JP3360407B2 - ポリエステル組成物からなるフィルム - Google Patents
ポリエステル組成物からなるフィルムInfo
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、剛性などの機械特性や
耐摩耗性に優れたポリエステル組成物からなるフィルム
に関するものである。
耐摩耗性に優れたポリエステル組成物からなるフィルム
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、電気電子機器の分野では小型化、
軽量化が進み、使用される材料にも小型化のみならず工
程の簡略化、短縮化、高速化に伴い耐熱性の付与、高強
度化などの要求が出されている。これらの分野には従来
よりポリエチレンテレフタレートに代表される芳香族ポ
リエステルが用いられてきたが、機械特性や耐熱性に限
界があり、また、金属に直接接触するような用途の場
合、耐摩耗性がなく削れたり傷がつき、上記要求特性を
満足させることが困難となってきた。そこで、高耐熱
化、高剛性化には液晶ポリエステルや液晶成分の共重合
などが（例えば「高性能芳香族系高分子材料」高分子学
会編（丸善）など）、また、耐摩耗性向上には微粒子添
加系（例えば、特開昭６１−６０７２２号公報など）が
検討されている。
軽量化が進み、使用される材料にも小型化のみならず工
程の簡略化、短縮化、高速化に伴い耐熱性の付与、高強
度化などの要求が出されている。これらの分野には従来
よりポリエチレンテレフタレートに代表される芳香族ポ
リエステルが用いられてきたが、機械特性や耐熱性に限
界があり、また、金属に直接接触するような用途の場
合、耐摩耗性がなく削れたり傷がつき、上記要求特性を
満足させることが困難となってきた。そこで、高耐熱
化、高剛性化には液晶ポリエステルや液晶成分の共重合
などが（例えば「高性能芳香族系高分子材料」高分子学
会編（丸善）など）、また、耐摩耗性向上には微粒子添
加系（例えば、特開昭６１−６０７２２号公報など）が
検討されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、液晶ポ
リマは溶融ポリマの中では比較的高い耐熱性、高剛性を
有するが、流れ方向に強く配向してしまいその直角方向
の強度が低下するという問題点があり、流れ方向と幅方
向に２軸延伸する必要があるフィルムへの成形性が悪か
った。一方、液晶性発現に寄与している剛直成分を芳香
族ポリエステルに対して液晶性を発現しない程度の少量
を共重合しようとしても、重合度が上がらず十分な強度
を持ったポリマが得られないという問題があった。さら
に、微粒子の添加効果により耐摩耗性は向上してきたが
まだ十分ではなかった。また、前述の液晶ポリマのブレ
ンドにより解決を図ろうとする試み（特開平４−４１５
４９号公報など）もあるが、液晶ポリマの凝集力が強い
ため表面を逆に粗らしてしまったり、内部に空隙（ボイ
ド）ができ透明性が悪化するなどの問題があった。
リマは溶融ポリマの中では比較的高い耐熱性、高剛性を
有するが、流れ方向に強く配向してしまいその直角方向
の強度が低下するという問題点があり、流れ方向と幅方
向に２軸延伸する必要があるフィルムへの成形性が悪か
った。一方、液晶性発現に寄与している剛直成分を芳香
族ポリエステルに対して液晶性を発現しない程度の少量
を共重合しようとしても、重合度が上がらず十分な強度
を持ったポリマが得られないという問題があった。さら
に、微粒子の添加効果により耐摩耗性は向上してきたが
まだ十分ではなかった。また、前述の液晶ポリマのブレ
ンドにより解決を図ろうとする試み（特開平４−４１５
４９号公報など）もあるが、液晶ポリマの凝集力が強い
ため表面を逆に粗らしてしまったり、内部に空隙（ボイ
ド）ができ透明性が悪化するなどの問題があった。
【０００４】本発明は、かかる課題を解決し、剛性など
の機械特性、耐摩耗性に優れたポリエステル組成物から
なるフィルムを提供することを目的とする。
の機械特性、耐摩耗性に優れたポリエステル組成物から
なるフィルムを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、絶対数平均分
子量が８０００以下であり、かつ、極限粘度が０．３〜
０．７ｄｌ／ｇである、式（１）で表わされるポリエス
テルと、式（２）で表わされるポリエステルからなるポ
リエステル組成物からなるフィルムである。
子量が８０００以下であり、かつ、極限粘度が０．３〜
０．７ｄｌ／ｇである、式（１）で表わされるポリエス
テルと、式（２）で表わされるポリエステルからなるポ
リエステル組成物からなるフィルムである。
【０００６】
【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 は、各々独立し
て２価の炭化水素系の基を、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｙ’、Ｚ’は
モル分率を表し、ＹとＺ、Ｙ’とＺ’はそれぞれ実質的
に等モル分率である。また、Ｘ＋Ｙ＝１とすると、０．
０５≦Ｘ≦０．９であり、Ｘ＋Ｙ＋Ｙ’＝１とすると、
０．０１≦Ｘ≦０．８である）
