JP3340874B2 - 塗布方法 - Google Patents
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- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/26—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by applying the liquid or other fluent material from an outlet device in contact with, or almost in contact with, the surface
- B05D1/265—Extrusion coatings
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B05C5/00—Apparatus in which liquid or other fluent material is projected, poured or allowed to flow on to the surface of the work
- B05C5/02—Apparatus in which liquid or other fluent material is projected, poured or allowed to flow on to the surface of the work the liquid or other fluent material being discharged through an outlet orifice by pressure, e.g. from an outlet device in contact or almost in contact, with the work
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- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05C—APPARATUS FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05C9/00—Apparatus or plant for applying liquid or other fluent material to surfaces by means not covered by any preceding group, or in which the means of applying the liquid or other fluent material is not important
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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- G03C1/74—Applying photosensitive compositions to the base; Drying processes therefor
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- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/91—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by subbing layers or subbing means
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- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B5/00—Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
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- G11B5/73—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
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- G—PHYSICS
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- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、支持体表面に塗布液を
塗布する方法に関し、特に写真感光材料や磁性材料等を
溶剤に溶解した溶液を、非加圧型のエクストルージョン
型塗布ヘッドを用いて前記支持体表面に塗布する方法に
関する。
塗布する方法に関し、特に写真感光材料や磁性材料等を
溶剤に溶解した溶液を、非加圧型のエクストルージョン
型塗布ヘッドを用いて前記支持体表面に塗布する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、各種写真フィルムや印画紙、磁気
記録媒体等を製造する方法の一つに、写真感光材料や磁
性材料若しくは各種処理剤等が有機溶媒等の溶剤に溶解
されてなる塗布液を塗布ヘッドに設けられているスリッ
トから押し出すことにより、走行する長尺状の支持体表
面に塗布し、もってこれら材料からなる塗膜を前記支持
体の表面に形成する方法がある。
記録媒体等を製造する方法の一つに、写真感光材料や磁
性材料若しくは各種処理剤等が有機溶媒等の溶剤に溶解
されてなる塗布液を塗布ヘッドに設けられているスリッ
トから押し出すことにより、走行する長尺状の支持体表
面に塗布し、もってこれら材料からなる塗膜を前記支持
体の表面に形成する方法がある。
【０００３】一般に前記塗膜は多層構造とされるので、
一層ずつ塗布・乾燥工程を繰り返して多層の塗膜を形成
する方法（ウェット・オン・ドライ方式）や、層の数と
同数の塗布ヘッドを支持体の移動方向に沿って並べて配
列したり、あるいは層の数と同数のスリットが並んで形
成された塗布ヘッドを用いたりすることにより、各スリ
ットから塗布液を同時に支持体表面に押し出し、湿潤状
態で塗布液の層を積層する方法（ウェット・オン・ウェ
ット方式）が採られている。
一層ずつ塗布・乾燥工程を繰り返して多層の塗膜を形成
する方法（ウェット・オン・ドライ方式）や、層の数と
同数の塗布ヘッドを支持体の移動方向に沿って並べて配
列したり、あるいは層の数と同数のスリットが並んで形
成された塗布ヘッドを用いたりすることにより、各スリ
ットから塗布液を同時に支持体表面に押し出し、湿潤状
