JP3329052B2 - White polyester film for metal plate lamination and method for producing the same - Google Patents

White polyester film for metal plate lamination and method for producing the same

Info

Publication number
JP3329052B2
JP3329052B2 JP3244394A JP3244394A JP3329052B2 JP 3329052 B2 JP3329052 B2 JP 3329052B2 JP 3244394 A JP3244394 A JP 3244394A JP 3244394 A JP3244394 A JP 3244394A JP 3329052 B2 JP3329052 B2 JP 3329052B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyester
film
white
metal plate
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP3244394A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH07238176A (en
Inventor
史朗 今井
将弘 木村
研二 綱島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP3244394A priority Critical patent/JP3329052B2/en
Publication of JPH07238176A publication Critical patent/JPH07238176A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3329052B2 publication Critical patent/JP3329052B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は金属板ラミネート用白色
ポリエステルフィルムに関するものである。更に詳しく
は、金属とのラミネート後に、絞り成型加工、あるい
は、しごき成型加工する際において、良好なラミネート
加工性、接着性、成形性、衝撃性、滑り性を有し、さら
に白色隠蔽性に優れた、特に、成形加工によって製造さ
れる金属缶に好適な金属板ラミネート用白色ポリエステ
ルフィルムに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a white polyester film for laminating a metal plate. More specifically, after lamination with metal, when forming by drawing or ironing, it has good lamination workability, adhesion, moldability, impact, and slipperiness, and is excellent in white hiding. In particular, the present invention relates to a white polyester film for metal plate lamination suitable for a metal can produced by molding.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、金属缶の缶内面及び外面は腐食防
止を目的として、エポキシ系、フェノール系等の各種熱
硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを塗布
し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。しか
しながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法は塗料の
乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の有機
溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, the inner and outer surfaces of a metal can are coated with various thermosetting resins, such as epoxy and phenol, dissolved or dispersed in a solvent to prevent corrosion. Has been widely practiced. However, such a method of coating the thermosetting resin requires a long time for drying the paint, and has unfavorable problems such as a decrease in productivity and environmental pollution due to a large amount of an organic solvent.

【0003】これらの問題を解決する方法として、金属
缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板
にめっき等各種の表面処理を施した金属板にポリエステ
ルフィルムをラミネートしたり、フィルムのラミネート
金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属缶を製造す
る場合、ポリエステルフィルムには次のような特性が要
求される。
[0003] As a method of solving these problems, a polyester film is laminated on a steel plate, an aluminum plate, or a metal plate which has been subjected to various surface treatments such as plating, which is a material for a metal can. When a metal can is manufactured by drawing or ironing a plate, the polyester film is required to have the following characteristics.

【0004】(1)金属板との接着性に優れているこ
と。
(1) The adhesiveness to a metal plate is excellent.

【0005】(2)成形性に優れていること。(2) It is excellent in moldability.

【0006】(3)金属缶に対する衝撃によって、ポリ
エステルフィルムが剥離したり、クラック、ピンホール
が発生したりしないこと。
(3) The polyester film does not peel off, crack or pinhole due to impact on the metal can.

【0007】(4)缶の内容物の香り成分がフィルムに
吸着したり、フィルムによって内容物の風味が損なわれ
ないこと(以下味特性と記載する)。
(4) The scent component of the contents of the can is not adsorbed on the film or the film does not impair the flavor of the contents (hereinafter referred to as taste characteristics).

【0008】(5)また、缶外面被覆用フィルムにあっ
ては、白色顔料の下塗りであるホワイトコーティング等
に匹敵する十分な隠蔽性を有すること。
(5) The film for coating the outer surface of a can has a sufficient concealing property comparable to a white coating which is an undercoat of a white pigment.

【0009】これらの要求を解決するために多くの提案
がなされており、例えば特開昭64−22530号公報
には特定の密度、面配向係数を有するポリエステルフィ
ルム、特開平2−57339号公報には特定の結晶性を
有する共重合ポリエステルフィルム等が開示されてい
る。しかしながら、これらの提案は上述のような多岐に
わたる要求特性を総合的に満足できるものではなく、特
に耐衝撃性、味特性に対しては十分に満足できるレベル
にあるとは言えなかった。
Many proposals have been made to solve these demands. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-22530 discloses a polyester film having a specific density and plane orientation coefficient, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-57339 discloses a polyester film. Discloses a copolymerized polyester film having specific crystallinity. However, these proposals do not comprehensively satisfy the above-described various required properties, and cannot be said to be at a level that can sufficiently satisfy particularly impact resistance and taste properties.