て２価の炭化水素系の基を、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｙ’、Ｚ’は
モル分率を表し、ＹとＺ、Ｙ’とＺ’はそれぞれ実質的
に等モル分率である。また、Ｘ＋Ｙ＝１とすると、０．
０５≦Ｘ≦０．９であり、Ｘ＋Ｙ＋Ｙ’＝１とすると、
０．０１≦Ｘ≦０．８である）
【０００７】本発明のポリエステル組成物を構成する式
（１）、（２）のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3、Ｒ4 、Ｒ5 は、各
々独立して２価の炭化水素系の基を表し、芳香族系、脂
肪族系あるいは芳香族／脂肪族系のいずれでもよく、炭
化水素以外の元素を含有してもよい。好ましいＲ1 、Ｒ
2 、Ｒ4 としては、各々独立して芳香族系あるいは芳香
族／脂肪族系であり、より好ましくは炭素数６〜３０の
芳香族系あるいは芳香族／脂肪族系である。特に下式の
ような構造を有するものが好ましく、
（１）、（２）のＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3、Ｒ4 、Ｒ5 は、各
々独立して２価の炭化水素系の基を表し、芳香族系、脂
肪族系あるいは芳香族／脂肪族系のいずれでもよく、炭
化水素以外の元素を含有してもよい。好ましいＲ1 、Ｒ
2 、Ｒ4 としては、各々独立して芳香族系あるいは芳香
族／脂肪族系であり、より好ましくは炭素数６〜３０の
芳香族系あるいは芳香族／脂肪族系である。特に下式の
ような構造を有するものが好ましく、
【化３】 （式中、Ｆ1 、Ｆ2 は各々独立して炭素数１〜１０の直
鎖状、分岐状、環状の２価の脂肪族基を、Ｇは−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2 −、炭素数１〜５の直鎖
状、分岐状、環状の２価の脂肪族基の中から選ばれる一
種を表わす） 例えば、下式のようなものが挙げられる。
鎖状、分岐状、環状の２価の脂肪族基を、Ｇは−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2 −、炭素数１〜５の直鎖
状、分岐状、環状の２価の脂肪族基の中から選ばれる一
種を表わす） 例えば、下式のようなものが挙げられる。
【０００８】
【化４】 また、芳香環は、ニトロ基、スルホン基、アルキル基、
シアノ基などで置換されていてもよい。置換基の数は特
に限定されないし置換基が複数個の場合、同一でも異な
っていてもよい。なお、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 はそれぞれ独
立して２種以上が混合していてもよい。
シアノ基などで置換されていてもよい。置換基の数は特
に限定されないし置換基が複数個の場合、同一でも異な
っていてもよい。なお、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ4 はそれぞれ独
立して２種以上が混合していてもよい。
【０００９】一方、好ましいＲ3 、Ｒ5 としては炭素数
２〜１０の直鎖状、分岐状、環状の２価の脂肪族炭化水
素基であるが、より好ましくは、
２〜１０の直鎖状、分岐状、環状の２価の脂肪族炭化水
素基であるが、より好ましくは、
【化５】 などが挙げられ、特に炭素数が２ないし４のものが用い
られ、なかでもエチレングリコール、１，４−ブタンジ
オールがより好ましい。なお、Ｒ3 、Ｒ5 は２種以上が
混合していてもよく、例えば２価の脂肪族炭化水素基と
芳香族系あるいは芳香族／脂肪族系との組合せが好まし
い。
られ、なかでもエチレングリコール、１，４−ブタンジ
オールがより好ましい。なお、Ｒ3 、Ｒ5 は２種以上が
混合していてもよく、例えば２価の脂肪族炭化水素基と
芳香族系あるいは芳香族／脂肪族系との組合せが好まし
い。
【００１０】また、本発明の式（１）、（２）のポリエ
ステルを構成している構造のそれぞれのモル分率である
Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｙ’、Ｚ’は、ＹとＺ、Ｙ’とＺ’がそれ
ぞれ実質的に等モル分率であり、好ましくは、０．９Ｚ
≦Ｙ≦１．１Ｚ、０．９Ｚ’≦’Ｙ≦１．１Ｚ’であ
る。また、Ｘ＋Ｙ＝１とすると、０．０５≦Ｘ≦０．９
であり、Ｘ＋Ｙ＋Ｙ’＝１とすると、０．０１≦Ｘ≦
０．８である。この範囲を外れると、本発明の耐摩耗性
などの効果が得られなくなる。好ましくは、Ｘ＋Ｙ＝１
とすると、０．０５≦Ｘ≦０．８であり、Ｘ＋Ｙ＋Ｙ’
＝１とすると、０．０１≦Ｘ≦０．７であり、より好ま
しくは、Ｘ＋Ｙ＝１とすると、０．１０≦Ｘ≦０．７で
あり、Ｘ＋Ｙ＋Ｙ’＝１とすると、０．０１≦Ｘ≦０．
５である。
ステルを構成している構造のそれぞれのモル分率である
Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｙ’、Ｚ’は、ＹとＺ、Ｙ’とＺ’がそれ
ぞれ実質的に等モル分率であり、好ましくは、０．９Ｚ
≦Ｙ≦１．１Ｚ、０．９Ｚ’≦’Ｙ≦１．１Ｚ’であ
る。また、Ｘ＋Ｙ＝１とすると、０．０５≦Ｘ≦０．９
であり、Ｘ＋Ｙ＋Ｙ’＝１とすると、０．０１≦Ｘ≦
０．８である。この範囲を外れると、本発明の耐摩耗性
などの効果が得られなくなる。好ましくは、Ｘ＋Ｙ＝１
