JP2010037386A - Shock-resistant methacrylic resin cast plate and method for manufacturing the same - Google Patents

Shock-resistant methacrylic resin cast plate and method for manufacturing the same Download PDF

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廣 栗秋
Hiroyuki Hirano
弘幸 平野
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a shock-resistant methacrylic resin cast plate having excellent shock resistance, improved heating processability and sufficient practical heat resistance, and to provide a rational manufacturing method of the plate. <P>SOLUTION: The methacrylic resin cast plate includes: a methacrylic polymer (A), which is a polymer of a monomer mixture containing 85 to 97 mass% of methylmethacrylate and 3 to 15 mass% of methylacrylate and has a weight average molecular weight of 100,000 to 500,000; and a multilayered structure polymer (B), which is a multilayered structure polymer consisting of a rubber polymer having a crosslinked structure with a hard resin component grafted thereto and is dispersed in the above methacrylic polymer (A). <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、耐衝撃性と加熱加工性に優れたメタクリル系樹脂キャスト板、及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a methacrylic resin cast plate having excellent impact resistance and heat processability, and a method for producing the same.

メタクリル系樹脂キャスト板は、優れた透明性、良好な耐候性、機械的性質を有しているため、照明器具、看板、建材、及びゲーム機カバー等の用途に広く使用されている。しかしながら、耐衝撃強度については必ずしも十分満足できるものではなく、その向上が強く求められてきた。
メタクリル系樹脂キャスト板の耐衝撃性を改良する方法として、特許文献1には、メチルメタクリレート系樹脂中に、架橋構造を有するゴム状重合体に硬質樹脂成分がグラフトされた重合体を分散させたキャスト板が開示されている。
また、特許文献2には、メチルメタクリレートを主成分とする単量体に、平均分子量が1万〜30万のメチルメタクリレート系重合体を溶存させ、更に多層構造弾性体を分散させたシロップをセルに注入して重合させる、メタクリル系樹脂キャスト板の製造方法が開示されている。
Since the methacrylic resin cast plate has excellent transparency, good weather resistance, and mechanical properties, it is widely used in applications such as lighting equipment, signboards, building materials, and game machine covers. However, the impact strength is not always satisfactory and there has been a strong demand for improvement.
As a method for improving the impact resistance of a methacrylic resin cast plate, Patent Document 1 discloses that a polymer obtained by grafting a hard resin component to a rubbery polymer having a crosslinked structure is dispersed in a methyl methacrylate resin. A cast plate is disclosed.
Patent Document 2 discloses a syrup in which a methyl methacrylate polymer having an average molecular weight of 10,000 to 300,000 is dissolved in a monomer having methyl methacrylate as a main component and a multilayered elastic body is further dispersed. A method for producing a methacrylic resin cast plate that is injected into a polymer and polymerized is disclosed.

特開平01−252653号公報Japanese Patent Laid-Open No. 01-252653 特開平08−151498号公報Japanese Patent Laid-Open No. 08-151498

しかしながら、上述の方法によって得られるメタクリル系樹脂キャスト板は、メチルメタクリレート系樹脂単体からなるものと比べて耐衝撃性に優れてはいるが、加熱して成形加工する場合に軟化する温度が比較的高く、流動性も十分でないことから加工性に問題がある。   However, the methacrylic resin cast plate obtained by the above-mentioned method is superior in impact resistance as compared with the one made of methyl methacrylate resin alone, but the softening temperature is relatively high when molding by heating. There is a problem in workability because it is high and fluidity is not sufficient.

上記事情に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、優れた耐衝撃性を有すると共に、加熱加工性が改良され、且つ、十分な実用耐熱性を有するメタクリル系樹脂キャスト板、及びその合理的な製造方法を提供することである。   In view of the above circumstances, the problem to be solved by the present invention is a methacrylic resin cast plate having excellent impact resistance, improved heat workability, and sufficient practical heat resistance, and its rational Providing a simple manufacturing method.

本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、下記の構成を有するメタクリル系樹脂キャスト板、及びメタクリル系樹脂キャスト板の製造方法が上記課題を解決できることを見出した。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a methacrylic resin cast plate having the following configuration and a method for producing a methacrylic resin cast plate can solve the above problems.

即ち、本発明は以下の通りである。
[1]
メチルメタクリレート85〜97質量%と、メチルアクリレート3〜15質量%と、を含む単量体混合物の重合体であって、重量平均分子量が10〜50万であるメタクリル系重合体(A)と、
架橋構造を有するゴム状重合体に硬質樹脂成分がグラフトされた多層構造重合体であって、前記メタクリル系重合体(A)中に分散された多層構造重合体(B)と、
を含むメタクリル系樹脂キャスト板。
[2]
前記メタクリル系重合体(A)100質量部に対して、前記多層構造重合体(B)5〜30質量部を含む、上記[1]記載のメタクリル系樹脂キャスト板。
[3]
メチルメタクリレート85〜97質量%と、メチルアクリレート3〜15質量%と、を含む単量体混合物100質量部に、
架橋構造を有するゴム状重合体に硬質樹脂成分がグラフトされた多層構造重合体(B)5〜30質量部を分散させてキャスト重合する工程を含む、メタクリル系樹脂キャスト板の製造方法。
That is, the present invention is as follows.
[1]
A polymer of a monomer mixture containing 85 to 97% by mass of methyl methacrylate and 3 to 15% by mass of methyl acrylate, and a methacrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of 100 to 500,000;
A multilayer structure polymer in which a hard resin component is grafted to a rubbery polymer having a crosslinked structure, the multilayer structure polymer (B) dispersed in the methacrylic polymer (A);
Methacrylic resin cast board containing
[2]
The methacrylic resin cast plate according to the above [1], comprising 5 to 30 parts by mass of the multilayer polymer (B) with respect to 100 parts by mass of the methacrylic polymer (A).
[3]
To 100 parts by mass of a monomer mixture containing 85 to 97% by mass of methyl methacrylate and 3 to 15% by mass of methyl acrylate,
A method for producing a methacrylic resin cast plate, comprising a step of dispersing 5 to 30 parts by mass of a multilayer structure polymer (B) obtained by grafting a hard resin component onto a rubbery polymer having a cross-linked structure and performing cast polymerization.

