JP3357144B2 - ポリウレタンおよび／またはポリウレア樹脂成形品 - Google Patents
ポリウレタンおよび／またはポリウレア樹脂成形品Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、バンパー、フェンダ
ー、サイドモールなどの自動車部品に用いられるポリウ
レタンおよび／またはポリウレア樹脂成形品に関するも
のである。
ー、サイドモールなどの自動車部品に用いられるポリウ
レタンおよび／またはポリウレア樹脂成形品に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車の軽量化あるいは耐久性の
向上などのため、金属材料に代えて、高分子材料を用い
ることが数多くなされている。高分子材料においても、
金属材料と同様、美観や品質を高めるため多くは塗装さ
れる。最近は、材料の塗装性の改良のため、従来の噴霧
塗装方法に代えて、静電塗装方法が多用されるようにな
ってきている。静電塗装方法は、従来の方法に比べ、塗
装効率が向上し、作業の自動化にも適した方法ではある
が、被塗装物が一定以上の導電性を有する必要があり、
金属材料と較べて導電性の低い高分子材料が被塗装物で
ある場合は、塗装効率が一般に低く、塗膜の性能が充分
でないなどの問題がある。
向上などのため、金属材料に代えて、高分子材料を用い
ることが数多くなされている。高分子材料においても、
金属材料と同様、美観や品質を高めるため多くは塗装さ
れる。最近は、材料の塗装性の改良のため、従来の噴霧
塗装方法に代えて、静電塗装方法が多用されるようにな
ってきている。静電塗装方法は、従来の方法に比べ、塗
装効率が向上し、作業の自動化にも適した方法ではある
が、被塗装物が一定以上の導電性を有する必要があり、
金属材料と較べて導電性の低い高分子材料が被塗装物で
ある場合は、塗装効率が一般に低く、塗膜の性能が充分
でないなどの問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】この問題を解決するた
めに、種々の試みがなされている。例えば、塗装前にあ
らかじめ被塗装物たる高分子材料の表面に特殊な処理を
したり（特開昭６３−１９７５７１号公報）、導電性を
もたせたプライマーで下塗したり（特開昭６２−２８９
２６８号公報）、特殊な装置を用いて塗装したりする方
法（特開昭６３−２００７１号公報）などが提案されて
いるが、いずれも必らずしも充分なものであるとはいえ
ない。
めに、種々の試みがなされている。例えば、塗装前にあ
らかじめ被塗装物たる高分子材料の表面に特殊な処理を
したり（特開昭６３−１９７５７１号公報）、導電性を
もたせたプライマーで下塗したり（特開昭６２−２８９
２６８号公報）、特殊な装置を用いて塗装したりする方
法（特開昭６３−２００７１号公報）などが提案されて
いるが、いずれも必らずしも充分なものであるとはいえ
ない。
【０００４】さらに未解決の課題の一つとして、塗装作
業の安全性の問題がある。静電塗装時に発生する静電気
は、被塗装物たる高分子材料の表面電位を異常に揚げ、
それは時に、スパークして火災を惹き起こす危険があ
り、時には、静電塗装自体ができなくなることがある。
本発明者らは、これらの課題を解決するために鋭意検討
を重ねた結果、ある種の金属化合物を含有するポリウレ
タンおよび／またはポリウレア樹脂成形品が、塗装効率
も良く、塗装作業も安全に行なえ、かつ、自動車部品と
して充分な物性を有したすぐれた高分子材料であること
を見出し、本発明を完成した。
業の安全性の問題がある。静電塗装時に発生する静電気
は、被塗装物たる高分子材料の表面電位を異常に揚げ、
それは時に、スパークして火災を惹き起こす危険があ
り、時には、静電塗装自体ができなくなることがある。
本発明者らは、これらの課題を解決するために鋭意検討
を重ねた結果、ある種の金属化合物を含有するポリウレ
タンおよび／またはポリウレア樹脂成形品が、塗装効率
も良く、塗装作業も安全に行なえ、かつ、自動車部品と
して充分な物性を有したすぐれた高分子材料であること
を見出し、本発明を完成した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ハロゲン化亜