とすると、０．０５≦Ｘ≦０．８であり、Ｘ＋Ｙ＋Ｙ’
＝１とすると、０．０１≦Ｘ≦０．７であり、より好ま
しくは、Ｘ＋Ｙ＝１とすると、０．１０≦Ｘ≦０．７で
あり、Ｘ＋Ｙ＋Ｙ’＝１とすると、０．０１≦Ｘ≦０．
５である。
【００１１】本発明のポリエステルは公知の方法で製造
される。Ｒ1 に対応するモノマとしては、１，４−ヒド
ロキシ安息香酸、１，３−ヒドロキシ安息香酸、２，６
−ヒドロキシナフトエ酸、１，５−ヒドロキシナフトエ
酸、１，４−ヒドロキシナフトエ酸、４，４’−ヒドロ
キシビフェニルカルボン酸などやこれらのアセチル化
物、あるいはこれらの芳香環上の水素をハロゲン、アル
キル基などで置換したものなどが好ましく用いられる。
また、Ｒ2 、Ｒ4 としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタ
レンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、
４，４’−ビフェニレンジカルボン酸、３，４’−ビフ
ェニレンジカルボン酸、３，３’−ビフェニレンジカル
ボン酸、あるいはこれらの芳香環上の水素をハロゲン、
アルキル基などで置換したものなど、またはこれらのエ
ステル形成性誘導体などが好ましく用いられる。さらに
Ｒ3、Ｒ5 としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタノールなどのアルキレングリコールが挙げられ
る。これらのモノマを所定の割合で公知の方法、例え
ば、溶液重縮合法、溶融重縮合法、固相重合法を用いて
重合することにより式（１）、あるいは式（２）のポリ
エステルを得ることができる。
される。Ｒ1 に対応するモノマとしては、１，４−ヒド
ロキシ安息香酸、１，３−ヒドロキシ安息香酸、２，６
−ヒドロキシナフトエ酸、１，５−ヒドロキシナフトエ
酸、１，４−ヒドロキシナフトエ酸、４，４’−ヒドロ
キシビフェニルカルボン酸などやこれらのアセチル化
物、あるいはこれらの芳香環上の水素をハロゲン、アル
キル基などで置換したものなどが好ましく用いられる。
また、Ｒ2 、Ｒ4 としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタ
レンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、
４，４’−ビフェニレンジカルボン酸、３，４’−ビフ
ェニレンジカルボン酸、３，３’−ビフェニレンジカル
ボン酸、あるいはこれらの芳香環上の水素をハロゲン、
アルキル基などで置換したものなど、またはこれらのエ
ステル形成性誘導体などが好ましく用いられる。さらに
Ｒ3、Ｒ5 としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタノールなどのアルキレングリコールが挙げられ
る。これらのモノマを所定の割合で公知の方法、例え
ば、溶液重縮合法、溶融重縮合法、固相重合法を用いて
重合することにより式（１）、あるいは式（２）のポリ
エステルを得ることができる。
【００１２】式（１）のポリエステルの極限粘度は好ま
しくは０．２〜２．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．３
〜１．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．３〜０．７ｄ
ｌ／ｇであり、絶対数平均分子量は３００００以下が好
ましく、１００００以下がより好ましく、８０００以下
がさらに好ましい。重合時に、たとえば、フェノール、
安息香酸などの１官能の化合物を好ましくはＲ1 に対し
て０．１〜１０モル％添加することができ、絶対数平均
分子量のコントロールが容易となる場合がある。また、
式（２）のポリエステルの極限粘度は好ましくは０．４
〜２．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．５〜１．５ｄｌ
／ｇである。本発明のポリエステル組成物は、式
（１）、式（２）のポリエステルを公知の方法でブレン
ドすることにより得られる。
しくは０．２〜２．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．３
〜１．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．３〜０．７ｄ
ｌ／ｇであり、絶対数平均分子量は３００００以下が好
ましく、１００００以下がより好ましく、８０００以下
がさらに好ましい。重合時に、たとえば、フェノール、
安息香酸などの１官能の化合物を好ましくはＲ1 に対し
て０．１〜１０モル％添加することができ、絶対数平均
分子量のコントロールが容易となる場合がある。また、
式（２）のポリエステルの極限粘度は好ましくは０．４
〜２．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．５〜１．５ｄｌ
／ｇである。本発明のポリエステル組成物は、式
（１）、式（２）のポリエステルを公知の方法でブレン
ドすることにより得られる。
【００１３】本発明で得られるポリエステル組成物の全
カルボキシル基含有量は好ましくは５０当量／トン以
