JP3336572B2 - 赤外蛍光発光体及びその製造方法 - Google Patents
赤外蛍光発光体及びその製造方法Info
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- JP3336572B2 JP3336572B2 JP26163593A JP26163593A JP3336572B2 JP 3336572 B2 JP3336572 B2 JP 3336572B2 JP 26163593 A JP26163593 A JP 26163593A JP 26163593 A JP26163593 A JP 26163593A JP 3336572 B2 JP3336572 B2 JP 3336572B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は赤外発光蛍光体に関す
る。更に詳細には、本発明は、赤外線によって励起さ
れ、赤外波長領域の発光スペクトルを有する赤外発光蛍
光体の微粒子化とその構造と組成の変更に関する。
る。更に詳細には、本発明は、赤外線によって励起さ
れ、赤外波長領域の発光スペクトルを有する赤外発光蛍
光体の微粒子化とその構造と組成の変更に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、流通産業界を中心に、各産業界で
バーコードによる商品管理などが盛んに行われている。
また、各種プリベートカードあるいは通行カードなどに
もバーコードが印刷されており、スキャナーなどの光学
読取装置を用いてこのバーコードを読取ることが行われ
ている。また、これらのカードに加えて、クレジットカ
ードなどでは、これらのカードに偽造防止手段を施した
り、あるいは、カードが偽造されたものであるか否かを
判定する方法が種々提案されている。その一つとして、
バーコードなどのマークを蛍光体含有インクにより印刷
して潜像マークを形成し、その潜像マークに半導体レー
ザを照射して蛍光体を励起せしめ、蛍光体から発する光
を受光してバーコード情報を読み取る光学読取装置が提
案されている。
バーコードによる商品管理などが盛んに行われている。
また、各種プリベートカードあるいは通行カードなどに
もバーコードが印刷されており、スキャナーなどの光学
読取装置を用いてこのバーコードを読取ることが行われ
ている。また、これらのカードに加えて、クレジットカ
ードなどでは、これらのカードに偽造防止手段を施した
り、あるいは、カードが偽造されたものであるか否かを
判定する方法が種々提案されている。その一つとして、
バーコードなどのマークを蛍光体含有インクにより印刷
して潜像マークを形成し、その潜像マークに半導体レー
ザを照射して蛍光体を励起せしめ、蛍光体から発する光
を受光してバーコード情報を読み取る光学読取装置が提
案されている。
【０００３】この方式によれば、記録されたマークがあ
る場合にのみ蛍光信号を検出するために、偽造あるいは
変造されたカードを確実に発見することができる。ま
た、潜像マークの内容は真正なカード製造者にしか分か
らないので、カードを偽造あるいは変造すること自体、
極めて困難である。
る場合にのみ蛍光信号を検出するために、偽造あるいは
変造されたカードを確実に発見することができる。ま
た、潜像マークの内容は真正なカード製造者にしか分か
らないので、カードを偽造あるいは変造すること自体、
極めて困難である。
【０００４】このような蛍光体として、例えば、下記の
一般式、 ＱＤ1-x-y Ｎｄx Ｙｂy Ｐ4 Ｏ12 （式中、ＱはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，ＲｂおよびＣｓからなる
群から選択される少なくとも１種の元素であり、ＤはＳ
ｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｇｄ，Ｌｕ，ＧａおよびＩｎから
なる群から選択される少なくとも１種の元素であり、
０．０５≦ｘ≦０．９９９，０．００１≦ｘ≦０．９５
０，ｘ＋ｙ≦１．０である。）で表されるリン酸系蛍光
体が使用されている（例えば、特公昭５３−４０５９４
号公報参照）。
一般式、 ＱＤ1-x-y Ｎｄx Ｙｂy Ｐ4 Ｏ12 （式中、ＱはＬｉ，Ｎａ，Ｋ，ＲｂおよびＣｓからなる
群から選択される少なくとも１種の元素であり、ＤはＳ
ｃ，Ｙ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｇｄ，Ｌｕ，ＧａおよびＩｎから
なる群から選択される少なくとも１種の元素であり、
０．０５≦ｘ≦０．９９９，０．００１≦ｘ≦０．９５
０，ｘ＋ｙ≦１．０である。）で表されるリン酸系蛍光
体が使用されている（例えば、特公昭５３−４０５９４
号公報参照）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】各種カードのセキュリ
ティー性を向上させるため、光学読取方法として、蛍光
体の残光を利用することも提案されており、これに用い
る蛍光体としては、長い残光持続時間を有する蛍光体が
必要とされている。
ティー性を向上させるため、光学読取方法として、蛍光
体の残光を利用することも提案されており、これに用い
る蛍光体としては、長い残光持続時間を有する蛍光体が
必要とされている。
【０００６】ところが、この種の蛍光体は粒子サイズが
７μｍ以上と大きく、オフセット印刷やインクリボンに
使用する際、粉砕する必要があった。この粉砕により、
蛍光体の結晶性および組成が損なわれ、発光強度が大幅
に低下するという問題があった。また、発光強度が低下
するに伴い、残光持続時間も短くなった。
７μｍ以上と大きく、オフセット印刷やインクリボンに
使用する際、粉砕する必要があった。この粉砕により、
蛍光体の結晶性および組成が損なわれ、発光強度が大幅
に低下するという問題があった。また、発光強度が低下
するに伴い、残光持続時間も短くなった。
【０００７】従って、本発明の目的は、上記従来製品が
持っていた、粒子サイズの問題を解決し、発光強度の高
い、しかも、残光持続時間が長い超微粒子状の赤外発光
蛍光体を提供することである。
持っていた、粒子サイズの問題を解決し、発光強度の高
い、しかも、残光持続時間が長い超微粒子状の赤外発光
蛍光体を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】 前記目的を達成するた
めに、本発明では、下記の一般式、 Ａ１−ｘ−ｙ Ｎｄｘ Ｙｂｙ ＰＯ４ （式中、ＡはＹ，ＬｕおよびＬａからなる群から選択さ
れる少なくとも１種以上の元素であり；０＜ｘ≦０．
５；０＜ｙ≦０．５および０＜ｘ＋ｙ＜１である。）で
表され、１００μｓ以上の残光持続時間を有することを
特徴とする赤外発光蛍光体を提供する。これらの蛍光体
の粒径は０．１μｍ〜３μｍの範囲内である。
めに、本発明では、下記の一般式、 Ａ１−ｘ−ｙ Ｎｄｘ Ｙｂｙ ＰＯ４ （式中、ＡはＹ，ＬｕおよびＬａからなる群から選択さ
れる少なくとも１種以上の元素であり；０＜ｘ≦０．
５；０＜ｙ≦０．５および０＜ｘ＋ｙ＜１である。）で
表され、１００μｓ以上の残光持続時間を有することを
特徴とする赤外発光蛍光体を提供する。これらの蛍光体
の粒径は０．１μｍ〜３μｍの範囲内である。
【０００９】
【作用】本発明の新規な赤外発光蛍光体は、超微粒子で
ありながら、赤外励起光に対して高い発光強度を示し、
しかも残光持続時間が非常に長いことが見いだされた。
本発明の新規な赤外発光蛍光体は１００μｓ以上の残光
持続時間を有する。
ありながら、赤外励起光に対して高い発光強度を示し、
しかも残光持続時間が非常に長いことが見いだされた。
