JP3378485B2 - Methyl methacrylate resin injection molding - Google Patents

Methyl methacrylate resin injection molding

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JP3378485B2
JP3378485B2 JP32900997A JP32900997A JP3378485B2 JP 3378485 B2 JP3378485 B2 JP 3378485B2 JP 32900997 A JP32900997 A JP 32900997A JP 32900997 A JP32900997 A JP 32900997A JP 3378485 B2 JP3378485 B2 JP 3378485B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、メタクリル酸メチ
ル系樹脂射出成形体に関する。従来のアクリル樹脂では
難しかった薄肉で大型の成形体をも可能な射出成形体に
関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a methyl methacrylate resin injection molding. The present invention relates to an injection-molded product capable of forming a thin and large-sized molded product, which has been difficult with a conventional acrylic resin.

【0002】[0002]

【従来の技術】アクリル系共重合体は、剛性があり、透
明性に優れ、かつ耐候性にも優れることから、射出成形
して、自動車のテールランプカバーやメーターカバー、
液晶表示用バックライト導光体、照明カバー、眼鏡レン
ズ等の成形体や、さらに押出成形して看板や銘板等の押
出板として広く使用されている。射出成形や押出成形の
ごとく溶融流動化して成形するには、成形時に高い流動
性を有し、かつ出来上がった成形品が外観、機械的強
度、耐熱性、耐溶剤性などの性能が優れていることが望
まれる。最近では、経済性、軽量化を目的に、現状の性
能を落とすことなく成形品の薄肉化が望まれている。か
かる要求に応える試みとして、重合体の分子量を低く
し、流動性を高める方法が提案されている。重合体の分
子量を低下させずに流動性を高める方法として、アクリ
ル酸エステル等の共重合成分を付与する方法がる。ま
た、重合体の耐溶剤性の高いアクリル樹脂としては、特
公昭58−455号公報、特公昭58−15490号公
報、特公昭62−34046号公報等には分子量分布の
より広いアクリル樹脂が開示されている。耐熱性の高い
メタクリル系樹脂として、特公昭48−95491号公
報には、メタクリル酸メチルと多官能性単量体との重合
により得られるゲル分率15%以上の不溶融架橋重合体
の粉末にメタクリル酸メチルを膨潤後、重合させて得ら
れたアクリル樹脂について開示されている。
2. Description of the Related Art Acrylic copolymers are rigid, have excellent transparency and weather resistance.
It is widely used as a molded product such as a liquid crystal display backlight light guide, a lighting cover, and a spectacle lens, and an extruded plate such as a signboard and a nameplate after extrusion molding. In order to melt and fluidize like injection molding or extrusion molding, it has high fluidity at the time of molding, and the finished molded product has excellent appearance, mechanical strength, heat resistance, solvent resistance, etc. Is desired. Recently, it has been desired to reduce the thickness of molded products without sacrificing the current performance for the purpose of economy and weight reduction. As an attempt to meet such a demand, a method of lowering the molecular weight of the polymer to improve the fluidity has been proposed. As a method of increasing the fluidity without lowering the molecular weight of the polymer, there is a method of adding a copolymerization component such as an acrylate ester. As an acrylic resin having a high solvent resistance of a polymer, an acrylic resin having a wider molecular weight distribution is disclosed in Japanese Patent Publication No. 58-455, Japanese Patent Publication No. 58-15490, and Japanese Patent Publication No. 62-34046. Has been done. As a methacrylic resin having high heat resistance, Japanese Patent Publication No. Sho 48-95491 discloses a powder of an unmelted cross-linked polymer having a gel fraction of 15% or more obtained by polymerization of methyl methacrylate and a polyfunctional monomer. An acrylic resin obtained by swelling methyl methacrylate and then polymerizing it is disclosed.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、射出成
形特性を左右する高せん断下の溶融流動性が高い従来の
樹脂組成物は、耐熱性、耐溶剤性、及び機械的性質等が
必ずしも十分でない。かかる状況において、本発明者は
鋭意検討した結果、特定の樹脂組成物を用いることによ
って、射出成形特性を左右する高せん断下の溶融流動性
が高く、耐熱性、耐溶剤性、及び機械的性質等の溶融流
動性とは一見相反する諸性質が共に優れ、薄肉で大型も
可能なメタクリル酸メチル系樹脂成形体が得られること
を見出し本発明に至った。
However, the conventional resin composition having a high melt fluidity under high shear, which influences the injection molding characteristics, does not always have sufficient heat resistance, solvent resistance, mechanical properties and the like. In such a situation, the present inventors have diligently studied, and as a result, by using a specific resin composition, the melt fluidity under high shear that affects the injection molding characteristics is high, and the heat resistance, solvent resistance, and mechanical properties are high. The present inventors have found that a methyl methacrylate resin molded product having excellent properties which are seemingly contradictory to the melt fluidity such as, and capable of being thin and large in size can be obtained, and thus the present invention has been accomplished.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、23
0℃におけるメルトフローレートが10〜70で、重量
平均分子量が8万〜40万、Z平均分子量を用いて規定
される分岐点間分子量が3万〜50万である分岐状メタ
クリル酸メチル系重合体(A)を30〜100重量%、
ゴム状重合体(B)を0〜70重量%含有するメタクリ
ル酸メチル樹脂組成物からなるメタクリル酸メチル系樹
脂射出成形体である。以下、本発明を詳細に説明する。
That is, the present invention provides 23
A branched methyl methacrylate-based polymer having a melt flow rate at 0 ° C. of 10 to 70, a weight average molecular weight of 80,000 to 400,000, and a molecular weight between branch points defined by using the Z average molecular weight of 30,000 to 500,000. 30 to 100% by weight of the combined (A),
A methyl methacrylate-based resin injection-molded article comprising a methyl methacrylate resin composition containing 0 to 70% by weight of a rubbery polymer (B). Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明の分岐状メタクリル酸メチ
ル系重合体(A)は、メタクリル酸メチルを主成分とす
る単官能単量体およびこれと共重合可能な多官能単量体
の重合体である。メタクリル酸メチルを主成分とする単
官能単量体とは、メタクリル酸メチルの単独、または5
0重量%以上、好ましくは70重量%以上のメタクリル
酸メチルと共重合可能な単官能の不飽和単量体の混合物
である。メタクリル酸メチルが50重量%未満では、い
わゆるポリメタクリル酸メチルの特性である透明性、機
械的強度が発現しにくい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The branched methyl methacrylate polymer (A) of the present invention comprises a monofunctional monomer containing methyl methacrylate as a main component and a polyfunctional monomer copolymerizable therewith. It is united. The monofunctional monomer containing methyl methacrylate as a main component means methyl methacrylate alone or 5
It is a mixture of 0% by weight or more, preferably 70% by weight or more, of methyl methacrylate and a monofunctional unsaturated monomer copolymerizable with it. If the methyl methacrylate content is less than 50% by weight, the so-called polymethylmethacrylate characteristics, such as transparency and mechanical strength, are difficult to develop.