態で塗布液の層を積層する方法（ウェット・オン・ウェ
ット方式）が採られている。
【０００４】これら２方法の中、ウェット・オン・ウェ
ット方式は連続して多層を形成できるため有利である
が、このウェット・オン・ウェット方式の塗布方法は、
例えば特開昭６１−１３９２９号、特開昭５８−２０５
５６１号公報等に記載されている。 これら公報に記載
された塗布方法は、走行する長尺状の支持体の塗布面
に、エクストルーダ（エクストルージョン型塗布ヘッ
ド）と呼ばれる塗布ヘッドのバックエッジを前記支持体
に当接させ、エクストルーダのスリットから押し出され
た塗布液をバックエッジで加圧しながら計量し、支持体
上に所望量の塗布層を形成する、いわゆる加圧型の塗布
方法である。
ット方式は連続して多層を形成できるため有利である
が、このウェット・オン・ウェット方式の塗布方法は、
例えば特開昭６１−１３９２９号、特開昭５８−２０５
５６１号公報等に記載されている。 これら公報に記載
された塗布方法は、走行する長尺状の支持体の塗布面
に、エクストルーダ（エクストルージョン型塗布ヘッ
ド）と呼ばれる塗布ヘッドのバックエッジを前記支持体
に当接させ、エクストルーダのスリットから押し出され
た塗布液をバックエッジで加圧しながら計量し、支持体
上に所望量の塗布層を形成する、いわゆる加圧型の塗布
方法である。
【０００５】しかし、この加圧型塗布の場合、バックエ
ッジ面において塗布液が支持体に押圧されるため、支持
体の厚みや剛性の不均一に基づく影響を受けやすく、均
一な塗布面が得られないという問題があった。そこで、
加圧型塗布のこのような問題点を解決するとともに、さ
らに高速薄層塗布を可能にするために、例えば特開昭６
３−２００６９号公報に記載されるような非加圧型のエ
クストルーダが開発されている。
ッジ面において塗布液が支持体に押圧されるため、支持
体の厚みや剛性の不均一に基づく影響を受けやすく、均
一な塗布面が得られないという問題があった。そこで、
加圧型塗布のこのような問題点を解決するとともに、さ
らに高速薄層塗布を可能にするために、例えば特開昭６
３−２００６９号公報に記載されるような非加圧型のエ
クストルーダが開発されている。
【０００６】この非加圧型のエクストルーダは、支持体
の走行方向に関して上流側に位置するフロントエッジと
下流側に位置するバックエッジとから構成され、しかも
バックエッジの先端部がフロントエッジの先端部よりも
支持体に対して後退するように段差が設けられた構造と
なっている。
の走行方向に関して上流側に位置するフロントエッジと
下流側に位置するバックエッジとから構成され、しかも
バックエッジの先端部がフロントエッジの先端部よりも
支持体に対して後退するように段差が設けられた構造と
なっている。
【０００７】塗布液は、前記フロントエッジと前記バッ
クエッジとにより形成されるスリットから前記支持体に
向かって押し出される。この時、このバックエッジと前
記支持体とは非接触の状態にあることから、前記塗布液
は前記バックエッジ面によるスムージング作用を受ける
ことなく塗布される。また、この非加圧型のエクストル
ーダを用いた塗布方法では、塗布性能を向上させるた
め、上流側がプレコ−ト液により封止される所謂液封が
行われる。この液封は、前記エクストルーダの上流側に
おいて前記支持体の塗布面にプレコ−ト液を塗布してお
き、前記支持体が前記エクストルーダに到達した際に前
記フロントエッジで過剰の前記プレコ−ト液を掻き落と
すとともに、フロントエッジ面と前記支持体との間隙を
前記プレコ−ト液によりシールするものである。これに
より、前記塗布液に空気が混入することを防止したり、
前記支持体の塗布面をその表面状態の如何に関わらずに
平坦化することができ、又、過剰な塗布液加圧による前
記塗布液の不測の挙動乱れを防止して高速薄層塗布性能
を向上させることができる。更に、前記支持体に付着し
た塵埃を前記プレコ−ト液中に取り込み、前記エクスト
ルーダに到達した際に前記フロントエッジにより過剰の
プレコ−ト液と共に除去することができるので、前記バ
ックエッジの先端部に異物が挟み込まれることがない。
クエッジとにより形成されるスリットから前記支持体に
向かって押し出される。この時、このバックエッジと前
記支持体とは非接触の状態にあることから、前記塗布液
は前記バックエッジ面によるスムージング作用を受ける
ことなく塗布される。また、この非加圧型のエクストル
ーダを用いた塗布方法では、塗布性能を向上させるた
め、上流側がプレコ−ト液により封止される所謂液封が
行われる。この液封は、前記エクストルーダの上流側に
おいて前記支持体の塗布面にプレコ−ト液を塗布してお
き、前記支持体が前記エクストルーダに到達した際に前
記フロントエッジで過剰の前記プレコ−ト液を掻き落と
すとともに、フロントエッジ面と前記支持体との間隙を
前記プレコ−ト液によりシールするものである。これに
より、前記塗布液に空気が混入することを防止したり、
前記支持体の塗布面をその表面状態の如何に関わらずに
平坦化することができ、又、過剰な塗布液加圧による前
記塗布液の不測の挙動乱れを防止して高速薄層塗布性能
を向上させることができる。更に、前記支持体に付着し
た塵埃を前記プレコ−ト液中に取り込み、前記エクスト
ルーダに到達した際に前記フロントエッジにより過剰の
プレコ−ト液と共に除去することができるので、前記バ
ックエッジの先端部に異物が挟み込まれることがない。
【０００８】前記塗布液は前記スリットから押し出さ
れ、前記フロントエッジを通過することにより膜厚が規
定されたプレコート層上に積層されて塗布層を形成す
る。前記塗布層は、前述のような前記プレコ−ト液の作
用によりスジむらや膜厚の変動の無い良好な薄膜とな
る。したがって、この非加圧型塗布方法は、特に高速薄
層塗布に極めて好適である。
れ、前記フロントエッジを通過することにより膜厚が規
定されたプレコート層上に積層されて塗布層を形成す
る。前記塗布層は、前述のような前記プレコ−ト液の作
用によりスジむらや膜厚の変動の無い良好な薄膜とな
る。したがって、この非加圧型塗布方法は、特に高速薄
層塗布に極めて好適である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】ところで、近年、磁気
記録媒体の記録性能が向上したことに伴い、支持体上に
形成された磁性層に含まれる磁性粒子の微粒子化や、前
記磁性層表面の平滑化が益々要求されるようになってき
ている。また、磁気記録媒体以外にも、例えば各種写真
フィルムや印画紙等の支持体表面に塗膜が形成されてい
る製品において、その表面品質の向上が求められてい
る。ところが、上述した非加圧型塗布方式においては、
塗布液中に含まれる磁性粒子等の固形分粒子が微細にな
ると、プレコ−ト溶液と塗布液との接触によりソルベン