本発明の新規な赤外発光蛍光体は１００μｓ以上の残光
持続時間を有する。
【００１０】 本発明の赤外発光蛍光体を製造する場
合、原材料として、従来一般的に用いられているリン酸
アンモニウムの代わりに、オルトリン酸（Ｈ３ Ｐ０
４ ）またはリン酸塩（Ａ ３−ｚ Ｈ ｚ ＰＯ ４ 、但し、Ａ
はアルカリ金属またはアルカリ土類金属のうちの少なく
とも１種以上の元素である）を用いることによって、焼
成時にアンモニアガスが発生することを防止し、このガ
スの無毒化処理工程の不要化により製造工程全体を簡略
化できるばかりか、生産性を向上させると共に、得られ
る蛍光体の粒径を一層小さくすることができる。
合、原材料として、従来一般的に用いられているリン酸
アンモニウムの代わりに、オルトリン酸（Ｈ３ Ｐ０
４ ）またはリン酸塩（Ａ ３−ｚ Ｈ ｚ ＰＯ ４ 、但し、Ａ
はアルカリ金属またはアルカリ土類金属のうちの少なく
とも１種以上の元素である）を用いることによって、焼
成時にアンモニアガスが発生することを防止し、このガ
スの無毒化処理工程の不要化により製造工程全体を簡略
化できるばかりか、生産性を向上させると共に、得られ
る蛍光体の粒径を一層小さくすることができる。
【００１１】従来のリン酸アンモニウムを使用する方法
で得られた蛍光体の粒径はせいぜい７μｍ程度までしか
小さくすることができなかったが、本発明の方法によれ
ば、リン酸アンモニウムを用いた蛍光体の粒径の１／１
０以下にまで粒径を低下させることができる。特に、リ
ン酸塩を用いる方法によれば、蛍光体の粒径を３μｍ以
下、例えば、平均粒径で０．８μｍ以下にまで低下させ
ることができる。また、この方法によれば、０．１μｍ
の粒径を有する蛍光体を得ることもできる。
で得られた蛍光体の粒径はせいぜい７μｍ程度までしか
小さくすることができなかったが、本発明の方法によれ
ば、リン酸アンモニウムを用いた蛍光体の粒径の１／１
０以下にまで粒径を低下させることができる。特に、リ
ン酸塩を用いる方法によれば、蛍光体の粒径を３μｍ以
下、例えば、平均粒径で０．８μｍ以下にまで低下させ
ることができる。また、この方法によれば、０．１μｍ
の粒径を有する蛍光体を得ることもできる。
【００１２】従って、本発明の方法により得られた蛍光
体は使用に際し、微粉砕などの二次加工処理を行うこと
なく直接使用することができる。従来のリン酸アンモニ
ウムを使用する方法で得られた蛍光体を微粉砕処理する
と発光強度が低下するが、本発明の赤外発光蛍光体は超
微粒子の状態で非常に高い発光強度を有し、残光持続時
間も長い。本発明の赤外発光蛍光体は超微粒子のため、
オフセット印刷やインクリボンに使用する際、塗料作製
が極めて容易になるばかりか、マイクロカプセル化する
ことも可能になる。
体は使用に際し、微粉砕などの二次加工処理を行うこと
なく直接使用することができる。従来のリン酸アンモニ
ウムを使用する方法で得られた蛍光体を微粉砕処理する
と発光強度が低下するが、本発明の赤外発光蛍光体は超
微粒子の状態で非常に高い発光強度を有し、残光持続時
間も長い。本発明の赤外発光蛍光体は超微粒子のため、
オフセット印刷やインクリボンに使用する際、塗料作製
が極めて容易になるばかりか、マイクロカプセル化する
ことも可能になる。
【００１３】 本発明の方法によれば、オルトリン酸ま
たはリン酸塩を単独で、あるいは混合して使用すること
もできる。また、高い発光強度を得るためには、リン酸
塩（Ａ ３−ｚ Ｈ ｚ ＰＯ ４ 、但し、Ａはアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属のうちの少なくとも１種以上の元
素である）のなかでも、ｚの値の大きいほうが好まし
い。
たはリン酸塩を単独で、あるいは混合して使用すること
もできる。また、高い発光強度を得るためには、リン酸
