JP3387611B2 - Ｃｏガスセンサーおよびｃｏガス検出方法 - Google Patents
Ｃｏガスセンサーおよびｃｏガス検出方法Info
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- JP3387611B2 JP3387611B2 JP03961194A JP3961194A JP3387611B2 JP 3387611 B2 JP3387611 B2 JP 3387611B2 JP 03961194 A JP03961194 A JP 03961194A JP 3961194 A JP3961194 A JP 3961194A JP 3387611 B2 JP3387611 B2 JP 3387611B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、室内外空気中あるいは
燃焼機から発生するＣＯガスの濃度を測定するためのＣ
Ｏガス検出センサーおよびＣＯガス検出方法に関するも
のであり、さらに詳細には、酸素センサーの機能と白金
電極の触媒作用を利用し、ＣＯガスの混入により、セン
サーに流れる電流の変化からＣＯガス濃度を測定、検知
できるＣＯガスセンサーおよびＣＯガス検出方法に関す
るものである。
燃焼機から発生するＣＯガスの濃度を測定するためのＣ
Ｏガス検出センサーおよびＣＯガス検出方法に関するも
のであり、さらに詳細には、酸素センサーの機能と白金
電極の触媒作用を利用し、ＣＯガスの混入により、セン
サーに流れる電流の変化からＣＯガス濃度を測定、検知
できるＣＯガスセンサーおよびＣＯガス検出方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ファン式石油ストーブ、ガススト
ーブなどの暖房機器、あるいは瞬間湯沸器、風呂釜など
の給湯設備においては、強い有毒性の一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）ガスが発生して、毎年多くの犠牲者を出している。
ＣＯガスは人体血液のヘモグロビンと直接結合して、窒
息症状を引き起こし生死に係わることがあり、計測の分
野において、ＣＯガスの検出が重視されている。こうし
た背景のもと、現在実用化されているＣＯガスセンサー
としては、非分散性赤外線吸収式、溶液定電位電解式、
あるいは半導体（ＳｎＯ 、ＺｎＯ ）などを用いた種
々の形式のものが知られている。
ーブなどの暖房機器、あるいは瞬間湯沸器、風呂釜など
の給湯設備においては、強い有毒性の一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）ガスが発生して、毎年多くの犠牲者を出している。
ＣＯガスは人体血液のヘモグロビンと直接結合して、窒
息症状を引き起こし生死に係わることがあり、計測の分
野において、ＣＯガスの検出が重視されている。こうし
た背景のもと、現在実用化されているＣＯガスセンサー
としては、非分散性赤外線吸収式、溶液定電位電解式、
あるいは半導体（ＳｎＯ 、ＺｎＯ ）などを用いた種
々の形式のものが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前両者は小型
化とメインテナンスが難しく高価であり、普及が妨げら
れており、後者のＳｎＯ、ＺｎＯ系センサーはセンサー
全体の小型化やコスト低減を図ることができるものの、
共存ガスに対する選択性が十分でないという問題点があ
る。そこで、本発明は、固体電解質を用い、小型、安定
なＣＯガスセンサーを提供するとともに、応答速度が速
く、しかも電位または電流の設定を選ぶことにより、選
択的にＣＯガスを検出するができる新規なＣＯガス検出
センサーおよびＣＯガス検出方法を提供し、上記諸問題
を解決せんとするものである。
化とメインテナンスが難しく高価であり、普及が妨げら
れており、後者のＳｎＯ、ＺｎＯ系センサーはセンサー
全体の小型化やコスト低減を図ることができるものの、
共存ガスに対する選択性が十分でないという問題点があ
る。そこで、本発明は、固体電解質を用い、小型、安定
なＣＯガスセンサーを提供するとともに、応答速度が速