【0006】共重合可能な単官能不飽和単量体として
は、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ベンジル等のメ
タクリル酸エステル類:アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸2−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類:
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等
の不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸
等の酸無水物:アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アク
リル酸2−ヒドロキシプロピル、アクリル酸モノグリセ
ロール、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸モノグリセロー
ル等のヒドロキシル基含有のエステル:アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等の
アミド類:アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
ニトリル類:メタクリル酸ジメチルアミノエチル等の窒
素含有単量体:アリルグリシジルエーテル、アクリル酸
グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のエポキシ基含
有単量体:スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン
系単量体等が挙げられる。
Examples of the copolymerizable monofunctional unsaturated monomer include, for example, methacrylic acid esters such as ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate and benzyl methacrylate: methyl acrylate, ethyl acrylate, acryl. Acrylic acid esters such as propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate:
Unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and itaconic acid, acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride: 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, monoglycerol acrylate, Hydroxyl group-containing ester such as 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate and monoglycerol methacrylate: amides such as acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide: nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile: dimethyl methacrylate Nitrogen-containing monomers such as aminoethyl: Allyl glycidyl ether, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, etc. Epoxy group-containing monomers: Styrene-based monomers such as styrene and α-methylstyrene That.

【0007】共重合可能な多官能不飽和単量体として
は、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレン
グリコールジ(メタ)アクリレート等のエチレングリコ
ールまたはそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸
またはメタクリル酸でエステル化したもの;ネオペンチ
ルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオー
ルジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)
アクリレート等の2価のアルコールの水酸基をアクリル
酸またはメタクリル酸でエステル化したもの;トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコ
ールまたはこれら多価アルコール誘導体をアクリル酸ま
たはメタクリル酸でエステル化したもの;ジビニルベン
ゼン等のアルケニル基を2個以上有するアリール化合物
等が挙げられる。
As the polyfunctional unsaturated monomer which can be copolymerized, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, etc. Ethylene glycol or its oligomers having both terminal hydroxyl groups esterified with acrylic acid or methacrylic acid; neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, butanediol di (meth)
Acrylic acid or methacrylic acid esterified with a hydroxyl group of a dihydric alcohol such as acrylate; Polyhydric alcohol such as trimethylolpropane or pentaerythritol, or an ester of a polyhydric alcohol derivative thereof with acrylic acid or methacrylic acid; Examples thereof include aryl compounds having two or more alkenyl groups such as divinylbenzene.

【0008】本発明の分岐状メタクリル酸メチル系重合
体(A)のメルトフローレートは10〜70である。好
ましくは、20〜50である。メルトフローレートが1
0未満では射出成形できないか、あるいは型締め圧力の
大きな成形機を用い射出圧力を高くして射出成形できた
としても外観の劣る成形体しか得られない。また70を
越えると機械的強度が十分でなく、射出成形した成形体
の強度も悪くなる。
The branched methyl methacrylate polymer (A) of the present invention has a melt flow rate of 10 to 70. It is preferably 20 to 50. Melt flow rate is 1
If it is less than 0, injection molding cannot be performed, or even if injection molding can be performed by increasing the injection pressure using a molding machine having a large mold clamping pressure, only a molded product having an inferior appearance can be obtained. On the other hand, when it exceeds 70, the mechanical strength is not sufficient and the strength of the injection-molded molded product is deteriorated.

【0009】本発明の分岐状メタクリル酸メチル系重合
体(A)の重量平均分子量(Mw)は8万〜40万であ
る。好ましくは、15万〜30万である。Mwが8万未
満であると該樹脂の機械的強度が十分でなく、これを成
分とするメタクリル酸メチル系樹脂組成物を射出成形し
た成形体の強度も悪くなる。また40万を越えて高いと
溶融粘度が高く射出できないか、または型締め圧力の大
きな成形機を用い射出圧力を高くして射出成形できたと
しても外観の劣る成形品しか得られない。
The weight average molecular weight (Mw) of the branched methyl methacrylate polymer (A) of the present invention is 80,000 to 400,000. It is preferably 150,000 to 300,000. If the Mw is less than 80,000, the mechanical strength of the resin will be insufficient, and the strength of the molded product obtained by injection molding a methyl methacrylate resin composition containing this resin will be poor. If it is higher than 400,000, the melt viscosity will be high and injection will not be possible, or even if injection molding can be performed by increasing the injection pressure using a molding machine with a large mold clamping pressure, only a molded product having a poor appearance can be obtained.

【0010】本発明の分岐状メタクリル酸メチル系重合
体(A)は、そのZ平均分子量(Mz)を用いて規定さ
れる分岐点間分子量(Mzb)が3万〜50万のもの、
好ましくは5万〜20万のものである。分岐点間分子量
(Mzb)が50万を越えると、得られる樹脂組成物の
溶融延伸時の張力が劣り、これよりなる組成物の押出性
能が劣る。一方、該分岐点間分子量が3万未満の場合
は、機械的強度が劣ると共に成形品の外観も劣る。
The branched methyl methacrylate polymer (A) of the present invention has a molecular weight between branch points (Mzb) defined by its Z average molecular weight (Mz) of 30,000 to 500,000,
It is preferably 50,000 to 200,000. If the molecular weight between branch points (Mzb) exceeds 500,000, the tension of the resulting resin composition during melt drawing will be poor, and the extrusion performance of the composition will be poor. On the other hand, when the molecular weight between the branch points is less than 30,000, the mechanical strength is poor and the appearance of the molded product is poor.