塩（Ａ ３−ｚ Ｈ ｚ ＰＯ ４ 、但し、Ａはアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属のうちの少なくとも１種以上の元
素である）のなかでも、ｚの値の大きいほうが好まし
い。
【００１４】本発明の赤外発光蛍光体は、Ｎｄ，Ｙｂの
４ｆ電子の禁制遷移により発光するもので、超微粒子に
も拘らず発光強度が高い理由は、母体とするオルトリン
酸塩の結晶性が良いこと、および多くのＮｄおよびＹｂ
を含有できることによるものと思われる。また、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属を少量加えることで更に
結晶性が良くなり、発光強度が向上するものと思われ
る。更に、残光持続時間が従来の蛍光体よりも長い理由
は、Ｎｄ＋Ｙｂの発光中心が少ないため、濃度消光を起
こし難いためと考えられる。
４ｆ電子の禁制遷移により発光するもので、超微粒子に
も拘らず発光強度が高い理由は、母体とするオルトリン
酸塩の結晶性が良いこと、および多くのＮｄおよびＹｂ
を含有できることによるものと思われる。また、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属を少量加えることで更に
結晶性が良くなり、発光強度が向上するものと思われ
る。更に、残光持続時間が従来の蛍光体よりも長い理由
は、Ｎｄ＋Ｙｂの発光中心が少ないため、濃度消光を起
こし難いためと考えられる。
【００１５】 本発明の蛍光体を製造する場合、ネオジ
ウム（Ｎｄ）およびイッテルビウム（Ｙｂ）の化合物
と、Ｙ，ＬｕおよびＬａからなる群から選択される少な
くとも１種以上の元素の化合物とからなる原料粉末に、
オルトリン酸（Ｈ３ ＰＯ４ ）またはＡ ３−ｚ Ｈ ｚ ＰＯ
４ （但し、Ａはアルカリ金属またはアルカリ土類金属の
うちの少なくとも１種以上の元素である）で示されるリ
ン酸塩を加え、４００〜１５００℃の範囲内の温度で焼
成し、次いで空冷し、その後５０℃以上の水熱で処理す
ることにより過剰のリン酸塩などの不純物を除去する。
ウム（Ｎｄ）およびイッテルビウム（Ｙｂ）の化合物
と、Ｙ，ＬｕおよびＬａからなる群から選択される少な
くとも１種以上の元素の化合物とからなる原料粉末に、
オルトリン酸（Ｈ３ ＰＯ４ ）またはＡ ３−ｚ Ｈ ｚ ＰＯ
４ （但し、Ａはアルカリ金属またはアルカリ土類金属の
うちの少なくとも１種以上の元素である）で示されるリ
ン酸塩を加え、４００〜１５００℃の範囲内の温度で焼
成し、次いで空冷し、その後５０℃以上の水熱で処理す
ることにより過剰のリン酸塩などの不純物を除去する。
【００１６】本発明の赤外発光蛍光体において、ネオジ
ウムおよびイッテルビウムの化合物としては例えば、こ
れらの酸化物、塩化物、炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩などを
好適に使用することができる。同様に、Ｙ，Ｌｕおよび
Ｌａの元素の化合物としては例えば、これらの酸化物、
塩化物、炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩などを好適に使用する
ことができる。これらの化合物は焼成前に希鉱酸（例え
ば、希硫酸、希塩酸、希硝酸など）に溶解させて使用す
ることもできる。
ウムおよびイッテルビウムの化合物としては例えば、こ
れらの酸化物、塩化物、炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩などを
好適に使用することができる。同様に、Ｙ，Ｌｕおよび
Ｌａの元素の化合物としては例えば、これらの酸化物、
塩化物、炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩などを好適に使用する
ことができる。これらの化合物は焼成前に希鉱酸（例え
ば、希硫酸、希塩酸、希硝酸など）に溶解させて使用す
ることもできる。
【００１７】焼成は原材料をルツボに入れ、大気中で、
４００〜１５００℃、好ましくは、６５０℃〜１０００
℃の温度で約２時間〜２４時間程度加熱することにより
行われる。
４００〜１５００℃、好ましくは、６５０℃〜１０００
℃の温度で約２時間〜２４時間程度加熱することにより
行われる。
【００１８】以下、実施例を挙げて本発明の赤外発光蛍
光体の製造を具体的に例証する。
光体の製造を具体的に例証する。
【００１９】実施例１ Ｎｄ2 Ｏ3 ：３．５ｇ，Ｙｂ2 Ｏ3 ：４．０ｇ，Ｙ2 Ｏ
3 ：１８．０ｇおよびＨ3 ＰＯ4 ：６０．０ｇからなる
原料を十分に混合し、アルミナ製の蓋付きルツボに充填
した後、電気炉に入れ、室温から７００℃位まで、一定
昇温速度で２時間かけて昇温し、その後、７００℃で６
時間焼成した。焼成終了後、直ちに電気炉から取り出
し、空気中で放冷した。次いで、ルツボに１００℃の熱
湯を入れ、煮沸し、蛍光体をルツボから取り出し、１規
定の硝酸で洗浄し、水洗し、乾燥を行い、目的とする蛍
光体を得た。得られた蛍光体の組成は、Ｎｄ0.1 Ｙｂ
0.1 Ｙ0.8 ＰＯ4 であった。
3 ：１８．０ｇおよびＨ3 ＰＯ4 ：６０．０ｇからなる
原料を十分に混合し、アルミナ製の蓋付きルツボに充填
した後、電気炉に入れ、室温から７００℃位まで、一定
昇温速度で２時間かけて昇温し、その後、７００℃で６
時間焼成した。焼成終了後、直ちに電気炉から取り出
し、空気中で放冷した。次いで、ルツボに１００℃の熱
湯を入れ、煮沸し、蛍光体をルツボから取り出し、１規
定の硝酸で洗浄し、水洗し、乾燥を行い、目的とする蛍
光体を得た。得られた蛍光体の組成は、Ｎｄ0.1 Ｙｂ
0.1 Ｙ0.8 ＰＯ4 であった。
【００２０】実施例２ 実施例１における原料組成を、Ｎｄ2 Ｏ3 ：３．５ｇ，
Ｙｂ2 Ｏ3 ：４．０ｇ，Ｌａ2 Ｏ3 ：９．８ｇ，Ｙ2 Ｏ
3 ：１１．３ｇおよびＨ3 ＰＯ4 ：６０．０ｇに変更し
たこと以外は実施例１に述べた方法と同様な方法により
蛍光体を得た。得られた蛍光体の組成は、Ｎｄ0.1 Ｙｂ
0.1 Ｌａ0.1 Ｙ0.7 ＰＯ4 であった。
Ｙｂ2 Ｏ3 ：４．０ｇ，Ｌａ2 Ｏ3 ：９．８ｇ，Ｙ2 Ｏ
3 ：１１．３ｇおよびＨ3 ＰＯ4 ：６０．０ｇに変更し
たこと以外は実施例１に述べた方法と同様な方法により
蛍光体を得た。得られた蛍光体の組成は、Ｎｄ0.1 Ｙｂ
0.1 Ｌａ0.1 Ｙ0.7 ＰＯ4 であった。
【００２１】実施例３ 実施例１における原料組成を、Ｎｄ2 Ｏ3 ：３．５ｇ，
Ｙｂ2 Ｏ3 ：４．０ｇ，Ｌａ2 Ｏ3 ：３．３ｇ，Ｙ2 Ｏ
3 ：１５．３ｇおよびＬｉＨ2 ＰＯ4 ：６５．０ｇに変
更したこと以外は実施例１に述べた方法と同様な方法に
より蛍光体を得た。得られた蛍光体の組成は、Ｎｄ0.1
Ｙｂ0.1 Ｌａ0.1 Ｙ0.7 ＰＯ4 であった。
Ｙｂ2 Ｏ3 ：４．０ｇ，Ｌａ2 Ｏ3 ：３．３ｇ，Ｙ2 Ｏ
3 ：１５．３ｇおよびＬｉＨ2 ＰＯ4 ：６５．０ｇに変
更したこと以外は実施例１に述べた方法と同様な方法に
より蛍光体を得た。得られた蛍光体の組成は、Ｎｄ0.1
Ｙｂ0.1 Ｌａ0.1 Ｙ0.7 ＰＯ4 であった。
【００２２】実施例４ 実施例３において、焼成温度を９００℃に変更したこと
以外は実施例３に述べた方法と同様な方法により蛍光体
を得た。得られた蛍光体の組成は、Ｎｄ0.1 Ｙｂ0.1 Ｌ
ａ0.1 Ｙ0.7 ＰＯ4 であった。
以外は実施例３に述べた方法と同様な方法により蛍光体
を得た。得られた蛍光体の組成は、Ｎｄ0.1 Ｙｂ0.1 Ｌ
ａ0.1 Ｙ0.7 ＰＯ4 であった。
【００２３】実施例５ 実施例１における原料組成を、Ｎｄ2 Ｏ3 ：３．５ｇ，