鉛を含有するポリウレタンおよび／またはポリウレア樹
脂成形品に関するものである。本発明は、ハロゲン化亜
鉛を活性水素含有化合物に添加した後、イソシアネート
化合物と反応させて得られるポリウレタンおよび／また
はポリウレア樹脂成形品を提供する。本発明は、ハロゲ
ン化亜鉛を活性水素含有化合物に添加した後、イソシア
ネート化合物と反応させることを特徴とするポリウレタ
ンおよび／またはポリウレア樹脂成形品の製造方法を提
供する。
鉛を含有するポリウレタンおよび／またはポリウレア樹
脂成形品に関するものである。本発明は、ハロゲン化亜
鉛を活性水素含有化合物に添加した後、イソシアネート
化合物と反応させて得られるポリウレタンおよび／また
はポリウレア樹脂成形品を提供する。本発明は、ハロゲ
ン化亜鉛を活性水素含有化合物に添加した後、イソシア
ネート化合物と反応させることを特徴とするポリウレタ
ンおよび／またはポリウレア樹脂成形品の製造方法を提
供する。
【０００６】ハロゲン化亜鉛は、弗化亜鉛、塩化亜鉛、
臭化亜鉛、沃化亜鉛などであり、塩化亜鉛、臭化亜鉛、
沃化亜鉛が好ましい。
臭化亜鉛、沃化亜鉛などであり、塩化亜鉛、臭化亜鉛、
沃化亜鉛が好ましい。
【０００７】ポリウレタンおよび／またはポリウレア樹
脂成形品は、その原料であるイソシアネート化合物と活
性水素含有化合物に、鎖延長剤および必要に応じて触媒
や発泡剤、安定剤、充填剤などの助剤を添加し、混合反
応させた後に、反応混合物を金型に注入することによっ
て製造することができる。
脂成形品は、その原料であるイソシアネート化合物と活
性水素含有化合物に、鎖延長剤および必要に応じて触媒
や発泡剤、安定剤、充填剤などの助剤を添加し、混合反
応させた後に、反応混合物を金型に注入することによっ
て製造することができる。
【０００８】イソシアネート化合物は、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（以下、ＭＤＩという。）、トルエ
ンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネートなど
のポリイソシアネート、これらのウレタン変性体やイソ
シアヌレート変性体などの変性ポリイソシアネート及び
それらの混合物であり、ウレタン変性ＭＤＩが好まし
い。
ンジイソシアネート（以下、ＭＤＩという。）、トルエ
ンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネートなど
のポリイソシアネート、これらのウレタン変性体やイソ
シアヌレート変性体などの変性ポリイソシアネート及び
それらの混合物であり、ウレタン変性ＭＤＩが好まし
い。
【０００９】活性水素含有化合物は、分子量が５００〜
２００００、好ましくは８００〜１５０００のポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポ
リオール、ポリエーテルポリアミンなどである。
２００００、好ましくは８００〜１５０００のポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポ
リオール、ポリエーテルポリアミンなどである。
【００１０】鎖延長剤は、分子量が６２〜５００の多価
アルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール）や多価アミン（例え
ば、ジエチルトルエンジアミン、ｔ−ブチルトルエンジ
アミン、ジエチルジアミノベンゼン、トリエチルジアミ
ノベンゼン、テトラエチルジアミノジフェニルメタン）
などであり、特公昭５４−１７３５９号公報、特公平１
−３４５２７号公報、特開昭５７−７４３２５号公報、
特公昭６３−４７７２６号公報などに記載されている。
アルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール）や多価アミン（例え
ば、ジエチルトルエンジアミン、ｔ−ブチルトルエンジ
アミン、ジエチルジアミノベンゼン、トリエチルジアミ
ノベンゼン、テトラエチルジアミノジフェニルメタン）
などであり、特公昭５４−１７３５９号公報、特公平１
−３４５２７号公報、特開昭５７−７４３２５号公報、