下、より好ましくは４０当量／トン以下、さらに好まし
くは３０当量／トン以下である。
カルボキシル基含有量は好ましくは５０当量／トン以
下、より好ましくは４０当量／トン以下、さらに好まし
くは３０当量／トン以下である。
【００１４】本発明のポリエステル組成物には、一般に
よく知られている添加剤を添加することができるが、特
にオキサゾリン、エポキシ化合物、炭酸エステルなどを
添加することにより全カルボキシル基含有量を上記範囲
にすることが容易となり好ましい。
よく知られている添加剤を添加することができるが、特
にオキサゾリン、エポキシ化合物、炭酸エステルなどを
添加することにより全カルボキシル基含有量を上記範囲
にすることが容易となり好ましい。
【００１５】本発明のポリエステル組成物を用いてフィ
ルム、繊維、成形品などに加工することができるが、そ
の場合は従来公知の製造方法を適用できる。例えば、フ
ィルムを製造する場合は、ペレット状にした上記共重合
ポリエステルを必要に応じて乾燥した後、公知の溶融押
出機に供給し、ポリマの融点以上、分解点以下でスリッ
ト状のダイからシート状に押し出し、キャスティングロ
ール上で冷却して未延伸フィルムを作る。次にこの未延
伸フィルムを２軸延伸し、２軸配向させる。延伸方法と
しては、逐次２軸延伸法または同時２軸延伸法を用いる
ことができる。延伸面倍率（縦方向の延伸倍率と横方向
の延伸倍率を掛けた倍率）は５．０〜３０．０倍が好ま
しく、延伸温度はポリマの種類によって異なり一概には
言えないが、５０〜２００℃が好ましい。さらにこの延
伸フィルムを熱処理することもあり、熱処理温度は１５
０〜２５０℃、熱処理時間は０．５〜１２０秒の範囲が
好ましい。また、２層以上に積層すると本発明の効果が
より発揮されて好ましい。また、本発明のフィルムの表
面のピーク平均高さ（ＲＭＳ）は、５〜５００ｎｍであ
ることが必要である。この範囲外であると、小さい場合
は加工時の作業性や使用時の走行性が悪く、大き過ぎる
と磁気テープなどに使用した場合、ドロップアウトが増
えたり記録特性などが悪化する。好ましくは、５〜３０
０ｎｍ、より好ましくは、１０〜２００ｎｍである。さ
らに、平均表面粗さ（Ｒａ）は、５〜５００ｎｍが好ま
しい。より好ましくは５〜３００ｎｍである。この範囲
外であると、小さい場合は加工時の作業性や使用時の走
行性が悪くなる場合があり、大き過ぎると磁気テープな
どに使用した場合、記録特性などが悪化する場合があ
る。
ルム、繊維、成形品などに加工することができるが、そ
の場合は従来公知の製造方法を適用できる。例えば、フ
ィルムを製造する場合は、ペレット状にした上記共重合
ポリエステルを必要に応じて乾燥した後、公知の溶融押
出機に供給し、ポリマの融点以上、分解点以下でスリッ
ト状のダイからシート状に押し出し、キャスティングロ
ール上で冷却して未延伸フィルムを作る。次にこの未延
伸フィルムを２軸延伸し、２軸配向させる。延伸方法と
しては、逐次２軸延伸法または同時２軸延伸法を用いる
ことができる。延伸面倍率（縦方向の延伸倍率と横方向
の延伸倍率を掛けた倍率）は５．０〜３０．０倍が好ま
しく、延伸温度はポリマの種類によって異なり一概には
言えないが、５０〜２００℃が好ましい。さらにこの延
伸フィルムを熱処理することもあり、熱処理温度は１５
０〜２５０℃、熱処理時間は０．５〜１２０秒の範囲が
好ましい。また、２層以上に積層すると本発明の効果が
より発揮されて好ましい。また、本発明のフィルムの表
面のピーク平均高さ（ＲＭＳ）は、５〜５００ｎｍであ
ることが必要である。この範囲外であると、小さい場合
は加工時の作業性や使用時の走行性が悪く、大き過ぎる
と磁気テープなどに使用した場合、ドロップアウトが増
えたり記録特性などが悪化する。好ましくは、５〜３０
０ｎｍ、より好ましくは、１０〜２００ｎｍである。さ
らに、平均表面粗さ（Ｒａ）は、５〜５００ｎｍが好ま
しい。より好ましくは５〜３００ｎｍである。この範囲
外であると、小さい場合は加工時の作業性や使用時の走
行性が悪くなる場合があり、大き過ぎると磁気テープな
どに使用した場合、記録特性などが悪化する場合があ
る。
【００１６】本発明のフィルムの表面の中心線深さ（Ｒ
ｐ）は特に限定はされないが、Ｒｐが５００ｎｍ以下が
好ましく、特に２００ｎｍ以下の場合に磁気テープなど
は耐ダビング性がより一層良好となるので好ましい。ま
た、Ｒｐと最大高さ（Ｒｔ）の比、Ｒｔ／Ｒｐが１．５
〜２．５、特に、１．７〜２．３の場合に耐スクラッチ
性、耐ダビング性、摩擦係数がより一層良好となるので
特に好ましい。
ｐ）は特に限定はされないが、Ｒｐが５００ｎｍ以下が
好ましく、特に２００ｎｍ以下の場合に磁気テープなど
は耐ダビング性がより一層良好となるので好ましい。ま
た、Ｒｐと最大高さ（Ｒｔ）の比、Ｒｔ／Ｒｐが１．５
〜２．５、特に、１．７〜２．３の場合に耐スクラッチ
性、耐ダビング性、摩擦係数がより一層良好となるので
特に好ましい。
【００１７】なお、以上の表面粗さを達成するには、平
均粒径５ｎｍ〜１０μｍの無機、有機の微粒子やフィル
ムを構成するポリマと非相溶の別のポリマを、フィルム
の重量に対して０．０１〜５重量％添加することができ
る。例えば、無機微粒子としては、酸化アルミニウム、
酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉄、
酸化クロムなどの金属酸化物や金、銀、白金などの金属
超微粒子などが、有機微粒子としては、ポリイミド、シ
リコーン、架橋ポリエステル、架橋ポリスチレン、架橋
ポリメチルメタアクリレートなどが挙げられ、粒型は球
形、針状、不定形、多孔質など特に限定はされないが球
形が好ましい。また、フィルムを構成するポリマと非相
溶の別のポリマとしては、非相溶であれば特に限定はさ
れないが、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィ
ン、ポリスチレンなどが好ましい。
均粒径５ｎｍ〜１０μｍの無機、有機の微粒子やフィル
ムを構成するポリマと非相溶の別のポリマを、フィルム
の重量に対して０．０１〜５重量％添加することができ
る。例えば、無機微粒子としては、酸化アルミニウム、
酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉄、
酸化クロムなどの金属酸化物や金、銀、白金などの金属
超微粒子などが、有機微粒子としては、ポリイミド、シ
リコーン、架橋ポリエステル、架橋ポリスチレン、架橋
ポリメチルメタアクリレートなどが挙げられ、粒型は球
形、針状、不定形、多孔質など特に限定はされないが球
形が好ましい。また、フィルムを構成するポリマと非相
溶の別のポリマとしては、非相溶であれば特に限定はさ
れないが、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィ
ン、ポリスチレンなどが好ましい。
【００１８】また本発明のポリエステル組成物は単体フ
ィルムとしても用いることができるが、他の熱可塑性ポ
リマと積層した複合フィルムとして用いることもでき
る。積層する他の熱可塑性ポリマは特に限定されないが
結晶性ポリマが好ましく、ポリエステル、ポリアミド、
ポリフェニレンスルフィド、ポリオレフィンなどが挙げ
られる。特に本発明と同種のポリエステルが界面の接着
性がよくより好ましい。積層構成は何層でもよいが、通
常は２層、あるいは３層が好ましく用いられる。３層の
場合は本発明のフィルムは内層でも外層でも用いること
ができる。
ィルムとしても用いることができるが、他の熱可塑性ポ
リマと積層した複合フィルムとして用いることもでき
る。積層する他の熱可塑性ポリマは特に限定されないが
結晶性ポリマが好ましく、ポリエステル、ポリアミド、
ポリフェニレンスルフィド、ポリオレフィンなどが挙げ
られる。特に本発明と同種のポリエステルが界面の接着
性がよくより好ましい。積層構成は何層でもよいが、通
常は２層、あるいは３層が好ましく用いられる。３層の
場合は本発明のフィルムは内層でも外層でも用いること
ができる。
【００１９】さらに得られたフィルムの空隙率は５．０
％以下であると、高透明性が要求される用途に用いるこ
とができ好ましい。
％以下であると、高透明性が要求される用途に用いるこ
とができ好ましい。
【００２０】
【実施例】次に実施例に基づいて本発明の実施態様を説
明するが、これらに限定されるものではない。なお、実
施例中の特性の測定法は以下の通りである。
明するが、これらに限定されるものではない。なお、実
施例中の特性の測定法は以下の通りである。
【００２１】（１）強度 ＴＲＳ型引張り試験器で幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、引
張速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。
張速度３００ｍｍ／分の条件で測定した。
【００２２】（２）極限粘度 ｏ−クロロフェノールを溶媒として２５℃で測定した。
【００２３】（３）ピーク平均高さ（ＲＭＳ）、平均表
面粗さ（Ｒａ）、最大高さ（Ｒｔ）、中心線深さ（Ｒ
ｐ） 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
て測定した。条件は下記の通りであり、２０回の平均値
をもって値とした。 ・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重 ：５ｍｇ ・測定長 ：１ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ なお、Ｒａなどの定義は、例えば、奈良治郎著「表面粗
さの測定・評価法」（総合技術センター、１９８３）に
示されているものである。
面粗さ（Ｒａ）、最大高さ（Ｒｔ）、中心線深さ（Ｒ
ｐ） 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
て測定した。条件は下記の通りであり、２０回の平均値
をもって値とした。 ・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重 ：５ｍｇ ・測定長 ：１ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ なお、Ｒａなどの定義は、例えば、奈良治郎著「表面粗
さの測定・評価法」（総合技術センター、１９８３）に
示されているものである。
【００２４】（４）耐磨耗性 耐磨耗性は、得られた粒子含有共重合ポリエステルをフ
