JP3381427B2 - Olefin polymer composition container - Google Patents

Olefin polymer composition container

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JP3381427B2
JP3381427B2 JP30814194A JP30814194A JP3381427B2 JP 3381427 B2 JP3381427 B2 JP 3381427B2 JP 30814194 A JP30814194 A JP 30814194A JP 30814194 A JP30814194 A JP 30814194A JP 3381427 B2 JP3381427 B2 JP 3381427B2
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Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明はオレフィン重合体組成物
製容器に関する。詳しくは、加圧加熱条件下における水
蒸気又は熱湯(熱水)による滅菌処理即ちレトルト滅菌
処理(以下レトルト処理と略記する。)によっても白化
せずに優れた透明性を維持し、臭気を伴わず、良好な光
沢感を備えると共に、レトルト処理前も極めて優れた透
明性を有する、オレフィン重合体組成物製の容器に関す
る。 【0002】 【従来の技術】プロピレン重合体を用いた容器は剛性、
衝撃性及び耐薬品性等の種々の優れた特性を有する反
面、レトルト処理前の透明性の点で用途に制限を受ける
といった問題を有している。プロピレン重合体を用いた
容器としては、下記の様に多数の例を挙げることができ
る。エチレン単独重合体(高密度ポリエチレン)とエチ
レン共重合体(直鎖状低密度ポリエチレン)とからなる
組成物を用いたもの(特開昭60−124643号公
報)。プロピレン重合体とエチレン重合体とからなる組
成物を用いたもの(特開昭63−162740号報;特
公平3−76648号報;特開平3−249913号公
報) プロピレンと3−メチル・1−ブテンとの共重合体を用
いたもの(特開平3−14852号公報)。 【0003】プロピレン重合体にエチレン重合体(低密
度ポリエチレン)を配合してレトルト処理前の透明性及
び光沢性を改良した組成物(特開昭53−79939号
公報;特開平5−84877号公報;特開平05−12
4092;特開平05−245911;特開平06−3
1796)や、さらに該組成物に核剤(別名「造核
剤」)を配合した組成物を用いたもの(特開昭60ー1
27336号公報)及びプロピレン重合体に炭素数6以
上で3位に分岐を有するα−オレフィンの重合体を配合
した組成物(特開平3−163145号公報)が知られ
ている。また容器のレトルト処理前の透明性及び射出吹
き込み成形法による容器成型時の成形性を改善する目的
でプロピレンとエチレンとを共重合させて得られるプロ
ピレン・エチレン共重合体を用いることも知られてい
る。また、プロピレン重合体に3−メチル・1−ブテン
共重合体を配合した組成物を用いることも知られてい
る。 【0004】プロピレン重合体に造核剤を配合した組成
物を用いて成形された容器は、レトルト処理前の透明性
及び光沢に優れるが、該造核剤を添加すると下記のよう
な問題点がある。 (1)該組成物の結晶化が速められ過ぎることによって
該組成物の成形条件巾が狭められ、結果として容器の生
産性が低下する。 (2)造核剤等の添加剤には成形時に極めて不快な臭気
を発するものがあり、この臭気の発生は容器の用途では
好まれない。特に医薬品類及び食品関係の容器にあって
は臭気問題が解決されなければ実用化できるレベルに達
したとは言えない。 【0005】本発明者らの検討によれば、該透明性に優
れたプロピレン・エチレン共重合体及びこれに造核剤
(別名「核剤」)を配合した組成物を用いて得られた容
器は、レトルト処理を受けるとレトルト処理前の容器の
高透明性が失われてしまうということを見いだした。特
に医薬品用輸液容器は、内溶液の滅菌のためレトルト処
理が行われ、レトルト処理前の高透明性が失われてい
る。ここでレトルト処理とは加圧加熱滅菌処理の一種で
あって、レトルト滅菌装置を使用して100℃を超える
温度で、加熱媒体として加圧蒸気(スチーム)又は加圧
熱水を用いて加圧釜中で一定時間処理することによって
容器及び容器内容物の滅菌を行なうものである。上記の
レトルト処理前の容器の高透明性が失われてしまうこと
は100℃を超える高温において熱水(熱湯)又は水蒸
気すなわち、水分が共存する場合に顕著に発現する。プ
ロピレン重合体(プロピレン単独重合体又はプロピレン
・エチレン共重合体)を用いて、臭気を殆ど伴わず、レ
トルト処理前後の透明性が優れた容器を実現することは
困難である。 【0006】 【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、透明
性、特にレトルト処理後並びにレトルト処理前の透明
性、剛性及び耐熱性に優れ、臭気を伴わず、良好な光沢
感を備えたオレフィン組成物製容器を提供することにあ
る。 【0007】 【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。 (1)結晶融点が110〜145℃のプロピレン・α−
オレフィン共重合体〔A〕81〜99.2重量%、密度
が0.915〜0.935g/cm3、結晶融点が10
0℃〜130℃並びに190℃メルトフローレートが
0.5〜30g/10minのエチレン重合体〔B〕4
〜0.3重量%及び下記〔C1〕、〔C2〕、〔C
3〕、〔C4〕又は〔C5〕15〜0.5重量%からな
るオレフィン重合体組成物〔D〕を用いたオレフィン重
合体組成物製容器。密度が0.880〜0.900g/
cm3及び結晶融点が110〜115℃であるエチレン
・α−オレフィン共重合体〔C1〕。密度が0.910
〜0.940g/cm3及び結晶融点が100〜130
℃、重量平均分子量(Mw)1000〜15000であ
るエチレン重合体%〔C2〕。密度が0.870〜0.
900g/cm3及び結晶融点が110〜160℃及び
重量平均分子量(Mw)が5000〜50000である
プロピレン重合体〔C3〕。密度が0.860〜0.8
75g/cm3及び、溶融粘度200〜10000cp
s及び非晶性であるプロピレン重合体〔C4〕。上記
〔C1〕、〔C2〕、〔C3〕又は〔C4〕から選ばれ
る2種以上からなるオレフィン重合体組成物〔C5〕。 【0008】以下具体的に説明する。本発明で用いられ
るプロピレン・α−オレフィン共重合体〔A〕とはエチ
レン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・1
−ブテン共重合体等が例示でき、更に該プロピレン・α
−オレフィン共重合体〔A〕のα−オレフィンとはエチ
レン、1−ブテン若しくは1−ヘキセン等が例示でき
る。該プロピレン・α−オレフィン共重合体〔A〕の結
晶融点(以下、Tmと略称することがある。)は110
〜145℃であり、好ましくは120〜135℃であ
る。結晶融点が145℃を大きく超えるプロピレン・α
−オレフィン共重合体を用いた容器はレトルト処理前の
透明性に欠け、又120℃を大きく下回るプロピレン・
α−オレフィン共重合体を用いた容器は剛性及び耐熱性
に欠ける。ここで、結晶融点(Tm)とはJIS K7
121に規定された装置及び方法に基づいて測定された
温度である。該プロピレン・α−オレフィン共重合体
〔A〕の230℃におけるメルトフローレート(以下M
FRと略称することがある。)は、オレフィン重合体組
成物を用いオレフィン製容器を成形するときの成形性の
点で0.5〜8g/10minが好ましく、更に好まし
くは1〜5g/10minである。該プロピレン・α−
オレフィン共重合体〔A〕の製造方法は、チグラー・ナ
ッタ系触媒のような配位化合物系触媒、公知の還元型又
は担持型等の高活性触媒を用いた溶液重合又は気相重合
等の重合方法を例示できる。 【0009】本発明に用いられるエチレン重合体〔B〕
は、密度が0.915〜0.935g/cm3、結晶融
点が100〜130℃及び190℃MFRが0.5〜3
0g/10minのエチレン重合体であり、好ましくは
密度が0.918〜0.925g/cm3、結晶融点が
120〜130℃及び190℃MFRが1〜15g/1
0minのエチレン重合体である。該エチレン重合体
〔B〕の製造方法は、エチレンを主モノマーとし、これ
にコモノマーとして1−ブテン又は1−ヘキセン等の群
から選ばれるα−オレフィンの1種以上をチーグラー・
ナッタ触媒等の存在下で共重合させる方法が例示でき、
更に通常、直鎖状低密度ポリエチレン(Linear Low Den
sity Polyethylene;L-LDPE)といわれている重合体又は
低密度ポリエチレンに関する、公知公用の製造方法も例
示できる。本発明に用いるオレフィン重合体組成物の該
エチレン重合体〔B〕の含有量は0.3〜4重量%であ
り、含有量が0.3重量%を大きく下回る又は4重量%
を大きく超える組成物を用いて得られる容器は、目的と
するレトルト処理前の透明性が優れる容器には適さな
い。 【0010】本発明に用いるエチレン・α−オレフィン
共重合体〔C1〕は密度が0.880〜0.900g/
cm3及び結晶融点が110〜115℃のものであり、
好ましくは密度が0.885〜0.895g/cm3
結晶融点が110〜115℃及び190℃MFRが0.