【0011】ここでMw、Mzとは、ゲル・パーミエー
ション・クロマトグラフィー(GPC)と示差屈折率計
により求められた値である。この求め方は、例えば、1
984年度版「高分子特性解析」(共立出版)24頁〜
55頁に記載されている。
Here, Mw and Mz are values obtained by gel permeation chromatography (GPC) and a differential refractometer. For example, 1
1994 edition "Polymer property analysis" (Kyoritsu Shuppan), page 24 ~
It is described on page 55.

【0012】分岐点間分子量とは、分岐構造を有するポ
リマーにおいて分岐点から次の分岐点までの分子量の平
均値を意味し、Z平均分子量(Mz)を用いて規定され
る。このZ平均分子量を用いて規定される分岐点間分子
量(Mzb)は、日本ゴム協会誌、第45巻、第2号、
105〜118頁「キャラクタリゼーション」の記載に
基づき、下記〔数1〕、〔数2〕式より算出される。
The molecular weight between branch points means the average value of the molecular weight from a branch point to the next branch point in a polymer having a branched structure, and is defined by using the Z average molecular weight (Mz). The molecular weight between branch points (Mzb) defined by using this Z-average molecular weight is as follows, Journal of Japan Rubber Association, Vol. 45, No. 2,
It is calculated from the following [Equation 1] and [Equation 2] based on the description of "Characterization" on pages 105 to 118.

【0013】[0013]

【数1】[[ η1 ] /[ η2 ] ]10/6=[(1+Bz/
6)0.5 +4Bz/3π]-0.5
[Equation 1] [[η 1 ] / [η 2 ]] 10/6 = [(1 + Bz /
6) 0.5 + 4Bz / 3π] -0.5

【0014】[0014]

【数2】Mzb=Mz/Bz## EQU00002 ## Mzb = Mz / Bz

【0015】上記の〔数1〕式において、[ η1 ] は、
直鎖状メタクリル酸メチル重合体標準試料のGPC溶出
時間に対する極限粘度と絶対分子量との積の関係を示す
普遍較正曲線を用いて得られる測定対象の重合体の絶対
分子量に対する極限粘度の関係を示す較正曲線におい
て、分子量がMz値に対応する極限粘度である。[
η2 ] は、直鎖状メタクリル酸メチル重合体標準試料の
絶対分子量に対する極限粘度の関係を示す較正曲線にお
いて、測定対象の重合体と同じ分子量Mz値に対する極
限粘度である。Bzは、Z平均分子量Mzにおける分岐
点の数である。
In the above formula (1), [η 1 ] is
The relationship between the intrinsic viscosity and the absolute molecular weight of the polymer to be measured obtained by using a universal calibration curve, which shows the relationship between the product of the intrinsic viscosity and the absolute molecular weight with respect to the GPC elution time of a linear methyl methacrylate polymer standard sample, is shown. In the calibration curve, the molecular weight is the intrinsic viscosity corresponding to the Mz value. [
[eta] 2 ] is the intrinsic viscosity for the same molecular weight Mz value as the polymer to be measured in the calibration curve showing the relation of the intrinsic viscosity to the absolute molecular weight of the linear methyl methacrylate polymer standard sample. Bz is the number of branch points in the Z average molecular weight Mz.

【0016】本発明における分岐状メタクリル酸メチル
系重合体(A)は、その重合体のうち分子量30万以上
のものの割合が、その重合体の還元粘度が0.7dl/g以
下の時は、{[14×(還元粘度値)−6.8]〜[1
4×(還元粘度値)+11.2]}(重量%)であり、
還元粘度が0.7dl/g以上の時は、{[40×(還元粘
度値)−25]〜[40×(還元粘度値)−7]}(重
量%)であることが好ましい。なお、本発明で表す還元
粘度とは、その測定する重合体のクロロホルム中25℃
において溶液濃度が1g/dlでの値である。
In the branched methyl methacrylate polymer (A) of the present invention, when the ratio of the polymer having a molecular weight of 300,000 or more and the reduced viscosity of the polymer is 0.7 dl / g or less, {[14 × (reduced viscosity value) -6.8] to [1
4 × (reduced viscosity value) +11.2]} (wt%),
When the reduced viscosity is 0.7 dl / g or more, it is preferably {[40 × (reduced viscosity value) −25] to [40 × (reduced viscosity value) −7]} (wt%). The reduced viscosity expressed in the present invention means the polymer to be measured in chloroform at 25 ° C.
Is the value when the solution concentration is 1 g / dl.

【0017】分岐状メタクリル酸メチル系重合体(A)
の分子量30万以上の割合が上記の範囲内の場合には、
分岐状メタクリル酸メチル系重合体(A)の流動性と溶
融時の引張り強度のバランスに優れ、それに伴って、こ
れを用いて得られる樹脂組成物の流動性と溶融延伸時の
強度のバランスに優れることによる良好な成形体が得ら
れる。また本発明における分岐状メタクリル酸メチル系
重合体(A)の架橋度は、ゲル分率(全重合体重量に対
するアセトン不溶部分の重量%)で表して、通常3%以
下、好ましくは1%以下、更に好ましくはほぼ0%であ
る。
Branched methyl methacrylate polymer (A)
When the ratio of the polymer having a molecular weight of 300,000 or more is within the above range,
The branched methyl methacrylate polymer (A) has an excellent balance between the fluidity and the tensile strength at the time of melting, and accordingly, the resin composition obtained using the same has a good balance between the fluidity and the strength at the time of melt drawing. A good molded product can be obtained by being excellent. The degree of crosslinking of the branched methyl methacrylate-based polymer (A) in the present invention is usually 3% or less, preferably 1% or less, expressed as a gel fraction (% by weight of acetone- insoluble portion relative to the total weight of the polymer). , And more preferably about 0%.