本発明によれば、耐衝撃性と加熱加工性が改良され、且つ、良好な実用耐熱性を有するメタクリル系樹脂キャスト板、及びその合理的な製造方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a methacrylic resin cast plate having improved impact resistance and heat processability and good practical heat resistance, and a rational manufacturing method thereof.

以下、本発明を実施するための最良の形態(以下、本実施の形態)について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention (hereinafter referred to as the present embodiment) will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment, It can implement by changing variously within the range of the summary.

本実施の形態のメタクリル系樹脂キャスト板は、
メチルメタクリレート85〜97質量%と、メチルアクリレート3〜15質量%と、を含む単量体混合物の重合体であって、重量平均分子量が10〜50万であるメタクリル系重合体(A)と、架橋構造を有するゴム状重合体に硬質樹脂成分がグラフトされた多層構造重合体であって、前記メタクリル系重合体(A)中に分散された多層構造重合体(B)と、を含むメタクリル系樹脂キャスト板である。
The methacrylic resin cast plate of this embodiment is
A polymer of a monomer mixture containing 85 to 97% by mass of methyl methacrylate and 3 to 15% by mass of methyl acrylate, and a methacrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of 100 to 500,000; A methacrylic polymer comprising a multilayered polymer obtained by grafting a hard resin component to a rubbery polymer having a crosslinked structure, the multilayered polymer (B) dispersed in the methacrylic polymer (A). It is a resin cast board.

[メタクリル系重合体(A)]
本実施の形態におけるメタクリル系重合体(A)は、メチルメタクリレート85〜97質量%と、メチルアクリレート3〜15質量%と、を含む単量体混合物の重合体であって、その重量平均分子量が10〜50万の範囲に調整されたものである。
[Methacrylic polymer (A)]
The methacrylic polymer (A) in the present embodiment is a polymer of a monomer mixture containing 85 to 97% by mass of methyl methacrylate and 3 to 15% by mass of methyl acrylate, and has a weight average molecular weight. It is adjusted to the range of 100,000 to 500,000.

単量体混合物中に85〜97質量%の含有量で含まれるメチルメタクリレートは、メタクリル系樹脂キャスト板が本来有している、良好な耐候性、及び機械的性質等の特性を保持するために重要である。   Methyl methacrylate contained in the monomer mixture at a content of 85 to 97% by mass in order to maintain the characteristics such as good weather resistance and mechanical properties that the methacrylic resin cast plate originally has. is important.

メチルメタクリレートの含有量が85質量%未満であると、耐候性、機械的性質が低下し、97質量%を超えると、得られるキャスト板の耐衝撃性が低くなり、且つ、得られる重合体の軟化温度が高く、流動性が不十分となる。   When the content of methyl methacrylate is less than 85% by mass, the weather resistance and mechanical properties are lowered, and when it exceeds 97% by mass, the impact resistance of the resulting cast plate is lowered, and the polymer obtained The softening temperature is high and the fluidity is insufficient.

単量体混合物中に3〜15質量%の含有量で含まれるメチルアクリレートは、得られるキャスト板の耐衝撃性を向上させ、且つ、得られる重合体の軟化温度を適度に下げて流動性を向上させるために重要である。   Methyl acrylate contained in the monomer mixture at a content of 3 to 15% by mass improves the impact resistance of the resulting cast plate and moderately lowers the softening temperature of the resulting polymer to improve fluidity. It is important to improve.

メチルアクリレートの含有量が3質量%未満であると、上述した効果が得られ難くなり、15質量%を超えると、軟化温度が低くなり過ぎて、結果的にメタクリル系樹脂キャスト板が、実用的に十分な耐熱温度を保持できなくなる。   When the content of methyl acrylate is less than 3% by mass, it is difficult to obtain the above-described effect. When the content exceeds 15% by mass, the softening temperature becomes too low, and as a result, a methacrylic resin cast plate is practical. Insufficient heat-resistant temperature cannot be maintained.

単量体混合物は、必要に応じて、メチルメタクリレート及びメチルアクリレート以外に、これらと共重合可能な他の単量体を含んでもよい。そのような他の単量体としては、例えば、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のメチルアクリレート以外の他のアクリレート類、スチレン等の単官能単量体、アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン等の多官能単量体等が挙げられる。   The monomer mixture may contain other monomers copolymerizable therewith in addition to methyl methacrylate and methyl acrylate, if necessary. Examples of such other monomers include other acrylates other than methyl acrylate such as ethyl acrylate and butyl acrylate, monofunctional monomers such as styrene, alkylene glycol di (meth) acrylate, trimethylol propane tri And polyfunctional monomers such as (meth) acrylate and divinylbenzene.

上述した他の単量体の含有量は、得られるメタクリル系樹脂キャスト板の耐候性、機械的性質、熱性形成、耐熱性等の物性バランスを維持するために適宜決められるが、単量体混合物全体に対して、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下である。   The content of the other monomers described above is appropriately determined in order to maintain the balance of physical properties such as weather resistance, mechanical properties, thermal formation, and heat resistance of the resulting methacrylic resin cast plate. Preferably it is 10 mass% or less with respect to the whole, More preferably, it is 5 mass% or less.

また、単量体混合物には必要に応じて、例えば、安定剤、紫外線吸収剤、離型剤、光拡散剤、着色剤等の公知の添加剤を添加することも出来る。   Moreover, well-known additives, such as a stabilizer, a ultraviolet absorber, a mold release agent, a light-diffusion agent, a coloring agent, can also be added to a monomer mixture as needed.