トショックが起こって塗布液中の固形分粒子が凝集した
り、プレコ−ト溶液中の溶剤が乾燥時に塗布液中の固形
分粒子の間を通過する際に、これらの固形分粒子の配列
を乱し、支持体上に形成される塗膜の表面品質を劣化さ
せてしまうという問題が発生することが新たに見いださ
れた。
記録媒体の記録性能が向上したことに伴い、支持体上に
形成された磁性層に含まれる磁性粒子の微粒子化や、前
記磁性層表面の平滑化が益々要求されるようになってき
ている。また、磁気記録媒体以外にも、例えば各種写真
フィルムや印画紙等の支持体表面に塗膜が形成されてい
る製品において、その表面品質の向上が求められてい
る。ところが、上述した非加圧型塗布方式においては、
塗布液中に含まれる磁性粒子等の固形分粒子が微細にな
ると、プレコ−ト溶液と塗布液との接触によりソルベン
トショックが起こって塗布液中の固形分粒子が凝集した
り、プレコ−ト溶液中の溶剤が乾燥時に塗布液中の固形
分粒子の間を通過する際に、これらの固形分粒子の配列
を乱し、支持体上に形成される塗膜の表面品質を劣化さ
せてしまうという問題が発生することが新たに見いださ
れた。
【００１０】本発明は上記の事情に鑑みてなされたもの
であって、その目的とするところは、支持体表面に形成
される塗膜の厚み変動やスジ発生等の不良の発生を抑え
ることができ、塗膜の表面品質の良い製品を安定して製
造することができる塗布方法を提供することにある。
であって、その目的とするところは、支持体表面に形成
される塗膜の厚み変動やスジ発生等の不良の発生を抑え
ることができ、塗膜の表面品質の良い製品を安定して製
造することができる塗布方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明の、支持体の塗布面にあらかじめ塗布された溶剤
主体のプレコート液によって液封された状態で、前記支
持体移動方向に対して上流側に位置するフロントエッジ
と、前記支持体移動方向に対して下流側に位置しその先
端が前記フロントエッジよりも段差をつけて支持体から
離れる方向に後退したバックエッジとを有するエクスト
ルージョン型ヘッドにより、平均粒径が０．４μｍ以下
の粉体を分散させた塗布液を前記プレコート液上に積層
塗布する塗布方法であって、前記プレコート液の主溶剤
の沸点が、前記塗布液の主溶剤の沸点以上であり、前記
プレコート液のウェット膜厚が前記塗布液のウェット膜
厚の１／３〜１／１３０であることを特徴とする塗布方
法によって達成することができる。
本発明の、支持体の塗布面にあらかじめ塗布された溶剤
主体のプレコート液によって液封された状態で、前記支
持体移動方向に対して上流側に位置するフロントエッジ
と、前記支持体移動方向に対して下流側に位置しその先
端が前記フロントエッジよりも段差をつけて支持体から
離れる方向に後退したバックエッジとを有するエクスト
ルージョン型ヘッドにより、平均粒径が０．４μｍ以下
の粉体を分散させた塗布液を前記プレコート液上に積層
塗布する塗布方法であって、前記プレコート液の主溶剤
の沸点が、前記塗布液の主溶剤の沸点以上であり、前記
プレコート液のウェット膜厚が前記塗布液のウェット膜
厚の１／３〜１／１３０であることを特徴とする塗布方
法によって達成することができる。
【００１２】なお、好適には、前記プレコート液のウェ
ット膜厚と前記塗布液のウェット膜厚の総和を１．２μ
ｍから４０μｍとされ、より好ましくは、１．２μｍか
ら３０μｍである。前記プレコート液の主溶剤（最も割
合の多い溶剤を意味し、単一の溶剤の場合を含む）の沸
点を、前記塗布液の主溶剤の沸点と等しいか若しくは高
くする。Ａ２を第２ビリアル係数、Ｖを溶剤のモル体
積、ρをポリマーの密度とするとともにχパラメータを
χ＝０．５−Ａ２・Ｖ・ρ 2 と表す場合、前記塗布液に
含まれる結合剤の前記プレコート液中での前記χパラメ
ータを０．５より小さくする。 塗布液中に含まれる結
合剤を、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ
3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ2、および−ＯＰＯ3Ｍ2（ここで、Ｍは
水素原子、アルカリ金属原子、またはアンモニウム基の
いずれかを示す）よりなる極性基より選ばれた少なくと
も１種の極性基を有するものとする。前記プレコート液
は溶剤のみの液であってもよく、また重量平均分子量が
１万から５０万の高分子化合物を０．１〜１０重量％含
有するものとすることもできる。又、重量平均分子量が
１万から５０万の高分子化合物を含有している溶剤主体
の下塗液を、予め支持体上に塗布後乾燥させて下塗層を
形成しておき、その下塗層上に前記のようにプレコート
液と塗布液とを塗布することも可能である。
ット膜厚と前記塗布液のウェット膜厚の総和を１．２μ
ｍから４０μｍとされ、より好ましくは、１．２μｍか
ら３０μｍである。前記プレコート液の主溶剤（最も割
合の多い溶剤を意味し、単一の溶剤の場合を含む）の沸
点を、前記塗布液の主溶剤の沸点と等しいか若しくは高
くする。Ａ２を第２ビリアル係数、Ｖを溶剤のモル体
積、ρをポリマーの密度とするとともにχパラメータを
χ＝０．５−Ａ２・Ｖ・ρ 2 と表す場合、前記塗布液に
含まれる結合剤の前記プレコート液中での前記χパラメ
ータを０．５より小さくする。 塗布液中に含まれる結
合剤を、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ
3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ2、および−ＯＰＯ3Ｍ2（ここで、Ｍは
水素原子、アルカリ金属原子、またはアンモニウム基の
いずれかを示す）よりなる極性基より選ばれた少なくと
も１種の極性基を有するものとする。前記プレコート液
は溶剤のみの液であってもよく、また重量平均分子量が
１万から５０万の高分子化合物を０．１〜１０重量％含
有するものとすることもできる。又、重量平均分子量が
１万から５０万の高分子化合物を含有している溶剤主体
の下塗液を、予め支持体上に塗布後乾燥させて下塗層を
形成しておき、その下塗層上に前記のようにプレコート
液と塗布液とを塗布することも可能である。
【００１３】
【作用】上記のような本発明によれば、上述した非加圧
型塗布方式においては、塗布液中に含まれる磁性材料等
の固形分粒子が微細になっても、プレコ−ト溶液と塗布
液との接触によりソルベントショックの発生が抑えられ
て、塗布液中の固形分粒子の凝集を回避でき、また、乾
燥時においてはプレコ−ト溶液中の溶剤が塗布液中の固
形分粒子の間を通過する際に、該固形分粒子の配列を乱
すことにより生じる塗膜の表面品質を劣化を効果的に防
止することができるものと推測される。よって、支持体