【0018】本発明の分岐状メタクリル酸メチル系重合
体(A)は、前述の構成単位の単量体に、所定量の多官
能性の構成単位となる成分、必要により更に連鎖移動剤
および/または重合開始剤を加えて重合することによっ
て得られる。多官能性の構成単位となる成分としては、
多官能単量体、多官能連鎖移動剤、多官能開始剤、およ
びこれらの2種以上の混合物を挙げることができる。多
官能の構成単位となる成分の量は、メタクリル酸メチル
(および単官能単量体)に対し、通常は0.02〜1重
量%である。
The branched methyl methacrylate polymer (A) of the present invention comprises the above-mentioned monomer of the structural unit, a predetermined amount of a component which becomes a polyfunctional structural unit, and if necessary, a chain transfer agent and / or Alternatively, it can be obtained by adding a polymerization initiator and polymerizing. As a component that becomes a polyfunctional constituent unit,
Mention may be made of polyfunctional monomers, polyfunctional chain transfer agents, polyfunctional initiators, and mixtures of two or more thereof. The amount of the component serving as the polyfunctional constituent unit is usually 0.02 to 1% by weight based on methyl methacrylate (and the monofunctional monomer).

【0019】連鎖移動剤としては、メタクリル酸メチル
の重合に用いられる周知のものでよい。この中には、連
鎖移動官能基を1つ有する単官能の連鎖移動剤および連
鎖移動官能基を2つ以上有する多官能連鎖移動剤とがあ
る。単官能連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタン
類、チオグリコール酸エステル類等が挙げられ、多官能
連鎖移動剤としては、エチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリス
リトール、ソルビトール等の多価アルコール水酸基をチ
オグリコール酸または3−メルカプトプロピオン酸でエ
ステル化したものが挙げられる。
The chain transfer agent may be a known one used in the polymerization of methyl methacrylate. Among these, there are monofunctional chain transfer agents having one chain transfer functional group and polyfunctional chain transfer agents having two or more chain transfer functional groups. Examples of monofunctional chain transfer agents include alkyl mercaptans and thioglycolic acid esters, and examples of polyfunctional chain transfer agents include ethylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, and tripenta. Examples include polyhydric alcohol hydroxyl groups such as erythritol and sorbitol esterified with thioglycolic acid or 3-mercaptopropionic acid.

【0020】分岐状メタクリル酸メチル系重合体(A)
の重合に使用する連鎖移動剤の量は、該単官能単量体1
モル当たり、通常は5×10-5モル〜5×10-3モルで
あり、共重合可能な多官能単量体の量は該単官能単量体
1モル当たり、通常はその官能基数が1×10-5〜{該
連鎖移動剤(モル)−2.5×10-4}当量となる範囲
である。
Branched methyl methacrylate polymer (A)
The amount of the chain transfer agent used for the polymerization of
It is usually 5 × 10 −5 mol to 5 × 10 −3 mol per mol, and the amount of the polyfunctional copolymerizable monomer is usually 1 mol per mol of the monofunctional monomer. It is in the range of x10 -5 to {the chain transfer agent (mol) -2.5x10 -4 } equivalent.

【0021】分岐状メタクリル酸メチル系重合体(A)
の重量平均分子量は、一般に主として用いられる該多官
能単量体の濃度、連鎖移動剤の濃度およびラジカル開始
剤の濃度に支配される。重合平均分子量の調整は、多官
能単量体濃度が高い程重合平均分子量は大きくなり、逆
に連鎖移動剤濃度が高い程小さくなることを考慮して、
多官能単量体の上記濃度範囲内および連鎖移動剤の濃度
の範囲内で適宜変更することによって行う。分岐点間分
子量は、主として多官能単量体濃度によって調整でき
る。多官能単量体濃度が高い程、分岐点間分子量は小さ
くなる。また、連鎖移動剤では、多官能連鎖移動剤の濃
度が高い程分岐点間分子量は小さくなる。分子量30万
以上の割合は、多官能単量体の濃度が高い程多くなる。
Branched methyl methacrylate polymer (A)
The weight average molecular weight of is generally governed mainly by the concentration of the polyfunctional monomer used, the concentration of the chain transfer agent and the concentration of the radical initiator. The adjustment of the polymerization average molecular weight, considering that the higher the polyfunctional monomer concentration is, the larger the polymerization average molecular weight is, and conversely, the higher the concentration of the chain transfer agent is, the smaller the polymerization average molecular weight is.
It is carried out by appropriately changing the concentration within the above-mentioned concentration range of the polyfunctional monomer and within the concentration range of the chain transfer agent. The molecular weight between branch points can be adjusted mainly by the concentration of the polyfunctional monomer. The higher the polyfunctional monomer concentration, the smaller the molecular weight between branch points. Further, in the chain transfer agent, the higher the concentration of the polyfunctional chain transfer agent, the smaller the molecular weight between branch points. The ratio of the molecular weight of 300,000 or more increases as the concentration of the polyfunctional monomer increases.

【0022】重合開始剤としては、1分子中に1対のラ
ジカルを発生させる単官能重合開始剤および2対以上の
ラジカルを発生させる多官能重合開始剤とがある。単官
能重合開始剤としては、例えば、2,2−アゾビス
(2,4−ジメチルバレロニトリル)、アゾビスイソブ
チロニトリル、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチ
レート等のアゾ化合物;t−ブチルパーオキシピバレー
ト、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、
クミルパーオキシ2−エチルヘキサノエート等のパーオ
キシエステル類;ジ−3,5,5−トリメチルヘキサノ
イルパーオキシド、ジラウロイルパーオキサイド等のジ
アシルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類の
有機過酸化物等が挙げられる。多官能重合開始剤として
は、例えば、2官能の1,1−ビス(t−ブチルパーオ
キシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、ジ−t
−ブチルパーオキシトリメチルアジペート、3官能のト
リス−(t−ブチルパーキシ)トリアジン、4官能
,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル)プロパン等を挙げることができる。
As the polymerization initiator, there are a monofunctional polymerization initiator that generates a pair of radicals in one molecule and a polyfunctional polymerization initiator that generates two or more pairs of radicals. Examples of the monofunctional polymerization initiator, for example, 2,2 '- azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), azobisisobutyronitrile, azo compounds such as dimethyl 2,2'-azobisisobutyrate; t-butyl peroxypivalate, t-butyl peroxy 2-ethylhexanoate,
Peroxyesters such as cumylperoxy 2-ethylhexanoate; organic peroxides such as diacyl peroxides such as di-3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide and diacyl peroxide such as dilauroyl peroxide; Can be mentioned. Examples of polyfunctional polymerization initiators include bifunctional 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane and di-t.
- butylperoxy trimethyl adipate, trifunctional tris - (t-Buchirupakishi) triazine, tetrafunctional
2 include a 2-bis (4,4-di -t- butyl peroxy cyclohexyl) propane or the like.

