JP3378012B2 - 焼結品の製造方法 - Google Patents

焼結品の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、内燃機関における高負荷用バルブシートイ
ンサートなどの焼結品を製造する方法に関する。
ガソリンエンジン内で用いられるバルブシートインサ
ートを粉末や金法によって製造することは、よく知られ
ている。通常、プレアロイ化した鉄系粉体と各種添加物
からなる鉄系粉末混合物は、理論密度の約80％の密度が
得られるように一軸方向に加圧され、その圧粉体が焼結
され、多くの場合、得られた焼結品の残留空孔が銅の含
浸によって充填される。一般的に中合金鋼または高速度
鋼からなる原料粉は、圧縮性を高め、かつ、加圧工具に
付加される応力を減らすために、比較的高い比率の鉄粉
で希釈されることもある。このような希釈がなされる
と、理論密度の85％に達する焼結密度を得ることができ
る。こうして製造されたバルブシートインサートは、通
常、低負荷用ないし中負荷用として用いられる。
従来、トラック、船舶、工業設備、発電機などに用い
られる大型ディーゼルエンジン内の高負荷用のバルブシ
ートインサートは、例えば、鋳造で製造されていた。こ
の鋳造によるバルブシートインサート用の合金として
は、コバルト基、ニッケル基または鉄基の材料が挙げら
れる。また、極めて高負荷な用途には、ステライト（商
品名）のようなコバルトを多く含有する合金が好適な鋳
造材料として用いられていた。しかし、コバルトは高価
で、かつ、戦略資材でもあり、そのコストは最近になっ
て、バルブシートインサートの普及を妨げるような水準
にまで値上がりしている。
鋳造によるバルブシートインサートは、その耐磨耗性
を、凝固中に形成される硬質炭化物相に依存している。
しかし、このような硬質相は、鋳造法による場合、かな
り広範囲に、かつ、比較的不均一に分布している。これ
は、本質的に横断面積の少ない成分を構成するので、破
壊じん性の不足という欠点をもたらす。広範囲に分布し
た硬質炭化物を有するこのような材料の他の欠点は、機
械加工性に劣り、バルブ材料との融和性に劣る点にあ
る。
GB−Ａ−2187757には、種々の用途の内でもバルブシ
ートに好適な鉄基焼結材料が記載されている。この材料
は、液相焼結を促進して焼結中にある程度の高密度化を
達成するために比較的高いボロン含有量を有している。
しかし、高密度化を得るための助剤としてのボロンの添
加は、焼結中の収縮と歪みの均一性の観点から焼結温度
を著しく制約する。また、このようなボロン含有材料に
関しては、適切な炉内での真空条件下でそれらの材料を
焼結するのが一般的であり、その結果、製造コストが高
くなる。さらに、この文献では、そのような材料がバル
ブシートとして用いられる場合が記憶されているが、こ
の文献の主眼点は、バルブシートインサートとその相手
バルブの場合におえるような衝撃を受けるような接触と
いうよりも、互いに滑り接触している部品の耐磨耗性に
置かれている。また、この文献には、その焼結合金が理
論密度の90％より大きい密度を有するのが好ましいと記
載されている。
また、リンも同様に液相焼結を促進するのに用いられ
ているが、この場合も、前記と同様の欠点を有する。
本発明の目的は、高負荷用に好適な高密度焼結バルブ
シートインサートおよびそのようなバルブシートインサ
ートを製造する方法を提供することにある。
本発明の他の目的は、従来の製造プラント設備で経済
的な前記バルブシートインサートを製造すること、およ
び従来の製造プラントで経済的に前記バルブシートイン
サートを製造する方法を提供することにある。このよう
なプラントとしては、従来の約770MPa未満の圧力で操作
される一軸成形プレスと成形工具、および従来のコンベ
アと、還元雰囲気または制御されたあるカーボンポテン
シャルを維持するための保護ガス雰囲気を有する従来の
