JP3345937B2 - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JP3345937B2 JP3345937B2 JP02119793A JP2119793A JP3345937B2 JP 3345937 B2 JP3345937 B2 JP 3345937B2 JP 02119793 A JP02119793 A JP 02119793A JP 2119793 A JP2119793 A JP 2119793A JP 3345937 B2 JP3345937 B2 JP 3345937B2
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Description
【０００１】本発明は、樹脂組成物、詳細には空乾性を
有する耐水性、靭性に優れた（メタ）アクリロイル基及
びアリルエーテル基を含有するポリエーテルウレタン樹
脂組成物に関するものである。
有する耐水性、靭性に優れた（メタ）アクリロイル基及
びアリルエーテル基を含有するポリエーテルウレタン樹
脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来技術】（メタ）アクリロイル基含有ポリエーテル
ウレタン樹脂は耐水性を有しながら柔軟性に富むという
不飽和ポリエステル樹脂にない特徴を有してはいるが、
嫌気性のため表面がベトツクという欠点がある。この欠
点は積層品や被覆材とした場合、実用上大きな問題とな
っている。例えばこの樹脂を用いて繊維強化材に含浸・
硬化してＦＲＰとした場合表面の劣化や汚れが著しく、
またゲルコートとして用いると表面の硬化が充分でない
ためガラスマットを積層して煮沸すると、ゲルコート層
とＦＲＰ層との間が剥がれる問題がある。
ウレタン樹脂は耐水性を有しながら柔軟性に富むという
不飽和ポリエステル樹脂にない特徴を有してはいるが、
嫌気性のため表面がベトツクという欠点がある。この欠
点は積層品や被覆材とした場合、実用上大きな問題とな
っている。例えばこの樹脂を用いて繊維強化材に含浸・
硬化してＦＲＰとした場合表面の劣化や汚れが著しく、
またゲルコートとして用いると表面の硬化が充分でない
ためガラスマットを積層して煮沸すると、ゲルコート層
とＦＲＰ層との間が剥がれる問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、（メタ）ア
クリロイル基含有ポリエーテルウレタン樹脂の硬化時に
おける空乾性を改良し、二次接着性、耐水性等を改善し
うることにある。
クリロイル基含有ポリエーテルウレタン樹脂の硬化時に
おける空乾性を改良し、二次接着性、耐水性等を改善し
うることにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（メタ）アク
リロイル基とアリルエーテル基とを有するポリエーテル
ウレタン樹脂、特に該樹脂がポリエーテルポリオールに
ポリイソシアネートを過剰量付加し、次に得られるイソ
シアネート基含有化合物に水酸基を１個有するアリルエ
ーテル化合物及び水酸基含有アクリル化合物とを反応さ
せて得られるアクリロイル基とアリルエーテル基とを有
するポリエーテルウレタン樹脂と、重合性不飽和単量体
とを含む樹脂組成物に関するものである。
リロイル基とアリルエーテル基とを有するポリエーテル
ウレタン樹脂、特に該樹脂がポリエーテルポリオールに
ポリイソシアネートを過剰量付加し、次に得られるイソ
シアネート基含有化合物に水酸基を１個有するアリルエ
ーテル化合物及び水酸基含有アクリル化合物とを反応さ
せて得られるアクリロイル基とアリルエーテル基とを有
するポリエーテルウレタン樹脂と、重合性不飽和単量体
とを含む樹脂組成物に関するものである。
【０００５】
【構成】本発明の（メタ）アクリロイル基とアリルエー
テル基とを有するポリエーテルウレタン樹脂（以下、ア
リルエーテル基含有ポリエーテルウレタンアクリレート
と称す）は、分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリ
ロイル基及び少なくとも１個のアリルエーテル基を有す
るものである。かかる樹脂は、例えばポリイソシアネー
トとポリエーテルポリオール及び水酸基含有アクリル化
合物及び水酸基を１個有するアリルエーテル化合物とを
反応させて得られるものであるが、イソシアネート基と
水酸基との当量比がほぼ同じとなるように各化合物を反
応せしめ、具体的には先ずポリエーテルポリオールとポ
リイソシアネートとを反応して、イソシアネート基含有
化合物を得、次いでそれと水酸基含有アクリル化合物及
び水酸基を１個有するアリルエーテル化合物とを反応せ
しめて得られるものが好ましい。
テル基とを有するポリエーテルウレタン樹脂（以下、ア
リルエーテル基含有ポリエーテルウレタンアクリレート
と称す）は、分子中に少なくとも１個の（メタ）アクリ