ィルムに成型し、細幅にスリットしたテープ状ロールを
ステンレス鋼（ＳＵＳ−３０４）製ガイドロールに一定
張力で高速（走行速度１０００ｍ／分）で、１時間擦り
つけガイドロール表面に発生する白粉量によって次のよ
うにランクつけした。
ィルムに成型し、細幅にスリットしたテープ状ロールを
ステンレス鋼（ＳＵＳ−３０４）製ガイドロールに一定
張力で高速（走行速度１０００ｍ／分）で、１時間擦り
つけガイドロール表面に発生する白粉量によって次のよ
うにランクつけした。
【００２５】Ａ級：白粉発生全く無し Ｂ級：白粉発生あり Ｃ級：白粉発生多い （５）フィルムの空隙率 小角Ｘ線散乱法から求めた。
【００２６】（６）ポリマ中の平均粒径 ポリエステル組成物の切断面において、ベースポリマを
プラズマ低温灰化処理法（たとえばヤマト科学製ＰＲ−
５０３型）で除去し粒子を露出させる。処理条件はベー
スポリマは灰化されるが粒子はダメージを受けない条件
を選択する。これをＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察
し、粒子の画像（粒子によってできる光の濃淡）をイメ
ージアナライザー（例えばケンブリッジインストルメン
ト製ＱＴＭ９００）に結び付け、観察箇所を変えて粒子
数５０００個以上で次の数値処理を行ない、これによっ
て求めた数平均Ｄを平均粒径とする。 Ｄ＝ΣＤ1 ／Ｎ ここで、Ｄ1 は粒子の円相当径、Ｎは個数である。
プラズマ低温灰化処理法（たとえばヤマト科学製ＰＲ−
５０３型）で除去し粒子を露出させる。処理条件はベー
スポリマは灰化されるが粒子はダメージを受けない条件
を選択する。これをＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察
し、粒子の画像（粒子によってできる光の濃淡）をイメ
ージアナライザー（例えばケンブリッジインストルメン
ト製ＱＴＭ９００）に結び付け、観察箇所を変えて粒子
数５０００個以上で次の数値処理を行ない、これによっ
て求めた数平均Ｄを平均粒径とする。 Ｄ＝ΣＤ1 ／Ｎ ここで、Ｄ1 は粒子の円相当径、Ｎは個数である。
【００２７】（７）ポリマの絶対数平均分子量 ｏ−クロロフェノール／クロロホルム（２／８容積比）
を溶媒とするＧＰＣ（２３℃）を測定し、光散乱法から
求めた。
を溶媒とするＧＰＣ（２３℃）を測定し、光散乱法から
求めた。
【００２８】（８）ガラス転移点 示差熱量計（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ−１
Ｂ）を用いて１分間に１６℃の割合で昇温して測定し
た。
Ｂ）を用いて１分間に１６℃の割合で昇温して測定し
た。
【００２９】実施例１ ＰＥＴ（極限粘度０．６３）５０モル％、アセトキシ安
息香酸５０モル％を窒素気流下に２９０℃まで４時間か
けて昇温し反応を行ない、次いで０．５時間で０．５ｍ
ｍＨｇまで減圧していき、さらに２９０℃、０．５ｍｍ
Ｈｇで０．１時間重合を行なった後、ポリマ１を取り出
した。得られたポリマ１の極限粘度は０．５５ｇ／ｄｌ
で、絶対数平均分子量は２６５０、ガラス転移点１２３
℃であった。このポリマ１とＰＥＴ（極限粘度０．８
０、ガラス転移点８０℃）を５０／５０重量％の割合で
２軸の混練機でブレンドして得られたチップのガラス転
移点は８７℃であり、ポリマ１とＰＥＴが一部反応して
いることが示唆された。このブレンドポリマを乾燥後、
２９０℃で押出機を用いてＴダイより表面温度３０℃の
キャスティングドラム上に押し出し、未延伸フィルムを
作製した。この未延伸フィルムを９５℃で縦方向に３．
５倍延伸した。この延伸は２組ずつのロールの周速差
で、３段階で行なった。この一軸延伸フィルムをステン
タを用いて９５℃で横方向に４．０倍延伸した後、ロー
ル状に巻き上げた。得られたフィルムの縦方向の強度は
３０ｋｇ／ｍｍ2 であり、ＲＭＳ１８０ｎｍ、Ｒａ１２
０ｎｍ、Ｒｐ１５０ｎｍ、Ｒｔ２７０ｎｍの表面特性を
有しＡ級の耐摩耗性を有していた。またフィルムの空隙
率は１．４％で、表面エッチング法で平均粒径０．１μ
ｍの粒子が観察された。
息香酸５０モル％を窒素気流下に２９０℃まで４時間か
けて昇温し反応を行ない、次いで０．５時間で０．５ｍ
ｍＨｇまで減圧していき、さらに２９０℃、０．５ｍｍ
Ｈｇで０．１時間重合を行なった後、ポリマ１を取り出
した。得られたポリマ１の極限粘度は０．５５ｇ／ｄｌ
で、絶対数平均分子量は２６５０、ガラス転移点１２３
℃であった。このポリマ１とＰＥＴ（極限粘度０．８
０、ガラス転移点８０℃）を５０／５０重量％の割合で
２軸の混練機でブレンドして得られたチップのガラス転
移点は８７℃であり、ポリマ１とＰＥＴが一部反応して
いることが示唆された。このブレンドポリマを乾燥後、
２９０℃で押出機を用いてＴダイより表面温度３０℃の
キャスティングドラム上に押し出し、未延伸フィルムを
作製した。この未延伸フィルムを９５℃で縦方向に３．
５倍延伸した。この延伸は２組ずつのロールの周速差
で、３段階で行なった。この一軸延伸フィルムをステン
タを用いて９５℃で横方向に４．０倍延伸した後、ロー
ル状に巻き上げた。得られたフィルムの縦方向の強度は
３０ｋｇ／ｍｍ2 であり、ＲＭＳ１８０ｎｍ、Ｒａ１２
０ｎｍ、Ｒｐ１５０ｎｍ、Ｒｔ２７０ｎｍの表面特性を