移動ビーム炉またはバッチ炉を備えているとよい。
また、本発明の他の目的は、ステライト（商品名）の
ような公知の鋳造によるバルブシートインサートよりも
コバルト含有量が少なく、これまでは大量生産として利
用できなかった熱基材料を用いる極めて高負荷な用途に
用いられる焼結バルブシートインサートを提供すること
にある。
さらに、本発明の他の目的は、焼結助剤としてボロン
またはリンを用いずに上記の目的を達成することにあ
る。
本発明の第１の態様による焼結品を製造する方法は、
0.7〜2.7重量％の炭素と、３〜６重量％のクロムと、５
〜10重量％のコバルトと、0.5〜３重量％のバナジウム
と、６〜11重量％のモリブデンと、0.3〜２重量％のシ
リコンと、総含有量が最大２重量％のその他各成分と、
残部としての鉄と、さらに選択的に３重量％以下のタン
グステンとを含む組成を有するプレアロイ鉄系粉体を、
少なくとも0.1重量％の炭素粉と混合する段階と、前記
混合粉を一軸成形によって圧縮して圧粉体を形成する段
階と、前記圧粉体を、最終焼結密度が理論密度の95％よ
り大きくなるように、1130〜1250℃の範囲内の温度で、
実質的に大気圧下で４〜30vol％以下の水素および窒素
との混合ガスを含む連続ガス雰囲気下において、連続ガ
ス雰囲気焼結炉に運搬する段階とによって構成されるこ
とを特徴とする。
本発明は主としてバルブシートインサートの製造に関
するものであるが、その方法は、例えば、軸受シェル、
ローラ、タペットシム、ロッカーパッドなどの高密度、
高強度および耐磨耗性が必要な部品の製造にも適応可能
である。従って、バルブシートインサートに関するどの
ような事項も前記の他の該当部品に適用される。
前記プレアロイ鉄系粉体（以下プレアロイ粉体ともい
う）は、好ましくは、最低0.1重量％のタングステンを
含み、さらに好ましくは、最低１重量％のタングステン
を含むとよい。
前記プレアロイ粉体の組成は、0.7〜1.6重量％の炭素
と、３〜4.25重量％のクロムと、7.5〜8.5重量％とコバ
ルトと、１〜1.3重量％のバナジウムと、１〜２重量％
のタングステンと、９〜10重量％のモリブデンと、0.3
〜1.5重量％のシリコンと、総含有量が最大２重量％の
その他各成分と、残部の鉄とからなるのが好ましい 前記焼結合金の全炭素含有量は１〜2.0重量％の範囲
にあるのが好ましい。従って、焼結合金バルブシートの
炭素含有量がこの範囲内に入るように、例えば、グラフ
ァイトのような炭素粉を適当な量だけ添加するとよい。
前記混合粉は、0.3重量％以上の炭素粉添加物を含む
のが好ましい。この炭素含有量によって、所望の最少密
度を達成するための焼結温度を下げることが可能である
ことが、本発明者らによって見いだされている。
前記プレアロイ鉄系粉体に添加する炭素粉（以下、遊
離炭素ともいう）の有用な最大添加量は0.8重量％であ
る。この値以上の炭素が添加されると、微細組織内に連
続的な炭化物の網状組織が焼結中に形成されて、焼結品
の機械加工性が劣化する。
混合粉への遊離炭素の添加は、マトリクス内の炭化物
の比率を上昇させて耐磨耗性を改善させるという点にお
いて効果的である。
圧粉体は、最終的な焼結形状よりも大きくなるように
予備成形されるよい。
前記焼結温度は、1130〜1250℃の範囲内にあるのが好
ましい。
実際の焼結温度と焼結時間は、所望される実際の組成
や焼結密度に依存し、さらに詳細には、原料としての混
合粉に含まれる実際の遊離炭素量に依存する。例えば、
所望の焼結密度、プレアロイ粉体の組成、焼結時間およ
び初期の圧粉密度のような変数を含む所定の組み合わせ
パラメータに対して、最低焼結温度は混合粉に最初に添
加される遊離炭素量に反比例する。
成形用ワックスを除去したり、機械加工性を向上させ
る助剤として混合粉に添加される硫化マンガンが部分的
に加水分解されて生じる化合物を減少させるために、11
20℃未満の温度で行われる予備焼結段階をさらに選択的