ロイル基及び少なくとも１個のアリルエーテル基を有す
るものである。かかる樹脂は、例えばポリイソシアネー
トとポリエーテルポリオール及び水酸基含有アクリル化
合物及び水酸基を１個有するアリルエーテル化合物とを
反応させて得られるものであるが、イソシアネート基と
水酸基との当量比がほぼ同じとなるように各化合物を反
応せしめ、具体的には先ずポリエーテルポリオールとポ
リイソシアネートとを反応して、イソシアネート基含有
化合物を得、次いでそれと水酸基含有アクリル化合物及
び水酸基を１個有するアリルエーテル化合物とを反応せ
しめて得られるものが好ましい。
【０００６】ここでいうポリエーテルポリオールとは、
好ましくは数平均分子量４００以上、特に５００〜３０
００のものであり、例えばポリオキシプロピレンジオー
ル、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシメチレ
ンジオール等が挙げられる。
好ましくは数平均分子量４００以上、特に５００〜３０
００のものであり、例えばポリオキシプロピレンジオー
ル、ポリテトラメチレングリコール、ポリオキシメチレ
ンジオール等が挙げられる。
【０００７】ポリイソシアネートとしては、２、４ート
リレンジイソシアネート及びその異性体または異性体の
混合物（以下ＴＤＩと略す）、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナ
フタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリト
ソシアネート、バーノックＤー７５０、クリスボンＮＸ
（大日本インキ化学工業（株）製品）、デスモジュール
Ｌ（住友バイエル社製品）、コロネートＬ（日本ポリウ
レタン社製品）、ヌケネートＤ１０２（武田薬品社製
品）等を挙げることができ、それらの単独または２種以
上で使用することができる。上記ポリイソシアネートの
うちジイソシアネート、特にＴＤＩが好ましく用いられ
る。
リレンジイソシアネート及びその異性体または異性体の
混合物（以下ＴＤＩと略す）、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナ
フタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリト
ソシアネート、バーノックＤー７５０、クリスボンＮＸ
（大日本インキ化学工業（株）製品）、デスモジュール
Ｌ（住友バイエル社製品）、コロネートＬ（日本ポリウ
レタン社製品）、ヌケネートＤ１０２（武田薬品社製
品）等を挙げることができ、それらの単独または２種以
上で使用することができる。上記ポリイソシアネートの
うちジイソシアネート、特にＴＤＩが好ましく用いられ
る。
【０００８】水酸基含有アクリル化合物としては、水酸
基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、例えば
２ーヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２ーヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、３ーヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート等の様な水酸基を２個有する
アルコールのモノ（メタ）アクリレート類；トリス（ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌル酸のジ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート
等の様な３個以上の水酸基を有するアルコールの部分
（メタ）アクリレート類が挙げられる。
基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、例えば
２ーヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２ーヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、３ーヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート等の様な水酸基を２個有する
アルコールのモノ（メタ）アクリレート類；トリス（ヒ
ドロキシエチル）イソシアヌル酸のジ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート
等の様な３個以上の水酸基を有するアルコールの部分
（メタ）アクリレート類が挙げられる。
【０００９】水酸基含有アリルエーテル化合物として
は、公知慣用のものが使用できるが、うちでも代表的な
ものにはエチレングリコールモノアリルエーテル、ジエ
チレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレング
リコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコール
モノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリル
エーテル、ジプロピレングリコールモノアリルエーテ
ル、トリプロピレングリコールモノアリルエーテル、ポ
リプロピレングリコールモノアリルエーテル、１・２ー
ブチレングリコールモノアリルエーテル、１・３ーブチ
レングリコールモノアリルエーテル、ヘキシレングリコ
ールモノアリルエーテル、オクチレングリコールモノア
リルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテ
ル、グリセリンジアリルエーテル、ペンタエリスリトー
ルトリアリルエーテル等の多価アルコール類のアリルエ
ーテル化合物等が挙げられ、水酸基を１個有するアリル
エーテル化合物が好ましい。
は、公知慣用のものが使用できるが、うちでも代表的な
ものにはエチレングリコールモノアリルエーテル、ジエ
チレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレング
リコールモノアリルエーテル、ポリエチレングリコール
モノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリル
エーテル、ジプロピレングリコールモノアリルエーテ
ル、トリプロピレングリコールモノアリルエーテル、ポ
リプロピレングリコールモノアリルエーテル、１・２ー
ブチレングリコールモノアリルエーテル、１・３ーブチ
レングリコールモノアリルエーテル、ヘキシレングリコ
ールモノアリルエーテル、オクチレングリコールモノア
リルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテ
ル、グリセリンジアリルエーテル、ペンタエリスリトー
ルトリアリルエーテル等の多価アルコール類のアリルエ
ーテル化合物等が挙げられ、水酸基を１個有するアリル
エーテル化合物が好ましい。
【００１０】本発明のアリルエーテル基含有ポリエーテ
ルウレタンアクリレートの製造方法の一例を挙げれば、
先ずポリイソシアネートとポリエーテルポリオールとを
好ましくは数平均分子量８００〜５００００、特に好ま
しくは１０００〜２００００になるようにＮＣＯ／ＯＨ
＝２〜１．５で反応させ、末端イソシアネート基含有化
合物を生成し、次いでそれに水酸基含有アクリル化合物
及び水酸基を１個有するアリルエーテル化合物をイソシ
アネート基に対して水酸基がほぼ当量となるように反応
する。この際の水酸基含有アクリル化合物／水酸基を１
個有するアリルエーテル化合物のモル比率は、好ましく
は９０／１０〜２０／８０、より好ましくは７０／３０
〜４０／６０である。或いはまず水酸基含有アクリル化
合物及び水酸基を１個有するアリルエーテル化合物とポ
リイソシアネートとを反応させ、次いで得られたイソシ
アネート基含有化合物とポリエーテルポリオールとを反
応させて、好ましくは数平均分子量８００〜５０００
０、より好ましくは１０００〜２００００のアリルエー
テル基含有ポリエーテルウレタンアクリレートを製造す
ることができる。
ルウレタンアクリレートの製造方法の一例を挙げれば、
先ずポリイソシアネートとポリエーテルポリオールとを
好ましくは数平均分子量８００〜５００００、特に好ま
しくは１０００〜２００００になるようにＮＣＯ／ＯＨ
＝２〜１．５で反応させ、末端イソシアネート基含有化
合物を生成し、次いでそれに水酸基含有アクリル化合物
及び水酸基を１個有するアリルエーテル化合物をイソシ
アネート基に対して水酸基がほぼ当量となるように反応
する。この際の水酸基含有アクリル化合物／水酸基を１
個有するアリルエーテル化合物のモル比率は、好ましく
は９０／１０〜２０／８０、より好ましくは７０／３０
〜４０／６０である。或いはまず水酸基含有アクリル化
合物及び水酸基を１個有するアリルエーテル化合物とポ
リイソシアネートとを反応させ、次いで得られたイソシ
アネート基含有化合物とポリエーテルポリオールとを反
応させて、好ましくは数平均分子量８００〜５０００
０、より好ましくは１０００〜２００００のアリルエー
テル基含有ポリエーテルウレタンアクリレートを製造す
ることができる。
【００１１】得られたアリルエーテル基含有ポリエーテ
ルウレタンアクリレートは重合性不飽和単量体に溶解さ
れる。重合性不飽和単量体としては、例えばスチレン、
ビニルトルエン、メチルスチレン、パラメチルスチレ
ン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ビニルナフタ
レン、エチルビニルエーテル、メチルビニール、ケトン
メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