5〜50g/10minのものであり、当業者が「超低
密度ポリエチレン(Very Low Density Polyetylene ; V
-LDPE)」と称するものである。該エチレン・α−オレ
フィン共重合体〔C1〕の製造方法としては、エチレン
を主モノマーとし、コモノマーとして1−ブテン又は1
−ヘキセン等の群から選ばれるα−オレフィンの1種以
上をチグラー・ナッタ触媒等の存在下に共重合させる方
法が例示できる。本発明に用いるオレフィン重合体組成
物〔D〕の該エチレン・α−オレフィン共重合体〔C
1〕の含有量は0.5〜15重量%であり、好ましくは
1〜10重量%、更に好ましくは1〜6重量%である。
該エチレン・α−オレフィン共重合体〔C1〕の含有量
が0.5重量%を大きく下回る組成物を用いて得られる
容器は、目的とするレトルト処理後の透明性が優れる容
器には適さず、又15重量%を大きく超える組成物を用
いて得られる容器は、目的とするレトルト処理前の透明
性が優れる容器には適しない。 【0011】本発明に用いるエチレン重合体〔C2〕は
密度が0.910〜0.940g/cm3、結晶融点が
100〜130℃及びGPC法による重量平均分子量1
000〜15000のものであり、好ましくは密度が
0.920〜0.930g/cm3、結晶融点が110
〜120℃及びGPC法による重量平均分子量3000
〜7000のものであり、当業者が「PE−WAX」と
称するものである。該エチレン重合体〔C2〕の製造方
法としては、チグラー・ナッタ触媒等の配位化合物触媒
を用いて、エチレンを単独に重合させるか又はエチレン
を主モノマーとしてこれに1−ブテン若しくは1−ヘキ
セン等のαーオレフィンの1種以上を共重合重合させる
方法が例示できる。本発明に用いるオレフィン重合体組
成物〔D〕の該エチレン重合体〔C2〕の含有量は0.
5〜15重量%であり、好ましくは0.5〜10重量
%、更に好ましくは1〜3重量%である。該エチレン重
合体〔C2〕の含有量が0.5重量%を大きく下回る組
成物を用いて得られる容器は、目的とするレトルト処理
後の透明性が優れる容器には適さず、又15重量%を大
きく超える組成物を用いて得られる容器は、目的とする
レトルト処理前の透明性が優れる容器には適しない。 【0012】本発明に用いるプロピレン重合体〔C3〕
は密度が0.870〜0.900g/cm3、結晶融点
が110〜160℃及びGPC法による重量平均分子量
5000〜50000のものであり、好ましくは密度が
0.880〜0.890g/cm3、結晶融点が110
〜140℃及びGPC法による重量平均分子量1000
0〜50000のものであり、当業者が「PP−WA
X」と称するものである。該プロピレン重合体〔C3〕
の製造方法としては、チグラー・ナッタ触媒等の配位化
合物触媒を用いて、プロピレンを単独に又はプロピレン
を主モノマーとしてこれに1−ブテン若しくは1−ヘキ
セン等のα−オレフィンの1種以上を共重合させる方法
が例示できる。本発明に用いるオレフィン重合体組成物
〔D〕の該プロピレン重合体〔C3〕の含有量は0.5
〜15重量%であり、好ましくは0.5〜10重量%、
更に好ましくは1〜6重量%である。該プロピレン重合
体〔C3〕の含有量が0.5重量%を大きく下回る組成
物を用いて得られる容器は、目的とするレトルト処理後
の透明性が優れる容器には適さず、又15重量%を大き
く超える組成物は容器成形時の成形性が優れず、実用に
適しなくなる。 【0013】本発明に用いるプロピレン重合体〔C4〕
は密度が0.860〜0.875g/cm3、溶融粘度
が200〜10000cps及び非晶性であり、好まし
くは密度が0.860〜0.875g/cm3、溶融粘
度が300〜9000cps及び非晶性であり、当業者
が非晶性ポリプロピレン(APP)又は非晶性ポリオレ
フィン(APO)と称するものである。該プロピレン重
合体〔C4〕の製造方法としては、プロピレンを単独に
重合させるか又はプロピレンを主モノマーとしてこれに
1−ブテン若しくは1−ヘキセン等のα−オレフィンの
1種以上を共重合させる方法が例示できる。本発明に用
いるオレフィン重合体組成物〔D〕の該プロピレン重合
体〔C4〕の含有量は0.5〜15重量%であり、好ま
しくは1〜10重量%、更に好ましくは2〜6重量%で
ある。該プロピレン重合体〔C4〕の含有量が0.5重
量%を大きく下回る組成物を用いて得られる容器は、目
的とするレトルト処理後の透明性が優れる容器には適さ
ず、又15重量%を大きく超える組成物は容器成形時の
成形性が優れず、実用に適しなくなる。 【0014】本発明に用いるオレフィン重合体組成物
〔C5〕は、エチレン・α−オレフィン共重合体〔C
1〕、エチレン重合体〔C2〕、プロピレン重合体〔C
3〕及び、プロピレン重合体〔C4〕から選ばれる2種
以上からなり、該オレフィン重合体組成物〔C5〕の組
成比は特に限定するものではない。本発明に用いるオレ
フィン重合体組成物〔D〕の該プロピレン重合体〔C
5〕の含有量は0.5〜15重量%である。 【0015】本発明に用いられるオレフィン重合体組成
物〔D〕に、通常ポリオレフィン系組成物に添加される
酸化防止剤、耐候剤、紫外線吸収剤、耐電防止剤、着色
剤、有機系造核剤及び無機系造核剤若しくはタルク等の
公知の各種配合剤を本発明の効果を実質的に損なわない
範囲内で配合することができる。更にオレフィン重合体
組成物〔D〕にはアイソタクチックポリプロピレン(プ
ロピレンホモポリマー)又は結晶融点が145℃を超え
るプロピレンとα−オレフィンとからなる共重合体を本
発明の効果を実質的に損なわない範囲で配合することが
できる。本発明に用いるオレフィン重合体組成物〔D〕
は、必要に応じて上記各重合体及び配合剤を例えば、ヘ
ンシェルミキサー(商品名)、スーパーミキサー(商品
名)等の高速攪機付混合機、リボンブレンダー、タンブ
ラーミキサー等の通常の配合装置を用いて混合し、溶融
混練を必要とする場合には溶融混練手段として通常の単
軸押出機又は二軸押出機等を用いてペレット化すること
も例示できる。溶融混練温度は一般的には180〜30
0℃、好ましくは230〜270℃である。 【0016】本発明の結晶性オレフィン樹脂製容器の製
造方法は、オレフィン重合体組成物〔D〕を用いてダイ
レクトブロー成形法、延伸吹き込み(延伸ブロー)成形
法、真空成型法、圧空成型法、真空圧空成型法等の各種
の成型法によって成形することにより得られ、また該混
合物もしくはペレットを用いてシート状物を成形し、該
シート状物の周辺部を封止して袋状物とする方法によっ
ても得ることが例示できる。ここで、ダイレクトブロー
成形法とは、押出機からパリソンを溶融押出し、ブロー
成形用の左右金型(50℃以下に保たれた)間にパリソ
ンを装着して両側から金型で挟んだ状態でパリソンの内
部に加圧空気(0.49〜0.98MPa)を吹き込む
ことにより、所定形状まで膨らませる成形方法である。 【0017】延伸吹き込み成形法とは、射出ブロー(イ
ンジェクションブロー)、射出延伸ブロー、押出ストレ
ッチブロー、二軸延伸ブロー、有底パリソンストレッチ
ブロー又は2段ブロー等と呼ばれている成形方法がすべ
て含まれる。これらの成形法の中で、射出工程を併せ持
つ成形法は初めに平滑表面の金型内に溶融樹脂を射出し
て成形することによって平滑表面のパリソン(プリフォ
ーム)を得、ついでこれに空気を吹き込んで膨らませて
延伸する成形法である。別法として、プリフォーム内に
ロッドを挿入して縦方向に延伸すると共に、空気を吹き
込むことによって横方向に延伸する方式の成形法も挙げ
られる。 【0018】真空成形、圧空成形及び真空圧空成形法と
は、Tダイ法等により100〜400μmの厚みに成形
されたシートを必要寸法に裁断し融点近傍の温度に加熱
された固層状態に近い半溶融シートに外力を加え目的の
形状にし、冷却して容器をつくるものである。必要に応
じて容器の周囲にフランジ構造を設けフイルムあるいは
シートを融着して使用する成型法である。また、シート
状物の周辺部の封止による袋状物成形法とは、Tダイ法