に行ってもよい。
本発明の１つの利点は、混合粉に遊離炭素を添加する
ことによって炭素含有量を部分的に調整する点にある。
このような炭素の添加によって、必要とする焼結温度を
低下させ、また、十分な高密度化を効果的に達成する有
効焼結温度の範囲を拡張することができる。本発明の方
法によって、焼結中に所望の高密度化が得られる焼結温
度の範囲が約50℃に拡張されるので、焼結操業における
柔軟性をさらに向上させ、かつ、炉内の温度制御を極め
て容易に行うことができる。
前述のように、本発明の方法は、真空焼結のような高
価で緻密な技術や装置を必要としない従来の製造プラン
トで実施することができる。特に、本発明の方法は、水
素と窒素の混合気体のような安易に入手できる低コスト
の連続ガス雰囲気下で実施できる。窒素と５〜30vol％
水素からなるこのようなガス雰囲気は、必要とされる高
品質の焼結品の製造に非常に適しているし、また、ある
場合には、一般的に用いられているがいくらか高価な75
vol％水素を含む解離したアンモニアよりも優れた効果
を発揮することが見いだされている。特に、10vol％水
素しか含まない窒素からなるガス雰囲気が、解離したア
ンモニアと比較して、1130〜1220℃の温度範囲内での焼
結密度をより増すことができる。逆に、所定の密度を達
成するための焼結温度を低下させ、また、好ましい焼結
が達成される温度の範囲を拡張することに、この利点を
活用することもできる。
一軸方向の圧縮後の圧粉体の密度は、完全理論密度の
85％未満に制限されるとよい。これによって、一軸成形
に通常用いられる圧力と同等の圧力で、圧粉することが
可能になる。
最終的に得られる焼結バルブシートインサートの密度
は、完全理論密度の97％よりも大きくなるのが好まし
い。しかし、ここで注意すべきは、焼結工程中に成分間
で生じる反応による完全理論密度を正確に予測すること
は非常に困難であるという点である。例えば、グラファ
イト粉のような炭素の添加は、密度に対して、適当な数
学的計算によって予測されるような正確な影響を与える
ことがない。何故なら、実際の密度はその炭素と、混合
されるプレアロイ粉体の他の成分との合金化によって影
響されるからである。
本発明の他の利点は、理論密度の85％未満の圧粉密度
から完全理論密度の95％より大きい高密度化が生じる焼
結段階中において大きな圧縮が生じるが、このような収
縮は焼結体の全体にわたって実質的に均一であり、材料
中に例えばボロンまたはリンを含有することによって生
じる液相焼結機構で通常生じる歪みが実質的に生じない
点にある。
焼結バルブシートインサートは、遊離炭化物と粒界炭
化物が均一に分布する主としてパーライトからなる組織
を生じさせるために、焼結後に後処理されてもよい。こ
の熱処理は、主としてパーライトからなる微細組織を生
じる等温変態であるのが好ましい。このような組織は、
マルテンサイトの微細組織よりもさらに熱的に安定であ
り、約100℃の高温における微細組織の安定性を向上さ
せる。
また、本発明の方法は、機械加工性を改善して自己潤
滑特性を与えることも可能な成分を焼結材料中に形成す
る反応焼結助剤を混合粉に添加する段階を含むとよい。
本明細書に引例されている、本出願人による同時に係属
中の国際特許出願番号PCT/GB93/00380に記載のように、
このような添加物として、一種以上のアルカリ土類金属
炭化物と二硫化モリブデンのような硫化材料を用いると
よい。焼結中に、炭化物は二硫酸モリブデンと反応し
て、例えば、機械加工性を改善するマグネシウムおよび
／またはカルシウム硫化物粒子を形成し、過剰の二硫化
モリブデンは組織の全体にわたって分散する固体潤滑剤
として残留する。この二硫化物から解離されたモリブデ
ンは組織内に分散して特性を改善する。
あるいは、混合粉は、焼結材料の機械加工性を改善す
る化合物の添加剤を含んでもよい。このような添加物と
して、例えば、高純度硫化マンガンが挙げられる。