【0010】特に、外面被覆用白色フィルムにおいて
は、例えば、特開平5−170942号公報、特開平5
−331301号公報等には特定の厚み方向の結晶配向
を有する白色顔料含有二軸配向フイルムが開示されてい
る。しかしながら、これらの提案では今だ十分な隠蔽性
が得られず、白色隠蔽性を増すために白色顔料含有量を
増加すれば、フィルムのヤング率が大きいため、製缶性
に劣り、機械特性が低下する問題があり、隠蔽性向上の
ためには、さらに上塗りとしての白印刷を施す等の必要
性があった。かかる問題はコストを勘案して、フィルム
の厚みを薄くすればするほど特に顕著になってくる問題
点であった。
[0010] Particularly, in the case of a white film for coating the outer surface, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 5-170942 and Hei 5
JP-A-331301 discloses a white pigment-containing biaxially oriented film having a crystal orientation in a specific thickness direction. However, these proposals still do not provide sufficient hiding power, and if the white pigment content is increased to increase the white hiding power, the film has a large Young's modulus. There is a problem of lowering, and in order to improve the concealment property, it is necessary to further perform white printing as an overcoat. Such a problem is a problem that becomes more prominent as the thickness of the film is reduced in consideration of cost.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上記し
た従来技術の問題点を解消することにあり、金属板との
ラミネート時の加工性、接着性をはじめ、製缶時の成形
性、耐熱性、耐衝撃性に優れ、さらに十分な隠蔽性を有
する、成形加工によって製造される金属缶に好適な金属
板ラミネート用白色ポリエステルフィルムを提供するこ
とにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, including workability and adhesion during lamination with a metal plate, moldability during can making, and the like. An object of the present invention is to provide a white polyester film for laminating a metal plate which is excellent in heat resistance and impact resistance and has a sufficient concealing property and is suitable for a metal can produced by molding.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、エチレ
ンテレフタレートを主体としてなるポリエステル(I)
とブチレンテレフタレートを主体としてなるポリエステ
ル(II)が重量比で50:50〜90:10で混合され
てなり、かつ着色剤を20〜50重量%含有し、フィル
ムのヤング率が50〜350kg/mm2 であることを
特徴とする金属板ラミネート用白色ポリエステルフィル
ムによって達成することができる。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polyester (I) mainly comprising ethylene terephthalate.
And polyester (II) mainly comprising butylene terephthalate in a weight ratio of 50:50 to 90:10, containing a colorant in an amount of 20 to 50% by weight, and having a Young's modulus of the film of 50 to 350 kg / mm. 2 , which can be achieved by a white polyester film for laminating a metal plate.

【0013】好ましくは、前記記載のフィルムを構成す
るポリマ成分の極限粘度[η]が0.65以上である金
属板ラミネート用白色ポリエステルフィルムによって達
成することができる。
Preferably, it can be achieved by a white polyester film for laminating a metal plate, wherein the intrinsic viscosity [η] of the polymer component constituting the film is 0.65 or more.

【0014】本発明は、上記構成をとることによりはじ
めて、絞り成形や成形条件の厳しいしごき成形において
も優れた成形性を有し、かつ、良好な白色隠蔽性をもた
らすことが可能となったものである。
According to the present invention, it is possible to obtain, for the first time, the above-mentioned constitution, which has excellent formability even in draw forming and ironing under severe forming conditions, and provides good white hiding properties. It is.