グリシジルメタアクリレート等のビニル化合物及びジア
リルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルサクシ
ネート、トリアリルシアヌレート等のアリル化合物など
上記ウレタンアクリレートと架橋可能な不飽和単量体或
は不飽和オリゴマー等が挙げられ単独で或は併用して用
いられるが、一般的には、スチレン系単量体が使用され
る。
ルウレタンアクリレートは重合性不飽和単量体に溶解さ
れる。重合性不飽和単量体としては、例えばスチレン、
ビニルトルエン、メチルスチレン、パラメチルスチレ
ン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ビニルナフタ
レン、エチルビニルエーテル、メチルビニール、ケトン
メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタ
クリレート、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
グリシジルメタアクリレート等のビニル化合物及びジア
リルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルサクシ
ネート、トリアリルシアヌレート等のアリル化合物など
上記ウレタンアクリレートと架橋可能な不飽和単量体或
は不飽和オリゴマー等が挙げられ単独で或は併用して用
いられるが、一般的には、スチレン系単量体が使用され
る。
【００１２】本発明での樹脂組成物は、アリルエーテル
基含有ポリエーテルウレタンアクリレート９０〜２０重
量部と重合性不飽和単量体１０〜８０重量部とを相互溶
解したものが好ましい。
基含有ポリエーテルウレタンアクリレート９０〜２０重
量部と重合性不飽和単量体１０〜８０重量部とを相互溶
解したものが好ましい。
【００１３】本発明の樹脂組成物には、重合禁止剤を添
加するのが好ましく、該重合禁止剤としてはトリハイド
ロキノン、ハイドロキノン、１，４−ナフトキノン、パ
ラベンゾキノン、トルハイドロノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルカテコール、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール等が挙げられる。その使用量は樹脂組成物
中４０〜１０００ｐｐｍが好ましい。
加するのが好ましく、該重合禁止剤としてはトリハイド
ロキノン、ハイドロキノン、１，４−ナフトキノン、パ
ラベンゾキノン、トルハイドロノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルカテコール、２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール等が挙げられる。その使用量は樹脂組成物
中４０〜１０００ｐｐｍが好ましい。
【００１４】本発明の樹脂組成物は、通常硬化剤を添加
して硬化する。添加し得る硬化剤としては、紫外線硬化
剤、電子線硬化剤、光硬化剤、熱硬化剤から選択される
１種類以上のものが挙げられる。硬化剤の使用量は、樹
脂組成物１００重量部に対して通常０．１から１０重量
部、好ましくは１から５重量部である。
して硬化する。添加し得る硬化剤としては、紫外線硬化
剤、電子線硬化剤、光硬化剤、熱硬化剤から選択される
１種類以上のものが挙げられる。硬化剤の使用量は、樹
脂組成物１００重量部に対して通常０．１から１０重量
部、好ましくは１から５重量部である。
【００１５】紫外線硬化剤とは、光増感性物質であり、
その具体的なものとしては、ベンゾインアルキルエーテ
ルのようなベンゾインエーテル系、ベンゾフェノン、ベ
ンジル、メチルオルソベンゾイルベンゾエートなどのベ
ンゾフェノン系、ベンジルジメチルケタール、２，２−
ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオフェノン、１，１−ジクロロア
セトフェノンなどのアセトフェノン系、２−クロロチオ
キサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロ
ピルチオキサントンなどのチオキサントン系などが挙げ
られる。
その具体的なものとしては、ベンゾインアルキルエーテ
ルのようなベンゾインエーテル系、ベンゾフェノン、ベ
ンジル、メチルオルソベンゾイルベンゾエートなどのベ
ンゾフェノン系、ベンジルジメチルケタール、２，２−
ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロピオフェノン、１，１−ジクロロア
セトフェノンなどのアセトフェノン系、２−クロロチオ
キサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロ
ピルチオキサントンなどのチオキサントン系などが挙げ