粉末や金法は、鋳造法と比較して、炭化物相の寸法と
分布を制御することによって、鋳造法によるバルブシー
トインサートに事実上生じる収縮孔がなく、かつ、より
均一で緻密な組織を有するバルブシートインサートを製
造することが可能である。さらに、低密度焼結部品に生
じる空孔をなくし、また、硬質な炭化物相の寸法と分布
を改善することによって、本発明によるバルブシートイ
ンサートの機械加工性が著しく改善される。また、機械
加工性は、前述のように、機械加工性を向上するように
特に意図して注意深く制御された炭化物相によってさら
に改善される。
本発明の第１態様による方法によって製造される本発
明の第２態様による鉄基合金焼結品は、0.8〜３重量％
の炭素と、３〜６重量％のクロムと、５〜10重量％のコ
バルトと、0.5〜３重量％のバナジウムと、６〜11重量
％のモリブデンと、0.3〜２重量％のシリコンと、総含
有量が最大２重量％のその他各成分と、残部としての鉄
とからなり、さらに選択的に３重量％以下のタングステ
ンを含む組成を有し、かつその組成を有する合金の完全
理論密度の95％より大きな密度を有することを特徴とす
る。
本発明の１実施例によれば、前記焼結品は、内燃機関
用のバルブシートインサートとして用いられる。
前記焼結品の組成は、最低0.1重量％のタングステン
を含むのが好ましい。
前記焼結品の組成は、0.8〜２重量％の炭素と、３〜
５重量％のクロムと、６〜９重量％のコバルトと、0.5
〜2.5重量％のバナジウムと、0.5〜2.5重量％のタング
ステンと、７〜10重量％のモリブデンと、0.3〜1.5重量
％のシリコンと、総含有量が最大２重量％のその他各成
分と、残部の鉄とからなるのが好ましい。
前記焼結品の組成は、１〜2.0重量％の炭素と、３〜
4.25重量％のクロムと、7.5〜8.5重量％のコバルトと、
１〜1.3重量％のバナジウムと、１〜２重量％のタング
ステンと、９〜10重量％のモリブデンと、0.3〜1.5重量
％のシリコンと、総含有量が最大２重量％のその他各成
分と、残部の鉄とからなるのがさらに好ましい。
前記焼結品の密度は、完全理論密度の97％より大きく
なるのが好ましい。
前記焼結品の微細組織は、ベイナイトまたはマルテン
サイトから構成されてもよいが、主としてパーライトか
らなるのが好ましい。
前記焼結品の最終硬度は微細組織に依存し、20〜70HR
Cの範囲にあるのがよい。さらに、バルブシートの硬度
は35〜45HRCの範囲内にあるのが好ましい。
本発明の焼結品は、鋳造によるバルブシートと比較し
て、遊離炭化物が比較的均一に分布している。また、遊
離炭化物は、鋳造によバルブシートと比較して、狭い寸
法分布を有している。代表的には、本発明による焼結バ
ルブシートの遊離炭化物は、１〜10μｍの寸法範囲にあ
る。一方、鋳造によるバルブシートの遊離炭化物は、通
常、５〜40μｍの寸法範囲にあり、かつ、かなり大きな
平均寸法を有している。
本発明がさらに詳細に理解されるために、添付の図面
のみを参照して実施例を説明する。
図１は、本発明の方法による組成物に関して、理論密
度の95％より大きくかつ安定した密度が得られるように
焼結するための最低焼結温度を示すグラフである。
図２は、本発明によるバルブシート組成物の焼結密度
と焼結温度の関係を示すグラフである。
図３は、本発明による焼結のままのバルブシートと焼
結後に熱処理されたバルブシートの室温硬度の柱状図で
ある。
図４は、本発明による焼結後に熱処理されたバルブシ
ートの硬度と測定温度の関係を示すグラフである。
図５は、焼結後に熱処理された材料の圧縮強度と測定
温度の関係を示すグラフである。
図６は、機械加工性に及ぼす遊離炭素の添加の影響を
示すグラフである。
図７は、焼結温度と密度に及ぼす焼結ガス雰囲気の影
響を示すグラフである。
最初に、1.1重量％の炭素と、3.9重量％とクロムと、
7.9重量％のコバルトと、1.2重量％のバナジウムと、1.