により100〜400μmの厚みに成形されたシートを
必要寸法に裁断し、2枚重ね合わせて所定形状の周辺部
をヒートシールしてなるもので必要に応じて予め結晶性
ポリプロピレンで成形された口栓を融着し周囲をトリミ
ングして容器とする方法である。 【0019】 【実施例】以下に実施例及び比較例によって本発明を更
に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により
制約されるものではない。なお以下の実施例及び比較例
で用いた特性の評価は下記の方法で行なった。 (1)結晶融点(略号「Tm」):JIS K7121
に基づいて測定。(単位:℃) (2)230℃MFR(略号「MFR」):JIS
K7210(1976)の試験条件14(230℃;2
1.18N)に基づく測定値。(単位:g/10mi
n) (3)190℃MFR(略号「MFR」):JIS
K7210(1976)の試験条件14(190℃;2
1.18N)に基づく測定値。(単位:g/10mi
n) (4)レトルト処理前の透明性(略号「ヘーズ値
」):ASTM D1003により容器の胴部中央か
ら試料(肉厚0.5mm)を切取ってそのヘーズ値を測
定した。この値が小さい方が透明性に優れる。(単位:
%) 【0020】(5)レトルト処理後の透明性(略号「ヘ
ーズ」):水を充満させて密栓した容器を加圧熱水式
レトルト滅菌装置に装入してレトルト処理(120℃;
4min)を行ない、その後に容器の胴部中央から試料
(肉厚0.5mm)を切取ってそのヘーズ値を上記
(4)の透明性と同様にして測定した。(単位:%) (6)密度: JIS K7112(1980)に規定
された試験条件のD法(密度勾配管法)に基づいて測定
した。(単位:g/cm3) (7)重量平均分子量:ゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにより測定した。 (8)溶融粘度:JIS K6862に規定された試験
条件のB法(試験温度190℃)に基づいて測定した。
(単位:cps) 【0021】(9)白色感:レトルト処理後容器を目視
観察し、白色感を確認する。 ・G:特に結晶性のエチレン重合体が有する白色感が見
られないもの。 ・N:結晶性のエチレン重合体の有する白色感が認めら
れるもの。 (10)成形性:パリソンのドローダウン性及び金型か
らの離型性で評価。 ・G:ダイレクトブロー成型法において、パリソンが僅
かしかドローダウンせず、ブロー金型解放時に成形品が
自然落下することが観測される場合。 ・N:パリソンが大幅にドローダウンして切断するか、
ブロー金型解放時に成形品が自然落下しないことの少な
くとも一方が観測される場合。 (11)臭気:同時に成形した10個の容器を10人の
テスト者に臭気を確認してもらい、全員が無臭、又は極
く微かの臭気であり不快感が無いと判定したものをG,
6人以上のテスト者が不快感のある臭気と判定したもの
をNとした。 【0022】以下に実施例及び比較例で用いた重合体及
び組成物の詳細を記した。 Az;エチレン含有量が6.2重量%、1−ブテン含有
量が3.5重量%、MFRが3.3g/10min、
結晶融点が125℃のエチレン・プロピレン・1−ブテ
ン共重合体。 Ay;エチレン含有量が7.1重量%、MFRが4.
5g/10min、結晶融点が128℃のエチレン・プ
ロピレン共重合体。 Ax;エチレン含有量が5.0重量%、1−ブテン含有
量が4.5重量%、MFRが4.2g/10min、
結晶融点が126℃のエチレン・プロピレン・1−ブテ
ン共重合体。 Bz;密度が0.920g/cm3、MFRが8.0g
/10min、結晶融点が122℃、重量平均分子量が
55000のエチレン・1−ブテン共重合体。 By;密度が0.925g/cm3、MFRが2.0g
/10min、結晶融点が124℃、重量平均分子量が
70000のエチレン・1−ブテン共重合体。 【0023】C1z;密度が0.890g/cm3、MF
Rが10g/10min及び結晶融点が113℃のエ
チレン・1−ブテン共重合体。 C1y;密度が0.895g/cm3、MFRが10g
/10min及び結晶融点が114℃のエチレン・1−
ブテン共重合体。 C1x;密度が0.905g/cm3、MFRが10g
/10min及び結晶融点が117℃のエチレン・1−
ブテン共重合体。 C2z;密度が0.924g/cm3、重量平均分子量が
5000のエチレン単独重合体(MFRは100g/
10min以上あり測定不可能)。 C2y;密度が0.918g/cm3、重量平均分子量が
7000のエチレン・プロピレン共重合体(MFRは
100g/10min以上あり測定不可能)。 C2x;密度が0.935g/cm3、重量平均分子量が
11000のエチレン単独重合体(MFRは100g
/10min以上あり測定不可能)。 C2w;密度が0.931g/cm3、重量平均分子量が
20000のエチレン単独重合体(MFRは100g
/10min以上あり測定不可能)。 【0024】C3z;密度が0.829g/cm3、重量
平均分子量が20000のプロピレン単独重合体。 C3y;密度が0.887g/cm3、重量平均分子量が
40000のエチレン・プロピレン・1−ブテン共重合
体。 C3x;密度が0.899g/cm3、重量平均分子量が
11000のプロピレン単独重合体。 C3w;密度が0.897g/cm3、重量平均分子量が
300000のプロピレン単独重合体。 【0025】C4z;密度が0.862g/cm3、溶融
粘度が1500、環球法軟化点152℃の非晶性である
プロピレン・1−ブテン共重合体。 C4y;密度が0.864g/cm3、溶融粘度が850
0、環球法軟化点141℃の非晶性であるプロピレン単
独重合体。 C4x;密度が0.871g/cm3、溶融粘度が300
0、環球法軟化点110℃の非晶性であるプロピレン単
独重合体。 C4w;密度が0.894g/cm3、溶融粘度が110
00、環球法軟化点163℃の非晶性であるプロピレン
単独重合体。 C5z;上記C1z、C2z、C3z及びC4zからなり、
その組成比が(C1z:C2z:C3z:C4z)=(1:
1:1:1)であるオレフィン重合体組成物。 C5y;上記C1z、C3z及びC4zからなり、その組成
比が(C1z:C3z:C4z)=(1:1:1)である
オレフィン重合体組成物。 C5w;上記C3z及びC4zからなり、その組成比が
(C3z:C4z)=(3:1)であるオレフィン重合体
組成物。 【0026】(実施例1〜7及び比較例1〜8)Az,
Bz,By,C1z,C2z,C3z,C4z又は造核
剤を後述の表1に示す配合率にて配合し組成物とした。
これに酸化防止剤としてテトラキス[メチレン(3,5
−ジ゛−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメー
ト)]メタン0.1重量部及びハイドロタルサイト[M
4.5Al2(OH)13Co3・3.5H2O]0.05重量
部を添加してヘンシェルミキサー(商品名)によって均
一に混合し、得られた混合物を押出機に装入して溶融混
練した後にペレット状物とした。このペレット状物をダ
イレクトブロー成形機[商品名:プラコーS−50NA
(プラコー社製)]を用いて容量500mlの容器に成
形した(押出温度170〜210℃及び金型温度30℃
で胴部の平均肉厚0.5mm)。この容器の特性を表1
に示す。表1から明かなように、実施例1〜7に示され
た本発明の容器は比較例1〜8の容器に比して優れたレ
トルト処理前後の透明性(ヘーズ)を備えている。 【0027】(実施例8〜14及び比較例9〜16)A
y,Bz,By,C1z,C2z,C3z,C4z又は
造核剤を後述の表2に示す配合率にて配合し組成物とし
た。これに酸化防止剤としてテトラキス[メチレン
(3,5−ジ゛−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシ
ンナメート)]メタン0.1重量部及びハイドロタルサ
イト[Mg4.5Al2(OH)13Co3・3.5H2O]0.