Ｙｂ2 Ｏ3 ：４．０ｇ，Ｌｕ2 Ｏ3 ：３１．８ｇ，およ
びＬｉＨ2 ＰＯ4 ：６５．０ｇに変更したこと以外は実
施例１に述べた方法と同様な方法により蛍光体を得た。
得られた蛍光体の組成は、Ｎｄ0.1 Ｙｂ0.1 Ｌｕ0.8 Ｐ
Ｏ4 であった。
Ｙｂ2 Ｏ3 ：４．０ｇ，Ｌｕ2 Ｏ3 ：３１．８ｇ，およ
びＬｉＨ2 ＰＯ4 ：６５．０ｇに変更したこと以外は実
施例１に述べた方法と同様な方法により蛍光体を得た。
得られた蛍光体の組成は、Ｎｄ0.1 Ｙｂ0.1 Ｌｕ0.8 Ｐ
Ｏ4 であった。
【００２４】比較例１ 実施例１における原料組成を、Ｎｄ2 Ｏ3 ：３０．０
ｇ，Ｙｂ2 Ｏ3 ：４．０ｇ，Ｌｉ2 ＣＯ3 ：１１．０ｇ
および（ＮＨ4 ）Ｈ2 ＰＯ4 ：１４０ｇに変更したこと
以外は実施例１に述べた方法と同様な方法により蛍光体
を得た。得られた蛍光体の組成は、ＬｉＮｄ0.9 Ｙｂ
0.1 Ｐ4 Ｏ12であった。
ｇ，Ｙｂ2 Ｏ3 ：４．０ｇ，Ｌｉ2 ＣＯ3 ：１１．０ｇ
および（ＮＨ4 ）Ｈ2 ＰＯ4 ：１４０ｇに変更したこと
以外は実施例１に述べた方法と同様な方法により蛍光体
を得た。得られた蛍光体の組成は、ＬｉＮｄ0.9 Ｙｂ
0.1 Ｐ4 Ｏ12であった。
【００２５】比較例２ 比較例１で得られた蛍光体をジルコニア製のボールミル
に入れ、水を媒体として湿式粉砕を行った。得られた蛍
光体の組成は比較例１のままであった。
に入れ、水を媒体として湿式粉砕を行った。得られた蛍
光体の組成は比較例１のままであった。
【００２６】前記の実施例１〜５および比較例１〜２で
得られた各蛍光体の平均粒径と発光特性を下記の表１に
示す。蛍光体の平均粒径は遠心沈降粒度分布計を用いて
測定した。発光特性は波長８１０ｎｍの光源で励起を行
い、９８０ｎｍで発光をシリコン光検出器で受光するこ
とにより発光強度を測定した。発光強度は比較例１のサ
ンプルの値を１００として表示した。また、消灯３００
μｓ後、ピーク感度９８０ｎｍのシリコン光検出器で残
光を受光することにより残光特性を測定した。
得られた各蛍光体の平均粒径と発光特性を下記の表１に
示す。蛍光体の平均粒径は遠心沈降粒度分布計を用いて
測定した。発光特性は波長８１０ｎｍの光源で励起を行
い、９８０ｎｍで発光をシリコン光検出器で受光するこ
とにより発光強度を測定した。発光強度は比較例１のサ
ンプルの値を１００として表示した。また、消灯３００
μｓ後、ピーク感度９８０ｎｍのシリコン光検出器で残
光を受光することにより残光特性を測定した。
【００２７】
【表１】 表１ 平均粒径 発光 残光 試 料 組 成 （μｍ） 特性 特性 実施例１ Ｎｄ0.1 Ｙｂ0.1 Ｙ0.8 ＰＯ4 ０．８ ８５ １２５ ２ Ｎｄ0.1 Ｙｂ0.1 Ｌａ0.1 Ｙ0.7 ＰＯ4 １．０ ９０ １３０ ３ Ｎｄ0.1 Ｙｂ0.1 Ｌａ0.1 Ｙ0.7 ＰＯ4 ０．９ ９０ １３０ ４ Ｎｄ0.1 Ｙｂ0.1 Ｌａ0.1 Ｙ0.7 ＰＯ4 ２．８ １１５ １５０ ５ Ｎｄ0.1 Ｙｂ0.1 Ｌｕ0.8 ＰＯ4 ０．８ ９０ １２５ 比較例１ ＬｉＮｄ0.9 Ｙｂ0.1 Ｐ4 Ｏ12 ７．５ １００ １００ ２ ＬｉＮｄ0.9 Ｙｂ0.1 Ｐ4 Ｏ12 ０．６ １５ ２
【００２８】前記の表１に示された結果から明らかなよ
うに、本発明によれば平均粒径が３．０μｍ以下で、発
光特性および残光特性に優れた赤外発光蛍光体をえるこ
とができる。
うに、本発明によれば平均粒径が３．０μｍ以下で、発
光特性および残光特性に優れた赤外発光蛍光体をえるこ
とができる。
【００２９】実施例１で得られた蛍光体と比較例１で得
られた蛍光体の発光スペクトルを図１に示す。図１
（ａ）は実施例１で得られた蛍光体の発光スペクトルで
あり、図１（ｂ）は比較例１で得られた蛍光体の発光ス
ペクトルである。図１（ａ）および図１（ｂ）に示され