表面に形成される塗膜の厚み変動やスジ発生等の不良の
発生を抑えることが可能となる。
型塗布方式においては、塗布液中に含まれる磁性材料等
の固形分粒子が微細になっても、プレコ−ト溶液と塗布
液との接触によりソルベントショックの発生が抑えられ
て、塗布液中の固形分粒子の凝集を回避でき、また、乾
燥時においてはプレコ−ト溶液中の溶剤が塗布液中の固
形分粒子の間を通過する際に、該固形分粒子の配列を乱
すことにより生じる塗膜の表面品質を劣化を効果的に防
止することができるものと推測される。よって、支持体
表面に形成される塗膜の厚み変動やスジ発生等の不良の
発生を抑えることが可能となる。
【００１４】
【実施態様】以下に本発明に係る塗布方法の１実施態様
を詳細に説明する。図１に示すように、本実施態様の塗
布方法において用いる塗布ヘッド１のフロントエッジ３
の先端面は図示のように円孤状とされているが、支持体
２に向かう方向に凸な形状であればその他の形状とする
こともできる。また、バックエッジ４はフロントエッジ
３より支持体２から離れる方向へ後退していれば形状に
は特に規定はない。ただし下流側に塗布液の離れ点とな
るべきエッジ部があるほうが塗布すじの発生が少ない安
定な塗布を行うことができる。前記バックエッジ４の先
端面は図示においては比較的幅の大きい構成としたが、
この大きさは特に限定するものではなく、スリット６か
ら吐出された塗布液５の吐出圧力を開放する作用を有す
る領域である。なお、同時に２層以上の塗布層を形成す
る場合は、図２のような形状の塗布ヘッド１０を用い
る。
を詳細に説明する。図１に示すように、本実施態様の塗
布方法において用いる塗布ヘッド１のフロントエッジ３
の先端面は図示のように円孤状とされているが、支持体
２に向かう方向に凸な形状であればその他の形状とする
こともできる。また、バックエッジ４はフロントエッジ
３より支持体２から離れる方向へ後退していれば形状に
は特に規定はない。ただし下流側に塗布液の離れ点とな
るべきエッジ部があるほうが塗布すじの発生が少ない安
定な塗布を行うことができる。前記バックエッジ４の先
端面は図示においては比較的幅の大きい構成としたが、
この大きさは特に限定するものではなく、スリット６か
ら吐出された塗布液５の吐出圧力を開放する作用を有す
る領域である。なお、同時に２層以上の塗布層を形成す
る場合は、図２のような形状の塗布ヘッド１０を用い
る。
【００１５】前記支持体２はポリエチレンテレフタレ−
ト、ポリエチレンナフタレ−ト、アラミド等の可撓性プ
ラスチックフィルムから形成されるが、プレコ−ト溶液
７が浸透しにくい性質を有するものであるならば、その
他の材質を選定することもできる。
ト、ポリエチレンナフタレ−ト、アラミド等の可撓性プ
ラスチックフィルムから形成されるが、プレコ−ト溶液
７が浸透しにくい性質を有するものであるならば、その
他の材質を選定することもできる。
【００１６】前記塗布液５は、平均粒径が０．４μｍ以
下（針状粒子においては長軸の平均が０．４μｍ以下）
である無機粉末の結合剤を溶剤に分散したものである。
前記結合剤は、 −ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｍ、−
ＯＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ2、−Ｐ０3Ｍ2、−ＯＰ０3Ｍ
2（ここで、Ｍは水素、アルカリ金属、又はアンモニウ
ム基を示す）より選ばれた少なくとも１種類の極性基を
有するものとする。これらの極性基は、無機粉末の表面
に存在する無機粉末の酸化物に吸着水を介して吸着す
る。これにより塗布液５が固形分濃度の低いプレコ−ト
溶液７と接触しても、結合剤が無機粉末から脱離するこ
とが無く、もって無機粉末の凝集を抑えることができ
る。２層以上の塗布層を設ける場合は、すべての層を形
成する塗布液について同様とする。
下（針状粒子においては長軸の平均が０．４μｍ以下）
である無機粉末の結合剤を溶剤に分散したものである。
前記結合剤は、 −ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3Ｍ、−
ＯＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ2、−Ｐ０3Ｍ2、−ＯＰ０3Ｍ
2（ここで、Ｍは水素、アルカリ金属、又はアンモニウ
ム基を示す）より選ばれた少なくとも１種類の極性基を
有するものとする。これらの極性基は、無機粉末の表面
に存在する無機粉末の酸化物に吸着水を介して吸着す
る。これにより塗布液５が固形分濃度の低いプレコ−ト
溶液７と接触しても、結合剤が無機粉末から脱離するこ
とが無く、もって無機粉末の凝集を抑えることができ
る。２層以上の塗布層を設ける場合は、すべての層を形
成する塗布液について同様とする。
【００１７】また、塗布液５に含まれる結合剤のプレコ
−ト溶液７中での溶解性が悪いと、塗布液５がプレコ−
ト溶液７に接触した瞬間に結合剤が収縮し、無機粉末が
凝集を起こす。そこで結合剤のプレコ−ト溶液７中での
χパラメタ−を０．５より小さくなるように調整する。
ここで、Ａ２を第２ビリアル係数、Ｖを溶剤のモル体
積、ρをポリマ−の密度とするときに、前記χパラメタ
−は次式で表される。
−ト溶液７中での溶解性が悪いと、塗布液５がプレコ−
ト溶液７に接触した瞬間に結合剤が収縮し、無機粉末が
凝集を起こす。そこで結合剤のプレコ−ト溶液７中での
χパラメタ−を０．５より小さくなるように調整する。
ここで、Ａ２を第２ビリアル係数、Ｖを溶剤のモル体
積、ρをポリマ−の密度とするときに、前記χパラメタ
−は次式で表される。
【００１８】 χ＝０．５−Ａ２・Ｖ・ρ 2 （式１）
【００１９】前記第２ビリアル係数の求め方は、浸透圧
や静的光散乱を用いた方法が一般に知られている。詳し
くは、”Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｏ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒｓ”（１９９１年、ロンドンＣｈａｐｍａｎ ＆
Ｈａｌｌ出版、著者Ｒ．Ｊ．ＹｏｎｇおよびＰ．Ａ．Ｌ
ｏｂｅｌｌ）等の文献に記載されている。
や静的光散乱を用いた方法が一般に知られている。詳し
くは、”Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｏ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒｓ”（１９９１年、ロンドンＣｈａｐｍａｎ ＆
Ｈａｌｌ出版、著者Ｒ．Ｊ．ＹｏｎｇおよびＰ．Ａ．Ｌ
ｏｂｅｌｌ）等の文献に記載されている。
【００２０】無機粉末を溶剤中に分散させるには、従来
知られているように、ニ−ダ−、エクストル−ダ−、ボ