【0015】本発明におけるエチレンテレフタレートを
主体としてなるポリエステル(I)は、ホモポリエステ
ルあるいはコポリエステルのいずれであってもよいが、
コポリエステルの場合、80モル%以上がエチレンテレ
フタレート単位であることが、フィルムの剛性が高く、
ラミネート時の加工性、製缶時の成形性、耐熱性、耐衝
撃性等の機械特性の点から好ましく、90モル%以上で
あればより好ましい。共重合成分としては、酸成分でも
グリコール成分でもよいが、酸成分としては、例えば、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、
マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸、p−オ
キシ安息香酸等のオキシカルボン酸等を挙げることがで
きる。なかでもイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
が加工性、耐衝撃性等の機械特性の点から好ましい。一
方、共重合されるグリコール成分としては、例えば、プ
ロパンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シ
クロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール、ビス
フェノールA、ビスフェノールS等の芳香族グリコール
等が挙げられる。なお、これらのジカルボン酸成分、グ
リコール成分は2種以上を併用してもよい。
The polyester (I) mainly comprising ethylene terephthalate in the present invention may be either a homopolyester or a copolyester.
In the case of a copolyester, the rigidity of the film is high when at least 80 mol% is an ethylene terephthalate unit,
It is preferable from the viewpoint of workability at the time of lamination, moldability at the time of can-making, heat resistance, impact resistance and other mechanical properties, and more preferably at least 90 mol%. As the copolymer component, an acid component or a glycol component may be used, but as the acid component, for example,
Isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, Dimer acid,
Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, and oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid. Of these, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid are preferred from the viewpoint of mechanical properties such as processability and impact resistance. On the other hand, examples of the glycol component to be copolymerized include aliphatic glycols such as propanediol, pentanediol, hexanediol and neopentyl glycol, alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol, and aromatic compounds such as bisphenol A and bisphenol S. Glycol and the like. In addition, two or more of these dicarboxylic acid components and glycol components may be used in combination.

【0016】また、本発明の効果を阻害しない限りにお
いて、ポリエステル(I)にトリメリット酸、トリメシ
ン酸、トリメチロールプロパン等の多官能化合物を共重
合したものを用いてもよい。
As long as the effects of the present invention are not impaired, a polyester (I) obtained by copolymerizing a polyfunctional compound such as trimellitic acid, trimesic acid or trimethylolpropane may be used.

【0017】また、本発明において、耐衝撃性を良好に
する上で、ジエチレングリコール成分を好ましくは0.
01〜1重量%、より好ましくは、0.01〜0.8重
量%、特に好ましくは0.01〜0.6重量%含有して
いることが、製缶工程等での熱履歴によるポリエステル
の劣化が抑えられることから好ましい。
In the present invention, in order to improve the impact resistance, the diethylene glycol component is preferably used in an amount of 0.1 to 0.1.
The content of the polyester by heat history in a can-making process or the like may be from 0.01 to 1% by weight, more preferably from 0.01 to 0.8% by weight, and particularly preferably from 0.01 to 0.6% by weight. This is preferable because deterioration can be suppressed.

【0018】本発明におけるブチレンテレフタレートを
主体としてなるポリエステル(II)とは、耐熱性、機械
特性の点で、80モル%以上がブチレンテレフタレート
単位であることが好ましく、より好ましくは90モル%
以上である。共重合される酸成分としては、前記ポリエ
ステル(I)と同様であり、グリコール成分としては、
例えば、プロパンジオール、ペンタンジオール、ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコ
ール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコー
ル、ビスフェノールA、ビスフェノールS等の芳香族グ
リコール等が挙げられる。なお、これらのジカルボン酸
成分、グリコール成分は2種以上を併用してもよい。
The polyester (II) mainly comprising butylene terephthalate in the present invention is preferably such that at least 80 mol% is a butylene terephthalate unit, more preferably 90 mol%, in view of heat resistance and mechanical properties.
That is all. The acid component to be copolymerized is the same as the polyester (I), and the glycol component is
Examples thereof include aliphatic glycols such as propanediol, pentanediol, hexanediol, and neopentyl glycol; alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol; and aromatic glycols such as bisphenol A and bisphenol S. In addition, two or more of these dicarboxylic acid components and glycol components may be used in combination.

【0019】本発明のポリエステルフィルムは、ポリエ
ステル(I)とポリエステル(II)とから主として構成
されるが、かかるポリエステル(I)とポリエステル
(II)の構成割合は、重量比で50:50〜90:10
である。加工性、機械特性の点から、好ましくは55:
45〜85:15であるが、かかる比率は後述するポリ
エステル(II)を用いた高濃度マスターの着色剤濃度お
よび所望するフィルムの着色剤含有量から上記範囲内で
適宜設定することができる。
The polyester film of the present invention is mainly composed of the polyester (I) and the polyester (II). The composition ratio of the polyester (I) and the polyester (II) is 50:50 to 90 by weight. : 10
It is. From the viewpoint of workability and mechanical properties, preferably 55:
The ratio is from 45 to 85:15, and such a ratio can be appropriately set within the above range from the colorant concentration of a high-concentration master using polyester (II) described later and the colorant content of a desired film.