く、しかも電位または電流の設定を選ぶことにより、選
択的にＣＯガスを検出するができる新規なＣＯガス検出
センサーおよびＣＯガス検出方法を提供し、上記諸問題
を解決せんとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】このため、本発明が採用
した技術解決手段は、酸化物イオン導電体に取り付けた
多孔性白金電極に電圧を印加したときに得られる酸素の
電極反応による定常分極電流がＣＯガスの混入により変
化することを利用して、ＣＯガス濃度を測定することを
特徴とするＣＯガスセンサーであり、また、前記センサ
ーに電圧を印加する時、設定の電位を選ぶことにより、
ＣＯガスに対する感度が高められることを特徴とするＣ
Ｏガスセンサーであり、また、前記センサーに電圧を印
加する時、濃淡電池を構成した時の平衡電位から ４０
ｍＶ以内の印加電位領域を選ぶことを特徴とするＣＯガ
スセンサーであり、また、前記酸化イオン導電体は安定
化ジルコニアであることを特徴とするＣＯガスセンサー
であり、また、前記安定化ジルコニア表面のフッ酸によ
る処理により、センサーを低温作動させるようにしたこ
とを特徴とするＣＯガスセンサーあり、また、酸化物イ
オン導電体に取り付けた多孔性白金電極に電圧を印加し
たときに得られる酸素の電極反応による定常分極電流を
予め調べておき、この定常分極電流がＣＯガスの混入に
より変化する量を測定して、ＣＯガス濃度を求めること
を特徴とするＣＯガス検出方法である。
した技術解決手段は、酸化物イオン導電体に取り付けた
多孔性白金電極に電圧を印加したときに得られる酸素の
電極反応による定常分極電流がＣＯガスの混入により変
化することを利用して、ＣＯガス濃度を測定することを
特徴とするＣＯガスセンサーであり、また、前記センサ
ーに電圧を印加する時、設定の電位を選ぶことにより、
ＣＯガスに対する感度が高められることを特徴とするＣ
Ｏガスセンサーであり、また、前記センサーに電圧を印
加する時、濃淡電池を構成した時の平衡電位から ４０
ｍＶ以内の印加電位領域を選ぶことを特徴とするＣＯガ
スセンサーであり、また、前記酸化イオン導電体は安定
化ジルコニアであることを特徴とするＣＯガスセンサー
であり、また、前記安定化ジルコニア表面のフッ酸によ
る処理により、センサーを低温作動させるようにしたこ
とを特徴とするＣＯガスセンサーあり、また、酸化物イ
オン導電体に取り付けた多孔性白金電極に電圧を印加し
たときに得られる酸素の電極反応による定常分極電流を
予め調べておき、この定常分極電流がＣＯガスの混入に
より変化する量を測定して、ＣＯガス濃度を求めること
を特徴とするＣＯガス検出方法である。
【０００５】
【作用】本発明は、固体電解質として安定化ジルコニア
などの酸素イオン導電体を用い、その酸素イオン導電体
の一面に多孔質白金電極を取り付けて検知極とし、もう
一方の面に参照極と対極を取り付けた三端子形式のもの
として構成してある。このように構成したＣＯガス検出
センサーでは、対極と検知極の間に定電位を印加し、多
孔性白金電極表面での吸着解離酸素原子〔Ｏ(ad)〕の電
極反応によって、流れる定常分極電流（Io）を測定す
る。センサーの検知極に微量のＣＯガスを混入すると、
白金電極表面で、酸素と反応することで、検知極では、 Ｏ(ad)＋２ｅ- →Ｏ2- ( １） ＣＯ＋Ｏ2-→ＣＯ2 ＋２ｅ- （２） の両反応が同時に進行して、この時、測定した電流はこ
れらの並列反応の速度によって決まる。ここで反応
（１）および反応（２）に伴って流れる電流をそれぞれ
Ｉo 、Ｉcoとするとセンサーの白金電極に流れる全電流
Ｉ(o＋co）は、 Ｉ(o＋co）＝Ｉo ＋Ｉco で与えられる。
などの酸素イオン導電体を用い、その酸素イオン導電体
の一面に多孔質白金電極を取り付けて検知極とし、もう
一方の面に参照極と対極を取り付けた三端子形式のもの
として構成してある。このように構成したＣＯガス検出
センサーでは、対極と検知極の間に定電位を印加し、多
孔性白金電極表面での吸着解離酸素原子〔Ｏ(ad)〕の電
極反応によって、流れる定常分極電流（Io）を測定す
る。センサーの検知極に微量のＣＯガスを混入すると、