05重量部を添加してヘンシェルミキサー(商品名)に
よって均一に混合し、得られた混合物を押出機に装入し
て溶融混練した後にペレット状物とした。このペレット
状物をダイレクトブロー成形機[商品名:プラコーS−
50NA(プラコー社製)]を用いて容量500mlの
容器に成形した(押出温度170〜210℃及び金型温
度30℃で胴部の平均肉厚0.5mm)。この容器の特
性を表2に示す。表2から明かなように、実施例8〜1
4に示された本発明の容器は比較例9〜16の容器に比
して優れたレトルト処理前後の透明性(ヘーズ)を備
えている。 【0028】(実施例15〜20及び比較例17〜2
0)Ax,Bz,By,C1z,C1y又はC1xを後
述の表3に示す配合率にて配合し組成物とした。これに
酸化防止剤としてテトラキス[メチレン(3,5−ジ゛
−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)]
メタン0.1重量部及びハイドロタルサイト[Mg4.5
2(OH)13Co3・3.5H2O]0.05重量部を添
加してヘンシェルミキサー(商品名)によって均一に混
合し、得られた混合物を押出機に装入して溶融混練した
後にペレット状物とした。このペレット状物をダイレク
トブロー成形機[商品名:プラコーS−50NA(プラ
コー社製)]を用いて容量500mlの容器に成形した
(押出温度170〜210℃及び金型温度30℃で胴部
の平均肉厚0.5mm)。この容器の特性を表3に示
す。表3から明かなように、実施例15〜20に示され
た本発明の容器は比較例17〜20の容器に比して優れ
たレトルト処理前後の透明性(ヘーズ)を備えてい
る。 【0029】(実施例21〜25及び比較例17,1
8,21並びに22)Ax,Bz,By,C2z,C2
y,C2x又はC2wを後述の表4に示す配合率にて配
合し組成物とした。これに酸化防止剤としてテトラキス
[メチレン(3,5−ジ゛−t−ブチル−4−ヒドロキ
シヒドロシンナメート)]メタン0.1重量部及びハイ
ドロタルサイト[Mg4.5Al2(OH)13Co3・3.5
2O]0.05重量部を添加してヘンシェルミキサー
(商品名)によって均一に混合し、得られた混合物を押
出機に装入して溶融混練した後にペレット状物とした。
このペレット状物をダイレクトブロー成形機[商品名:
プラコーS−50NA(プラコー社製)]を用いて容量
500mlの容器に成形した(押出温度170〜210
℃及び金型温度30℃で胴部の平均肉厚0.5mm)。
この容器の特性を表4に示す。表4から明かなように、
実施例21〜25に示された本発明の容器は比較例1
7,18,21及び22の容器に比して優れたレトルト
処理前後の透明性(ヘーズ)を備えている。 【0030】(実施例26〜30及び比較例17,1
8,23並びに24)Ax,Bz,By,C3z,C3
y,C3x又はC3wを後述の表5に示す配合率にて配
合し組成物とした。これに酸化防止剤としてテトラキス
[メチレン(3,5−ジ゛−t−ブチル−4−ヒドロキ
シヒドロシンナメート)]メタン0.1重量部及びハイ
ドロタルサイト[Mg4.5Al2(OH)13Co3・3.5
2O]0.05重量部を添加してヘンシェルミキサー
(商品名)によって均一に混合し、得られた混合物を押
出機に装入して溶融混練した後にペレット状物とした。
このペレット状物をダイレクトブロー成形機[商品名:
プラコーS−50NA(プラコー社製)]を用いて容量
500mlの容器に成形した(押出温度170〜210
℃及び金型温度30℃で胴部の平均肉厚0.5mm)。
この容器の特性を表5に示す。表5から明かなように、
実施例26〜30に示された本発明の容器は比較例1
7,18,23及び24の容器に比して優れたレトルト
処理前後の透明性(ヘーズ)を備えている。 【0031】(実施例31〜35及び比較例17,1
8,25並びに26)Ax,Bz,By,C4z,C4
y,C4x又はC4wを後述の表6に示す配合率にて配
合し組成物とした。これに酸化防止剤としてテトラキス
[メチレン(3,5−ジ゛−t−ブチル−4−ヒドロキ
シヒドロシンナメート)]メタン0.1重量部及びハイ
ドロタルサイト[Mg4.5Al2(OH)13Co3・3.5
2O]0.05重量部を添加してヘンシェルミキサー
(商品名)によって均一に混合し、得られた混合物を押
出機に装入して溶融混練した後にペレット状物とした。
このペレット状物をダイレクトブロー成形機[商品名:
プラコーS−50NA(プラコー社製)]を用いて容量
500mlの容器に成形した(押出温度170〜210
℃及び金型温度30℃で胴部の平均肉厚0.5mm)。
この容器の特性を表6に示す。表6から明かなように、
実施例31〜35に示された本発明の容器は比較例1
7,18,25及び26の容器に比して優れたレトルト
処理前後の透明性(ヘーズ)を備えている。 【0032】(実施例36〜38及び比較例17並びに
18)Ax,Bz,C5z,C5y又はC5xを後述の
表7に示す配合率にて配合し組成物とした。これに酸化
防止剤としてテトラキス[メチレン(3,5−ジ゛−t
−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)]メタ
ン0.1重量部及びハイドロタルサイト[Mg4.5Al2
(OH)13Co3・3.5H2O]0.05重量部を添加し
てヘンシェルミキサー(商品名)によって均一に混合
し、得られた混合物を押出機に装入して溶融混練した後
にペレット状物とした。このペレット状物をダイレクト
ブロー成形機[商品名:プラコーS−50NA(プラコ
ー社製)]を用いて容量500mlの容器に成形した
(押出温度170〜210℃及び金型温度30℃で胴部
の平均肉厚0.5mm)。この容器の特性を表7に示
す。表6から明かなように、実施例36〜38に示され
た本発明の容器は比較例17及び18の容器に比して優
れたレトルト処理前後の透明性(ヘーズ)を備えてい
る。 【0033】 【発明の効果】本発明のオレフィン重合体組成物製容器
は従来のオレフィン製容器に比べて下記のような各種の
効果を発揮する。レトルト処理前の透明性が高く及びレ
トルト処理が施された後の透明性低下がなく、臭気を殆
ど伴わないので、清潔感の望まれる医薬品容器及び食品
容器等に有用であり、更に詳しくは医薬品用輸液容器に
極めて有用である。 【0034】 【表1】【0035】 【表2】【0036】 【表3】【0037】 【表4】【0038】 【表5】【0039】 【表6】【0040】 【表7】
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to an olefin polymer composition.