【0020】なお、本発明のポリエステルフィルムは、
ラミネート時の加工性や製缶時の成型性、耐衝撃性など
の機械特性の点から、極限粘度[η]が0.65以上が
好ましい。より好ましくは0.70以上、さらに好まし
くは0.75以上である。極限粘度[η]があまりに低
いと、フィルムの強度自体が十分なものでなく、ラミネ
ート時の加工性や製缶時の成型性、耐衝撃性などの機械
特性に劣るものとなってしまう。かかる極限粘度[η]
が0.65以上の高分子量とすることにより、より高濃
度に着色剤を含有させることができ好ましいのである。
Incidentally, the polyester film of the present invention comprises:
The intrinsic viscosity [η] is preferably 0.65 or more from the viewpoint of processability during lamination, moldability during can making, and mechanical properties such as impact resistance. It is more preferably at least 0.70, further preferably at least 0.75. If the intrinsic viscosity [η] is too low, the strength of the film itself is not sufficient, resulting in poor mechanical properties such as workability during lamination, moldability during can-making, and impact resistance. Such intrinsic viscosity [η]
Has a high molecular weight of 0.65 or more, because the coloring agent can be contained at a higher concentration, which is preferable.

【0021】かかる着色剤のフィルム中の含有量として
は、隠蔽性の点から、ポリエステル成分に対し20〜5
0重量%の範囲で含有する必要があるが、好ましくは2
5〜50重量%、より好ましくは30〜50重量%含有
するのが好ましい。一般に着色剤の含有量が増大すれば
するほど隠蔽性は高まるが、逆に、フィルムの強度や加
工性など、機械特性が大きく低下するが、本発明の構成
をとることにより、始めて白色隠蔽性と機械特性を両立
させることが可能となったのである。
The content of the colorant in the film is preferably 20 to 5 with respect to the polyester component from the viewpoint of concealing properties.
It must be contained in the range of 0% by weight, but preferably 2% by weight.
The content is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 30 to 50% by weight. In general, as the content of the colorant increases, the concealing property increases, but conversely, mechanical properties such as film strength and workability greatly decrease. It is now possible to achieve both mechanical properties and mechanical properties.

【0022】かかる着色剤としては、白色無機粒子とし
て、酸化チタン、亜鉛華、硫酸亜鉛、リトポン、鉛白、
塩基性硫酸鉛、塩基性ケイ酸鉛、鉛亜鉛白などの白色顔
料を挙げることができるが、なかでも、屈折率の高い酸
化チタン、特にルチル型酸化チタン、亜鉛華、硫酸亜
鉛、リトポンなどを好ましく用いることができる。白色
無機粒子の平均粒子径としては、0.01〜8μmの範
囲のものが好ましいが、0.1〜0.5μmの範囲のも
のがより優れた隠蔽性が得られることから好ましい。こ
の他、湿式および乾式シリカ、コロイド状シリカ、酸化
チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、炭酸マグレシウム、ケイ酸カルシウム、アルミ
ナ、マイカ、カオリン、クレー等の無機粒子およびスチ
レン、シリコーン、アクリル酸類等を構成成分とする有
機粒子等をフィルムの取扱い性(滑り性)および金属缶
の成型加工を向上させるために必要により併用しても構
わない。これらの無機粒子および/または有機粒子は2
種以上を併用してもよい。また、ピンキング剤やブルー
イング剤などを併用してもよい。
As such a coloring agent, as white inorganic particles, titanium oxide, zinc white, zinc sulfate, lithopone, lead white,
White pigments such as basic lead sulfate, basic lead silicate and lead zinc white can be mentioned. Among them, titanium oxide having a high refractive index, especially rutile type titanium oxide, zinc white, zinc sulfate, lithopone, etc. It can be preferably used. The average particle size of the white inorganic particles is preferably in the range of 0.01 to 8 μm, but is preferably in the range of 0.1 to 0.5 μm because more excellent hiding properties can be obtained. In addition, inorganic particles such as wet and dry silica, colloidal silica, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, magresium carbonate, calcium silicate, alumina, mica, kaolin, clay, and styrene, silicone, acrylic acids, etc. Organic particles and the like as constituent components may be used in combination, if necessary, in order to improve the handleability (slidability) of the film and the molding process of the metal can. These inorganic and / or organic particles are 2
More than one species may be used in combination. Further, a pinking agent, a bluing agent and the like may be used in combination.