−ルミルやサンドグラインダ−等を利用するのが良い。
場合によっては無機粉末の表面を親油化処理してから分
散するのも良い。
知られているように、ニ−ダ−、エクストル−ダ−、ボ
−ルミルやサンドグラインダ−等を利用するのが良い。
場合によっては無機粉末の表面を親油化処理してから分
散するのも良い。
【００２１】前記プレコ−ト液７には溶剤を単独で用い
たり、塗膜と支持体の密着強度を向上させるために高分
子化合物を０．１〜１０重量％含有した溶剤溶液を用い
たり、その他の機能を持たせるために無機粉末を含有さ
せたりすることができる。本発明で云う溶剤主体のプレ
コート液とはメチルエチルケトン、アセトン、メチルイ
ソブチルケトン等の溶剤を９０重量％以上含む液を云
う。プレコ−ト液中に最も多く含まれる溶剤（主溶剤と
呼ぶ）に塗布液の主溶剤より蒸発しやすいものを用いる
と、乾燥過程でプレコ−ト液と塗布液の間で溶剤の激し
い混合が起き、塗布面性を悪化させることが判ってき
た。そこでプレコ−ト液の主溶剤の沸点が塗布液の主溶
剤の沸点と等しいか高くする。また、プレコ−ト液中の
高分子化合物の重量平均分子量を１００００〜５０００
００とすることにより、乾燥時に高分子化合物が塗布液
中に拡散してしまうのを防止することができ、プレコ−
ト液を支持体に密着させる力を確保することができると
ともに、塗膜の表面品質を良好に維持することができ
る。
たり、塗膜と支持体の密着強度を向上させるために高分
子化合物を０．１〜１０重量％含有した溶剤溶液を用い
たり、その他の機能を持たせるために無機粉末を含有さ
せたりすることができる。本発明で云う溶剤主体のプレ
コート液とはメチルエチルケトン、アセトン、メチルイ
ソブチルケトン等の溶剤を９０重量％以上含む液を云
う。プレコ−ト液中に最も多く含まれる溶剤（主溶剤と
呼ぶ）に塗布液の主溶剤より蒸発しやすいものを用いる
と、乾燥過程でプレコ−ト液と塗布液の間で溶剤の激し
い混合が起き、塗布面性を悪化させることが判ってき
た。そこでプレコ−ト液の主溶剤の沸点が塗布液の主溶
剤の沸点と等しいか高くする。また、プレコ−ト液中の
高分子化合物の重量平均分子量を１００００〜５０００
００とすることにより、乾燥時に高分子化合物が塗布液
中に拡散してしまうのを防止することができ、プレコ−
ト液を支持体に密着させる力を確保することができると
ともに、塗膜の表面品質を良好に維持することができ
る。
【００２２】前記プレコ−ト液７は、グラビアコ−タ
−、ロ−ルコ−タ−、ブレ−ドコ−タ−、エクストル一
ジョンコ−タ−などの一般的に用いられている公知の塗
布装置により、あらかじめ支持体２の表面に塗布され
る。その後、支持体２は適宜走行したのちに塗布ヘッド
１のフロントエッジ３に対向させられ、プレコ−ト液７
により支持体２とフロントエッジ３との間が満たされる
状態となる。そして、このプレコ−ト液７の−部をフロ
ントエッジ３で掻き落とすこととしても良い。
−、ロ−ルコ−タ−、ブレ−ドコ−タ−、エクストル一
ジョンコ−タ−などの一般的に用いられている公知の塗
布装置により、あらかじめ支持体２の表面に塗布され
る。その後、支持体２は適宜走行したのちに塗布ヘッド
１のフロントエッジ３に対向させられ、プレコ−ト液７
により支持体２とフロントエッジ３との間が満たされる
状態となる。そして、このプレコ−ト液７の−部をフロ
ントエッジ３で掻き落とすこととしても良い。
【００２３】前記プレコ−ト液７のウエット膜厚を、前
記塗布液５のウエット膜厚の１／３以下とすることによ
って、良好な塗布が行えることが判った。ここで、プレ
コ−ト液７のウエット膜厚（単位はｃｃ／ｍ2）は次の
ように被着量を測定することによって、決定される。ま
ず、プレコ−ト液７の塗布量を、プレコ−ト液の供給量
と残量との差から求める。プレコ−ト液７をフロントエ
ッジ３で掻き落とさない場合は、プレコ−ト液７の塗布
量をプレコ−ト液７の比重と塗布面積で割ることにより
求めることができる。また、プレコ−ト液７をフロント
エッジ３で掻き落とす場合には、掻き落とし量を測定す
るとともに、プレコ−ト液７の塗布量から掻き落とし量
を差し引いた量を比重と塗布面積で割ることでプレコ−
ト液７のウエット膜厚を求めることができる。一方、塗
布液５のウエット膜厚は、塗布液５の流量を塗布液５の
比重と塗布面積で割ることにより求めることができる。
記塗布液５のウエット膜厚の１／３以下とすることによ
って、良好な塗布が行えることが判った。ここで、プレ
コ−ト液７のウエット膜厚（単位はｃｃ／ｍ2）は次の
ように被着量を測定することによって、決定される。ま
ず、プレコ−ト液７の塗布量を、プレコ−ト液の供給量
と残量との差から求める。プレコ−ト液７をフロントエ
ッジ３で掻き落とさない場合は、プレコ−ト液７の塗布
量をプレコ−ト液７の比重と塗布面積で割ることにより
求めることができる。また、プレコ−ト液７をフロント
エッジ３で掻き落とす場合には、掻き落とし量を測定す
るとともに、プレコ−ト液７の塗布量から掻き落とし量
を差し引いた量を比重と塗布面積で割ることでプレコ−
ト液７のウエット膜厚を求めることができる。一方、塗
布液５のウエット膜厚は、塗布液５の流量を塗布液５の
比重と塗布面積で割ることにより求めることができる。
【００２４】プレコ−ト液７のウェット膜厚と塗布液５
のウエット膜厚の総和を４０μｍ以下とすることによ
り、乾操時において、塗布液の対流現象によってべナ−
ルセルが発生して塗膜表面が荒れのを防止することがで
きる。なお、塗布液５を２層以上同時に塗布する場合に
は、塗布液５のウエット膜厚は、すべての塗布液５のウ
エット膜厚の総和とする。
のウエット膜厚の総和を４０μｍ以下とすることによ
り、乾操時において、塗布液の対流現象によってべナ−
ルセルが発生して塗膜表面が荒れのを防止することがで
きる。なお、塗布液５を２層以上同時に塗布する場合に
は、塗布液５のウエット膜厚は、すべての塗布液５のウ
エット膜厚の総和とする。
【００２５】プレコ−ト液７に結合剤を含有させること
により、支持体２に対する塗膜の密着性の向上を図る場
合、プレコ−ト液７の膜厚が厚い方が密着性が高くなっ
て好ましい。しかし塗膜表面の荒れを回避するために
は、上記のように塗膜の厚みに限界がある。そこで、支
持体２の表面に重量平均分子量が１万から５０万の高分
子化合物を含有する溶剤溶液からなる下塗液を塗布し乾
燥させた後、その上に本発明に従ってプレコ−ト液７を
塗布するとともに、プレコート液７がウエットな状態の
時に塗布液５を塗布することにより、高い密着性と塗膜
の良好な表面品質とを両立させることができる。
により、支持体２に対する塗膜の密着性の向上を図る場
合、プレコ−ト液７の膜厚が厚い方が密着性が高くなっ
て好ましい。しかし塗膜表面の荒れを回避するために
は、上記のように塗膜の厚みに限界がある。そこで、支