特公昭６３−４７７２６号公報などに記載されている。
【００１１】触媒は、トリエチレンジアミン、ジメチル
エタノールアミンなどの第３級アミン化合物や、オクタ
ン酸錫、ジブチル錫ジラウレートなどの有機金属化合物
などである。
エタノールアミンなどの第３級アミン化合物や、オクタ
ン酸錫、ジブチル錫ジラウレートなどの有機金属化合物
などである。
【００１２】発泡剤は、水、低沸点の炭化水素、ハロゲ
ン化炭化水素、窒素ガス、空気などである。
ン化炭化水素、窒素ガス、空気などである。
【００１３】安定剤は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、テトラキス［メチレン ３−
（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］メタンなどである。
メチルフェノール、テトラキス［メチレン ３−
（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］メタンなどである。
【００１４】充填剤は、ガラス質、無機質、鉱物質など
のファイバー、フレーク、微細な粒子、金属繊維、炭素
繊維、導電カーボンなどの導電性フィラーである。
のファイバー、フレーク、微細な粒子、金属繊維、炭素
繊維、導電カーボンなどの導電性フィラーである。
【００１５】ハロゲン化亜鉛は、あらかじめ少量の水に
溶かしもしくは溶かさずに、活性水素含有化合物に添加
する。添加量は、１００重量部当り０．００５重量部か
ら５重量部であり、０．０１重量部から２．０重量部が
好ましい。０．００５重量部以下では、効果が低い。逆
に５重量部を越えて多量にすると、活性水素含有化合物
との相溶性を悪くし、添加して均一な混合物を得るのが
困難である。
溶かしもしくは溶かさずに、活性水素含有化合物に添加
する。添加量は、１００重量部当り０．００５重量部か
ら５重量部であり、０．０１重量部から２．０重量部が
好ましい。０．００５重量部以下では、効果が低い。逆
に５重量部を越えて多量にすると、活性水素含有化合物
との相溶性を悪くし、添加して均一な混合物を得るのが
困難である。
【００１６】イソシアネート化合物１００重量部に活性
水素含有化合物などを３０〜１０００重量部の割合で混
合反応させる。反応温度は、３０℃から１５０℃であ
る。そのため、金型は、あらかじめ５０℃から８０℃に
予熱しておくのが好ましい。反応混合物を高圧発泡機な
どの成形機を用いあるいは用いずに、金型に注入し、１
０秒から２０分後に脱型すれば、目的のポリウレタンお
よび／またはポリウレア樹脂成形品が製造される。
水素含有化合物などを３０〜１０００重量部の割合で混
合反応させる。反応温度は、３０℃から１５０℃であ
る。そのため、金型は、あらかじめ５０℃から８０℃に
予熱しておくのが好ましい。反応混合物を高圧発泡機な
どの成形機を用いあるいは用いずに、金型に注入し、１
０秒から２０分後に脱型すれば、目的のポリウレタンお
よび／またはポリウレア樹脂成形品が製造される。
【００１７】このようにして製造されたポリウレタンお
よび／またはポリウレア樹脂成形品は、その用途に応じ
て塗装される。塗装方法は、その効率、塗膜の性能、作
業の自動化の面から、静電塗装方法が適しているが、そ
の方法は、このポリウレタンおよび／またはポリウレア
樹脂成形品に限った特別な方法である必要はなく、高分
子材料一般に広く用いられている方法を用いればよく、
静電気の異常発生によるスパーク、火災の危険を注意す
る必要もない。極めて安全に、かつ効率よく、塗膜の性
能の優れた被塗装物を得ることができ、しかも作業の自
動化が図れるので、この方法は、ポリウレタンおよび／
またはポリウレア樹脂成形品の塗装方法としては、最も
適した方法である。
よび／またはポリウレア樹脂成形品は、その用途に応じ
て塗装される。塗装方法は、その効率、塗膜の性能、作
業の自動化の面から、静電塗装方法が適しているが、そ
の方法は、このポリウレタンおよび／またはポリウレア
樹脂成形品に限った特別な方法である必要はなく、高分
子材料一般に広く用いられている方法を用いればよく、
静電気の異常発生によるスパーク、火災の危険を注意す
る必要もない。極めて安全に、かつ効率よく、塗膜の性