た発光スペクトルを比較すれば明らかなように、本発明
の赤外発光蛍光体は比較例１の赤外発光蛍光体とは全く
異なる特性を有する赤外発光蛍光体であることが理解で
きる。
られた蛍光体の発光スペクトルを図１に示す。図１
（ａ）は実施例１で得られた蛍光体の発光スペクトルで
あり、図１（ｂ）は比較例１で得られた蛍光体の発光ス
ペクトルである。図１（ａ）および図１（ｂ）に示され
た発光スペクトルを比較すれば明らかなように、本発明
の赤外発光蛍光体は比較例１の赤外発光蛍光体とは全く
異なる特性を有する赤外発光蛍光体であることが理解で
きる。
【００３０】実施例１で得られた蛍光体と比較例１で得
られた蛍光体の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真を
図２に示す。図２（ａ）は実施例１で得られた蛍光体の
粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真であり、図２
（ｂ）は比較例１で得られた蛍光体の粒子構造を示す走
査型電子顕微鏡写真である。図２（ａ）および図２
（ｂ）の写真を比較すれば明らかなように、本発明の蛍
光体は比較例１の蛍光体に比べて、粒子形状が全く異な
り、粒径が著しく小さい超微粒子であることが理解でき
る。
られた蛍光体の粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真を
図２に示す。図２（ａ）は実施例１で得られた蛍光体の
粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真であり、図２
（ｂ）は比較例１で得られた蛍光体の粒子構造を示す走
査型電子顕微鏡写真である。図２（ａ）および図２
（ｂ）の写真を比較すれば明らかなように、本発明の蛍
光体は比較例１の蛍光体に比べて、粒子形状が全く異な
り、粒径が著しく小さい超微粒子であることが理解でき
る。
【００３１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば超
微粒子で、発光強度が高、しかも残光持続時間の長い新
規な赤外発光蛍光体を得ることができる。
微粒子で、発光強度が高、しかも残光持続時間の長い新
規な赤外発光蛍光体を得ることができる。
【図１】（ａ）は実施例１で得られた蛍光体の発光スペ
クトルを示す波形図であり、（ｂ）は比較例１で得られ
た蛍光体の発光スペクトルを示す波形図である。
クトルを示す波形図であり、（ｂ）は比較例１で得られ
た蛍光体の発光スペクトルを示す波形図である。
【図２】（ａ）は実施例１で得られた蛍光体の粒子構造
を示す走査型電子顕微鏡による写真図であり、（ｂ）は
比較例１で得られた蛍光体の粒子構造を示す走査型電子
顕微鏡による写真図である。
を示す走査型電子顕微鏡による写真図であり、（ｂ）は
比較例１で得られた蛍光体の粒子構造を示す走査型電子
顕微鏡による写真図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−41286（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09K 11/77 - 11/83 G06K 7/12 G06K 19/00
Claims (3)
- 【請求項１】 下記の一般式、 Ａ１−ｘ−ｙ Ｎｄｘ Ｙｂｙ ＰＯ４ （式中、ＡはＹ，ＬｕおよびＬａからなる群から選択さ
れる少なくとも１種以上の元素であり；０＜ｘ≦０．
５；０＜ｙ≦０．５および０＜ｘ＋ｙ＜１である。）で
表され、１００μｓ以上の残光持続時間を有することを
特徴とする赤外発光蛍光体。 - 【請求項２】 粒径が０．１μｍ〜３μｍの範囲内であ
る請求項１の赤外発光蛍光体。 - 【請求項３】 ＮｄおよびＹｂの化合物と、Ｙ，Ｌｕお