本実施の形態においては、メチルメタクリレート85〜97質量%と、メチルアクリレート3〜15重%と、含む単量体混合物の重合体であるメタクリル系重合体(A)の重量平均分子量を10〜50万とすることが重要である。メタクリル系重合体(A)の重量平均分子量を10〜50万に調整することで、得られるメタクリル系樹脂キャスト板の耐衝撃性能が向上し、且つ、キャスト板の流動性の向上により加熱加工性を大幅に改良することが出来る。重量平均分子量が10万未満であると、機械的強度、耐溶剤性等が低下して実用上問題となり、50万を超えると、キャスト板の耐衝撃性能が低下すると共に、流動性の向上が実質的に得られなくなる。   In the present embodiment, the weight average molecular weight of the methacrylic polymer (A) which is a polymer of a monomer mixture containing 85 to 97% by mass of methyl methacrylate and 3 to 15% by weight of methyl acrylate is 10 to 50. It is important to make it ten thousand. By adjusting the weight average molecular weight of the methacrylic polymer (A) to 100,000 to 500,000, the impact resistance performance of the resulting methacrylic resin cast plate is improved, and the heat processability is improved by improving the fluidity of the cast plate. Can be greatly improved. If the weight average molecular weight is less than 100,000, the mechanical strength, solvent resistance, etc. will be reduced, causing practical problems. If it exceeds 500,000, the impact resistance of the cast plate will be reduced and the fluidity will be improved. It becomes virtually impossible to obtain.

ここで、メタクリル系重合体(A)の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した値を言う。   Here, the weight average molecular weight of the methacrylic polymer (A) refers to a value measured by gel permeation chromatography.

[多層構造重合体(B)]
本実施の形態における多層構造重合体(B)は、架橋構造を有するゴム状重合体に硬質樹脂成分がグラフトされたものである。そのような多層構造重合体としては、例えば、特公昭60−17406号公報に開示されているような、
1層目として、メチルメタクリレート単独、又はメチルメタクリレートとこれと共重合可能な単量体との混合物を重合させた、25℃以上のガラス転移温度を有する共重合体と、
2層目として、単独で重合させたときに25℃以下のガラス転移温度を有する重合体を形成するアルキルアクリレートを主体とし、これと共重合可能な単量体及び多官能性単量体の少なくとも一方と、多官能グラフト剤とを重合させたゴム状重合体と、
3層目として、単独で重合させたときに25℃以上のガラス転移温度を有する硬質樹脂成分を形成するメチルメタクリレートを主体とし、これと共重合可能な単量体の混合物を重合させた重合体と、
の3層から構成される多層構造グラフト共重合体が挙げられる。
[Multilayer structure polymer (B)]
The multilayer structure polymer (B) in the present embodiment is obtained by grafting a hard resin component to a rubbery polymer having a crosslinked structure. As such a multilayer structure polymer, for example, as disclosed in JP-B-60-17406,
As a first layer, a copolymer having a glass transition temperature of 25 ° C. or higher obtained by polymerizing methyl methacrylate alone or a mixture of methyl methacrylate and a monomer copolymerizable therewith,
The second layer is mainly composed of an alkyl acrylate that forms a polymer having a glass transition temperature of 25 ° C. or less when polymerized alone, and at least a monomer and a polyfunctional monomer copolymerizable therewith. One, a rubbery polymer obtained by polymerizing a polyfunctional grafting agent,
As the third layer, a polymer obtained by polymerizing a mixture of monomers mainly composed of methyl methacrylate that forms a hard resin component having a glass transition temperature of 25 ° C. or higher when polymerized alone, and copolymerizable therewith. When,
And a multilayer structure graft copolymer composed of three layers.

多層構造重合体(B)の層の数は、多ければ多いほど、その弾性が好適な範囲にコントロールされたゴム状重合体を得ることが可能であるが、製造コストの観点からは、上述した3層から構成されているものが好ましい。   As the number of layers of the multilayer structure polymer (B) is larger, it is possible to obtain a rubber-like polymer whose elasticity is controlled within a suitable range. What consists of three layers is preferable.

3層から構成される多層構造グラフト共重合体において、メチルメタクリレートと共重合可能な単量体としては、公知の(メタ)アクリル酸、メチルメタクリレート以外の(メタ)アクリレート類、スチレン、α−メチルスチレン等の単官能単量体や、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、トリアリルイソシアヌレート、マレイン酸ジアリル、ジビニルベンゼン等の多官能性単量体が挙げられる。上記単量体は、必要に応じて1種又は2種以上を併用して用いることができる。   In the multilayer structure graft copolymer composed of three layers, monomers that can be copolymerized with methyl methacrylate include known (meth) acrylic acid, (meth) acrylates other than methyl methacrylate, styrene, α-methyl Monofunctional monomers such as styrene, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, Polyfunctional monomers such as triallyl isocyanurate, diallyl maleate, and divinylbenzene are listed. The said monomer can be used 1 type or in combination of 2 or more types as needed.

3層から構成される多層構造グラフト共重合体の2層目は、ゴム弾性を示すゴム状共重合体であり、キャスト板に優れた衝撃強度を付与するために重要である。   The second layer of the multilayer structure graft copolymer composed of three layers is a rubber-like copolymer exhibiting rubber elasticity, and is important for imparting excellent impact strength to the cast plate.

2層目を形成するアルキルアクリレートとしては、特に限定されず、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等から1種又は2種以上を併用して用いることができ、中でも、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。   The alkyl acrylate that forms the second layer is not particularly limited, and for example, one or more of methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like can be used in combination. Among these, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are preferable.

また、これらのアルキルアクリレートと共重合可能な他の単量体としては、特に限定されず、一般的な単量体を用いることができるが、2層目の屈折率を調整してメタクリル系重合体(A)に合わせることにより透明性を良好にする観点からは、スチレン又はその誘導体が好ましく用いられる。   In addition, other monomers that can be copolymerized with these alkyl acrylates are not particularly limited, and general monomers can be used. Styrene or a derivative thereof is preferably used from the viewpoint of improving transparency by matching with the coalescence (A).

本実施の形態における多層構造重合体(B)が3層から構成される場合、多層構造重合体に含まれる架橋構造を有するゴム状重合体とは、この2層目を指し、多官能性単量体を共重合することにより架橋構造を形成させたゴム状重合体を意味する。   In the case where the multilayer structure polymer (B) in the present embodiment is composed of three layers, the rubber-like polymer having a crosslinked structure contained in the multilayer structure polymer refers to this second layer, and is a multifunctional single polymer. It means a rubber-like polymer in which a crosslinked structure is formed by copolymerizing a monomer.