7重量％のタングステンと、9.4重量％のモリブデンと、
0.7重量％のシリコンと、残部の鉄とからなる組成を有
する鉄ベースのプレアロイ粉末を溶融噴霧法によって作
製し、その後、焼鈍することによって圧縮可能な粉体を
得た。
例１ 上記の組成を有するプレアロイ粉末に0.5重量％の炭
素と0.5重量％の硫化マンガンを添加して、混合粉を得
た。
例２ 上記の組成を有するプレアロイ粉末に0.5重量％の炭
素と１重量％の硫化マンガンを添加して、混合粉を得
た。
例３ 例１における炭素粉末の添加効果を実証するために、
上記の組成を有するプレアロイ粉末に0.5重量％の硫化
マンガンを添加して、対照例となる混合粉を得た。
例４ 例２における炭素粉末の添加効果を実証するために、
上記の組成を有するプレアロイ粉末に１重量％の硫化マ
ンガンを添加して、対照例となる混合粉を得た。
例５ 上記の組成を有するプレアロイ粉末に0.25重量％の炭
素と0.5重量％の硫化マンガンを添加して、混合粉を得
た。
例６ 上記の組成を有するプレアロイ粉末に0.75重量％の炭
素と0.5重量％の硫化マンガンを添加して、混合粉を得
た。
上記の各例における混合粉に、金型成形を円滑に行う
ための潤滑ワックスを１重量％混合した。次いで、混合
粉は、外径43mm、内径29mmの基準寸法を有するリング状
に種々の圧力で加圧され、得られた各サンプルは移動ビ
ーム炉内で窒素と水素の混合気体からなる雰囲気下にお
いて種々の温度で焼結された。このように焼結されたサ
ンプルのいくつかは、パーライトまたはパーライト／ベ
イナイト組織に変態される熱処理を施された。
焼結のままのサンプルと焼結後に熱処理されたサンプ
ルについて、種々の試験を行った。例えば、測定温度の
関数としての寸法制御と密度および圧縮強度、および室
温硬度と高温硬度を評価するための測定を行った。
種々の機械的および物理的性質の試験結果が添付図面
に示されている。
図１から、0.5重量％の炭素の添加が、必要とされる
焼結温度をより実際的な水準の約1175℃にまで、約75℃
下げることがわかる。グラファイト粉末として別途混合
粉に添加することによって炭素の必要量を部分的に調整
することによって、圧縮性を改善し、素地中の炭化物の
形成を容易にすることができる。
図２は、例１、３、５、および６の材料の高密度化を
詳細に示す曲線である。図２において理論密度の95％よ
り大きい密度を達成するための、焼結温度に及ぼす遊離
炭素の添加量を零から0.75重量％まで上昇させた場合の
影響が示されている。このグラフから、遊離炭素の含有
量を上昇させるにつれて低温の広い範囲の焼結温度で高
密度化が得られることがわかる。
図３は、例１、２、３、および４の混合粉を用いた焼
結のままのサンプルと焼結焼鈍されたサンプルの室温硬
度の柱状図である。図から、0.5重量％の炭素の添加に
よって、焼結後に熱処理された材料の室温硬度が、バル
ブシートインサートに好適な35〜45HRCの範囲内で、著
しく改良されることがわかる。
材料の硬度は熱処理によって低下するが、それは熱処
理によってパーライト組織が形成されるからである。
図４は、例１、３、５、および６の混合粉を用いた焼
結後熱処理されたサンプルの各温度における高温硬度を
示している。図から、炭素を含有する材料においては高
い硬度水準が高温でも保持されること、および、300〜5
00℃の範囲内で炭素の添加量が増すにつれて硬度が高い
水準で保持されることがわかる。
図５に、耐圧縮強度が示されている。添加炭素は、高
温で材料特性を改善する効果があることがわかる。
図６は、一定の添加量（0.5重量％）の硫化マンガン
を含む材料における機械加工性に及ぼす炭素添加の影響
を示している。
図７は、10vol％、75vol％の水素を含む２つの異なっ
た雰囲気下で例１の材料を焼結した場合の焼結中の高密
度化に及ぼす雰囲気の影響を示している。より急速な高
密度化が、解離したアンモニアの水素量よりも低い水素
量の雰囲気下において、より低い焼結温度で得られるこ
とがわかる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｆ０１Ｌ 3/02 Ｆ０１Ｌ 3/02 Ｆ (72)発明者 ファージング，レスリー・ジョン イギリス国、シーヴイ22 ５ジェイダブ リュー ワーウィックシャー、ラグビ ー、モルヴァーン・アヴェニュー 32 (72)発明者 ホーム，デイヴィッド イギリス国、シーヴイ23 ０ディーワイ ラグビー、ニュートン、メイン・スト リート １ (56)参考文献 特開 平６−10103（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−73750（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C22C 33/02 C22C 38/00 - 38/60 B22F 3/10,3/24

Claims (16)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】0.7〜2.7重量％の炭素と、３〜６重量％の
    クロムと、５〜10重量％のコバルトと、0.5〜３重量％
    のバナジウムと、６〜11重量％のモリブデンと、0.3〜
    ２重量％のシリコンと、総含有量が最大２重量％その他
    各成分と、残部としての鉄とからなり、さらに選択的に
    ３重量％以下のタングステンを含む組成を有するプレア
    ロイ鉄系粉体を、少なくとも0.1重量％の炭素粉と混合
    する段階と、前記混合粉を一軸成形によって圧縮して圧
    粉体を形成する段階と、前記圧粉体を、最終焼結密度が
    理論密度の95％より大きくなるように、1130〜1250℃の
    範囲内の温度で、実質的に大気圧下で、４〜30vol％の
    水素及び窒素との混合ガスを含む連続ガス雰囲気下にお
    いて、連続ガス雰囲気焼結炉に運搬する段階とによって
    構成されることを特徴とする焼結品の製造方法。
  2. 【請求項２】前記プレアロイ鉄系粉体が、最低0.1重量
    ％のタングステンを含むことを特徴とする請求項１に記
    載の焼結品の製造方法。
  3. 【請求項３】前記プレアロイ鉄系粉体の前記組成が、0.