It relates to a container made. Specifically, water under pressure and heating conditions
Sterilization by steam or hot water (hot water), that is, retort sterilization
Whitening by processing (hereinafter abbreviated as retort processing)
Maintains excellent transparency without odor, good light
It has plenty of feeling and also has excellent transparency before retort processing.
The present invention relates to a container made of an olefin polymer composition having lightness.
You. [0002] 2. Description of the Related Art A container using a propylene polymer is rigid,
It has various excellent properties such as impact resistance and chemical resistance.
Surface and transparency before retort treatment
There is such a problem. Using propylene polymer
Many examples of containers can be given below.
You. Ethylene homopolymer (high density polyethylene) and ethylene
Consists of a ren copolymer (linear low-density polyethylene)
Using a composition (JP-A-60-124463)
Information). Set consisting of propylene polymer and ethylene polymer
Using a product (JP-A-63-162740;
Japanese Patent Publication No. Hei 3-766648;
Information) Using a copolymer of propylene and 3-methyl / 1-butene
(JP-A-3-14852). [0003] Propylene polymer is replaced by ethylene polymer (low density).
Polyethylene) to improve transparency before retort treatment.
(Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-79939)
Gazette; JP-A-5-84877; JP-A-05-12
4092; JP-A-05-245911; JP-A-06-3
1796) and further, a nucleating agent (also called “nucleating
Agent)) (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-1)
No. 27336) and a propylene polymer having 6 or less carbon atoms.
Formulated with an α-olefin polymer having a branch at the 3-position above
(JP-A-3-163145) is known.
ing. In addition, the transparency and injection
The purpose of improving the moldability of the container molding by the injection molding method
Obtained by copolymerizing propylene and ethylene with
It is also known to use pyrene-ethylene copolymers.
You. Also, 3-methyl / 1-butene is added to the propylene polymer.
It is also known to use a composition containing a copolymer.
You. Composition of propylene polymer mixed with nucleating agent
The container molded from the material is transparent before retort treatment.
And excellent gloss, but when the nucleating agent is added,
Problems. (1) the crystallization of the composition is too fast
The range of molding conditions for the composition is reduced, and as a result,
Productivity decreases. (2) Extremely unpleasant odor during molding due to additives such as nucleating agents
This odor is generated in container applications.
I don't like it. Especially for pharmaceuticals and food containers
Reaches a level that can be put to practical use if the odor problem is not solved
I can't say that. According to the study of the present inventors, the transparency is excellent.
Propylene-ethylene copolymer and nucleating agent
(Also known as "nucleating agent")
After receiving the retort treatment, the container
They found that high transparency was lost. Special
Infusion containers for pharmaceuticals are retorted to sterilize the solution inside.
And the high transparency before retort processing is lost.
You. Here, retort treatment is a kind of pressure and heat sterilization treatment.
Above 100 ° C using a retort sterilizer
At temperature, pressurized steam (steam) or pressurized as heating medium
By treating for a certain time in a pressure cooker using hot water
The container and the contents of the container are sterilized. above
Loss of high transparency of the container before retorting
Is hot water (hot water) or water steam at high temperatures exceeding 100 ° C
Qi, that is, remarkably expressed when moisture coexists. Step
Propylene polymer (propylene homopolymer or propylene
・ Ethylene copolymer) with almost no odor
Achieving containers with excellent transparency before and after tolt processing
Have difficulty. [0006] SUMMARY OF THE INVENTION
Transparency, especially after retort treatment and before retort treatment
Excellent in properties, rigidity and heat resistance, without odor, good gloss
To provide a container made of an olefin composition
You. [0007] The present invention has the following configuration.
I do. (1) Propylene α-having a crystalline melting point of 110 to 145 ° C
Olefin copolymer [A] 81 to 99.2% by weight, density
Is 0.915 to 0.935 g / cmThree, Crystal melting point is 10
0 ° C to 130 ° C and 190 ° C melt flow rate
0.5-30 g / 10 min ethylene polymer [B] 4
~ 0.3% by weight and the following [C1], [C2], [C
3], [C4] or [C5] from 15 to 0.5% by weight.
Olefin polymer using the olefin polymer composition [D]
Container made of united composition. Density 0.880-0.900 g /
cmThreeAnd ethylene having a crystal melting point of 110 to 115 ° C.
-Α-olefin copolymer [C1]. 0.910 density
~ 0.940 g / cmThreeAnd a crystal melting point of 100 to 130
° C, weight average molecular weight (Mw) 1000-15000
% Of ethylene polymer [C2]. Density 0.870-0.
900g / cmThreeAnd the crystal melting point is 110-160 ° C and
Weight average molecular weight (Mw) is 5,000 to 50,000
Propylene polymer [C3]. 0.860-0.8 density
75g / cmThreeAnd melt viscosity 200 to 10000 cp
s and amorphous propylene polymer [C4]. the above
Selected from [C1], [C2], [C3] or [C4]
An olefin polymer composition [C5] composed of two or more kinds. The following is a specific description. Used in the present invention
Is a propylene / α-olefin copolymer [A]
Propylene copolymer, ethylene propylene 1
-Butene copolymer and the like;
Α-olefin of the olefin copolymer [A]
Examples include len, 1-butene or 1-hexene.
You. Condensation of the propylene / α-olefin copolymer [A]
The crystal melting point (hereinafter sometimes abbreviated as Tm) is 110.
To 145 ° C, preferably 120 to 135 ° C.
You. Propylene-α whose crystal melting point greatly exceeds 145 ° C
-Containers using olefin copolymers should be
Lack of transparency, and propylene
Containers using α-olefin copolymer are rigid and heat-resistant
Lack. Here, the crystal melting point (Tm) refers to JIS K7
Measured according to the apparatus and method specified in 121
Temperature. The propylene / α-olefin copolymer
[A] melt flow rate at 230 ° C. (hereinafter M
It may be abbreviated as FR. ) Is an olefin polymer group
Moldability when molding olefin containers using synthetic products
From the viewpoint, 0.5 to 8 g / 10 min is preferable, and further preferable.
Or 1 to 5 g / 10 min. The propylene α-
The process for producing the olefin copolymer [A] is described in Ziggler-Na.
Coordination compound-based catalysts such as
Is solution polymerization or gas phase polymerization using a highly active catalyst such as a supported type
And the like. The ethylene polymer [B] used in the present invention
Has a density of 0.915 to 0.935 g / cmThree, Crystal fusion
100 to 130 ° C and 190 ° C MFR 0.5 to 3
0 g / 10 min ethylene polymer, preferably
Density 0.918 to 0.925 g / cmThree, Crystal melting point
120-130 ° C and 190 ° C MFR 1-15g / 1
0 min ethylene polymer. The ethylene polymer
The production method of [B] uses ethylene as a main monomer,
A group such as 1-butene or 1-hexene as a comonomer
One or more α-olefins selected from
A method of copolymerizing in the presence of a Natta catalyst or the like can be exemplified,
Furthermore, usually, linear low density polyethylene (Linear Low Density)
sity Polyethylene; L-LDPE)
Examples of low-density polyethylene known and public production methods
Can be shown. The olefin polymer composition used in the present invention
The content of the ethylene polymer [B] is 0.3 to 4% by weight.
Content is much less than 0.3% by weight or 4% by weight
Containers obtained using compositions that greatly exceed
Suitable for containers with excellent transparency before retorting
No. The ethylene / α-olefin used in the present invention
The copolymer [C1] has a density of 0.880 to 0.900 g /
cmThreeAnd a crystal melting point of 110 to 115 ° C.,
Preferably the density is 0.885 to 0.895 g / cmThree,
Crystal melting point is 110-115 ° C and 190 ° C MFR is 0.1.
5 to 50 g / 10 min.
Very Low Density Polyetylene; V
-LDPE) ". The ethylene-α-ole
The method for producing the fin copolymer [C1] includes ethylene.
As a main monomer and 1-butene or 1 as a comonomer.
One or more α-olefins selected from the group consisting of
Copolymerization in the presence of a Ziegler-Natta catalyst
The method can be exemplified. Olefin polymer composition used in the present invention
Product [D] of the ethylene / α-olefin copolymer [C
1] is 0.5 to 15% by weight, preferably
It is 1 to 10% by weight, more preferably 1 to 6% by weight.