ゴム状重合体中の架橋構造は、適度なゴム弾性を与え、且つ、後述するキャスト重合工程において、単量体混合物に溶解することなく、分散状態でその形態を保持するために必要である。   The cross-linked structure in the rubber-like polymer is necessary for imparting appropriate rubber elasticity and maintaining its form in a dispersed state without being dissolved in the monomer mixture in the cast polymerization step described later.

架橋構造を形成するための多官能性単量体としては、メチルメタクリレート及びメチルアクリレートと共重合可能なものとして例示した化合物を用いることができ、その使用量は、2層目全体に対して0.1〜5質量%である。多官能性単量体の使用量が0.1質量%未満であると十分な架橋効果が得られず、5質量%を超えると架橋が強すぎて、いずれもゴム弾性効果が小さくなるため好ましくない。さらに、使用量が0.1質量%未満であると、後述するキャスト重合工程においてゴム状重合体が溶解、又は大きく膨潤し、ゴム弾性体の形態を保持し得なくなるため好ましくない。   As the polyfunctional monomer for forming a crosslinked structure, the compounds exemplified as those copolymerizable with methyl methacrylate and methyl acrylate can be used, and the amount used is 0 with respect to the entire second layer. .1 to 5% by mass. When the amount of the polyfunctional monomer used is less than 0.1% by mass, a sufficient crosslinking effect cannot be obtained, and when it exceeds 5% by mass, the crosslinking is too strong, both of which are preferable because the rubber elastic effect is reduced. Absent. Further, if the amount used is less than 0.1% by mass, the rubbery polymer is dissolved or greatly swelled in the cast polymerization step described later, which is not preferable because the rubber elastic body cannot be maintained.

更に、2層目には、3層目の重合体との親和性を緊密にするグラフト結合を形成するための多官能グラフト剤を使用する。   Furthermore, a polyfunctional grafting agent for forming a graft bond that closes the affinity with the polymer of the third layer is used for the second layer.

多官能グラフト剤とは、異なる官能基を有する多官能単量体であり、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等のアリルエステル等が挙げられ、中でも、アリルアクリレート、アリルメタクリレートが好ましい。多官能グラフト剤の使用量は、2層目全体に対して0.1〜3質量%の範囲である。多官能グラフト剤の使用量が0.1質量%未満であると、十分なグラフト効果が得られず、3質量%を超えるとゴム弾性が低下するため好ましくない。   The polyfunctional grafting agent is a polyfunctional monomer having different functional groups, and examples thereof include allyl esters such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and fumaric acid. Among them, allyl acrylate and allyl methacrylate are exemplified. preferable. The usage-amount of a polyfunctional grafting agent is the range of 0.1-3 mass% with respect to the whole 2nd layer. If the amount of the polyfunctional grafting agent used is less than 0.1% by mass, a sufficient graft effect cannot be obtained, and if it exceeds 3% by mass, the rubber elasticity is lowered, which is not preferable.

3層目の重合に際しては、メタクリル系重合体(A)との親和性を良好とするために、連鎖移動剤を用いて分子量を調整することもできる。   In the polymerization of the third layer, the molecular weight can be adjusted using a chain transfer agent in order to improve the affinity with the methacrylic polymer (A).

また、メタクリル系樹脂キャスト板の透明性を良好にするためには、キャスト板中に分散された多層構造重合体(B)とメタクリル系樹脂(A)との屈折率を合致させる必要があるが、アルキルアクリレートを主成分とする共重合体である2層目の屈折率を、メタクリル系樹脂(A)と完全に一致させることは極めて困難である。屈折率を合わせるために、例えば、2層目において、アルキルアクリレートとスチレン、あるいはその誘導体を共重合した場合、ある温度領域では屈折率が略等しくなり透明性は向上するものの、温度を変化させると屈折率のズレが生じ透明性は悪化する。   In order to improve the transparency of the methacrylic resin cast plate, it is necessary to match the refractive indexes of the multilayer structure polymer (B) and the methacrylic resin (A) dispersed in the cast plate. It is extremely difficult to completely match the refractive index of the second layer, which is a copolymer containing alkyl acrylate as a main component, with that of the methacrylic resin (A). In order to match the refractive index, for example, when alkyl acrylate and styrene or its derivatives are copolymerized in the second layer, the refractive index becomes substantially equal in a certain temperature range and the transparency is improved, but the temperature is changed. A refractive index shift occurs and transparency is deteriorated.

これを回避する手段として、メタクリル系樹脂とほぼ屈折率が一致している1層目を設けることが挙げられ、1層目が存在しない場合には透明性が顕著に低下する傾向にある。また、2層目の厚みを小さくすることも、透明性の悪化を阻止する上で有効である。   As a means for avoiding this, it is possible to provide a first layer whose refractive index is substantially the same as that of the methacrylic resin. When the first layer does not exist, the transparency tends to be remarkably lowered. Further, reducing the thickness of the second layer is also effective in preventing the deterioration of transparency.

本実施の形態における多層構造重合体(B)は、乳化重合により得ることが好ましい。具体的には、多層構造重合体(B)が3層から構成される場合、乳化剤及び開始剤の存在下、初めに1層目の単量体混合物を添加して重合を完結させ、次に2層目の単量体混合物を添加して重合を完結させ、次いで3層目の単量体混合物を添加して重合を完結させることにより、容易に多層構造重合体(粒子)をラテックスとして得ることができる。   The multilayer structure polymer (B) in the present embodiment is preferably obtained by emulsion polymerization. Specifically, when the multilayer polymer (B) is composed of three layers, in the presence of an emulsifier and an initiator, the monomer mixture of the first layer is first added to complete the polymerization, and then The second layer monomer mixture is added to complete the polymerization, and then the third layer monomer mixture is added to complete the polymerization, thereby easily obtaining a multilayer structure polymer (particle) as a latex. be able to.

この多層構造重合体(粒子)はラテックスから塩析、噴霧乾燥、凍結乾燥等の公知の方法によって粉体として回収することができる。   The multilayer structure polymer (particles) can be recovered from the latex as a powder by a known method such as salting out, spray drying, freeze drying and the like.

多層構造重合体が、3層から構成される重合体である場合、3層目に硬質樹脂成分を設けることで、この粉体同士の凝集を回避することができる。   When the multilayer polymer is a polymer composed of three layers, aggregation of the powders can be avoided by providing a hard resin component in the third layer.