能の優れた被塗装物を得ることができ、しかも作業の自
動化が図れるので、この方法は、ポリウレタンおよび／
またはポリウレア樹脂成形品の塗装方法としては、最も
適した方法である。
【００１８】
【実施例】あらかじめ、第１表に示す量のハロゲン化亜
鉛、鎖延長剤、触媒、充填剤を添加したグリセリンのエ
チレンオキシドとプロピレンオキシドの付加物（水酸基
価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ）とグリコール変性ＭＤＩ（ＮＣ
Ｏ含有率２３％）を、それぞれ、高圧発泡機の原料タン
クに仕込み、吐出量７００ｇ／秒、吐出圧１８０ｋｇ／
ｃｍ２に設定して、厚み、幅、長さがそれぞれ３ｍｍ、
３００ｍｍ、９００ｍｍの温度調整が可能な密閉金型
に、この高圧発泡機を用いて１．２秒で注入した。
鉛、鎖延長剤、触媒、充填剤を添加したグリセリンのエ
チレンオキシドとプロピレンオキシドの付加物（水酸基
価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ）とグリコール変性ＭＤＩ（ＮＣ
Ｏ含有率２３％）を、それぞれ、高圧発泡機の原料タン
クに仕込み、吐出量７００ｇ／秒、吐出圧１８０ｋｇ／
ｃｍ２に設定して、厚み、幅、長さがそれぞれ３ｍｍ、
３００ｍｍ、９００ｍｍの温度調整が可能な密閉金型
に、この高圧発泡機を用いて１．２秒で注入した。
【００１９】原料温度は４０℃〜５０℃、金型温度は７
０℃である。反応温度は１３０℃〜１５０℃になった。
注入後３０秒で脱型して、ポリウレタンおよび／または
ポリウレア樹脂成形品を得た。この成形品を、脱型後３
０分間、１２０℃で焼付け、室温（湿度５０％、２０
℃）で３日間放置し、所定の方法で物性値を測定した。
ついで、比較のため、ハロゲン化亜鉛を添加せずに成形
品を製造し、同様にして物性値を測定した。
０℃である。反応温度は１３０℃〜１５０℃になった。
注入後３０秒で脱型して、ポリウレタンおよび／または
ポリウレア樹脂成形品を得た。この成形品を、脱型後３
０分間、１２０℃で焼付け、室温（湿度５０％、２０
℃）で３日間放置し、所定の方法で物性値を測定した。
ついで、比較のため、ハロゲン化亜鉛を添加せずに成形
品を製造し、同様にして物性値を測定した。
【００２０】なお、物性値のうち、引張強度および破断
時伸びは、ともにＪＩＳ Ｋ−６３０１の方法で測定し
た。曲げモジュラスは、成形品を３ｍｍ×２５ｍｍ×１
５０ｍｍに切断し、スパン距離５０ｍｍ、クロスヘッド
速度１０ｍｍ／分で変位と荷重を測定して求めた。ヒー
トサグは、成形品を同じ大きさに切断し、１００ｍｍオ
ーバーハングした状態で１２０℃で１時間放置した後、
先端の垂れた距離を測定して求めた。体積固有抵抗値
は、成形品を４０ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍに切断し、そ
の表面を２−プロパノールで拭き取り、１０分間室温に
放置した後、体積固有抵抗測定機を用いて測定した。
時伸びは、ともにＪＩＳ Ｋ−６３０１の方法で測定し
た。曲げモジュラスは、成形品を３ｍｍ×２５ｍｍ×１
５０ｍｍに切断し、スパン距離５０ｍｍ、クロスヘッド
速度１０ｍｍ／分で変位と荷重を測定して求めた。ヒー
トサグは、成形品を同じ大きさに切断し、１００ｍｍオ
ーバーハングした状態で１２０℃で１時間放置した後、
先端の垂れた距離を測定して求めた。体積固有抵抗値
は、成形品を４０ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍに切断し、そ
の表面を２−プロパノールで拭き取り、１０分間室温に
放置した後、体積固有抵抗測定機を用いて測定した。
【００２１】それぞれの測定結果を第２，３表に示す。
第２，３表に示す通り、ハロゲン化亜鉛を含有するポリ
ウレタンおよびポリウレア樹脂成形品はそれらを含有し
ないものと較べて、物性値を維持した上でより低い体積
固有抵抗値を有している。
第２，３表に示す通り、ハロゲン化亜鉛を含有するポリ
ウレタンおよびポリウレア樹脂成形品はそれらを含有し
ないものと較べて、物性値を維持した上でより低い体積
固有抵抗値を有している。
【００２２】