【0023】塊状重合法のように重合率45〜60重量
%で重合を終了する場合には、3官能以上の多官能重合
開始剤を使用すると多官能単量体のみによる分岐に比
べ、多官能単量体による未反応ビニル基の量を低減する
ことができる。多官能重合開始剤を用いる場合は、前記
した多官能構成単位としての一部または全部と入れ替え
ることができる。重合開始剤の使用量は、重合方法に応
じた周知の適量でよく、単量体または単量体混合物10
0重量部に対して、通常、0.001〜1重量部程度、
好ましくは0.01〜0.7重量部である。なお、重合
開始剤の量が多い程、重量平均分子量が小さくなるの
は、一般的なメタクリル酸メチル系重合体と同様であ
る。
When the polymerization is terminated at a polymerization rate of 45 to 60% by weight as in the bulk polymerization method, the use of a trifunctional or higher polyfunctional polymerization initiator will result in a higher polyfunctionality than branching by a polyfunctional monomer alone. The amount of unreacted vinyl groups due to the monomer can be reduced. When a polyfunctional polymerization initiator is used, it can be replaced with some or all of the above-mentioned polyfunctional constitutional units. The amount of the polymerization initiator used may be a well-known appropriate amount according to the polymerization method, and the monomer or the monomer mixture 10
About 0 to 1 part by weight, usually about 0.001 to 1 part by weight,
It is preferably 0.01 to 0.7 parts by weight. It should be noted that the larger the amount of the polymerization initiator, the smaller the weight average molecular weight, as in the case of a general methyl methacrylate polymer.

【0024】本発明の分岐状メタクリル酸メチル系重合
体(A)を得る重合方法としては、一般のメタクリル酸
メチル系重合体を製造する周知の重合方法、すなわち懸
濁重合法、塊状重合法、乳化重合法が適用できる。
As the polymerization method for obtaining the branched methyl methacrylate-based polymer (A) of the present invention, a well-known polymerization method for producing a general methyl methacrylate-based polymer, that is, a suspension polymerization method, a bulk polymerization method, An emulsion polymerization method can be applied.

【0025】本発明におけるゴム状重合体(B)として
は、(1)アクリル系多層構造弾性体または(2)5〜
80重量部のゴム状重合体にエチレン性不飽和単量体を
95〜20重量部グラフト重合したグラフト共重合体が
好ましく用いられる。
The rubber-like polymer (B) in the present invention includes (1) an acrylic multi-layer structure elastic body or (2)
A graft copolymer obtained by graft-polymerizing 95 to 20 parts by weight of an ethylenically unsaturated monomer on 80 parts by weight of a rubber-like polymer is preferably used.

【0026】(1)アクリル系多層構造弾性体は、少な
くとも2層構造よりなるゴム弾性の層またはエラストマ
ーの層を20〜60重量部を内在させるアクリル系重合
体であって、軟質層、最外硬質層を基本とするもので、
最内硬質層をさらに含む構造のものでも良い。例えば、
特公昭55−27576号公報、特開平6−80739
号公報や特開昭49−23292号公報に記載のものを
用いることができる。
(1) The acrylic multi-layer structure elastic body is an acrylic polymer in which 20 to 60 parts by weight of a rubber elastic layer or an elastomer layer having at least a two-layer structure is internally contained, and includes a soft layer and an outermost layer. It is based on a hard layer,
The structure may further include the innermost hard layer. For example,
JP-B-55-27576, JP-A-6-80739
The materials described in JP-A No. 49-23292 and JP-A No. 49-23292 can be used.

【0027】(2)5〜80重量部のゴム状重合体にエ
チレン性不飽和単量体を95〜20重量部グラフト重合
したグラフト共重合体におけるゴム状重合体として、例
えばポリブタジエンゴム、アクリロニトリル/ブタジエ
ン共重合体ゴム、スチレン/ブタジエン共重合体ゴム等
のジエン系ゴム、ポリブチルアクリレート、ポリプロピ
ルアクリレート、ポリ−2−エチルヘキシルアクリレー
ト等のアクリル系ゴム、およびエチレン/プロピレン/
非共役ジエン系ゴム等を用いることができる。このゴム
状重合体にグラフト共重合するのに用いられるエチレン
性単量体およびそれらの混合物としてはスチレン、アク
リロニトリル、アルキル(メタ)アクリレートなどが挙
げられる。これらのグラフト共重合体としては特開昭5
5−147514号公報や特公昭47−9740号公報
に記載のものを用いることができる。
(2) As a rubber-like polymer in a graft copolymer obtained by graft-polymerizing 95 to 20 parts by weight of an ethylenically unsaturated monomer in 5 to 80 parts by weight of a rubber-like polymer, for example, polybutadiene rubber, acrylonitrile / Diene rubbers such as butadiene copolymer rubber and styrene / butadiene copolymer rubber, acrylic rubbers such as polybutyl acrylate, polypropyl acrylate and poly-2-ethylhexyl acrylate, and ethylene / propylene /
A non-conjugated diene rubber or the like can be used. Examples of the ethylenic monomer and a mixture thereof used for graft-copolymerizing the rubber-like polymer include styrene, acrylonitrile, and alkyl (meth) acrylate. As these graft copolymers, Japanese Patent Laid-Open No. Sho 5
Those described in JP-A-5-147514 and JP-B-47-9740 can be used.