また、多層構造重合体(B)の平均粒径は、好ましくは0.1〜1μmである。多層構造重合体の平均粒径が0.1μm未満であると、十分な衝撃強度が得られ難くなる傾向にあり、1μmを超えると、最終的に得られるメタクリル系キャスト板の表面に細かなさざ波状の欠陥が現れることにより鏡面性を阻害し、更に、加熱して成形した場合に、延伸された部分では表面光沢の低下が激しく透明性を損なう等の不具合が生じるおそれがある。十分な衝撃強度と良好な表面光沢を得るためには、多層構造重合体の平均粒径は、0.1〜0.5μmであることがより好ましい。   The average particle size of the multilayer structure polymer (B) is preferably 0.1 to 1 μm. If the average particle size of the multilayer structure polymer is less than 0.1 μm, sufficient impact strength tends to be difficult to obtain, and if it exceeds 1 μm, fine ripples appear on the surface of the finally obtained methacrylic cast plate. When the defects appear in the shape, the specularity is hindered, and further, when molded by heating, there is a risk that the stretched portion has a significant decrease in surface gloss and impairs transparency. In order to obtain sufficient impact strength and good surface gloss, the average particle size of the multilayer structure polymer is more preferably 0.1 to 0.5 μm.

本実施の形態のメタクリル系樹脂キャスト板における多層構造重合体(B)の配合量は、メタクリル系重合体(A)100質量部に対して、好ましくは5〜30質量部、より好ましくは7〜25質量部であり、多層構造重合体の配合量により耐衝撃性が変化する。多層構造重合体の配合量が5質量部未満であると、得られるメタクリル系樹脂キャスト板の耐衝撃性が低下する傾向にあり、30質量部を超えると、後述するキャスト重合において、単量体混合物中に多層構造重合体が分散された混合液の粘度が大きくなり過ぎて重合を行うことが困難となる傾向にある。   The compounding amount of the multilayer structure polymer (B) in the methacrylic resin cast plate of the present embodiment is preferably 5 to 30 parts by mass, more preferably 7 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the methacrylic polymer (A). The impact resistance varies depending on the amount of the multilayer polymer. When the blending amount of the multilayer structure polymer is less than 5 parts by mass, the impact resistance of the resulting methacrylic resin cast plate tends to decrease. There is a tendency that the viscosity of the mixed solution in which the multilayer structure polymer is dispersed in the mixture becomes too large and it is difficult to perform the polymerization.

[メタクリル系樹脂キャスト板の製造方法]
本実施の形態のメタクリル系樹脂キャスト板の製造方法は、メチルメタクリレート85〜97質量%と、メチルアクリレート3〜15質量%と、を含む単量体混合物100質量部に、架橋構造を有するゴム状重合体に硬質樹脂成分がグラフトされた多層構造重合体(B)5〜30質量部を分散させてキャスト重合する工程を含む。
[Method for producing methacrylic resin cast plate]
The method for producing a methacrylic resin cast plate of the present embodiment is a rubber-like material having a crosslinked structure in 100 parts by mass of a monomer mixture containing 85 to 97% by mass of methyl methacrylate and 3 to 15% by mass of methyl acrylate. It includes a step of cast polymerization by dispersing 5 to 30 parts by mass of the multilayer structure polymer (B) in which the hard resin component is grafted to the polymer.

メタクリル系樹脂キャスト板を得るためのキャスト重合は、例えば、2枚の平行に相対したガラス板、あるいは金属板の周辺に軟質塩化ビニルのような液漏れを防ぐシール材とこれを押さえるクランプ等によって間隙が構成されたいわゆるセルに、上述したメチルメタクリレートとメチルアクリレートとを含む単量体混合物に、上述した多層構造重合体(B)を分散した混合溶液を封入した状態で重合することにより実施することができる。   Cast polymerization to obtain a methacrylic resin cast plate is performed by, for example, two glass plates facing each other in parallel, or a seal material that prevents liquid leakage such as soft vinyl chloride around the metal plate and a clamp that holds the seal. It is carried out by polymerizing a so-called cell having a gap in a state in which a mixed solution in which the above-mentioned multilayer structure polymer (B) is dispersed is sealed in a monomer mixture containing methyl methacrylate and methyl acrylate. be able to.

キャスト重合に用いられる開始剤としては、ジラウロイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート等のパーオキサイド系のラジカル開始剤や、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−バレロニトリル)、1,1−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボニトリル)等のアゾ系のラジカル開始剤を用いることができ、これらは単独でも2種類以上を併用してもよい。   Initiators used for cast polymerization include peroxide radical initiators such as dilauroyl peroxide, dibenzoyl peroxide, t-butylperoxy 2-ethylhexanoate, and 2,2′-azobisiso Azo radical initiators such as butyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-valeronitrile), 1,1-azobis (1-cyclohexanecarbonitrile) can be used, and these are independent. However, two or more types may be used in combination.

また、上記ラジカル開始剤と適当な還元剤とを組み合わせてレドックス系開始剤として使用してもよい。   Moreover, you may use it as a redox type | system | group initiator combining the said radical initiator and a suitable reducing agent.

これらの開始剤は、単量体混合物に対して、通常、0.01〜1質量%の範囲で用いる。   These initiators are usually used in the range of 0.01 to 1% by mass with respect to the monomer mixture.

更に、メタクリル系樹脂(A)の分子量を調整するために、公知の連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤としては、例えば、n−ブチルメルカプタン、n−オクチルメルカプタン、n−ドデシルメルカプタン、2−エチルヘキシルチオグリコレート、エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス(チオグリコート)、ペンタエリスリトールテトラキス(チオグリコレート)等のメルカプタン類が好ましく用いられる。これらの連鎖移動剤は、単独でも2種類以上を併用してもよい。   Furthermore, in order to adjust the molecular weight of the methacrylic resin (A), a known chain transfer agent may be used. Examples of the chain transfer agent include n-butyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, 2-ethylhexyl thioglycolate, ethylene glycol dithioglycolate, trimethylolpropane tris (thioglycolate), pentaerythritol tetrakis (thioglycolate). Mercaptans such as (Rate) are preferably used. These chain transfer agents may be used alone or in combination of two or more.

