目的物を塩酸塩として
析出させた。得られたＡＰＴＦＢの塩酸塩を、水１５０
ｇ、１，２−ジクロロエタン（ＥＤＣ）２００ｇ中に懸
濁させ、２８％アンモニア水で中和し、分液し、ＥＤＣ
層を水洗した後、溶媒を留去し、目的物のＡＰＴＦＢを
赤褐色粘稠液体として得た。収量は３５．６ｇ、収率は
５７．４％1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ3 、ｐｐｍ） ３．５３ （４Ｈ(1) 、ｓ） ６．２６〜６．４５（６Ｈ(2) 、ｍ） ６．６１〜６．７１（２Ｈ(3) 、ｍ） ６．９９〜７．２４（２Ｈ(4) 、ｍ） ７．５３ （１Ｈ(5) 、ｄ） (1) 〜（5)は下記式（化６）の位置を示す。
細に説明する。本発明は、これにより何ら制限されるも
のではない。 実施例１ 温度計、還流冷却器、撹拌器を取り付けた四つ口フラス
コに、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン（ＤＭＩ）１
５０ｇ、ｏ−キシレン３０ｇ、２，４−ジクロロベンゾ
トリフルオライド３７ｇ（０．１７２ｍｏｌ）、ｍ−ア
ミノフェノール３９．４ｇ（０．３６１ｍｏｌ）、炭酸
カリウム２５．５ｇ（０．１８５ｍｏｌ）をそれぞれ装
入し、撹拌下に２００℃まで昇温した後、２００℃で３
０時間反応を行った。反応終了時の１，３−ビス（３−
アミノフェノキシ）−４−トリフルオロメチルベンゼン
（ＡＰＴＦＢ）の純度は、ＨＰＬＣで８３％であった。
反応終了後、冷却し、濾過によって無機塩を取り除い
た。減圧下にＤＭＩを留去し、残渣にイソプロパノール
（ＩＰＡ）１００ｇを加えて溶解させ、さらにその溶液
に３６％ＨＣｌ２００ｇを加えて目的物を塩酸塩として
析出させた。得られたＡＰＴＦＢの塩酸塩を、水１５０
ｇ、１，２−ジクロロエタン（ＥＤＣ）２００ｇ中に懸
濁させ、２８％アンモニア水で中和し、分液し、ＥＤＣ
層を水洗した後、溶媒を留去し、目的物のＡＰＴＦＢを
赤褐色粘稠液体として得た。収量は３５．６ｇ、収率は
５７．４％1 Ｈ−ＮＭＲ δ（ＣＤＣｌ3 、ｐｐｍ） ３．５３ （４Ｈ(1) 、ｓ） ６．２６〜６．４５（６Ｈ(2) 、ｍ） ６．６１〜６．７１（２Ｈ(3) 、ｍ） ６．９９〜７．２４（２Ｈ(4) 、ｍ） ７．５３ （１Ｈ(5) 、ｄ） (1) 〜（5)は下記式（化６）の位置を示す。
【００１７】
【化６】
元素分析（Ｃ19Ｈ15Ｎ2 Ｏ2 Ｆ3 ）
Ｃ Ｈ Ｎ Ｆ
計算値（％） ６３．３３ ４．２０ ７．７７ １５．８２
実測値（％） ６３．３０ ４．２４ ７．８１ １５．７７
【００１８】使用例
実施例で得られたジアミノ化合物と、２，２−ビス
（３，４−ジカルボキシフェニル）１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロプロパン二無水物（６Ｆ−Ｂ
Ａ）とを縮合させてポリイミドを得た、得られたフィル
ムの物性は以下の通りであった。 ガラス転移温度 Ｔｇ ： ２１１℃ 融 点 Ｔｍ ： なし 粘 度 η ： ０．４２ｄｌ／ｇ（３５
℃） ［ポリイミド０．５ｇ／１００ｃｃ（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド）］ 誘電率 ２．９０／６０Ｈｚ ２．８７／３ｋＨｚ ２．８３／１ＭＨｚ ＹＩ ８
（３，４−ジカルボキシフェニル）１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロプロパン二無水物（６Ｆ−Ｂ
Ａ）とを縮合させてポリイミドを得た、得られたフィル
ムの物性は以下の通りであった。 ガラス転移温度 Ｔｇ ： ２１１℃ 融 点 Ｔｍ ： なし 粘 度 η ： ０．４２ｄｌ／ｇ（３５
℃） ［ポリイミド０．５ｇ／１００ｃｃ（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド）］ 誘電率 ２．９０／６０Ｈｚ ２．８７／３ｋＨｚ ２．８３／１ＭＨｚ ＹＩ ８
【００１９】
【発明の効果】本発明によって提供される芳香族ジアミ
ンは、低誘電、無色透明で、且つ、成形加工性に優れた
ポリイミド用の原料として極めて有用である。
ンは、低誘電、無色透明で、且つ、成形加工性に優れた
ポリイミド用の原料として極めて有用である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平４−312544（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−6528（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−255827（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−116236（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 217/00
C07C 213/00
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 式（１）（化１）で表される１，３−ビ
ス（３−アミノフェノキシ）−４−トリフルオロメチル
ベンゼン。 【化１】 - 【請求項２】 式（２）（化２）で表される２，４−ジ
クロロベンゾトリフルオライドと、 【化２】 ｍ−アミノフェノールを、塩基の存在下、非プロトン性
溶剤中で縮合させることを特徴とする請求項１記載の
１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）−４−トリフル
オロメチルベンゼンの製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24787292A JP3390189B2 (ja) | 1992-09-17 | 1992-09-17 | １，３−ビス（３−アミノフェノキシ）−４−トリフルオロメチルベンゼンおよびその製造方法 |
| US08/040,608 US5354839A (en) | 1992-04-07 | 1993-03-31 | Polyimide and preparation process of same |
| CA002093480A CA2093480C (en) | 1992-04-07 | 1993-04-06 | Aromatic diamine and polyimide, and preparation process of same |
| EP93302719A EP0565352B1 (en) | 1992-04-07 | 1993-04-07 | Aromatic diamine and polyimide, and preparation process of same |
| DE69312549T DE69312549T2 (de) | 1992-04-07 | 1993-04-07 | Aromatisches Diamin und Polyimid, Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US08/253,267 US5410084A (en) | 1992-04-07 | 1994-06-02 | Aromatic diamine and polyimide, and preparation process of same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24787292A JP3390189B2 (ja) | 1992-09-17 | 1992-09-17 | １，３−ビス（３−アミノフェノキシ）−４−トリフルオロメチルベンゼンおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06100506A JPH06100506A (ja) | 1994-04-12 |
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