られる。
【００１６】電子線硬化剤とは、ハロゲン化アルキルベ
ンゼン、ジサルファイド系化合物等が挙げられる。
ンゼン、ジサルファイド系化合物等が挙げられる。
【００１７】光硬化剤とは、ヒドロキシアルキルフェノ
ン系化合物、アルキルチオキサントン系化合物、スルホ
ニウム塩系化合物が挙げられる。
ン系化合物、アルキルチオキサントン系化合物、スルホ
ニウム塩系化合物が挙げられる。
【００１８】熱硬化剤とは、有機過酸化物が挙げられ、
具体的にはジアシルパーオキサイド系、パーオキシエス
テル系、ハイドロパーオキサイド系、ジアルキルパーオ
キサイド系、ケトンパーオキサイド系、パーオキシケタ
ール系、アルキルパーエステル系、パーカーボネート系
等の公知の物が使用され、混練条件、養生温度等で適宜
選択される。
具体的にはジアシルパーオキサイド系、パーオキシエス
テル系、ハイドロパーオキサイド系、ジアルキルパーオ
キサイド系、ケトンパーオキサイド系、パーオキシケタ
ール系、アルキルパーエステル系、パーカーボネート系
等の公知の物が使用され、混練条件、養生温度等で適宜
選択される。
【００１９】また、本発明の組成物に硬化促進剤として
ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルトなどの有機金
属塩を併用することが出来る。
ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルトなどの有機金
属塩を併用することが出来る。
【００２０】本発明の組成物には、不飽和ポリエステル
樹脂、ビニルウレタン樹脂、ビニルエステルウレタン樹
脂、ポリイソシアネート、ポリエポキシド、アクリル樹
脂類、アルキッド樹脂類、尿素樹脂類、メラニン樹脂
類、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル系共重合体、ポリジエ
ン系エラストマー、飽和ポリエステル類、飽和ポリエー
テル類やニトロセルローズ、セルローズアセテートブチ
レートなどのセルローズ誘導体やアマニ油、桐油、大豆
油、ヒマシ油、エポキシ化油等の油脂類ごとき他の慣用
の天然および合成高分子化合物を添加できる。
樹脂、ビニルウレタン樹脂、ビニルエステルウレタン樹
脂、ポリイソシアネート、ポリエポキシド、アクリル樹
脂類、アルキッド樹脂類、尿素樹脂類、メラニン樹脂
類、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル系共重合体、ポリジエ
ン系エラストマー、飽和ポリエステル類、飽和ポリエー
テル類やニトロセルローズ、セルローズアセテートブチ
レートなどのセルローズ誘導体やアマニ油、桐油、大豆
油、ヒマシ油、エポキシ化油等の油脂類ごとき他の慣用
の天然および合成高分子化合物を添加できる。
【００２１】また、本発明の組成物にガラス繊維、炭素
繊維、有機繊維、金属繊維等を補強剤として１０〜７０
重量％添加して成形物とすることができる。本発明の組
成物に炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、シリ
カパウダー、コロイダルシリカ、アスベスト粉、硫酸バ
リウム、水酸化アルミニウム、ガラス粉、ガラスビー
ズ、砕砂等の充填剤を配合してパテ、シーリング剤や被
覆材として使用することができる。また布、クラフト紙
への含浸補強する材料としても有効である。さらにステ
アリン酸亜鉛、チタン白、亜鉛華、その他各種顔料安定
剤、難燃剤等の他の添加剤を添加することもできる。
繊維、有機繊維、金属繊維等を補強剤として１０〜７０
重量％添加して成形物とすることができる。本発明の組
成物に炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、シリ
カパウダー、コロイダルシリカ、アスベスト粉、硫酸バ
リウム、水酸化アルミニウム、ガラス粉、ガラスビー
ズ、砕砂等の充填剤を配合してパテ、シーリング剤や被
覆材として使用することができる。また布、クラフト紙
への含浸補強する材料としても有効である。さらにステ
アリン酸亜鉛、チタン白、亜鉛華、その他各種顔料安定
剤、難燃剤等の他の添加剤を添加することもできる。
【００２２】本発明の樹脂組成物は、繊維強化成形品
（ＦＲＰ）、パテ、注形品や被覆用途、例えばゲルコー
トライニング材等として用いられる。
（ＦＲＰ）、パテ、注形品や被覆用途、例えばゲルコー
トライニング材等として用いられる。
【００２３】
【実施例】以下本発明を実施例によって更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。また文章中「部」とあるのは、重量部を示すもの
である。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。また文章中「部」とあるのは、重量部を示すもの
である。