連鎖移動剤は、単量体混合物に対して、通常、0.01〜0.5質量%の範囲で用いる。   A chain transfer agent is normally used in 0.01-0.5 mass% with respect to a monomer mixture.

セルの間隙は、所望のキャスト板の厚みにより決められるが、一般的には1〜20mmの範囲に設定される。   The cell gap is determined by the desired thickness of the cast plate, but is generally set in the range of 1 to 20 mm.

重合はセルを加熱することによって開始されるが、メチルメタクリレートは発熱重合反応であるため、反応熱の除去が不十分であったり、不均一な熱の蓄積があった場合には、キャスト板表面に欠陥を生じたり、内部発泡による不具合を生じることがある。これらの不具合を避けるために、一般的には、温度の調節が容易で、重合反応時の除熱をスムースに行い得る循環温水、又は十分な風速を持つ循環温風が熱媒体として適用される。   Polymerization is started by heating the cell. However, since methyl methacrylate is an exothermic polymerization reaction, if the heat of reaction is insufficiently removed or uneven heat builds up, the cast plate surface May cause a defect or a defect due to internal foaming. In order to avoid these problems, in general, circulating hot water that can easily adjust the temperature and can smoothly remove heat during the polymerization reaction or circulating hot air having a sufficient wind speed is applied as the heat medium. .

重合を完結するための熱処理段階においては、比較的高温域の温度コントロールが容易なボイラー蒸気、電熱等により加熱された温風を適用するのが好ましい。   In the heat treatment stage for completing the polymerization, it is preferable to apply hot air heated by boiler steam, electric heat, or the like, which can be controlled in a relatively high temperature range.

重合の条件は、使用する開始剤、連鎖移動剤の種類や量、単量体混合物の組成、所望のキャスト板厚みによって適宜決定することができるが、通常、その温度範囲は30〜80℃であり、重合時間は1〜数10時間である。   The conditions for the polymerization can be appropriately determined depending on the initiator to be used, the type and amount of the chain transfer agent, the composition of the monomer mixture, and the desired cast plate thickness. Usually, the temperature range is 30 to 80 ° C. Yes, the polymerization time is 1 to several tens of hours.

熱処理段階においては、通常、その温度範囲は110〜140℃であり、処理時間は1〜5時間である。   In the heat treatment stage, the temperature range is usually 110 to 140 ° C. and the treatment time is 1 to 5 hours.

重合、及び熱処理が終了した後、セルを構成したガラス板、あるいは金属板を外して、メタクリル系樹脂キャスト板を得ることができる。   After completion of the polymerization and heat treatment, the glass plate or metal plate constituting the cell can be removed to obtain a methacrylic resin cast plate.

以下に実施例を示して、本実施の形態をより詳細に説明するが、本実施の形態は以下に記載の実施例によって限定されるものではない。
得られたキャスト板の評価は、以下の方法により実施した。
(1)シャルピー衝撃強度:ISO179/1fU
(2)ビカット軟化温度:ISO306B50
(3)ロックウェル硬さ:ISO2039−2(Mスケール表面硬度)
(4)全光線透過率、ヘーズ:JIS K 7105
(5)透明性:
目視判定により、曇りが少なく透明感の高い場合を◎、極く僅かに曇りはあるが透明用途向けに実用上問題なく供せるものを○、曇りがあり透明用途に供するのが困難なものを×とした。
(6)加熱成形性:
表面温度170℃に加熱したキャスト板を、直径100mm、深さ50mmの底部に真空穴を設けた円筒形状の凹型を用いて真空成形し、底部コーナー部の型再現性を相対評価した。
参考例を1として、これよりも成形性が良く、コーナーRが小さくなった場合はその程度により2〜4の評価を与えた。参考例のRは30mmで、4の評価の場合にはコーナーRは5mm以下とした。
(7)重量平均分子量:
日本分析工業株式会社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィーLC−908を使用し、0.45gの検体を15mLのクロロホルムに溶解し、展開溶媒として同じくクロロホルムを使用して重量平均分子量を測定した。このときゴム成分である多層構造重合体は予めフィルターで除去した。
Hereinafter, the present embodiment will be described in more detail with reference to examples. However, the present embodiment is not limited to the examples described below.
Evaluation of the obtained cast board was implemented with the following method.
(1) Charpy impact strength: ISO179 / 1fU
(2) Vicat softening temperature: ISO306B50
(3) Rockwell hardness: ISO2039-2 (M scale surface hardness)
(4) Total light transmittance, haze: JIS K 7105
(5) Transparency:
According to the visual judgment, ◎ if there is little cloudiness and high transparency, ◎ very slightly cloudy, but ○ that can be used practically without problems for transparent applications, and those that are cloudy and difficult to use for transparent applications X.
(6) Thermoformability:
The cast plate heated to a surface temperature of 170 ° C. was vacuum-formed using a cylindrical concave mold having a diameter of 100 mm and a depth of 50 mm provided with a vacuum hole, and the mold reproducibility of the bottom corner was relatively evaluated.
As a reference example 1, the moldability was better than this, and when the corner R became smaller, evaluations 2 to 4 were given depending on the degree. R in the reference example was 30 mm, and in the case of evaluation of 4, the corner R was 5 mm or less.
(7) Weight average molecular weight:
A gel permeation chromatography LC-908 manufactured by Nippon Analytical Industries, Ltd. was used, 0.45 g of a sample was dissolved in 15 mL of chloroform, and the weight average molecular weight was measured using the same chloroform as a developing solvent. At this time, the multilayer structure polymer as a rubber component was previously removed with a filter.

[多層構造重合体の製造]
第一層単量体成分をメチルメタクリレート33.51(質量%を示す。以下同じ。)、n−ブチルアクリレート2.14、アリルメタクリレート0.04、第二層単量体成分をn−ブチルアクリレート32.54、スチレン7.03、ジエチレングリコールジアクリレート0.08、アリルメタクリレート0.84、第三層単量体成分をメチルメタクリレート22.36、n−ブチルアクリレート1.46の割合にしたこと以外は、特公昭60−17406の実施例1に記載された方法と同様の方法により、3層構造からなる多層構造重合体を得た。
[Production of multilayer structure polymer]
First layer monomer component is methyl methacrylate 33.51 (mass% is shown below), n-butyl acrylate 2.14, allyl methacrylate 0.04, second layer monomer component is n-butyl acrylate Except for 32.54, styrene 7.03, diethylene glycol diacrylate 0.08, allyl methacrylate 0.84, and the third layer monomer component of methyl methacrylate 22.36, n-butyl acrylate 1.46 A multilayer structure polymer having a three-layer structure was obtained by the same method as that described in Example 1 of JP-B-60-17406.