Content of the ethylene / α-olefin copolymer [C1]
Obtained with compositions that are well below 0.5% by weight
The container has excellent transparency after the intended retort treatment.
Not suitable for vessels and use a composition exceeding 15% by weight
The resulting container is transparent before the desired retort treatment.
Not suitable for containers with excellent properties. The ethylene polymer [C2] used in the present invention is
Density is 0.910 to 0.940 g / cmThree, Crystal melting point
100-130 ° C and weight average molecular weight 1 by GPC method
000 to 15000, preferably having a density of
0.920 to 0.930 g / cmThree, Crystal melting point is 110
~ 120 ° C and weight average molecular weight 3000 by GPC method
~ 7000, and those skilled in the art will refer to it as "PE-WAX".
It is called. Method for producing the ethylene polymer [C2]
Coordination compound catalysts such as Ziegler-Natta catalysts
Is used to polymerize ethylene alone or ethylene
With 1-butene or 1-hexene as the main monomer
Copolymerizing one or more α-olefins such as styrene
A method can be exemplified. Olefin polymer set used in the present invention
The content of the ethylene polymer [C2] in the product [D] is 0.1.
5 to 15% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight
%, More preferably 1 to 3% by weight. The ethylene weight
Pairs whose content of coalesced [C2] is significantly lower than 0.5% by weight
The container obtained using the product is treated with the desired retort
Not suitable for containers with excellent transparency later, and 15% by weight
The container obtained with the composition exceeding
It is not suitable for containers with excellent transparency before retort treatment. The propylene polymer [C3] used in the present invention
Has a density of 0.870 to 0.900 g / cmThree, Crystal melting point
Is 110-160 ° C and weight average molecular weight by GPC method
5000 to 50,000, preferably having a density of
0.880-0.890 g / cmThree, Crystal melting point is 110
~ 140 ° C and weight average molecular weight 1000 by GPC method
0-50,000, and those skilled in the art can refer to "PP-WA
X ". The propylene polymer [C3]
Coordination of Ziegler-Natta catalyst
Using compound catalyst, propylene alone or propylene
With 1-butene or 1-hexene as the main monomer
Method for copolymerizing one or more α-olefins such as styrene
Can be exemplified. Olefin polymer composition used in the present invention
The content of the propylene polymer [C3] of [D] is 0.5
To 15% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight,
More preferably, it is 1 to 6% by weight. The propylene polymerization
Composition whose content of body [C3] is significantly less than 0.5% by weight
The container obtained using the product is processed after the desired retort treatment.
Not suitable for containers with excellent transparency, and 15% by weight
Compositions that exceed the limits of moldability during container molding are not practical
It is no longer suitable. The propylene polymer [C4] used in the present invention
Has a density of 0.860-0.875 g / cmThree, Melt viscosity
But 200 to 10000 cps and amorphous
The density is 0.860-0.875 g / cmThree, Melt viscosity
With a degree of 300-9000 cps and amorphous,
Is amorphous polypropylene (APP) or amorphous polyolefin
This is called a fin (APO). The propylene weight
As a method for producing the coalesced [C4], propylene is used alone.
Polymerized or propylene as main monomer
Α-olefins such as 1-butene or 1-hexene
A method of copolymerizing one or more kinds can be exemplified. For use in the present invention
Propylene polymerization of olefin polymer composition [D]
The content of the body [C4] is 0.5 to 15% by weight,
Or 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 6% by weight.
is there. When the content of the propylene polymer [C4] is 0.5
Containers obtained with compositions much less than
Suitable for containers with excellent transparency after retort treatment
And the composition greatly exceeding 15% by weight
Poor moldability makes it unsuitable for practical use. The olefin polymer composition used in the present invention
[C5] is an ethylene / α-olefin copolymer [C
1], ethylene polymer [C2], propylene polymer [C
3] and two kinds selected from propylene polymer [C4]
A set of the olefin polymer composition [C5]
The composition ratio is not particularly limited. I used in the present invention
The propylene polymer [C] of the fin polymer composition [D]
5] is 0.5 to 15% by weight. Olefin polymer composition used in the present invention
Product [D], usually added to the polyolefin composition
Antioxidant, weathering agent, UV absorber, antistatic agent, coloring
Agents, organic nucleating agents and inorganic nucleating agents or talc
Various known additives do not substantially impair the effects of the present invention.
It can be blended within the range. Further olefin polymers
Composition [D] contains isotactic polypropylene (P
(Ropylene homopolymer) or crystalline melting point exceeds 145 ° C
Copolymer consisting of propylene and α-olefin
It can be blended within a range that does not substantially impair the effects of the invention.
it can. Olefin polymer composition [D] used in the present invention
The above-mentioned polymers and compounding agents can be
In-shell mixer (product name), super mixer (product
Mixer with high-speed agitator, ribbon blender, tumbler
Mix and melt using a normal compounding device such as a color mixer.
If kneading is required, a conventional simple kneading means
Pelletizing using a twin-screw extruder or twin-screw extruder
Can also be exemplified. Melt kneading temperature is generally 180-30.
0 ° C., preferably 230-270 ° C. Production of the container made of the crystalline olefin resin of the present invention
The production method is a die using the olefin polymer composition [D].
Rec blow molding method, stretch blow (stretch blow) molding
Method, vacuum molding method, air pressure molding method, vacuum pressure molding method, etc.
Obtained by molding by the molding method of
Form a sheet using the compound or pellets,
By sealing the peripheral part of the sheet-like material into a bag-like material,
Can also be obtained. Here, direct blow
The molding method is to melt extrude a parison from an extruder and blow
Pariso between left and right molds (kept below 50 ° C)
In the parison with the
Blow compressed air (0.49 to 0.98 MPa) into the part
This is a molding method that expands to a predetermined shape. The stretch blow molding method refers to injection blow (a).
Injection blow), injection stretch blow, extrusion strain
Pitch blow, biaxial stretch blow, bottomed parison stretch
All molding methods called blow or two-stage blow
Included. Among these molding methods, the injection process is combined.
In the molding method, molten resin is first injected into a mold with a smooth surface.
To form a smooth parison (preform
And then inflate it with air.
This is a molding method for stretching. Alternatively, in the preform
Insert the rod, extend it in the vertical direction, and blow air.
Molding method of stretching in the horizontal direction by embedding
Can be Vacuum forming, pressure forming and vacuum pressure forming
Is molded to a thickness of 100 to 400 μm by T-die method etc.
The cut sheet is cut to the required dimensions and heated to a temperature near the melting point
External force to the semi-solid sheet near the solid state
It is shaped and cooled to make a container. As needed
A flange structure around the container
This is a molding method in which sheets are fused and used. Also the sheet
The bag-shaped material molding method by sealing the peripheral part of the material is the T-die method
A sheet formed to a thickness of 100 to 400 μm
Cut to required size
Is heat-sealed.
Fusing a polypropylene plug and trimming the surrounding area
This is a method of forming a container by packing. [0019] The present invention will be further described below with reference to Examples and Comparative Examples.
The present invention will be described in more detail with reference to these examples.
Not restricted. The following examples and comparative examples
The characteristics used in the above were evaluated by the following methods. (1) Crystal melting point (abbreviation “Tm”): JIS K7121
Measured based on. (Unit: ° C) (2) 230 ° C. MFR (abbreviation “MFR”): JIS
Test condition 14 of K7210 (1976) (230 ° C .; 2
1.18 N). (Unit: g / 10mi
n) (3) 190 ° C. MFR (abbreviation “MFR”): JIS
Test condition 14 of K7210 (1976) (190 ° C .; 2
1.18 N). (Unit: g / 10mi
n) (4) Transparency before retort treatment (abbreviation "Haze value
"): According to ASTM D1003,
Sample (wall thickness 0.5 mm) and measure the haze value.