白金電極表面で、酸素と反応することで、検知極では、 Ｏ(ad)＋２ｅ- →Ｏ2- ( １） ＣＯ＋Ｏ2-→ＣＯ2 ＋２ｅ- （２） の両反応が同時に進行して、この時、測定した電流はこ
れらの並列反応の速度によって決まる。ここで反応
（１）および反応（２）に伴って流れる電流をそれぞれ
Ｉo 、Ｉcoとするとセンサーの白金電極に流れる全電流
Ｉ(o＋co）は、 Ｉ(o＋co）＝Ｉo ＋Ｉco で与えられる。
【０００６】ところでＩcoはアノード電流、Ｉo はセン
サーの平衡電位を境にして負の電圧を印加した時のカソ
ード電流である。負の電圧を印加した時には両者電流の
符号は相反するものであるから、全電流Ｉ(o＋co）は減
少する。逆に、正の電圧を印加した時には、Ｉo はアノ
ード電流で、全電流Ｉ(o＋co）は増加することになる。
以上の原理によって、本発明では、センサーにＣＯガス
を混入した時にセンサーの定常分極電流値が変化する変
化量ΔＩ（ΔＩ＝Ｉ(o＋co）−Ｉo ）からＣＯガスの濃
度を測定することができる。
サーの平衡電位を境にして負の電圧を印加した時のカソ
ード電流である。負の電圧を印加した時には両者電流の
符号は相反するものであるから、全電流Ｉ(o＋co）は減
少する。逆に、正の電圧を印加した時には、Ｉo はアノ
ード電流で、全電流Ｉ(o＋co）は増加することになる。
以上の原理によって、本発明では、センサーにＣＯガス
を混入した時にセンサーの定常分極電流値が変化する変
化量ΔＩ（ΔＩ＝Ｉ(o＋co）−Ｉo ）からＣＯガスの濃
度を測定することができる。
【０００７】また、本発明はＣＯガスセンサーのＣＯガ
スに対する感度を高めるために、次の二つの方法を用い
ている。 （１）センサーに電圧を印加する時、濃淡電池を構成し
た時の平衡電位から４０ｍＶ以内の印加電位領域を選ぶ
ことにより、センサーの電流値を小さくする。これによ
って、ＣＯガスに対する感度が大きくなるだけでなく、
多孔性白金電極の微細構造の経時変化が少なくなるの
で、電極の触媒活性を保ち、より正確なＣＯガスの濃度
を測定することができる。 （２）固体電解質ジルコニア表面のフッ化酸による処理
により、センサーを低温作動させる方法を用いることが
知られている（水崎ら日本化学学会誌１１６０−１１６
５、１９８５）。低温で酸素によるセンサーの電極反応
電流（Ｉo ）が小さくなるが、センサーのＣＯガスに対
する感度は見かけ上高められる。
スに対する感度を高めるために、次の二つの方法を用い
ている。 （１）センサーに電圧を印加する時、濃淡電池を構成し
た時の平衡電位から４０ｍＶ以内の印加電位領域を選ぶ
ことにより、センサーの電流値を小さくする。これによ
って、ＣＯガスに対する感度が大きくなるだけでなく、
多孔性白金電極の微細構造の経時変化が少なくなるの
で、電極の触媒活性を保ち、より正確なＣＯガスの濃度
を測定することができる。 （２）固体電解質ジルコニア表面のフッ化酸による処理
により、センサーを低温作動させる方法を用いることが
知られている（水崎ら日本化学学会誌１１６０−１１６
５、１９８５）。低温で酸素によるセンサーの電極反応
電流（Ｉo ）が小さくなるが、センサーのＣＯガスに対
する感度は見かけ上高められる。
【０００８】
【実施例】以下図面を参照して本発明に係わる実施例と
してのＣＯガスセンサーの説明をする。図１はＣＯガス
センサーの構造図であり、図２は図１中のＡ部拡大図で
ある。即ち、図１において１は固体電解質であり、この
固体電解質１の表面には、白金からなる参照極２、対極
３、検知極４が取り付けられている。各電極２、３、４
のそれぞれには白金網６を介して白金リード線５が接続
されており、さらに、電極が取り付けられた固体電解質
１の両面にはＯリング７を介して石英管８が取り付けら
れている。こうして濃淡電池を構成する。
してのＣＯガスセンサーの説明をする。図１はＣＯガス
センサーの構造図であり、図２は図１中のＡ部拡大図で
ある。即ち、図１において１は固体電解質であり、この
固体電解質１の表面には、白金からなる参照極２、対極
３、検知極４が取り付けられている。各電極２、３、４
のそれぞれには白金網６を介して白金リード線５が接続
されており、さらに、電極が取り付けられた固体電解質