[メタクリル系樹脂キャスト板の製造]
[実施例1]
メチルメタクリレート89.8質量%、メチルアクリレート10質量%、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチル−バレロニトリル)0.1質量%、n−オクチルメルカプタン0.1質量%を含む単量体混合物100質量部に、上記多層構造重合体15質量部を、室温にてスクリュウ形攪拌翼で攪拌下に少量づつ加え均一な分散液とした。
2枚の強化ガラス板の周囲に軟質塩化ビニルチューブをセットし、クランプで押えた間隔5mmのセルに、減圧にして溶存空気を除去した前記分散液を注入した。
該セルを40℃に温調された循環温水中に10時間置き、その後70℃の温水中に2時間置いた。更に120℃の循環温風中に2時間置いた後、室温まで冷却してメタクリル系樹脂キャスト板を得た。
得られたキャスト板の全光線透過率は92%、ヘーズ0.9%で良好な透明性を有していた。
多層構造重合体を除いた重合体の重量平均分子量は26万であった。
[Production of methacrylic resin cast board]
[Example 1]
Monomer containing 89.8% by weight of methyl methacrylate, 10% by weight of methyl acrylate, 0.1% by weight of 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-valeronitrile), 0.1% by weight of n-octyl mercaptan To 100 parts by mass of the mixture, 15 parts by mass of the multilayer polymer was added little by little with stirring with a screw-type stirring blade at room temperature to obtain a uniform dispersion.
A soft polyvinyl chloride tube was set around the two tempered glass plates, and the dispersion liquid in which dissolved air was removed under reduced pressure was injected into a cell having an interval of 5 mm held by a clamp.
The cell was placed in circulating warm water adjusted to 40 ° C. for 10 hours, and then placed in 70 ° C. warm water for 2 hours. Further, after being placed in a circulating hot air at 120 ° C. for 2 hours, it was cooled to room temperature to obtain a methacrylic resin cast plate.
The obtained cast plate had good light transparency with a total light transmittance of 92% and a haze of 0.9%.
The weight average molecular weight of the polymer excluding the multilayer structure polymer was 260,000.

[実施例2及び3]
メチルアクリレートの使用量を5質量%(実施例2)、及び7質量%(実施例3)とし、メチルメタクリレートの量を単量体混合物全体で100質量%となるように調整したこと以外は実施例1と同様の方法により、メタクリル系樹脂キャスト板を得た。
多層構造重合体を除いた重合体の重量平均分子量は、それぞれ27万(実施例2)、26万(実施例3)であった。
[Examples 2 and 3]
Implementation was performed except that the amount of methyl acrylate used was 5% by mass (Example 2) and 7% by mass (Example 3), and the amount of methyl methacrylate was adjusted to 100% by mass in the entire monomer mixture. A methacrylic resin cast plate was obtained in the same manner as in Example 1.
The weight average molecular weights of the polymers excluding the multilayer structure polymer were 270,000 (Example 2) and 260,000 (Example 3), respectively.

[実施例4]
n−オクチルメルカプタンの使用量を0.06質量%にしたこと以外は、実施例1と同様の方法によりメタクリル系樹脂キャスト板を得た。
多層構造重合体を除いた重合体の重量平均分子量は40万であった。
[Example 4]
A methacrylic resin cast plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of n-octyl mercaptan used was 0.06% by mass.
The weight average molecular weight of the polymer excluding the multilayer structure polymer was 400,000.

[実施例5及び6]
ゴム状重合体の配合量を、それぞれ10質量部(実施例5)、20質量部(実施例6)としたこと以外は実施例1と同様の方法により、メタクリル系樹脂キャスト板を得た。
多層構造重合体を除いた重合体の重量平均分子量は、それぞれ27万(実施例5)、28万(実施例6)であった。
[Examples 5 and 6]
A methacrylic resin cast plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending amounts of the rubber-like polymers were 10 parts by mass (Example 5) and 20 parts by mass (Example 6), respectively.
The weight average molecular weights of the polymers excluding the multilayer structure polymer were 270,000 (Example 5) and 280,000 (Example 6), respectively.

[比較例1]
多層構造重合体(ゴム状重合粉体)を使用しなかったこと以外は実施例1と同様の方法により、メタクリル系樹脂キャスト板を得た。
重合体の重量平均分子量は27万であった。
[Comparative Example 1]
A methacrylic resin cast plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the multilayer structure polymer (rubber-like polymer powder) was not used.
The weight average molecular weight of the polymer was 270,000.

[比較例2]
単量体としてメチルメタクリレート99.8質量%を使用したこと以外は、実施例1と同様の方法により、メタクリル系樹脂キャスト板を得た。
多層構造重合体を除いた重合体の重量平均分子量は26万であった。
[Comparative Example 2]
A methacrylic resin cast plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that 99.8% by mass of methyl methacrylate was used as the monomer.
The weight average molecular weight of the polymer excluding the multilayer structure polymer was 260,000.

[比較例3及び4]
n−オクチルメルカプタンを添加しなかったこと(比較例3)、n−オクチルメルカプタンを0.02質量%としたこと(比較例4)以外は、実施例1と同様の方法によりメタクリル系樹脂キャスト板を得た。
多層構造重合体を除いた重合体の重量平均分子量がそれぞれ、370万(比較例3)及び65万(比較例4)であった。
[Comparative Examples 3 and 4]
A methacrylic resin cast plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that n-octyl mercaptan was not added (Comparative Example 3) and that n-octyl mercaptan was 0.02% by mass (Comparative Example 4). Got.
The weight average molecular weights of the polymers excluding the multilayer structure polymer were 3.7 million (Comparative Example 3) and 650,000 (Comparative Example 4), respectively.