よびＬａからなる群から選択される少なくとも１種以上
の元素の化合物とからなる原料粉末に、オルトリン酸
（Ｈ ３ ＰＯ ４ ）またはＡ ３−ｚ Ｈ ｚ ＰＯ ４ （但し、Ａは
アルカリ金属またはアルカリ土類金属のうちの少なくと
も１種以上の元素である）で示されるリン酸塩を加え、
４００〜１５００℃の範囲内の温度で焼成し、次いで空
冷し、その後５０℃以上の水熱で処理することにより、
下記の一般式、 Ａ １−ｘ−ｙ Ｎｄ ｘ Ｙｂ ｙ ＰＯ ４ （式中、ＡはＹ，ＬｕおよびＬａからなる群から選択さ
れる少なくとも１種以上の元素であり；０＜ｘ≦０．
５；０＜ｙ≦０．５および０＜ｘ＋ｙ＜１である。）で
表され、１００μｓ以上の残光持続時間を有する赤外発
光蛍光体を生成することを特徴とする赤外発光蛍光体の
製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26163593A JP3336572B2 (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | 赤外蛍光発光体及びその製造方法 |
| US08/238,068 US5611958A (en) | 1993-05-11 | 1994-05-04 | Infrared phosphor and material having latent images and optical reading system using said phosphor |
| CA002123274A CA2123274C (en) | 1993-05-11 | 1994-05-10 | Infrared phosphor and material having latent images and optical reading system using said phosphor |
| EP94303355A EP0624636B1 (en) | 1993-05-11 | 1994-05-10 | Infrared phosphor and material having latent images and optical reading system using said phosphor |
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| JPH0790265A JPH0790265A (ja) | 1995-04-04 |
| JP3336572B2 true JP3336572B2 (ja) | 2002-10-21 |
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| JP (1) | JP3336572B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2007155549A (ja) * | 2005-12-06 | 2007-06-21 | Hitachi Maxell Ltd | 赤外蛍光粒子を用いた定量方法 |
| US7416784B2 (en) | 2005-12-06 | 2008-08-26 | Hitachi Maxell, Ltd. | Functional infrared fluorescent particle |
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-
1993
- 1993-09-24 JP JP26163593A patent/JP3336572B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JPH0790265A (ja) | 1995-04-04 |
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