１の両面にはＯリング７を介して石英管８が取り付けら
れている。こうして濃淡電池を構成する。
【０００９】このＣＯガスセンサーにおいて、センサー
素子をヒータ９にて５５０°Ｃに加熱しセンサーを作動
させると同時に、センサーの対極３と検知極４の間に定
電圧を印加する。このセンサーでは、図２に示すように
酸素（実験の酸素分圧は０．１ａｔｍ）は多孔性白金電
極表面に吸着解離し、電子を受け取って酸素イオンにな
る。この酸素イオンが固体電解質（酸素イオン導電体）
中を流れる時の定常電流を測定し、酸素濃度に対するこ
のセンサーの特性を予め調べておく。
素子をヒータ９にて５５０°Ｃに加熱しセンサーを作動
させると同時に、センサーの対極３と検知極４の間に定
電圧を印加する。このセンサーでは、図２に示すように
酸素（実験の酸素分圧は０．１ａｔｍ）は多孔性白金電
極表面に吸着解離し、電子を受け取って酸素イオンにな
る。この酸素イオンが固体電解質（酸素イオン導電体）
中を流れる時の定常電流を測定し、酸素濃度に対するこ
のセンサーの特性を予め調べておく。
【００１０】センサーの特性が測定された後、ＣＯガス
を含んだ検知ガスが検知極４側に流される。この際ＣＯ
ガスが検知極に混入すると、その白金電極表面で、ＣＯ
ガスが、吸着している酸素と酸化反応を起こすので、セ
ンサーの定常電流値が変化する。この電流値の変化量と
ＣＯガス濃度との関係を予め測定したデータと比較し、
電流値の変化量からＣＯガス濃度を求めることができ
る。図３、図４は、酸素ガスセンサーの平衡電位の近傍
に負の電圧あるいは正の電圧を印加した時に得られたＣ
Ｏガスに対する応答特性を示すグラフである。図３で
は、センサーに負の電圧を設定しているため、ＣＯガス
濃度に従って電流値が減少する。逆に、図４では正の電
圧を設定しているため、ＣＯガス濃度に従って電流値が
増加する。なお、ＣＯガスセンサーに設定する電圧はこ
のＣＯガスセンサーを使用する時にどちらか一方の電圧
を設定すれば良い。
を含んだ検知ガスが検知極４側に流される。この際ＣＯ
ガスが検知極に混入すると、その白金電極表面で、ＣＯ
ガスが、吸着している酸素と酸化反応を起こすので、セ
ンサーの定常電流値が変化する。この電流値の変化量と
ＣＯガス濃度との関係を予め測定したデータと比較し、
電流値の変化量からＣＯガス濃度を求めることができ
る。図３、図４は、酸素ガスセンサーの平衡電位の近傍
に負の電圧あるいは正の電圧を印加した時に得られたＣ
Ｏガスに対する応答特性を示すグラフである。図３で
は、センサーに負の電圧を設定しているため、ＣＯガス
濃度に従って電流値が減少する。逆に、図４では正の電
圧を設定しているため、ＣＯガス濃度に従って電流値が
増加する。なお、ＣＯガスセンサーに設定する電圧はこ
のＣＯガスセンサーを使用する時にどちらか一方の電圧
を設定すれば良い。
【００１１】このＣＯガスセンサーを使用してＣＯガス
濃度を測定しようとする場合、たとえばセンサーの平衡
電位の近傍に負の電圧を印加している時には、図３を用
いて、電流値の減少量から検知ガス中のＣＯガス濃度を
知ることができる。なお、図３、図４中の（ａ）はセン
サーの応答速度、（ｂ）はセンサーの検量線を示してお
り、センサーのＣＯガスに対する応答速度は約１分程度
でほぼ定常状態に達した。また、通常空気中の酸素濃度
は略一定であるため、通常空気中の酸素濃度に対する本
ガスセンサーの特性を一度調べておくだけで、空気中に
混入したＣＯガスの濃度は図３、図４のいづれかを利用
して定常分極電流値の変化量ΔＩから簡単に検出するこ
とができる。
濃度を測定しようとする場合、たとえばセンサーの平衡
電位の近傍に負の電圧を印加している時には、図３を用
いて、電流値の減少量から検知ガス中のＣＯガス濃度を
知ることができる。なお、図３、図４中の（ａ）はセン
サーの応答速度、（ｂ）はセンサーの検量線を示してお
り、センサーのＣＯガスに対する応答速度は約１分程度
でほぼ定常状態に達した。また、通常空気中の酸素濃度
は略一定であるため、通常空気中の酸素濃度に対する本
ガスセンサーの特性を一度調べておくだけで、空気中に
混入したＣＯガスの濃度は図３、図４のいづれかを利用
して定常分極電流値の変化量ΔＩから簡単に検出するこ
とができる。