    7〜1.6重量％の炭素と、３〜4.25重量％のクロムと、7.
    5〜8.5重量％のコバルトと、１〜1.3重量％の、バナジ
    ウムと、１〜２重量％のタングステンと、９〜10重量％
    のモリブデンと、0.3〜1.5重量％のシリコンと、総含有
    量が最大２重量％のその他各成分と、残部である鉄とか
    らなることを特徴とする請求項１または２のいずれかに
    記載の焼結品の製造方法。
  4. 【請求項４】前記焼結品の全炭素含有量が１〜2.0重量
    ％の範囲にあることを特徴とする請求項１ないし３のい
    ずれかに記載の焼結品の製造方法。
  5. 【請求項５】前記混合粉が、最低0.3重量％の炭素粉を
    含むことを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記
    載の焼結品の製造方法。
  6. 【請求項６】前記プレアロイ鉄系粉体に添加する炭素粉
    の最大添加量が0.8重量％であることを特徴とする請求
    項１ないし４のいずれかに記載の焼結品の製造方法。
  7. 【請求項７】1120℃以下の温度で行われる予備焼結段階
    をさらに含むことを特徴とする請求項１ないし６のいず
    れかに記載の焼結品の製造方法。
  8. 【請求項８】前記圧粉体の圧粉密度が理論密度の85％未
    満であることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか
    に記載の焼結品の製造方法。
  9. 【請求項９】前記焼結品の最終密度が完全理論密度の97
    ％よりも大きいことを特徴とする請求項１ないし８のい
    ずれかに記載の焼結品の製造方法。
  10. 【請求項１０】遊離炭化物が均一に分布されたパーライ
    トを主体とする組織を形成するように前記焼結品を焼結
    後に熱処理し、この熱処理が、等温変態が生じる熱処理
    であることを特徴とする請求項１ないし９に記載の焼結
    品の製造方法。
  11. 【請求項１１】請求項１ないし10のいずれかの方法によ
    って製造される内燃機関用バルブシートインサートにお
    いて、0.8〜３重量％の炭素と、３〜６重量％のクロム
    と、５〜10重量％のコバルトと、0.5〜３重量％のバナ
    ジウムと、６〜11重量％のモリブデンと、0.3〜２重量
    ％のシリコンと、総含有量が最大２重量％のその他各成
    分と、残部としての鉄とからなる組成を有し、かつ前記
    組成の合金の完全理論密度の95％よりも大きい焼結密度
    を有することを特徴とする内燃機関用バルブシートイン
    サート。
  12. 【請求項１２】さらに３重量％以下のタングステンを含
    むことを特徴とする請求項11に記載の内燃機関用バルブ
    シートインサート。
  13. 【請求項１３】最低0.1重量％のタングステンをさらに
    含むことを特徴とする請求項11又は12に記載の内燃機関
    用バルブシートインサート。
  14. 【請求項１４】微細組織が１〜10μｍの範囲にある寸法
    の遊離炭化物を含有することを特徴とする請求項11ない
    し13のいずれかに記載の内燃機関用バルブシートインサ
    ート。
  15. 【請求項１５】20〜70HRCの範囲にある硬度を有するこ
    とを特徴とする請求項11ないし14のいずれかに記載の内
    燃機関用バルブシートインサート。
  16. 【請求項１６】35〜45HRCの範囲にある硬度を有するこ
    とを特徴とする請求項15に記載の内燃機関用バルブシー
    トインサート。
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