Specified. The smaller the value, the better the transparency. (unit:
%) (5) Transparency after retort treatment (abbreviation "F
"): A container filled with water and sealed tightly
Retort treatment (120 ° C;
4min), and then sample from the center of the body of the container
(0.5mm thickness) and cut the haze value
It measured similarly to the transparency of (4). (unit:%) (6) Density: Specified in JIS K7112 (1980)
Measured based on method D (density gradient tube method) under specified test conditions
did. (Unit: g / cmThree) (7) Weight average molecular weight: gel permeation chromatography
It was measured by graphy. (8) Melt viscosity: Test specified in JIS K6862
It measured based on method B of conditions (test temperature 190 degreeC).
(Unit: cps) (9) White feeling: the container is visually observed after the retort treatment.
Observe and confirm whiteness. ・ G: Whiteness of crystalline ethylene polymer was observed.
What can not be done. ・ N: Whiteness of crystalline ethylene polymer was observed.
Things. (10) Formability: Drawdown of parison and mold
Evaluated by their releasability. ・ G: Parison is small in direct blow molding
Only draw down, and the molded product is released when the blow mold is released.
When it is observed that it falls naturally. ・ N: If the parison cuts down drastically,
When the blow mold is released, the molded product does not fall naturally.
At least one is observed. (11) Odor: 10 containers molded at the same time
Ask the tester to confirm the odor, and make sure that all
Those that were judged to have a slight odor and no discomfort were rated G and
6 or more testers determined that the odor was unpleasant
Is N. The polymers used in Examples and Comparative Examples are described below.
And details of the composition. Az; ethylene content is 6.2% by weight, 1-butene content
3.5 wt%, MFR 3.3 g / 10 min,
Ethylene propylene 1-butene with a crystal melting point of 125 ° C
Copolymer. Ay: Ethylene content of 7.1% by weight, MFR of 4.
5 g / 10 min, ethylene melting point of 128 ° C
Lopylene copolymer. Ax; ethylene content 5.0% by weight, 1-butene content
4.5% by weight, MFR of 4.2 g / 10 min,
Ethylene propylene 1-bute with a crystal melting point of 126 ° C
Copolymer. Bz; density is 0.920 g / cmThree, MFR is 8.0g
/ 10 min, crystal melting point 122 ° C., weight average molecular weight
55,000 ethylene / 1-butene copolymer. By; density 0.925 g / cmThree, MFR 2.0g
/ 10 min, crystal melting point is 124 ° C., weight average molecular weight is
70,000 ethylene / 1-butene copolymer. C1z; density 0.890 g / cmThree, MF
R is 10 g / 10 min and the crystal melting point is 113 ° C.
Tylene / 1-butene copolymer. C1y; density is 0.895 g / cmThree, MFR is 10g
/ 10 min and ethylene · 1-
Butene copolymer. C1x; density 0.905 g / cmThree, MFR is 10g
/ 10 min and ethylene • 1- having a crystal melting point of 117 ° C
Butene copolymer. C2z; density is 0.924 g / cmThree, The weight average molecular weight is
5000 ethylene homopolymer (MFR 100 g /
10 min or more, measurement is not possible). C2y; density is 0.918 g / cmThree, The weight average molecular weight is
7000 ethylene-propylene copolymer (MFR is
100 g / 10 min or more, measurement is not possible). C2x; density 0.935 g / cmThree, The weight average molecular weight is
11,000 ethylene homopolymer (MFR 100 g
/ 10 min or more and cannot be measured). C2w; density is 0.931 g / cmThree, The weight average molecular weight is
20,000 ethylene homopolymer (MFR 100 g
/ 10 min or more and cannot be measured). C3z; density 0.829 g / cmThree,weight
A propylene homopolymer having an average molecular weight of 20,000. C3y; density 0.887 g / cmThree, The weight average molecular weight is
40000 ethylene-propylene / 1-butene copolymer
body. C3x; density 0.899 g / cmThree, The weight average molecular weight is
11,000 propylene homopolymer. C3w; density is 0.897 g / cmThree, The weight average molecular weight is
300,000 propylene homopolymer. C4z; density 0.862 g / cmThree, Melting
Amorphous with a viscosity of 1500 and a ring and ball method softening point of 152 ° C
Propylene / 1-butene copolymer. C4y; density is 0.864 g / cmThreeWith melt viscosity of 850
0, amorphous propylene unit having a softening point of 141 ° C.
German polymer. C4x; density 0.871 g / cmThreeWith a melt viscosity of 300
0, amorphous propylene monomer having a softening point of 110 ° C.
German polymer. C4w; density 0.894 g / cmThreeWith a melt viscosity of 110
Amorphous propylene having a ring and ball method softening point of 163 ° C.
Homopolymer. C5z; consisting of the above C1z, C2z, C3z and C4z;
The composition ratio is (C1z: C2z: C3z: C4z) = (1:
An olefin polymer composition which is 1: 1: 1). C5y; consisting of the above C1z, C3z and C4z, and its composition
The ratio is (C1z: C3z: C4z) = (1: 1: 1)
Olefin polymer composition. C5w; composed of the above C3z and C4z, and having a composition ratio of
Olefin polymer wherein (C3z: C4z) = (3: 1)
Composition. (Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 8)
Bz, By, C1z, C2z, C3z, C4z or nucleation
The agents were blended at a blending ratio shown in Table 1 below to obtain a composition.
To this, tetrakis [methylene (3,5
-Di {-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinname
G)] 0.1 part by weight of methane and hydrotalcite [M
g4.5AlTwo(OH)13CoThree・ 3.5HTwoO] 0.05 weight
Parts, add a Henschel mixer (trade name)
The resulting mixture is charged into an extruder and melt mixed.
After kneading, a pellet was formed. Dump the pellets
Eject blow molding machine [Product name: Placo S-50NA]
(Manufactured by Placo)] into a 500 ml container.
Shaped (extrusion temperature 170-210 ° C and mold temperature 30 ° C
The average thickness of the body is 0.5 mm. Table 1 shows the characteristics of this container.
Shown in As is clear from Table 1, it is shown in Examples 1 to 7.
Further, the container of the present invention has a superior resin as compared with the containers of Comparative Examples 1 to 8.
It has transparency (haze) before and after the tolt processing. (Examples 8 to 14 and Comparative Examples 9 to 16)
y, Bz, By, C1z, C2z, C3z, C4z or
A nucleating agent was blended at a blending ratio shown in Table 2 below to form a composition.
Was. In addition to this, tetrakis [methylene
(3,5-di {-tert-butyl-4-hydroxyhydrosi
Nanamate)] 0.1 part by weight of methane and hydrotalsa
[Mg4.5AlTwo(OH)13CoThree・ 3.5HTwoO] 0.
Add 05 parts by weight to Henschel mixer (trade name)
Therefore, they are mixed uniformly, and the resulting mixture is charged into an extruder.
After melt-kneading, a pellet was obtained. This pellet
Direct blow molding machine [Product name: Placo S-
50NA (manufactured by Placor)] to obtain a volume of 500 ml.
Molded into a container (extrusion temperature 170-210 ° C and mold temperature
The average thickness of the body is 0.5 mm at a temperature of 30 ° C). Features of this container
The properties are shown in Table 2. As is clear from Table 2, Examples 8 to 1
The container of the present invention shown in FIG. 4 was compared with the containers of Comparative Examples 9 to 16.
With excellent transparency (haze) before and after retort treatment
I have. (Examples 15 to 20 and Comparative Examples 17 to 2)
0) After Ax, Bz, By, C1z, C1y or C1x
A composition was prepared by blending at the blending ratio shown in Table 3 above. to this
As an antioxidant, tetrakis [methylene (3,5-di)
-T-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)]
0.1 parts by weight of methane and hydrotalcite [Mg4.5A
lTwo(OH)13CoThree・ 3.5HTwoO] 0.05 parts by weight
And evenly mix with a Henschel mixer (trade name).
The obtained mixture was charged into an extruder and melt-kneaded.
Later, it was made into a pellet. Direct the pellets
Toblow molding machine [Product name: Placo S-50NA (Plastic
(Manufactured by Koso Co., Ltd.)] to form a container having a capacity of 500 ml.