持体２の表面に重量平均分子量が１万から５０万の高分
子化合物を含有する溶剤溶液からなる下塗液を塗布し乾
燥させた後、その上に本発明に従ってプレコ−ト液７を
塗布するとともに、プレコート液７がウエットな状態の
時に塗布液５を塗布することにより、高い密着性と塗膜
の良好な表面品質とを両立させることができる。
【００２６】
【実施例】以下、実施例について説明する。以下に説明
する各実施例においては、支持体２として厚さ１４μｍ
のポリエチレンテレフタレ−トを用いた。またプレコ−
ト液７はロ−ルコ−タにて８ｃｃ／ｍ2の割合で前記支
持体２の表面に塗布した。塗布ヘッドは、１層塗布にお
いては図１に示す塗布ヘッド１の、フロントエッジ３の
幅であるＬ１寸法を２ミリ、スリット６の幅であるＬ２
寸法を０．５ミリ、バックエッジ面４０の幅であるＬ３
寸法を１ミリ、フロントエッジ面３０の半径Ｒ寸法を４
ミリ、フロントエッジ面３０とバックエッジ面４０との
段差量ｔを０．０６ミリ、バックエッジ４の後壁面角度
θを６０度とした。また、２層塗布においては、図２に
示す塗布ヘッド１０の前記Ｌ１寸法を２ミリ、前記Ｌ２
寸法を０．５ミリ、前記Ｌ３寸法を１ミリ、前記Ｒ寸法
を４ミリ、前記段差量ｔ寸法を０．０６ミリ、前記θ角
度を６０度、第２のバックエッジ８の幅寸法Ｌ４を０．
７ミリ、第２のスリット９の幅寸法Ｌ５を０．３ミリ、
第１のスリット５と第２のスリット９とのなす角度αを
３０°とした。塗布速度は５０ｍ／分から１０００ｍ／
分の間で変化させたが、塗膜の表面品質に影響が無かっ
たため、４００ｍ／分に固定した。
する各実施例においては、支持体２として厚さ１４μｍ
のポリエチレンテレフタレ−トを用いた。またプレコ−
ト液７はロ−ルコ−タにて８ｃｃ／ｍ2の割合で前記支
持体２の表面に塗布した。塗布ヘッドは、１層塗布にお
いては図１に示す塗布ヘッド１の、フロントエッジ３の
幅であるＬ１寸法を２ミリ、スリット６の幅であるＬ２
寸法を０．５ミリ、バックエッジ面４０の幅であるＬ３
寸法を１ミリ、フロントエッジ面３０の半径Ｒ寸法を４
ミリ、フロントエッジ面３０とバックエッジ面４０との
段差量ｔを０．０６ミリ、バックエッジ４の後壁面角度
θを６０度とした。また、２層塗布においては、図２に
示す塗布ヘッド１０の前記Ｌ１寸法を２ミリ、前記Ｌ２
寸法を０．５ミリ、前記Ｌ３寸法を１ミリ、前記Ｒ寸法
を４ミリ、前記段差量ｔ寸法を０．０６ミリ、前記θ角
度を６０度、第２のバックエッジ８の幅寸法Ｌ４を０．
７ミリ、第２のスリット９の幅寸法Ｌ５を０．３ミリ、
第１のスリット５と第２のスリット９とのなす角度αを
３０°とした。塗布速度は５０ｍ／分から１０００ｍ／
分の間で変化させたが、塗膜の表面品質に影響が無かっ
たため、４００ｍ／分に固定した。
【００２７】（実施例１）プレコ−ト液にはメチルエチ
ルケトンを用いた。塗布液Ａは、表１に示す成分をニ−
ダ−にて混錬後、無機粉末１ｇに対しメチルエチルケト
ンを５ｇの割合で加え、無機粉末をサンドグラインダ−
で分散することにより得た。こうして得られた塗布液Ａ
の粘度をロトビスコ粘度計で測定したところ、各せん断
速度において、図３にグラフとして示すようにせん断速
度が高くなるのに伴って粘度が低下するチキソトロピッ
クな粘度特性を示した。塗布液Ｂは、表２に示す成分を
ニ−ダ−にて混錬後、無機粉末１ｇに対しメチルエチル
ケトンを５ｇの割合で加え、無機粉末をサンドグライン
ダ−で分散することにより得た。この塗布液Ｂも塗布液
Ａと同様にチキソトロピックな粘度特性を示した。
ルケトンを用いた。塗布液Ａは、表１に示す成分をニ−
ダ−にて混錬後、無機粉末１ｇに対しメチルエチルケト
ンを５ｇの割合で加え、無機粉末をサンドグラインダ−
で分散することにより得た。こうして得られた塗布液Ａ
の粘度をロトビスコ粘度計で測定したところ、各せん断
速度において、図３にグラフとして示すようにせん断速
度が高くなるのに伴って粘度が低下するチキソトロピッ
クな粘度特性を示した。塗布液Ｂは、表２に示す成分を
ニ−ダ−にて混錬後、無機粉末１ｇに対しメチルエチル
ケトンを５ｇの割合で加え、無機粉末をサンドグライン
ダ−で分散することにより得た。この塗布液Ｂも塗布液
Ａと同様にチキソトロピックな粘度特性を示した。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】プレコ−ト液のウエット厚みと塗布液のウ
エット厚みそれぞれ変化させて得られた塗布品の表面祖
さを測定した結果を表３に示す。
エット厚みそれぞれ変化させて得られた塗布品の表面祖
さを測定した結果を表３に示す。
【００３１】
【表３】
【００３２】また、表３に示すように、プレコ−ト液の
ウエット膜厚が塗布液のウエット膜厚の１／３を越える
場合には、いずれも塗布品の表面粗さの評価が不良とな
っている。これにより、塗膜の表面品質を高めるために
はプレコ−ト液のウエット膜厚を塗布液のウエット膜厚
の１／３以下とすれば良いことが判る。更に、表３に示
す結果から、プレコ−ト液のウエット膜厚が塗布液のウ
エット膜厚の１／３以下であり、かつプレコ−トと塗布
液のト−タルの塗布厚が４０μｍ以下の場合に、塗膜の
表面品質がより一層向上することが判る。
ウエット膜厚が塗布液のウエット膜厚の１／３を越える
場合には、いずれも塗布品の表面粗さの評価が不良とな
っている。これにより、塗膜の表面品質を高めるために
はプレコ−ト液のウエット膜厚を塗布液のウエット膜厚
の１／３以下とすれば良いことが判る。更に、表３に示
す結果から、プレコ−ト液のウエット膜厚が塗布液のウ
エット膜厚の１／３以下であり、かつプレコ−トと塗布
液のト−タルの塗布厚が４０μｍ以下の場合に、塗膜の
表面品質がより一層向上することが判る。
【００３３】（実施例２）表１に示す成分をニ−ダ−に
て混錬後、表４に示す種々の溶剤を無機粉末１ｇに対し
５ｇの割合で加えサンドグラインダ−で分散し、主溶剤
の異なる塗布液Ａを準備した。無機粉末１ｇに対しメチ
ルエチルケトンを５ｇの割合で加え、無機粉末をサンド
グラインダ−で分散することにより得た。こうして得ら
れた各塗布液の粘度をロトビスコ粘度計で測定したとこ
ろ、各せん断速度において、図３にグラフとして示すよ
うにせん断速度が高くなるのに伴って粘度が低下するチ
キソトロピックな粘度特性を示した。プレコ−ト液はメ
チルエチルケトンとした。そして、それらを組み合わせ
てプレコ−ト液膜厚は３ｃｃ／ｍ2、塗布液膜厚は１０
ｃｃ／ｍ2で塗布し、塗膜の表面粗さを調べた。その結
果を表４に示す。あわせて各溶剤の沸点も示す。
て混錬後、表４に示す種々の溶剤を無機粉末１ｇに対し
５ｇの割合で加えサンドグラインダ−で分散し、主溶剤
の異なる塗布液Ａを準備した。無機粉末１ｇに対しメチ
ルエチルケトンを５ｇの割合で加え、無機粉末をサンド
グラインダ−で分散することにより得た。こうして得ら