【００１２】〔製作実施例〕本例では、図１に示される
ような構造を持ったＣＯガス検出用センサーを製作し
た。固体電解質としては、安定化ジルコニア〔（８ｍ/o
Ｙ2 Ｏ3 添加ＺｒＯ2（ＹＳＺ）〕のペレットを用い
た。試料は＃１５００エメリー紙でよく研磨後、エタノ
ールで洗浄し、４６％フッ酸水溶液に約３０分浸漬し処
理した。ペレットの両面に白金電極を取り付け、一方を
参照極２と対極３、他方を検知極４とした。各電極に
は、リード用の白金線５が付いた集電体の白金網６を取
付ける。これにより上下よりパイレックスガラスＯ−リ
ング７を挟んで石英管８で押しつけて気密性を保ち、濃
淡電池を構成した。これをヒーター９によって加熱し、
機能を果たすのを確認した後、対極と検知極の間に一定
電圧（負あるいは正）を印加する。酸素によって流れる
定常電流は、検知極に微量のＣＯガスの混入により変化
する。この電流変化量からＣＯガス濃度を測定すること
ができる。
ような構造を持ったＣＯガス検出用センサーを製作し
た。固体電解質としては、安定化ジルコニア〔（８ｍ/o
Ｙ2 Ｏ3 添加ＺｒＯ2（ＹＳＺ）〕のペレットを用い
た。試料は＃１５００エメリー紙でよく研磨後、エタノ
ールで洗浄し、４６％フッ酸水溶液に約３０分浸漬し処
理した。ペレットの両面に白金電極を取り付け、一方を
参照極２と対極３、他方を検知極４とした。各電極に
は、リード用の白金線５が付いた集電体の白金網６を取
付ける。これにより上下よりパイレックスガラスＯ−リ
ング７を挟んで石英管８で押しつけて気密性を保ち、濃
淡電池を構成した。これをヒーター９によって加熱し、
機能を果たすのを確認した後、対極と検知極の間に一定
電圧（負あるいは正）を印加する。酸素によって流れる
定常電流は、検知極に微量のＣＯガスの混入により変化
する。この電流変化量からＣＯガス濃度を測定すること
ができる。
【００１３】
【発明の効果】以上本発明によれば、酸素イオン導電体
に取り付けた多孔性白金電極に一定の電圧を印加し、Ｃ
Ｏガスの混入により、酸素によって流れる電流の変化か
らＣＯガス濃度を測定、検知しているので、非分散性赤
外線吸収式、溶液定電位電解式より、小型、安価、迅速
にＣＯガス濃度を検知することができる。環境、防災、
工業プロセスなど多岐の計測分野に利用することができ
る、等の優れた効果を奏することができる。
に取り付けた多孔性白金電極に一定の電圧を印加し、Ｃ
Ｏガスの混入により、酸素によって流れる電流の変化か
らＣＯガス濃度を測定、検知しているので、非分散性赤
外線吸収式、溶液定電位電解式より、小型、安価、迅速
にＣＯガス濃度を検知することができる。環境、防災、
工業プロセスなど多岐の計測分野に利用することができ
る、等の優れた効果を奏することができる。
【図１】 ＣＯガスセンサーの構造と原理図である。
【図２】 図１中のＡ部拡大図である。
【図３】 ＣＯガスセンサーに負の電圧を印加して得ら
れる応答特性図である。
れる応答特性図である。
【図４】 ＣＯガスセンサーに正の電圧を印加して得ら
れる応答特性図である。
れる応答特性図である。
１ 固体電解質
２ 参照極
３ 対極
４ 検知極
５ 白金リード線
６ 白金網
７ ０−リング
８ 石英管
９ ヒータ
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 田川 博章
神奈川県川崎市宮前区有馬３丁目14番地
５号
(56)参考文献 特開 平５−52802（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−290955（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G01N 27/416
G01N 27/419
G01N 27/41
G01N 27/409
Claims (6)
- 【請求項１】酸化物イオン導電体に取り付けた多孔性白
金電極に電圧を印加したときに得られる酸素の電極反応
による定常分極電流がＣＯガスの混入により変化するこ
とを利用して、ＣＯガス濃度を測定することを特徴とす
るＣＯガスセンサー。 - 【請求項２】前記センサーに電圧を印加する時、設定の
電位を選ぶことにより、ＣＯガスに対する感度が高めら