【0028】ゴム状重合体Bを含有するメタクリル酸メ
チル系樹脂組成物中の割合は、分岐構造を有するメタク
リル酸メチル系重合体(A)が30〜100重量%、ゴ
ム状重合体(B)が0〜70重量%である。なお、ゴム
状重合体(B)の割合が少なくなるにつれ成形体の耐衝
撃性が低くなり、また70重量%を越える場合には耐熱
性が低下すると共に分岐状メタクリル酸メチル系重合体
(A)の効果がなくなる。
The proportion of the methyl methacrylate resin composition containing the rubbery polymer B is 30 to 100% by weight of the methyl methacrylate polymer (A) having a branched structure, and the rubbery polymer (B). Is 0 to 70% by weight. The impact resistance of the molded product decreases as the proportion of the rubber-like polymer (B) decreases, and when it exceeds 70% by weight, the heat resistance decreases and the branched methyl methacrylate polymer (A ) Is no longer effective.

【0029】また本発明の樹脂組成物には、さらにエチ
レン性単量体類の直鎖状重合体(C)を加えても良い。
このような重合体としては、アクリル系樹脂、スチレン
系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、
ビニリデンフロライド系樹脂などが挙げられる。この直
鎖状重合体(C)の量は、樹脂組成物として、分岐状メ
タクリル酸メチル系重合体(A)が30重量%以上、ゴ
ム状重合体(B)が5重量%以上となる量である。
A linear polymer (C) of ethylenic monomers may be further added to the resin composition of the present invention.
Such polymers include acrylic resins, styrene resins, vinyl chloride resins, acrylonitrile resins,
Examples thereof include vinylidene fluoride resin. The amount of the linear polymer (C) is 30% by weight or more of the branched methyl methacrylate polymer (A) and 5% by weight or more of the rubbery polymer (B) in the resin composition. Is.

【0030】本発明の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂の組
成物を作る周知の方法で作ることができる。すなわち、
分岐状メタクリル酸メチル系重合体(A)、またはゴム
状重合体(B)および/または直鎖状重合体(C)との
混合物を、単軸または二軸の押出機で溶融混練すること
により得られる。
The resin composition of the present invention can be made by any of the well known methods for making thermoplastic resin compositions. That is,
By melt-kneading a mixture of the branched methyl methacrylate polymer (A) or the rubber-like polymer (B) and / or the linear polymer (C) with a single-screw or twin-screw extruder. can get.

【0031】本発明のメタクリル酸メチル系樹脂組成物
には、必要に応じて離型剤、紫外線吸収剤、着色剤、酸
化防止剤、熱安定剤、可塑剤、帯電防止剤等の一般的な
アクリル樹脂に添加できる各種剤を添加できる。
The methyl methacrylate-based resin composition of the present invention may contain a general release agent, ultraviolet absorber, colorant, antioxidant, heat stabilizer, plasticizer, antistatic agent, etc., if necessary. Various agents that can be added to the acrylic resin can be added.

【0032】本発明の射出成形体は、薄肉で大型のもの
も得ることができる。射出成形体の肉厚(T)に対する
ゲートからの最長流動距離(L)の比(L/T)が10
0〜600の成形体を容易に得ることができる。特に、
従来製造することが困難であったL/Tが200から6
00の成形体を製造することも可能である。ゲートから
の最長流動距離(L)は、溶融樹脂の射出ゲートからの
樹脂の最長の流動した距離、すなわち成形体の端までの
距離を表し、L/Tが大きいことは、肉厚が同じなら大
型の成形体が、大きさが同じならより薄肉の成形体が得
られることを表す。なお、射出成形機、その条件等は特
別のものではなく、従来のものが使用できる。
The injection-molded article of the present invention can be thin and large. The ratio (L / T) of the longest flow distance (L) from the gate to the wall thickness (T) of the injection molded body is 10
A molded product of 0 to 600 can be easily obtained. In particular,
L / T of 200 to 6 which was difficult to manufacture in the past
It is also possible to produce a molded body of No. 00. The longest flow distance (L) from the gate represents the longest flow distance of the resin from the injection gate of the molten resin, that is, the distance to the end of the molded body. Large L / T means that if the wall thickness is the same. It indicates that a large-sized molded body can obtain a thinner molded body if the size is the same. The injection molding machine and its conditions are not special, and conventional ones can be used.

【0033】[0033]

【発明の効果】本発明で用いるメタクリル酸メチル系樹
脂組成物は、射出成形特性を左右する高せん断下の溶融
流動性が高く、耐熱性、耐溶剤性および機械的性質等の
優れた大型で薄物のメタクリル酸メチル系樹脂射出成形
体を提供することができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The methyl methacrylate resin composition used in the present invention has a high melt fluidity under high shear which influences the injection molding characteristics, and has a large size with excellent heat resistance, solvent resistance and mechanical properties. It is possible to provide a thin methyl methacrylate resin injection-molded product.

【0034】[0034]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。な
お、測定法のうち、上記に記載した項目以外の項目につ
いては以下の通り実施した。 (1)MFR: JIS K7210に準拠して行った。なお、温度23
0℃、荷重3.8kgfとした。 (2)成形性: 東芝機械(製)の射出成形機IS−550Fおよび下記
の金型を用い、下記の条件で成形し評価した。 金型;直径600mm、深さ100mm、厚み2mm
の金型ホットランナー、中央1点ケ゛ート 射出成形体の肉厚(T)に対するゲートからの最長流動
距離(L)の比(L/T)は、L=600/2=30
0、T=2であるので、150になる。 樹脂乾燥;75℃×4hr 型温;50℃設定 シリンダー温度;ホットランナー:250 ℃、ノス゛ル:230℃、C1:2
50℃、C2:250℃、C3:230℃、C4:210℃ 射出圧設定;70% 射出率;約220cc/sの速度 背圧;ゲージ圧15kg/cm2 スクリュウー回転数;60rpm サイクル;50sec (3)引っ張り強度 東芝機械(製)の射出成形機IS−130で、JIS
K7113に準拠した金型を用い、シリンダー温度23
0℃で試験片を成形し評価した。耐溶剤性評価用試験片
も同時に成形し評価に供した。 (4)耐溶剤性 150×25×3mmtの平板を用い、片持ち梁法を適
用し、試料の一端を固定し、そこから6cm離れたとこ
ろを支点とし、試料片の他端に荷重を加え、該支点上の
試料表面にイソプロピルアルコールを塗布し、塗布後の
クレイズが発生する時間が100秒となる荷重を応力で
あらわした。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. Among the measuring methods, the items other than those described above were measured as follows. (1) MFR: Measured according to JIS K7210. The temperature is 23
The temperature was 0 ° C. and the load was 3.8 kgf. (2) Moldability: Using an injection molding machine IS-550F manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. and the following mold, molding was performed under the following conditions and evaluated. Mold; diameter 600mm, depth 100mm, thickness 2mm
The ratio (L / T) of the longest flow distance (L) from the gate to the wall thickness (T) of the mold hot runner and the central one-point gate injection-molded product is L = 600/2 = 30
Since 0 and T = 2, it becomes 150. Resin Drying; 75 ° C. × 4h r-type temperature; 50 ° C. set cylinder temperature; hot runner: 250 ° C., nozzle: 230 ℃, C1: 2
50 ° C, C2: 250 ° C, C3: 230 ° C, C4: 210 ° C Injection pressure setting; 70% injection rate; Speed back pressure of about 220cc / s; Gauge pressure 15kg / cm 2 Screw rotation speed; 60rpm cycle; 50sec ( 3) Tensile strength The injection molding machine IS-130 of Toshiba Machine Co., Ltd. (JIS)
Use a mold conforming to K7113 and a cylinder temperature of 23.
A test piece was molded at 0 ° C and evaluated. A test piece for solvent resistance evaluation was also molded and provided for evaluation. (4) Solvent resistance Using a flat plate of 150 × 25 × 3 mmt, applying the cantilever method, fixing one end of the sample, using a point 6 cm away from it as a fulcrum, and applying a load to the other end of the sample Then, isopropyl alcohol was applied to the surface of the sample on the fulcrum, and the load at which the time after which the craze occurs after application was 100 seconds was expressed by stress.