有しＡ級の耐摩耗性を有していた。またフィルムの空隙
率は１．４％で、表面エッチング法で平均粒径０．１μ
ｍの粒子が観察された。
【００３０】実施例２ ＰＥＴ（極限粘度０．６３）４０モル％、アセトキシ安
息香酸５０モル％、テレフタル酸１０モル％、４，４’
−ビフェノール１０モル％を窒素気流下に２９０℃まで
４時間かけて昇温し反応を行ない、次いで０．５時間で
０．５ｍｍＨｇまで減圧していき、さらに２９０℃、
０．５ｍｍＨｇで０．２時間重合を行なった後、ポリマ
２を取り出した。得られたポリマ２の極限粘度は０．４
６ｇ／ｄｌで絶対数平均分子量は３０５０であった。こ
のポリマ２とＰＥＴ（極限粘度０．８０）を２０／８０
重量％の割合で２軸の混練機でブレンドしチップを得
た。このブレンドポリマとＰＥＴ（極限粘度０．６３）
を乾燥後、２９０℃で押出機を用いて３層用Ｔダイより
表面温度３０℃のキャスティングドラム上に押し出し、
ブレンドポリマ／ＰＥＴ／ブレンドポリマ（厚み比５／
９０／５）の３層未延伸フィルムを作製した。この未延
伸フィルムを９５℃で縦方向に３．５倍延伸した。この
延伸は２組ずつのロールの周速差で、３段階で行なっ
た。この一軸延伸フィルムをステンタを用いて９５℃で
横方向に４．０倍延伸した後、ロール状に巻き上げた。
得られたフィルムの縦方向の強度は２６ｋｇ／ｍｍ
2 で、またＲＭＳ１３０ｎｍ、Ｒａ１００ｎｍ、Ｒｐ１
１０ｎｍ、Ｒｔ１７０ｎｍでＡ級の耐摩耗性を有してい
た。
息香酸５０モル％、テレフタル酸１０モル％、４，４’
−ビフェノール１０モル％を窒素気流下に２９０℃まで
４時間かけて昇温し反応を行ない、次いで０．５時間で
０．５ｍｍＨｇまで減圧していき、さらに２９０℃、
０．５ｍｍＨｇで０．２時間重合を行なった後、ポリマ
２を取り出した。得られたポリマ２の極限粘度は０．４
６ｇ／ｄｌで絶対数平均分子量は３０５０であった。こ
のポリマ２とＰＥＴ（極限粘度０．８０）を２０／８０
重量％の割合で２軸の混練機でブレンドしチップを得
た。このブレンドポリマとＰＥＴ（極限粘度０．６３）
を乾燥後、２９０℃で押出機を用いて３層用Ｔダイより
表面温度３０℃のキャスティングドラム上に押し出し、
ブレンドポリマ／ＰＥＴ／ブレンドポリマ（厚み比５／
９０／５）の３層未延伸フィルムを作製した。この未延
伸フィルムを９５℃で縦方向に３．５倍延伸した。この
延伸は２組ずつのロールの周速差で、３段階で行なっ
た。この一軸延伸フィルムをステンタを用いて９５℃で
横方向に４．０倍延伸した後、ロール状に巻き上げた。
得られたフィルムの縦方向の強度は２６ｋｇ／ｍｍ
2 で、またＲＭＳ１３０ｎｍ、Ｒａ１００ｎｍ、Ｒｐ１
１０ｎｍ、Ｒｔ１７０ｎｍでＡ級の耐摩耗性を有してい
た。
【００３１】実施例３ 実施例１でポリマ１とブレンドするＰＥＴとして、比表
面積３００ｍ2 ／ｇのジルコニアを０．３重量％含有す
るＰＥＴを使用した以外は同様にしてフィルムを得た。
得られたフィルムの縦方向の強度は３３ｋｇ／ｍｍ2 で
あり、ＲＭＳ１５０ｎｍ、Ｒａ１１５ｎｍ、Ｒｐ１５０
ｎｍ、Ｒｔ２７５０ｎｍの表面特性を有しＡ級の耐摩耗
性を有していた。またフィルムの空隙率は１．８％であ
り透明性に優れていた。
面積３００ｍ2 ／ｇのジルコニアを０．３重量％含有す
るＰＥＴを使用した以外は同様にしてフィルムを得た。
得られたフィルムの縦方向の強度は３３ｋｇ／ｍｍ2 で
あり、ＲＭＳ１５０ｎｍ、Ｒａ１１５ｎｍ、Ｒｐ１５０
ｎｍ、Ｒｔ２７５０ｎｍの表面特性を有しＡ級の耐摩耗
性を有していた。またフィルムの空隙率は１．８％であ
り透明性に優れていた。
【００３２】実施例４ 実施例１で、アセトキシ安息香酸に対して５モル％の安
息香酸を添加し、０．５ｍｍＨｇでの重合時間を１時間
に変えた以外は同様にしてフィルムを得た。実施例１と
ほぼ同様な特性を有するフィルムが得られた。
息香酸を添加し、０．５ｍｍＨｇでの重合時間を１時間
に変えた以外は同様にしてフィルムを得た。実施例１と
ほぼ同様な特性を有するフィルムが得られた。
【００３３】比較例１ 実施例１で、ＰＥＴ（極限粘度０．６３）１７．５モル
％、アセトキシ安息香酸８２．５モル％にし０．５ｍｍ
Ｈｇでの重合時間を１時間にした以外は同様にしてポリ
マ１’を得た。ポリマ１’の極限粘度は１．１で絶対数
平均分子量は１２０００であった。ポリマ１’のみから
実施例１と同様にして得られたフィルムの縦方向の強度
は３７ｋｇ／ｍｍ2 であったが、ＲＭＳ３２０ｎｍ、Ｒ
ａ２５５ｎｍ、Ｒｐ１９００ｎｍ、Ｒｔ３６０ｎｍの表
面特性を有し耐摩耗性はＣ級であった。またフィルムの
空隙率は６．９％で透明性が低く、表面エッチング法で
平均粒径６．７μｍの粒子が観察された。
％、アセトキシ安息香酸８２．５モル％にし０．５ｍｍ
Ｈｇでの重合時間を１時間にした以外は同様にしてポリ
マ１’を得た。ポリマ１’の極限粘度は１．１で絶対数
平均分子量は１２０００であった。ポリマ１’のみから
実施例１と同様にして得られたフィルムの縦方向の強度
は３７ｋｇ／ｍｍ2 であったが、ＲＭＳ３２０ｎｍ、Ｒ
ａ２５５ｎｍ、Ｒｐ１９００ｎｍ、Ｒｔ３６０ｎｍの表
面特性を有し耐摩耗性はＣ級であった。またフィルムの
空隙率は６．９％で透明性が低く、表面エッチング法で
平均粒径６．７μｍの粒子が観察された。
【００３４】