【００２４】（実施例１）温度計、攪拌機、不活性ガス
導入口、及び還流冷却器を備えた１リットルの四つ口フ
ラスコに三井ポリオールジオール７００（三井東圧社
製）を３８２部仕込み、ＴＤＩを１９０部加え発熱を抑
制しながら８０℃で５時間反応した。ＮＣＯ当量が理論
値とほぼ同じ５２４となり安定したので４０℃迄冷却
し、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイソ
ー社製、ネオアリルＰ−３０）を１１９部、２ーヒドロ
キシエチルメタクリレートを７８部加え、空気雰囲気下
９０℃で７時間反応した。ＮＣＯ％が０．１重量％以下
となったのでハイドロキノン０．０６７部とターシャル
ブチルカテコール０．０３３部とスチレンモノマーを３
３０部を加え不揮発分７０重量％、ガードナー粘度Ｕ、
ガードナーカラー１のアリルエーテル基含有ウレタンア
クリレート樹脂組成物を得た。
導入口、及び還流冷却器を備えた１リットルの四つ口フ
ラスコに三井ポリオールジオール７００（三井東圧社
製）を３８２部仕込み、ＴＤＩを１９０部加え発熱を抑
制しながら８０℃で５時間反応した。ＮＣＯ当量が理論
値とほぼ同じ５２４となり安定したので４０℃迄冷却
し、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル（ダイソ
ー社製、ネオアリルＰ−３０）を１１９部、２ーヒドロ
キシエチルメタクリレートを７８部加え、空気雰囲気下
９０℃で７時間反応した。ＮＣＯ％が０．１重量％以下
となったのでハイドロキノン０．０６７部とターシャル
ブチルカテコール０．０３３部とスチレンモノマーを３
３０部を加え不揮発分７０重量％、ガードナー粘度Ｕ、
ガードナーカラー１のアリルエーテル基含有ウレタンア
クリレート樹脂組成物を得た。
【００２５】（実施例２） 実施例１と全く同一の反応装置に三井ポリオールジオー
ル７００を４１８部仕込み、次にＴＤＩを２０９部加え
発熱に注意しながら８０℃で５時間ホールドした。ＮＣ
Ｏ等量が理論値とほぼ同じ５２２となり安定したので４
０℃迄冷却し、空気雰囲気下でエチレングリコールモノ
アリルエーテル（四日市合成製、ワイジノールＡＥＸ）
を６１部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８６部
を加え９０℃で７時間反応した。ＮＣＯ％が０．１重量
％以下となったのでハイドロキノン０．０８５部、ター
シャルブチルカテコール０．０４部を添加し、スチレン
モノマーを３３２部添加し、不揮発分７０重量％、ガー
ドナー粘度Ｓ−Ｔ、ガードナーカラー１のアリルエーテ
ル基含有ウレタンアクリレート樹脂組成物を得た。
ル７００を４１８部仕込み、次にＴＤＩを２０９部加え
発熱に注意しながら８０℃で５時間ホールドした。ＮＣ
Ｏ等量が理論値とほぼ同じ５２２となり安定したので４
０℃迄冷却し、空気雰囲気下でエチレングリコールモノ
アリルエーテル（四日市合成製、ワイジノールＡＥＸ）
を６１部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート８６部
を加え９０℃で７時間反応した。ＮＣＯ％が０．１重量
％以下となったのでハイドロキノン０．０８５部、ター
シャルブチルカテコール０．０４部を添加し、スチレン
モノマーを３３２部添加し、不揮発分７０重量％、ガー
ドナー粘度Ｓ−Ｔ、ガードナーカラー１のアリルエーテ
ル基含有ウレタンアクリレート樹脂組成物を得た。
【００２６】（比較例１）実施例１においてペンタエリ
スリトールトリアリルエーテルを添加せずにアクリルウ
レタンを合成した。
スリトールトリアリルエーテルを添加せずにアクリルウ
レタンを合成した。
【００２７】三井ポリオールジオール７００（三井東圧
製）を２８３部、ＴＤＩを１４４部を仕込み窒素雰囲気
中で反応温度を８０℃に保持し、５時間後理論ＮＣＯ当
量５１６を確認した。３０℃迄冷却し、２ーヒドロキシ
エチルメタアクリレートを１０９部を仕込み窒素雰囲気
中で８０℃で４時間反応し、ＮＣＯ％が０．１重量％以
下になったのでハイドロキノン０．０８部、ターシャル
ブチルカテコール０．０２６部を加えスチレンモノマー
２３０部を添加した。不揮発分７０重量％、ガードナー
粘度Ｒ、ガードナーカラー１のウレタンアクリレート樹
脂組成物を得た。
製）を２８３部、ＴＤＩを１４４部を仕込み窒素雰囲気
中で反応温度を８０℃に保持し、５時間後理論ＮＣＯ当
量５１６を確認した。３０℃迄冷却し、２ーヒドロキシ
エチルメタアクリレートを１０９部を仕込み窒素雰囲気
中で８０℃で４時間反応し、ＮＣＯ％が０．１重量％以
下になったのでハイドロキノン０．０８部、ターシャル
ブチルカテコール０．０２６部を加えスチレンモノマー
２３０部を添加した。不揮発分７０重量％、ガードナー
粘度Ｒ、ガードナーカラー１のウレタンアクリレート樹
脂組成物を得た。
【００２８】以上の合成樹脂の評価を表１に示した。 ［表面の粘着性］樹脂１００部に対しナフテン酸コバル