【表１】 注） 鎖延長剤：２，４−と２，６−ジアミノ−３，５−ジエ
チルトルエン混合物 触媒１：トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレング
リコール溶液 触媒２：ジブチル錫ジラウレート 充填剤；ワラストナイトファイバー
チルトルエン混合物 触媒１：トリエチレンジアミンの３３％ジプロピレング
リコール溶液 触媒２：ジブチル錫ジラウレート 充填剤；ワラストナイトファイバー
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】
【発明の効果】本発明のハロゲン化亜鉛を含有するポリ
ウレタンおよび／またはポリウレア樹脂成形品は、自動
車部品として充分な物性を有し、かつ、導電性向上によ
り塗装性も改良されており、軽量であり、耐久性に優れ
ているため、従来の金属材料に代わる高分子材料とし
て、広く自動車部品、例えば、バンパー、フェンダー、
サイドモールなどに広く用いることができるだけでな
く、導電性を有する成形品として、安全靴などにも用い
ることができる。
ウレタンおよび／またはポリウレア樹脂成形品は、自動
車部品として充分な物性を有し、かつ、導電性向上によ
り塗装性も改良されており、軽量であり、耐久性に優れ
ているため、従来の金属材料に代わる高分子材料とし
て、広く自動車部品、例えば、バンパー、フェンダー、
サイドモールなどに広く用いることができるだけでな
く、導電性を有する成形品として、安全靴などにも用い
ることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ハロゲン化亜鉛を活性水素含有化合物に
添加した後、イソシアネート化合物と反応させて得られ
るポリウレタンおよび／またはポリウレア樹脂成形品。 - 【請求項２】 ハロゲン化亜鉛を活性水素含有化合物に
添加した後、イソシアネート化合物と反応させることを
特徴とするポリウレタンおよび／またはポリウレア樹脂
成形品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26771793A JP3357144B2 (ja) | 1993-09-20 | 1993-09-20 | ポリウレタンおよび／またはポリウレア樹脂成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26771793A JP3357144B2 (ja) | 1993-09-20 | 1993-09-20 | ポリウレタンおよび／またはポリウレア樹脂成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0790174A JPH0790174A (ja) | 1995-04-04 |
| JP3357144B2 true JP3357144B2 (ja) | 2002-12-16 |
Family
ID=17448582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26771793A Expired - Fee Related JP3357144B2 (ja) | 1993-09-20 | 1993-09-20 | ポリウレタンおよび／またはポリウレア樹脂成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3357144B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6875723B2 (ja) | 2017-01-30 | 2021-05-26 | 竹本 直文 | 腐食防止材、および衝撃吸収材の製造方法 |
-
1993
- 1993-09-20 JP JP26771793A patent/JP3357144B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0790174A (ja) | 1995-04-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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