【0023】本発明における着色剤含有ポリエステル
は、ポリエステル(I)、ポリエステル(II)および着
色剤とを前記範囲で混合後、溶融混練することにより得
られる。混練方法としては、予め高濃度の着色剤を含有
するポリエステル(II)からなる混練物とポリエステル
(I)とを混合−混練するいわゆるマスターバッチ法、
あるいは直接前記範囲の量のポリエステル(I)、ポリ
エステル(II)および着色剤とを混合−混練するドライ
カラーリング法を挙げることができるが、着色剤の分散
性、隠蔽性、ハンドリング等に優れ、さらに製造コスト
の点などからもマスターバッチ法が好ましい。かかるマ
スターバッチ法において、ベースポリマとしてポリエス
テル(II)を用いる方が、分散性、ポリマの品質安定性
の点で好ましい。マスターバッチ法における着色剤濃度
としては、ポリエステル(II):着色剤の重量比とし
て、60:40〜25:75であることが分散性、ポリ
マ品質、コスト等の点から好ましい。特に、ポチブチレ
ンテレフタレートを用いると、ポリマの予備乾燥も必要
なく、着色剤濃度が70%を超える濃度のマスターバッ
チを、ポリマ分子量を大きく低下させることなく、分散
性良好に混練物を作成させることができるので好まし
い。
The colorant-containing polyester in the present invention can be obtained by mixing the polyester (I), the polyester (II) and the colorant in the above-mentioned range and then melt-kneading them. The kneading method includes a so-called masterbatch method of mixing and kneading a kneaded product composed of a polyester (II) containing a high concentration of a coloring agent and a polyester (I) in advance.
Alternatively, a dry coloring method in which the amounts of the polyester (I), polyester (II) and the colorant in the above range are directly mixed and kneaded can be mentioned, but the dispersibility, the concealing property, the handling, and the like of the colorant are excellent. Further, the masterbatch method is preferable also from the viewpoint of production cost. In such a masterbatch method, it is preferable to use polyester (II) as the base polymer in terms of dispersibility and polymer stability. The concentration of the colorant in the masterbatch method is preferably 60:40 to 25:75 in terms of the weight ratio of polyester (II): colorant from the viewpoint of dispersibility, polymer quality, cost, and the like. In particular, when potybutylene terephthalate is used, a pre-drying of the polymer is not required, and a master batch having a colorant concentration of more than 70% can be kneaded with good dispersibility without significantly lowering the polymer molecular weight. Is preferred.

【0024】さて、本発明の好ましい態様として、上記
着色剤を含有したポリエステル(I)、(II)で構成さ
れたフィルムA層に融点が150〜230℃のエチレン
テレフタレートを主体としたポリエステル(III )から
なるB層が積層された積層フィルムの構成となすことが
好ましい。かかる積層構造とすることにより、剛性を始
めとする機械特性や耐熱性を損なうことなく、エポキシ
系接着剤、エポキシ−エステル系接着剤、アルキッド系
接着剤などの接着プライマー層を介在せしめることな
く、容易に金属板と熱接着することができる。かかるポ
リエステル(III)としては、エチレンテレフタレート
単位を50モル%以上、好ましくは60モル%以上、よ
り好ましくは80モル%以上からなるポリエステルであ
り、共重合成分は前記ポリエステル(I)と同様のもの
を用いることができるが、なかでも、イソフタル酸が特
に好ましい。
As a preferred embodiment of the present invention, a polyester (III) mainly composed of ethylene terephthalate having a melting point of 150 to 230 ° C. is added to the film A layer composed of the polyesters (I) and (II) containing the above colorant. ) Is preferably a laminated film in which the layer B composed of With such a laminated structure, without impairing mechanical properties and heat resistance such as rigidity, without interposing an adhesive primer layer such as an epoxy-based adhesive, an epoxy-ester-based adhesive, and an alkyd-based adhesive, It can be easily thermally bonded to a metal plate. The polyester (III) is a polyester comprising 50 mol% or more, preferably 60 mol% or more, more preferably 80 mol% or more of ethylene terephthalate units, and the copolymerization component is the same as the polyester (I). Among them, isophthalic acid is particularly preferable.