【0035】実施例で用いた各種単量体、連鎖移動剤の
略称は、以下の通り。 ・MMA:メタクリル酸メチル ・MA:アクリル酸メチル ・DDSH:n−ドデシルメルカプタン ・HDA:1,6−ヘキサンジオールジアクリレート なお、重量平均分子量Mw、Z平均分子量Mzは、上に
示したのと同じく、ゲル・パーミエーション・クロマト
グラフィー(GPC)と示差屈折率計により求めた値で
ある。
Abbreviations of various monomers and chain transfer agents used in the examples are as follows. -MMA: methyl methacrylate-MA: methyl acrylate-DDSH: n-dodecyl mercaptan-HDA: 1,6-hexanediol diacrylate The weight average molecular weight Mw and Z average molecular weight Mz are the same as those shown above. , A value determined by gel permeation chromatography (GPC) and a differential refractometer.

【0036】参考例A1、A2 「分岐状メタクリル酸メチル系重合体(A)の製造」2
00リットルのSUS製オートクレーブにメタクリル酸
メチル、アクリル酸メチル、1,6−ヘキサンジオール
ジアクリレートおよびn−ドデシルメルカプタンを[表
1]に示す量、ラウロイルパーオキサイド0.3重量
部、イオン交換水200重量部、ポリメタクリル酸ナト
リウム1重量部を入れて混合し、加熱昇温して、80℃
で重合を開始し、90分経過後さらに100℃で60分
重合させた。重合後、洗浄、脱水、乾燥を行い、ビーズ
状重合体を得、そのビーズを田辺プラアスチックス社
(製)のスクリュー径40mmの一軸押し出し機でペレ
ット化した。得られた重合体の評価結果を[表1]に示
す。
Reference Examples A1 and A2 "Production of Branched Methyl Methacrylate Polymer (A)" 2
The amount of methyl methacrylate, methyl acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate and n-dodecyl mercaptan shown in [Table 1], 0.3 part by weight of lauroyl peroxide, and 200 parts of deionized water were placed in a 00 liter SUS autoclave. Parts by weight, 1 part by weight of sodium polymethacrylate are added and mixed, heated and heated to 80 ° C.
Polymerization was started in (1), and after 90 minutes, it was further polymerized at 100 ° C. for 60 minutes. After the polymerization, washing, dehydration and drying were carried out to obtain a beaded polymer, and the beads were pelletized by a uniaxial extruder having a screw diameter of 40 mm manufactured by Tanabe Plastics Co., Ltd. The evaluation results of the obtained polymer are shown in [Table 1].

【0037】参考例C 「直鎖状メタクリル酸メチル系重合体(C)の製造」2
00リットルのSUS製オートクレーブにメタクリル酸
メチル、アクリル酸メチル、n−ドデシルメルカプタン
を[表1]に示す量、ラウロイルパーオキサイド0.3
重量部、イオン交換水200重量部、ポリメタクリル酸
ナトリウム1重量部を入れて混合し、加熱昇温して、8
0℃で重合を開始し、90分経過後さらに100℃で6
0分重合させた。重合後、洗浄、脱水、乾燥を行い、ビ
ーズ状重合体を得、そのビーズを田辺プラアスチックス
社(製)のスクリュー径40mmの一軸押し出し機でペ
レット化した。得られた重合体の評価結果を[表1]に
示す。
Reference Example C "Production of Linear Methyl Methacrylate Polymer (C)" 2
Methyl methacrylate, methyl acrylate, and n-dodecyl mercaptan were added to a 00-liter SUS autoclave in the amounts shown in [Table 1] and lauroyl peroxide 0.3.
Parts by weight, 200 parts by weight of deionized water, and 1 part by weight of sodium polymethacrylate are added and mixed, heated and heated to 8
Polymerization was started at 0 ° C, and after 90 minutes, it was further heated at 100 ° C for 6
It was polymerized for 0 minutes. After the polymerization, washing, dehydration and drying were carried out to obtain a beaded polymer, and the beads were pelletized by a uniaxial extruder having a screw diameter of 40 mm manufactured by Tanabe Plastics Co., Ltd. The evaluation results of the obtained polymer are shown in [Table 1].