れることを特徴とする請求項１に記載のＣＯガスセンサ
ー。 - 【請求項３】前記センサーに電圧を印加する時、濃淡電
池を構成した時の平衡電位から４０ｍＶ以内の印加電位
領域を選ぶことを特徴とする請求項１に記載のＣＯガス
センサー。 - 【請求項４】前記酸化イオン導電体は安定化ジルコニア
であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか
に記載のＣＯガスセンサー。 - 【請求項５】前記安定化ジルコニア表面のフッ酸による
処理により、センサーを低温作動させるようにしたこと
を特徴とする請求項４に記載のＣＯガスセンサー。 - 【請求項６】酸化物イオン導電体に取り付けた多孔性白
金電極に電圧を印加したときに得られる酸素の電極反応
による定常分極電流を予め調べておき、この定常分極電
流がＣＯガスの混入により変化する量を測定して、ＣＯ
ガス濃度を求めることを特徴とするＣＯガス検出方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03961194A JP3387611B2 (ja) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | Ｃｏガスセンサーおよびｃｏガス検出方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03961194A JP3387611B2 (ja) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | Ｃｏガスセンサーおよびｃｏガス検出方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07248309A JPH07248309A (ja) | 1995-09-26 |
| JP3387611B2 true JP3387611B2 (ja) | 2003-03-17 |
Family
ID=12557910
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03961194A Expired - Fee Related JP3387611B2 (ja) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | Ｃｏガスセンサーおよびｃｏガス検出方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3387611B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10239276A (ja) | 1996-12-27 | 1998-09-11 | Ngk Insulators Ltd | 一酸化炭素ガスセンサおよび同センサを用いた測定装置 |
| JP2000065789A (ja) | 1998-08-25 | 2000-03-03 | Ngk Insulators Ltd | 一酸化炭素センサとその作製方法及び使用方法 |
| JP2011226892A (ja) * | 2010-04-19 | 2011-11-10 | Ibiden Co Ltd | ガスセンサ |
-
1994
- 1994-03-10 JP JP03961194A patent/JP3387611B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07248309A (ja) | 1995-09-26 |
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| Date | Code | Title | Description |
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| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20021210 |
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