[比較例5及び6]
メチルアクリレートの代わりにエチルアクリレート10質量%(比較例5)、ブチルアクリレート10質量%(比較例6)を使用したこと以外は、実施例1と同様の方法により、メタクリル系樹脂キャスト板を得た。
多層構造重合体を除いた重合体の重量平均分子量はそれぞれ、28万(比較例5)及び30万(比較例6)であった。
[Comparative Examples 5 and 6]
A methacrylic resin cast plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10% by mass of ethyl acrylate (Comparative Example 5) and 10% by mass of butyl acrylate (Comparative Example 6) were used instead of methyl acrylate. .
The weight average molecular weights of the polymers excluding the multilayer structure polymer were 280,000 (Comparative Example 5) and 300,000 (Comparative Example 6), respectively.

[参考例1]
ゴム成分を含まない汎用のアクリルキャスト板(旭化成ケミカルズ株式会社製:商品名デラグラスK 厚み5mm)を用いた。
[Reference Example 1]
A general-purpose acrylic cast board containing no rubber component (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation: trade name Delaglass K, thickness 5 mm) was used.

評価の結果をまとめて表1に示した。
表1で、ゴム(部)は単量体混合物100質量部に対する多層構造重合体の添加質量部を示し、コモノマー(%)は単量体混合物中のメチルアクリレート(MA)、エチルアクリレート(EA)、又はブチルアクリレート(BA)の質量割合を示し、n−OMはn−オクチルメルカプタンの単量体混合物に添加した質量割合を示している。
The results of evaluation are summarized in Table 1.
In Table 1, rubber (parts) represents the added mass part of the multilayered polymer with respect to 100 parts by mass of the monomer mixture, and comonomer (%) represents methyl acrylate (MA) and ethyl acrylate (EA) in the monomer mixture. Or n-OM represents the mass proportion added to the monomer mixture of n-octyl mercaptan.

Figure 2010037386
Figure 2010037386

表1の結果から明らかなように、実施例1〜6で得られたメタクリル系樹脂キャスト板は、いずれも衝撃強度、耐熱性、表面硬度、透明性が良好で性能バランスが優れており、加熱成形性も良好であった。
これに対して比較例1のキャスト板は、多層構造重合体を含有していないため、衝撃強度(耐衝撃性)が劣っていた。
比較例2のキャスト板は、全光線透過率は91%、ヘーズ5.1%で白濁しており透明性に問題があった。また、衝撃強度も実施例のキャスト板と比較して劣っていた。
比較例3及び4のキャスト板は、多層構造重合体を除いた重合体の重量平均分子量がそれぞれ、370万(比較例3)及び65万(比較例4)であり、いずれのキャスト板も、衝撃強度が実施例のキャスト板と比較して劣っていた。
比較例5及び6のキャスト板は、いずれもビカット軟化温度、及びロックウェル硬度が実施例に比べて低く、性能バランスに問題があった。
As is clear from the results in Table 1, all of the methacrylic resin cast plates obtained in Examples 1 to 6 have good impact strength, heat resistance, surface hardness, transparency, and excellent performance balance. The moldability was also good.
On the other hand, since the cast board of Comparative Example 1 did not contain a multilayer structure polymer, the impact strength (impact resistance) was inferior.
The cast board of Comparative Example 2 had a problem in transparency because it had a total light transmittance of 91% and a haze of 5.1% and was cloudy. Moreover, impact strength was also inferior compared with the cast board of the Example.
The cast plates of Comparative Examples 3 and 4 have polymer weight average molecular weights of 37,000,000 (Comparative Example 3) and 650,000 (Comparative Example 4), respectively, excluding the multilayer structure polymer. The impact strength was inferior compared with the cast board of the Example.
The cast plates of Comparative Examples 5 and 6 had low Vicat softening temperature and Rockwell hardness as compared to the Examples, and had a problem in performance balance.

本発明のメタクリル系樹脂キャスト板は、透明性、衝撃強度、耐熱性、表面硬度が良好で、照明器具、看板、建材等の分野における産業上利用可能性を有する。   The methacrylic resin cast plate of the present invention has good transparency, impact strength, heat resistance, and surface hardness, and has industrial applicability in fields such as lighting equipment, signboards, and building materials.

Claims (3)

メチルメタクリレート85〜97質量%と、メチルアクリレート3〜15質量%と、を含む単量体混合物の重合体であって、重量平均分子量が10〜50万であるメタクリル系重合体(A)と、
架橋構造を有するゴム状重合体に硬質樹脂成分がグラフトされた多層構造重合体であって、前記メタクリル系重合体(A)中に分散された多層構造重合体(B)と、
を含むメタクリル系樹脂キャスト板。
A polymer of a monomer mixture containing 85 to 97% by mass of methyl methacrylate and 3 to 15% by mass of methyl acrylate, and a methacrylic polymer (A) having a weight average molecular weight of 100 to 500,000;
A multilayer structure polymer in which a hard resin component is grafted to a rubbery polymer having a crosslinked structure, the multilayer structure polymer (B) dispersed in the methacrylic polymer (A);
Methacrylic resin cast board containing
前記メタクリル系重合体(A)100質量部に対して、前記多層構造重合体(B)5〜30質量部を含む、請求項1記載のメタクリル系樹脂キャスト板。   The methacrylic resin cast board according to claim 1, comprising 5 to 30 parts by mass of the multilayer polymer (B) with respect to 100 parts by mass of the methacrylic polymer (A). メチルメタクリレート85〜97質量%と、メチルアクリレート3〜15質量%と、を含む単量体混合物100質量部に、
架橋構造を有するゴム状重合体に硬質樹脂成分がグラフトされた多層構造重合体(B)5〜30質量部を分散させてキャスト重合する工程を含む、メタクリル系樹脂キャスト板の製造方法。
To 100 parts by mass of a monomer mixture containing 85 to 97% by mass of methyl methacrylate and 3 to 15% by mass of methyl acrylate,
A method for producing a methacrylic resin cast plate, comprising a step of dispersing 5 to 30 parts by mass of a multilayer structure polymer (B) obtained by grafting a hard resin component onto a rubbery polymer having a cross-linked structure and performing cast polymerization.
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