【0025】さらにまた、本発明の他の好ましい態様と
して、上記着色剤を含有したポリエステル(I)、(I
I)で構成されたフィルムA層に融点が220℃以上の
エチレンテレフタレートを主体としたポリエステル(I
V)からなるC層が積層された積層フィルムの構成とな
すことも好ましい。かかる積層構造となし、C層を外面
(金属板と直接接触する面とは反対の面)とすることに
より、耐衝撃性、味特性を良好にすることができる。か
かるポリエステル(IV)としては、エチレンテレフタレ
ート単位を好ましくは85モル%以上からなるポリエス
テルであり、共重合成分は前記ポリエステル(I)と同
様のものを用いることができるが、なかでも、イソフタ
ル酸が好ましい。なお、かかるC層に取扱い性や成形加
工を向上させるために必要により無機粒子および/また
は有機粒子を添加してもよい。
Further, as another preferred embodiment of the present invention, polyesters (I), (I)
Polyester (I) having a melting point of 220 ° C. or more based on ethylene terephthalate
It is also preferable to form a laminated film in which the C layer composed of V) is laminated. By adopting such a laminated structure and making the C layer the outer surface (the surface opposite to the surface in direct contact with the metal plate), impact resistance and taste characteristics can be improved. The polyester (IV) is a polyester comprising ethylene terephthalate units preferably in an amount of 85 mol% or more, and the same copolymer component as that of the polyester (I) can be used. preferable. In addition, inorganic particles and / or organic particles may be added to the C layer as needed in order to improve the handleability and the molding process.

【0026】さて、本発明のポリエステルフィルムを製
造するにあたり、必要により酸化防止剤、可塑剤、帯電
防止剤、耐候剤、末端封鎖剤等の添加剤も適宜使用する
ことができる。特に、酸化防止剤の併用は製缶工程での
熱履歴によるポリエステルの劣化を防止し好ましい。
In the production of the polyester film of the present invention, additives such as an antioxidant, a plasticizer, an antistatic agent, a weathering agent, and a terminal blocking agent can be used as needed. In particular, the combined use of an antioxidant is preferable because deterioration of the polyester due to heat history in the can-making process is prevented.

【0027】本発明のポリエステルフィルムは、フィル
ムのヤング率が50〜350kg/mm2 の範囲内にあ
ることが必要とされる。ここでいうヤング率とは、フィ
ルムのMD方向(長手方向)、TD方向(幅方向)の平
均値であって、どちらか一方がこの範囲外であれば、取
扱いにくかったり、優れた製缶性をはじめ、製缶後の機
械特性に劣るので好ましくない。ヤング率は100〜3
00kg/mm2 の範囲が好ましく、150〜300k
g/mm2 の範囲にあるのがより好ましい。特に60℃
においてもヤング率が100〜300kg/mm2 にあ
るのが好ましい。
The polyester film of the present invention is required to have a Young's modulus of the film in the range of 50 to 350 kg / mm 2 . Here, the Young's modulus is an average value in the MD direction (longitudinal direction) and TD direction (width direction) of the film. If either one is out of this range, it is difficult to handle or has excellent can-making properties. And the mechanical properties after can making are inferior. Young's modulus is 100-3
The range of 00 kg / mm 2 is preferable, and 150 to 300 k
It is more preferably in the range of g / mm 2 . Especially 60 ° C
In this case, the Young's modulus is preferably in the range of 100 to 300 kg / mm 2 .

【0028】本発明のポリエステルフィルムは、キャス
トフィルム等の未延伸のシート状のものでもよいし、必
要に応じてキャストフィルムを一軸または二軸に延伸し
た延伸フイルムの場合、後工程の熱処理で配向を消去さ
せ、ヤング率を上記範囲に設定してもよい。好ましく
は、キャストフィルム等の未延伸のシート状のものであ
る。
The polyester film of the present invention may be in the form of an unstretched sheet such as a cast film, or, if necessary, in the case of a stretched film in which the cast film is stretched uniaxially or biaxially, orientated by heat treatment in a subsequent step. May be deleted, and the Young's modulus may be set in the above range. Preferably, it is an unstretched sheet such as a cast film.

【0029】本発明のポリエステルフィルムの厚さは特
に限定されないが、金属缶の成形加工性、耐衝撃性、白
色隠蔽性を考慮すると、5〜50μmが好ましく、さら
に好ましくは8〜40μm、特に好ましくは10〜35
μmである。
Although the thickness of the polyester film of the present invention is not particularly limited, it is preferably 5 to 50 μm, more preferably 8 to 40 μm, in consideration of moldability, impact resistance and white hiding property of the metal can. Is 10-35
μm.