【0038】[0038]

【表1】 注1:MMAおよびMAの合計1モル当たりのHDAの
官能基数(モル)
[Table 1] Note 1: HDA per mole of MMA and MA
Number of functional groups (mol)

【0039】実施例1 分岐状メタクリル酸メチル系重合体(A)として参考例
で製造した[表1]のA1を、80℃で4時間乾燥し、
東芝機械(製)の射出成形機IS−550Fで、直径6
00mm、深さ100mm、厚み2mm円形容器金型を
用い、上記に示す条件で成形し成形性を評価した。ま
た、東芝機械(製)の射出成形機IS−130で試験片
を成形し、引張り強度、耐溶剤性を評価した。結果を
[表2]に示す。
Example 1 A1 of [Table 1] produced in Reference Example as a branched methyl methacrylate polymer (A) was dried at 80 ° C. for 4 hours,
Toshiba Machine (manufactured) injection molding machine IS-550F, diameter 6
The moldability was evaluated by using a circular container mold of 00 mm, depth 100 mm, and thickness 2 mm, and molding under the conditions shown above. In addition, a test piece was molded with an injection molding machine IS-130 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., and the tensile strength and the solvent resistance were evaluated. The results are shown in [Table 2].

【0040】実施例2 分岐状メタクリル酸メチル系重合体(A)として参考例
で製造した[表1]のA2を実施例1と同様に成形し、
評価した。結果を[表2]に示す。
Example 2 A2 of [Table 1] produced in Reference Example as a branched methyl methacrylate polymer (A) was molded in the same manner as in Example 1,
evaluated. The results are shown in [Table 2].

【0041】実施例3 分岐状メタクリル酸メチル系重合体(A)としてA1を
80重量%、ゴム状重合体(B)としてオログラスDR
101(ローム&ハース社製)を20重量部を押し出し
機を用いてブレンド造粒した。得られたブレンド物を実
施例1と同様にして成形、評価した。結果を[表2]に
示す。
Example 3 80% by weight of A1 was used as the branched methyl methacrylate polymer (A), and Orogras DR was used as the rubber polymer (B).
20 parts by weight of 101 (manufactured by Rohm & Haas) was blended and granulated using an extruder. The obtained blend was molded and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in [Table 2].

【0042】比較例1 分岐状メタクリル酸メチル系重合体(A)の代わりに、
[表1]に示す直鎖状メタクリル酸メチル系重合体Cを
用いた以外は実施例1と同様にして成形し、評価した。
評価結果を[表2]に示すが、成形性が劣り良好な成形
品が得られなかった。
Comparative Example 1 Instead of the branched methyl methacrylate polymer (A),
It was molded and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the linear methyl methacrylate polymer C shown in [Table 1] was used.
The evaluation results are shown in [Table 2], but the moldability was poor and a good molded product could not be obtained.

【0043】実施例4 ゴム状重合体(B)としてスミペックスHT013E
(住友化学工業(株)製)を用いた以外は、実施例3と
同様にして成形し、評価した。結果を[表2]に示す。
Example 4 Sumipex HT013E as the rubber-like polymer (B)
Molding and evaluation were performed in the same manner as in Example 3 except that (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used. The results are shown in [Table 2].

【0044】比較例2 分岐状メタクリル酸メチル系重合体(A)の代わりに、
[表1]に示す直鎖状メタクリル酸メチル系重合体Cを
用いた以外は実施例3と同様にして成形し、評価した。
評価結果を[表2]に示すが、成形性が劣り良好な成形
品が得られなかった。
Comparative Example 2 Instead of the branched methyl methacrylate polymer (A),
It was molded and evaluated in the same manner as in Example 3 except that the linear methyl methacrylate polymer C shown in [Table 1] was used.
The evaluation results are shown in [Table 2], but the moldability was poor and a good molded product could not be obtained.

【0045】[0045]

【表2】 ○は良い、△は略良い、×は不良を表す。[Table 2] ○ means good, △ means good, and × means bad.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平9−59472(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 33/12,51/04,21/00 B29C 45/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-9-59472 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 33 / 12,51 / 04,21 / 00 B29C 45/00

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】230℃におけるメルトフローレートが1
0〜70で、重量平均分子量が8万〜40万、Z平均分
子量を用いて規定される分岐点間分子量が3万〜50万
である分岐状メタクリル酸メチル系重合体(A)を30
〜100重量%、ゴム状重合体(B)を0〜70重量%
含有するメタクリル酸メチル樹脂組成物からなるメタク
リル酸メチル系樹脂射出成形体。
1. A melt flow rate at 230 ° C. of 1
A branched methyl methacrylate-based polymer (A) having a weight average molecular weight of 0 to 70 and a weight average molecular weight of 80,000 to 400,000, and a molecular weight between branch points defined by using the Z average molecular weight of 30,000 to 500,000 is used.
~ 100 wt%, 0-70 wt% rubbery polymer (B)
A methyl methacrylate-based resin injection-molded article containing the methyl methacrylate resin composition.
【請求項2】射出成形体の肉厚(T)に対するゲートか
らの最長流動距離(L)の比(L/T)が100〜60
0である請求項1記載のメタクリル酸メチル系樹脂射出
成形体。
2. The ratio (L / T) of the longest flow distance (L) from the gate to the wall thickness (T) of the injection molded body is 100 to 60.
The methylmethacrylate-based resin injection-molded product according to claim 1, which is 0.
【請求項3】射出成形体の肉厚(T)に対するゲートか
らの最長流動距離(L)の比(L/T)が200〜60
0である請求項1記載のメタクリル酸メチル系樹脂射出
成形体。
3. The ratio (L / T) of the longest flow distance (L) from the gate to the wall thickness (T) of the injection-molded article is 200 to 60.
The methylmethacrylate-based resin injection-molded product according to claim 1, which is 0.
【請求項4】ゴム状重合体(B)が多層構造弾性体であ
る請求項1記載のメタクリル酸メチル系樹脂射出成形
体。
4. A methyl methacrylate resin injection-molded article according to claim 1, wherein the rubber-like polymer (B) is a multi-layered elastic body.
【請求項5】ゴム状重合体(B)が5〜80重量部のゴ
ム状重合体にエチレン性不飽和単量体を95〜20重量
部グラフト重合したグラフト共重合体である請求項1記
載のメタクリル酸メチル系樹脂射出成形体。
5. The rubber-like polymer (B) is a graft copolymer obtained by graft-polymerizing 95 to 20 parts by weight of an ethylenically unsaturated monomer onto 5 to 80 parts by weight of a rubber-like polymer. Injection molding of methyl methacrylate resin.
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