ト（６重量％金属含有）０．２部を加え約１分間攪拌
し、メチルエチルケトンパーオキサイド２部を添加し攪
拌後２５℃でガラス板に厚さ３ｍｍで塗布した。ゲル化
後、５０℃のオーブンに入れ３０分後に表面の粘着性を
調べた。
ト（６重量％金属含有）０．２部を加え約１分間攪拌
し、メチルエチルケトンパーオキサイド２部を添加し攪
拌後２５℃でガラス板に厚さ３ｍｍで塗布した。ゲル化
後、５０℃のオーブンに入れ３０分後に表面の粘着性を
調べた。
【００２９】［接着性（煮沸後）］ガラス繊維（４５０
番）３枚を積層し積層板を作成した。２４時間放置後６
０℃で２時間アフターキュアーし、積層板を５ｃｍ×５
ｃｍに切り出し１００℃で１００時間迄の煮沸にかけ煮
沸接着性を調べた。
番）３枚を積層し積層板を作成した。２４時間放置後６
０℃で２時間アフターキュアーし、積層板を５ｃｍ×５
ｃｍに切り出し１００℃で１００時間迄の煮沸にかけ煮
沸接着性を調べた。
【００３０】
【表１】
【００３１】上表からわかるように、本発明の樹脂組成
物は表面乾燥性に優れかつ接着性に優れている。
物は表面乾燥性に優れかつ接着性に優れている。
【００３２】
【本発明の効果】本発明の樹脂組成物は、空気乾燥性及
び接着性に優れた性能を有し、ＦＲＰや被覆用樹脂とし
て優れたものである。
び接着性に優れた性能を有し、ＦＲＰや被覆用樹脂とし
て優れたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 75:16 Ｃ０８Ｌ 75:16 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 290/00 - 290/14 C08F 299/00 - 299/08 C08G 18/00 - 18/87 C08J 5/24 C09D 1/00 - 201/10
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリエーテルポリオールにポリイソシア
ネートを反応してイソシアネート基含有化合物を得、次
いでそれと水酸基含有アクリル化合物及び水酸基を１個
有するアリルエーテル化合物を反応して得られる、（メ
タ）アクリロイル基とアリルエーテル基とを有するポリ
エーテルウレタン樹脂と、重合性不飽和単量体とを含む
ことを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項２】（メタ）アクリロイル基とアリルエーテル
基とを有するポリエーテルウレタンアクリレート樹脂９
０〜２０重量部と重合性不飽和単量体１０〜８０重量部
とを含む請求項１記載の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02119793A JP3345937B2 (ja) | 1993-02-09 | 1993-02-09 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02119793A JP3345937B2 (ja) | 1993-02-09 | 1993-02-09 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06234823A JPH06234823A (ja) | 1994-08-23 |
| JP3345937B2 true JP3345937B2 (ja) | 2002-11-18 |
Family
ID=12048249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02119793A Ceased JP3345937B2 (ja) | 1993-02-09 | 1993-02-09 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3345937B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2447980B (en) | 2007-03-30 | 2010-12-15 | Scott Bader Co | Thermosetting resin composition |
| JP2020535239A (ja) * | 2017-08-22 | 2020-12-03 | アルケマ フランス | アリル官能性ウレタンオリゴマー並びにコーティング及び接着剤用関連組成物 |
-
1993
- 1993-02-09 JP JP02119793A patent/JP3345937B2/ja not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06234823A (ja) | 1994-08-23 |
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