【0030】また、前記積層フィルムの場合、A層の厚
みとB層の厚みの比としては、20:1〜1:1(A
層:B層)であることが接着性、加工性、耐衝撃性の点
で好ましく、特に15:1〜4:1(A層:B層)であ
ることが加工性、耐衝撃性の点でより好ましい。
In the case of the laminated film, the ratio of the thickness of the layer A to the thickness of the layer B is 20: 1 to 1: 1 (A
Layer: B layer) is preferable in terms of adhesiveness, workability, and impact resistance, and especially 15: 1 to 4: 1 (A layer: B layer) in terms of workability and impact resistance. Is more preferable.

【0031】本発明のポリエステルフィルムは、従来公
知の任意の方法を用いて製膜することができる。
The polyester film of the present invention can be formed by any conventionally known method.

【0032】次に、本発明のフィルムの製造方法につい
て述べるがこれに限定されるものではない。まず、高分
子量のポリエステル(II)をベースポリマとして用い、
着色剤として平均粒径0.25μmの酸化チタンを使
用、二軸ベント式押出機に定量供給し、酸化チタンの高
濃度(例えば、70重量%)マスターを作成する。マス
ターバッチ作成の際、ベースポリマあるいは着色剤を予
備乾燥して混練してもよいが、予め乾燥することなくマ
スターバッチ化してもかまわない。前述の如く、ポリエ
ステル(II)を用いることにより、混練前後におけるポ
リマの品質は安定している。
Next, the method for producing the film of the present invention will be described, but is not limited thereto. First, using high molecular weight polyester (II) as the base polymer,
A titanium oxide having an average particle size of 0.25 μm is used as a coloring agent, and a fixed amount is supplied to a twin-screw vented extruder to prepare a master having a high concentration of titanium oxide (for example, 70% by weight). In preparing the masterbatch, the base polymer or the colorant may be preliminarily dried and kneaded, but may be formed into a masterbatch without drying in advance. As described above, by using the polyester (II), the quality of the polymer before and after kneading is stable.

【0033】次いで、かかる高濃度マスターチップと高
分子量のポリエステル(I)とを所望の重量比で混合
し、A層用のポリマ組成物とする。
Next, the high-concentration master chip and the high molecular weight polyester (I) are mixed at a desired weight ratio to obtain a polymer composition for the layer A.

【0034】一方、B層用として、高分子量のポリエス
テル(III )を準備し、A層用のポリマ組成物とB層用
ポリマを二軸ベント式の別々の押出機に供給し溶融し、
しかる後にフィードブロックにて2層に積層して通常の
口金から吐出後、鏡面または表面粗面化した冷却ドラム
にて冷却固化してキャストフィルムを得る。かくして得
られた2層積層フィルムを必要に応じて加熱エージング
や表面活性処理をして巻き取る。この加熱エージング処
理および表面活性処理は、フィルム中に溶存するガス、
例えば、テトラヒドロフランなどのガスを飛散させたり
するのに有効な工程である。
On the other hand, a high molecular weight polyester (III) is prepared for the layer B, and the polymer composition for the layer A and the polymer for the layer B are supplied to separate extruders of a biaxial vent type and melted.
Thereafter, two layers are laminated by a feed block, discharged from a normal die, and then cooled and solidified by a mirror drum or a cooling drum having a roughened surface to obtain a cast film. The two-layer laminated film thus obtained is subjected to heat aging or surface activation treatment as required, and then wound up. The heat aging treatment and the surface activation treatment are performed by dissolving gas in the film,
For example, this is an effective process for scattering a gas such as tetrahydrofuran.

【0035】また、前記したポリエステルキャストフィ
ルムを必要により、同時あるいは逐次に二軸延伸する方
法を行ってもよいが、延伸処理を施した場合、延伸後の
熱処理等により、フィルムのヤング率を50〜350k
g/mm2 の範囲に設定することが肝要である。
If necessary, the polyester cast film may be biaxially stretched simultaneously or sequentially. However, when the film is stretched, the Young's modulus of the film may be reduced to 50 by heat treatment after stretching. ~ 350k
It is important to set it in the range of g / mm 2 .