れた各塗布液の粘度をロトビスコ粘度計で測定したとこ
ろ、各せん断速度において、図３にグラフとして示すよ
うにせん断速度が高くなるのに伴って粘度が低下するチ
キソトロピックな粘度特性を示した。プレコ−ト液はメ
チルエチルケトンとした。そして、それらを組み合わせ
てプレコ−ト液膜厚は３ｃｃ／ｍ2、塗布液膜厚は１０
ｃｃ／ｍ2で塗布し、塗膜の表面粗さを調べた。その結
果を表４に示す。あわせて各溶剤の沸点も示す。
【００３４】
【表４】
【００３５】表４に示す結果から明らかなように、プレ
コ−ト液であるメチルエチルケトンの沸点８０℃が、塗
布液Ａの溶剤の沸点より低い組み合わせの場合にはいず
れも得られた塗膜の表面粗さの評価ランクが低くなって
いる。このことから、プレコート液の溶剤の沸点を、塗
布液の主溶剤の沸点と等しいか若しくは高くすることに
より、塗膜表面の面荒れを防止できることが判る。
コ−ト液であるメチルエチルケトンの沸点８０℃が、塗
布液Ａの溶剤の沸点より低い組み合わせの場合にはいず
れも得られた塗膜の表面粗さの評価ランクが低くなって
いる。このことから、プレコート液の溶剤の沸点を、塗
布液の主溶剤の沸点と等しいか若しくは高くすることに
より、塗膜表面の面荒れを防止できることが判る。
【００３６】（実施例３）表５に示す組成を有する塗布
液の結合剤を、表６に示す種々の結合剤に変えた塗布液
を得た。こうして得られた各塗布液の粘度をロトビスコ
粘度計で測定したところ、各せん断速度において、図３
にグラフとして示すようにせん断速度が高くなるのに伴
って粘度が低下するチキソトロピックな粘度特性を示し
た。
液の結合剤を、表６に示す種々の結合剤に変えた塗布液
を得た。こうして得られた各塗布液の粘度をロトビスコ
粘度計で測定したところ、各せん断速度において、図３
にグラフとして示すようにせん断速度が高くなるのに伴
って粘度が低下するチキソトロピックな粘度特性を示し
た。
【００３７】
【表５】
【００３８】
【表６】
【００３９】これらの塗布液を、表６に示す３種類のプ
レコ−ト液と組み合わせ、プレコ−ト液膜厚を３ｃｃ／
ｍ2、塗布液膜厚を１０ｃｃ／ｍ2として塗布した時の塗
膜の表面粗さを調べた結果を表６に示す。表６に示す結
果から明らかなように、塗布液中の結合剤のプレコ−ト
液中におけるχパラメタ−を０．５より小さくすること
により、塗膜の表面品質が向上することが判る。また塗
布液中に含まれる結合剤が、−ＯＨ、一ＣＯＯＨ、−Ｓ
Ｏ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−Ｐ０3Ｍ2、−０Ｐ０3Ｍ2（ここ
で、Ｈは水素、アルカリ金属、又はアンモニウム基を示
す）より選ばれた少なくとも１種類の極性基を有する場
合に、塗膜の表面品質が向上することが判る。
レコ−ト液と組み合わせ、プレコ−ト液膜厚を３ｃｃ／
ｍ2、塗布液膜厚を１０ｃｃ／ｍ2として塗布した時の塗
膜の表面粗さを調べた結果を表６に示す。表６に示す結
果から明らかなように、塗布液中の結合剤のプレコ−ト
液中におけるχパラメタ−を０．５より小さくすること
により、塗膜の表面品質が向上することが判る。また塗
布液中に含まれる結合剤が、−ＯＨ、一ＣＯＯＨ、−Ｓ
Ｏ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−Ｐ０3Ｍ2、−０Ｐ０3Ｍ2（ここ
で、Ｈは水素、アルカリ金属、又はアンモニウム基を示
す）より選ばれた少なくとも１種類の極性基を有する場
合に、塗膜の表面品質が向上することが判る。
【００４０】（実施例４）表１に示す成分をニ−ダ−に
て混錬後、無機粉末１ｇに対しメチルエチルケトンを５
ｇの割合で加え、無機粉末をサンドグラインダ−で分散
することにより塗布液を得た。こうして得られた塗布液
の粘度をロトビスコ粘度計で測定したところ、各せん断
速度において、図３にグラフとして示すようにせん断速
度が高くなるのに伴って粘度が低下するチキソトロピッ
クな粘度特性を示した。プレコ−ト液の組成と厚みを変
え、塗膜の表面品質と塗膜の密着強度を測定した結果を
表７に示す。なお、塗布液膜厚は１８ｃｃ／ｍ2とし
た。
て混錬後、無機粉末１ｇに対しメチルエチルケトンを５
ｇの割合で加え、無機粉末をサンドグラインダ−で分散
することにより塗布液を得た。こうして得られた塗布液
の粘度をロトビスコ粘度計で測定したところ、各せん断
速度において、図３にグラフとして示すようにせん断速
度が高くなるのに伴って粘度が低下するチキソトロピッ
クな粘度特性を示した。プレコ−ト液の組成と厚みを変
え、塗膜の表面品質と塗膜の密着強度を測定した結果を
表７に示す。なお、塗布液膜厚は１８ｃｃ／ｍ2とし
た。
【００４１】
【表７】
【００４２】表７に示す結果から明らかなように、プレ
コ−ト液に重量平均分子量１００００以上の結合剤を含
有させることにより、塗膜の表面品質が向上するととも
に、塗膜の密着強度が向上することがわかる。更に支持
体に、重量平均分子量が１００００以上の結合剤を含有
する溶剤主体の下塗液を塗布後乾燥させ、その上にプレ
コ−ト液を塗布することにより、塗膜の表面品質および
密着強度が、より一層向上することが判る。
コ−ト液に重量平均分子量１００００以上の結合剤を含
有させることにより、塗膜の表面品質が向上するととも
に、塗膜の密着強度が向上することがわかる。更に支持
体に、重量平均分子量が１００００以上の結合剤を含有
する溶剤主体の下塗液を塗布後乾燥させ、その上にプレ
コ−ト液を塗布することにより、塗膜の表面品質および
密着強度が、より一層向上することが判る。
【００４３】すなわち、上記実施例から明らかなよう
に、プレコート液のウェット膜厚を塗布液のウェット膜
厚の１／３以下とし、プレコート液のウェット膜厚と塗
布液のウェット膜厚の総和を４０μｍ以下とし、プレコ
ート液の主溶剤の沸点を塗布液の主溶剤の沸点と等しい
か若しくは高くし、塗布液に含まれる結合剤のプレコー
ト液中でのχパラメータを０．５より小さくし、塗布液
中に含まれる結合材を−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ
3Ｍ、−ＯＳ０3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ2、−ＯＰ０3Ｍ（ここ
で、Ｍは水素、アルカリ金属、またはアンモニウム基の
いずれかを示す）の複数の極性基より選ばれた少なくと
も１種類の極性基を有するものとし、プレコート液を重
量平均分子量が１００００以上の結合剤を含有するもの
とし、重量平均分子量が１００００以上の結合剤を含有
している溶剤主体の下塗液を前記支持体表面に塗布後乾
燥させ、その上に前記プレコート液を塗布することによ
り、塗膜の表面品質を大幅に向上させることができとと