【発明の効果】本発明のフィルムは、機械特性、耐摩耗
性に優れており、細く、あるいは薄くても取り扱い時の
ハンドリング性に優れ、特に、磁気記録媒体やプリンタ
リボンなどのベースフィルムや、コンデンサ、ＦＰＣな
どを始めとする電気絶縁材料や包装材料などに適してい
る。また、透明性にも優れる。
性に優れており、細く、あるいは薄くても取り扱い時の
ハンドリング性に優れ、特に、磁気記録媒体やプリンタ
リボンなどのベースフィルムや、コンデンサ、ＦＰＣな
どを始めとする電気絶縁材料や包装材料などに適してい
る。また、透明性にも優れる。
Claims (7)
- 【請求項１】 絶対数平均分子量が８０００以下であ
り、かつ、極限粘度が０．３〜０．７ｄｌ／ｇである、
式（１）で表わされるポリエステルと、式（２）で表わ
されるポリエステルからなるポリエステル組成物からな
るフィルム。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は、各々独立して２
価の炭化水素系の基を、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｙ’、Ｚ’はモル
分率を表し、ＹとＺ、Ｙ’とＺ’はそれぞれ実質的に等
モル分率である。また、Ｘ＋Ｙ＝１とすると、０．０５
≦Ｘ≦０．９であり、Ｘ＋Ｙ＋Ｙ’＝１とすると、０．
０１≦Ｘ≦０．８である） - 【請求項２】 式（１）で表わされるポリエステルと、
式（２）で表わされるポリエステルが一部反応してなる
請求項１記載のフィルム。 - 【請求項３】 平均粒径５μｍ以下の粒子状物が含有さ
れてなる請求項１または２記載のフィルム。 - 【請求項４】 粒子状物が式（１）で表わされるポリエ
ステルである請求項３記載のフィルム。 - 【請求項５】 表面のピーク平均高さ（ＲＭＳ）が、５
〜５００ｎｍである請求項１〜４のいずれかに記載のフ
ィルム。 - 【請求項６】 空隙率が５％以下である請求項１〜５の
いずれかに記載のフィルム。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１項に記載のフ
ィルムが、少なくとも一つの最外層に配置されてなる積
層フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7227194A JP3360407B2 (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | ポリエステル組成物からなるフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7227194A JP3360407B2 (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | ポリエステル組成物からなるフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278421A JPH07278421A (ja) | 1995-10-24 |
| JP3360407B2 true JP3360407B2 (ja) | 2002-12-24 |
Family
ID=13484459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7227194A Expired - Fee Related JP3360407B2 (ja) | 1994-04-11 | 1994-04-11 | ポリエステル組成物からなるフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3360407B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2771111B1 (fr) * | 1997-11-20 | 1999-12-17 | Arjo Wiggins Sa | Document de securite comportant des particules magnetiques |
| JP5606956B2 (ja) * | 2010-02-23 | 2014-10-15 | 富士フイルム株式会社 | 太陽電池用バックシート及びその製造方法、並びに太陽電池モジュール |
| JP5346881B2 (ja) * | 2010-06-11 | 2013-11-20 | 帝人株式会社 | 共重合芳香族ポリエステルおよび二軸配向ポリエステルフィルム |
| WO2016139992A1 (ja) * | 2015-03-05 | 2016-09-09 | 東レ株式会社 | ポリエステルフィルムおよびそれを用いた電気絶縁シート、風力発電機、粘着テープ |
-
1994
- 1994-04-11 JP JP7227194A patent/JP3360407B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07278421A (ja) | 1995-10-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
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