(Body temperature at extrusion temperature 170-210 ° C and mold temperature 30 ° C)
Average thickness 0.5 mm). Table 3 shows the characteristics of this container.
You. As is clear from Table 3, it is shown in Examples 15 to 20.
The container of the present invention is superior to the containers of Comparative Examples 17 to 20.
Has transparency (haze) before and after retort treatment
You. (Examples 21 to 25 and Comparative Examples 17 and 1
8, 21, and 22) Ax, Bz, By, C2z, C2
y, C2x or C2w at the mixing ratio shown in Table 4 below.
The composition was combined. Tetrakis as an antioxidant
[Methylene (3,5-di {-tert-butyl-4-hydroxy)
Cihydrocinnamate)] 0.1 part by weight of methane and high
Drotal site [Mg4.5AlTwo(OH)13CoThree・ 3.5
HTwoO] 0.05 parts by weight and a Henschel mixer
(Trade name) and mix the resulting mixture.
After being charged into an output machine and melt-kneaded, pellets were formed.
The pellet-like material is directly blow-molded [product name:
Placo S-50NA (Placo)
Molded into 500 ml container (extrusion temperature 170-210
At a mold temperature of 30 ° C. and an average wall thickness of the body of 0.5 mm).
Table 4 shows the characteristics of the container. As is clear from Table 4,
The container of the present invention shown in Examples 21 to 25 is the same as Comparative Example 1.
Superior retort compared to containers 7, 18, 21 and 22
It has transparency (haze) before and after processing. (Examples 26 to 30 and Comparative Examples 17 and 1)
8, 23 and 24) Ax, Bz, By, C3z, C3
y, C3x or C3w at the mixing ratio shown in Table 5 below.
The composition was combined. Tetrakis as an antioxidant
[Methylene (3,5-di {-tert-butyl-4-hydroxy)
Cihydrocinnamate)] 0.1 part by weight of methane and high
Drotal site [Mg4.5AlTwo(OH)13CoThree・ 3.5
HTwoO] 0.05 parts by weight and a Henschel mixer
(Trade name) and mix the resulting mixture.
After being charged into an output machine and melt-kneaded, pellets were formed.
The pellet-like material is directly blow-molded [product name:
Placo S-50NA (Placo)
Molded into 500 ml container (extrusion temperature 170-210
At a mold temperature of 30 ° C. and an average wall thickness of the body of 0.5 mm).
Table 5 shows the characteristics of this container. As evident from Table 5,
The container of the present invention shown in Examples 26 to 30 is Comparative Example 1.
Superior retort compared to containers 7, 18, 23 and 24
It has transparency (haze) before and after processing. (Examples 31 to 35 and Comparative Examples 17 and 1
8, 25 and 26) Ax, Bz, By, C4z, C4
y, C4x or C4w at the mixing ratio shown in Table 6 below.
The composition was combined. Tetrakis as an antioxidant
[Methylene (3,5-di {-tert-butyl-4-hydroxy)
Cihydrocinnamate)] 0.1 part by weight of methane and high
Drotal site [Mg4.5AlTwo(OH)13CoThree・ 3.5
HTwoO] 0.05 parts by weight and a Henschel mixer
(Trade name) and mix the resulting mixture.
After being charged into an output machine and melt-kneaded, pellets were formed.
The pellet-like material is directly blow-molded [product name:
Placo S-50NA (Placo)
Molded into 500 ml container (extrusion temperature 170-210
At a mold temperature of 30 ° C. and an average wall thickness of the body of 0.5 mm).
Table 6 shows the characteristics of the container. As is clear from Table 6,
The container of the present invention shown in Examples 31 to 35 is Comparative Example 1
Superior retort compared to containers 7, 18, 25 and 26
It has transparency (haze) before and after processing. (Examples 36 to 38 and Comparative Example 17;
18) Ax, Bz, C5z, C5y or C5x is described later.
The composition was blended at the blending ratio shown in Table 7 to obtain a composition. Oxidation to this
As an inhibitor, tetrakis [methylene (3,5-di {-t)
-Butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] meta
0.1 parts by weight of hydrotalcite [Mg4.5AlTwo
(OH)13CoThree・ 3.5HTwoO] 0.05 parts by weight
Mix evenly with a Henschel mixer (trade name)
Then, the obtained mixture is charged into an extruder and melt-kneaded.
Into a pellet. Directly use this pellet
Blow molding machine [Product name: Placo S-50NA (Placo
-Made in a container having a capacity of 500 ml.
(Body temperature at extrusion temperature 170-210 ° C and mold temperature 30 ° C)
Average thickness 0.5 mm). Table 7 shows the characteristics of this container.
You. As is clear from Table 6, the results are shown in Examples 36 to 38.
Further, the container of the present invention is superior to the containers of Comparative Examples 17 and 18.
Transparency before and after retort treatment
You. [0033] The container made of the olefin polymer composition of the present invention.
Are compared to conventional olefin containers
It is effective. High transparency before retort treatment
There is no decrease in transparency after tolt treatment, and almost no odor
Pharmaceutical containers and foods that require cleanliness because they are not accompanied
Useful for containers, etc., and more specifically for infusion containers for pharmaceuticals
Extremely useful. [0034] [Table 1][0035] [Table 2][0036] [Table 3][0037] [Table 4][0038] [Table 5][0039] [Table 6][0040] [Table 7]

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08L 23:10) Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08L 23:10)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項1】結晶融点が110〜145℃のプロピレン
・α−オレフィン共重合体〔A〕81〜99.2重量
%、密度が0.915〜0.935g/cm3、結晶融
点が100℃〜130℃並びに190℃メルトフローレ
ートが0.5〜30g/10minのエチレン重合体
〔B〕4〜0.3重量%及び下記〔C1〕、〔C2〕、
〔C3〕、〔C4〕又は〔C5〕15〜0.5重量%か
らなるオレフィン重合体組成物〔D〕を用いたオレフィ
ン重合体組成物製容器。密度が0.880〜0.900
g/cm3及び結晶融点が110〜115℃であるエチ
レン・α−オレフィン共重合体〔C1〕。密度が0.9
10〜0.940g/cm3及び結晶融点が100〜1
30℃、重量平均分子量(Mw)1000〜15000
であるエチレン重合体%〔C2〕。密度が0.870〜
0.900g/cm3及び結晶融点が110〜160℃
及び重量平均分子量(Mw)が5000〜50000で
あるプロピレン重合体〔C3〕。密度が0.860〜
0.875g/cm3及び、溶融粘度200〜1000
0cps及び非晶性であるプロピレン重合体〔C4〕。
上記〔C1〕、〔C2〕、〔C3〕又は〔C4〕から選
ばれる2種以上からなるオレフィン重合体組成物〔C
5〕。
(57) Claims 1. A propylene / α-olefin copolymer [A] having a crystal melting point of 110 to 145 ° C, 81 to 99.2% by weight, and a density of 0.915 to 0.935 g / Cm 3 , a crystalline melting point of 100 ° C. to 130 ° C. and a 190 ° C. melt flow rate of 0.5 to 30 g / 10 min.
[C3], [C4] or [C5] A container made of an olefin polymer composition using an olefin polymer composition [D] comprising 15 to 0.5% by weight. Density 0.880-0.900
An ethylene / α-olefin copolymer [C1] having a g / cm 3 and a crystal melting point of 110 to 115 ° C. Density 0.9
10 to 0.940 g / cm 3 and crystal melting point of 100 to 1
30 ° C., weight average molecular weight (Mw) 1000-15000
% Of ethylene polymer [C2]. Density 0.870 ~
0.900 g / cm 3 and crystal melting point of 110 to 160 ° C
And a propylene polymer [C3] having a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 to 50,000. 0.860 ~
0.875 g / cm 3 and melt viscosity 200-1000
Propylene polymer [C4] which is 0 cps and amorphous.
The olefin polymer composition [C] comprising two or more kinds selected from the above [C1], [C2], [C3] or [C4]
5].
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