もに、支持体に対する塗膜の密着強度を向上させること
ができる。
に、プレコート液のウェット膜厚を塗布液のウェット膜
厚の１／３以下とし、プレコート液のウェット膜厚と塗
布液のウェット膜厚の総和を４０μｍ以下とし、プレコ
ート液の主溶剤の沸点を塗布液の主溶剤の沸点と等しい
か若しくは高くし、塗布液に含まれる結合剤のプレコー
ト液中でのχパラメータを０．５より小さくし、塗布液
中に含まれる結合材を−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ
3Ｍ、−ＯＳ０3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ2、−ＯＰ０3Ｍ（ここ
で、Ｍは水素、アルカリ金属、またはアンモニウム基の
いずれかを示す）の複数の極性基より選ばれた少なくと
も１種類の極性基を有するものとし、プレコート液を重
量平均分子量が１００００以上の結合剤を含有するもの
とし、重量平均分子量が１００００以上の結合剤を含有
している溶剤主体の下塗液を前記支持体表面に塗布後乾
燥させ、その上に前記プレコート液を塗布することによ
り、塗膜の表面品質を大幅に向上させることができとと
もに、支持体に対する塗膜の密着強度を向上させること
ができる。
【００４４】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば塗布
液中に含まれる磁性材料等の固形分粒子が微細になって
も、プレコ−ト溶液と塗布液との接触によりソルベント
ショックの発生が抑えられて、塗布液中の固形分粒子の
凝集を回避でき、また、乾燥時においてはプレコ−ト溶
液中の溶剤が塗布液中の固形分粒子の間を通過する際
に、該固形分粒子の配列を乱すことにより生じる塗膜の
表面品質を劣化を効果的に防止することができるものと
推測される。よって、支持体表面に形成される塗膜の厚
み変動やスジ発生等の不良の発生を抑えることができ、
支持体表面に形成した塗膜の表面品質を大幅に向上させ
ることができる。また、前記プレコート液が、重量平均
分子量が１００００以上の結合剤を含有することにより
支持体に対する塗膜の密着強度を向上させることができ
る。したがって、本発明の塗布方法を、例えば磁気記録
媒体の製造に適用した場合には、電磁変換特性が良好で
かつ耐久性のある製品を安定して製造することができ
る。
液中に含まれる磁性材料等の固形分粒子が微細になって
も、プレコ−ト溶液と塗布液との接触によりソルベント
ショックの発生が抑えられて、塗布液中の固形分粒子の
凝集を回避でき、また、乾燥時においてはプレコ−ト溶
液中の溶剤が塗布液中の固形分粒子の間を通過する際
に、該固形分粒子の配列を乱すことにより生じる塗膜の
表面品質を劣化を効果的に防止することができるものと
推測される。よって、支持体表面に形成される塗膜の厚
み変動やスジ発生等の不良の発生を抑えることができ、
支持体表面に形成した塗膜の表面品質を大幅に向上させ
ることができる。また、前記プレコート液が、重量平均
分子量が１００００以上の結合剤を含有することにより
支持体に対する塗膜の密着強度を向上させることができ
る。したがって、本発明の塗布方法を、例えば磁気記録
媒体の製造に適用した場合には、電磁変換特性が良好で
かつ耐久性のある製品を安定して製造することができ
る。
【図１】エクストルーダの断面図である。
【図２】エクストルーダの断面図である。
【図３】塗布液のチキソトロピックな粘度特性を示すグ
ラフである。
ラフである。
１、１０ エクストルーダ（塗布ヘッド） ２ 支持体 ３ フロントエッジ ４ バックエッジ ５ 塗布液 ６ スリット ７ プレコ−ト液 ８ 第２のバックエッジ ９ 第２のスリット １１ 第２の塗布液 ３０ フロントエッジ面 ４０ バックエッジ面 ４１ バックエッジ先端
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−293421（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−315367（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−101463（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−8044（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−286423（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B05D 1/26 B05C 5/02 B05C 9/10
Claims (6)
- 【請求項１】支持体の塗布面にあらかじめ塗布された溶
剤主体のプレコート液によって液封された状態で、前記
支持体移動方向に対して上流側に位置するフロントエッ
ジと、前記支持体移動方向に対して下流側に位置しその
先端が前記フロントエッジよりも段差をつけて前記支持
体から離れる方向に後退したバックエッジとを有するエ
クストルージョン型ヘッドにより、平均粒径が０．４μ
ｍ以下の粉体を分散させた少なくとも一つの塗布液を前
記プレコート液上に塗布する塗布方法であって、前記プレコート液の主溶剤の沸点が、前記塗布液の主溶
剤の沸点以上であり、 前記プレコート液のウェット膜厚
が前記塗布液のウェット膜厚の１／３〜１／１３０であ
ることを特徴とする塗布方法。 - 【請求項２】前記プレコート液のウェット膜厚と前記塗
布液のウェット膜厚の総和が、１．２μｍ〜４０μｍで
あることを特徴とする請求項１に記載の塗布方法。 - 【請求項３】Ａ２を第２ビリアル係数、Ｖを溶剤のモル
体積、ρをポリマーの密度とするとともにχパラメータ
をχ＝０．５−Ａ２・Ｖ・ρ 2 と表す場合、前記塗布液
に含まれる結合剤の前記プレコート液中での前記χパラ
メータが、０．５より小さいことを特徴とする請求項１
に記載の塗布方法。 - 【請求項４】塗布液中に含まれる結合剤が、−ＯＨ、−
ＣＯＯＨ、−ＳＯ 3 Ｍ、−ＯＳＯ 3 Ｍ、−ＰＯ 3 Ｍ 2 および
−ＯＰＯ 3 Ｍ 2 （ここで、Ｍは水素原子、アルカリ金属原
子、またはアンモニウム基のいずれかを示す）からなる
極性基より選ばれた少なくとも１種の極性基を有するこ
とを特徴とする請求項１に記載の塗布方法。 - 【請求項５】前記プレコート液が、重量平均分子量が１
万から５０万の高分子化合物を含有することを特徴とす
る請求項１に記載の塗布方法。 - 【請求項６】重量平均分子量が１万から５０万の高分子
化合物からなる下塗層を有する支持体の該下塗層上に前
記プレコート液を塗布することを特徴とする請求項１に
記載の塗布方法。
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