【0036】なお、本発明でいう金属板とは、特に限定
はないが、成形性の点で鉄やアルミニウムなどを素材と
する金属板が好ましい。さらに、鉄を素材とする金属板
の場合、その表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸
化物被膜層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム
酸/リン酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、
クロムクロメート処理などで代表される化成処理被覆層
を設けてもよい。特に金属クロム換算値でクロムとして
6.5〜150mg/m2 のクロム水和酸化物が好まし
く、さらに、展延性金属メッキ層、例えばニッケル、ス
ズ、亜鉛、アルミニウム、砲金、真鍮などを設けてもよ
い。スズメッキの場合0.5〜15mg/m2 、ニッケ
ルまたはアルミニウムの場合1.8〜20g/m2 のメ
ッキ量を有するものが好ましい。
The metal plate in the present invention is not particularly limited, but is preferably a metal plate made of iron, aluminum or the like in view of formability. Further, in the case of a metal plate made of iron, an inorganic oxide coating layer on the surface thereof for improving adhesion and corrosion resistance, for example, chromic acid treatment, phosphoric acid treatment, chromic acid / phosphoric acid treatment, electrolytic chromic acid treatment , Chromate treatment,
A chemical conversion coating layer represented by chromium chromate treatment may be provided. In particular, a chromium hydrated oxide having a chromium equivalent of 6.5 to 150 mg / m 2 in terms of chromium is preferable, and a spreadable metal plating layer such as nickel, tin, zinc, aluminum, gunmetal, or brass may be provided. Good. It is preferable that tin plating has a plating amount of 0.5 to 15 mg / m 2 , and nickel or aluminum has a plating amount of 1.8 to 20 g / m 2 .

【0037】本発明の金属ラミネート用白色ポリエステ
ルフィルムは、絞り成形やしごき成形によって製造され
るツーピース金属缶の内外面被覆用、特に良好な白色隠
蔽性を必要とされる外面被覆用に好適に使用することが
できる。また、ツーピース缶の蓋部分、あるいはスリー
ピース缶の胴、蓋、底の被覆用としても良好な金属接着
性、成形性を有するため好ましく使用することができ
る。
The white polyester film for metal lamination of the present invention is suitably used for coating the inner and outer surfaces of a two-piece metal can produced by drawing or ironing, particularly for the outer surface where good white concealability is required. can do. Further, it can be preferably used for covering a lid portion of a two-piece can or a body, a lid, and a bottom of a three-piece can because it has good metal adhesion and moldability.

【0038】[0038]

【特性の測定法、評価法】ポリエステルフィルムの特性
は以下の方法により測定、評価した。
[Method for measuring and evaluating characteristics] The characteristics of the polyester film were measured and evaluated by the following methods.

【0039】(1)ポリエステルの極限粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、25
℃において測定した。単位はdl/gである。
(1) Intrinsic Viscosity of Polyester Polyester is dissolved in orthochlorophenol,
Measured in ° C. The unit is dl / g.

【0040】(2)ポリエステルの融点 ポリエステルチップを結晶化させ、示差走査熱量計(パ
ーキン・エルマー社製DSC−2型)により、10℃/
minの昇温速度で測定した。
(2) Melting Point of Polyester A polyester chip was crystallized, and subjected to 10 ° C./C with a differential scanning calorimeter (DSC-2, manufactured by Perkin-Elmer Co.).
The measurement was performed at a heating rate of min.

【0041】(3)フィルムのヤング率 ASTM−D−882−81(A法)に準じて測定した
(引張速度:300mm/min)。なお、値はフィル
ムのMD方向(長手方向)、TD(幅方向)の平均値と
して求めた。
(3) Young's modulus of film Measured according to ASTM-D-882-81 (Method A) (tensile speed: 300 mm / min). The values were obtained as average values in the MD direction (longitudinal direction) and TD (width direction) of the film.

【0042】(4)接着性 180〜230℃に加熱された金属ロールとシリコンゴ
ムロールの間に、本発明ポリエステルフィルムとTFS
(Tin Free Steel)板とを合わせ、圧力
30kg/cmで加圧接着し、接着後空気中で冷却し
た。該ラミネート板の接着力を角度180゜での剥離テ
ストにより求めて、接着力250g/cm以上のものを
良好とした。
(4) Adhesiveness The polyester film of the present invention and TFS were placed between a metal roll and a silicon rubber roll heated to 180 to 230 ° C.
(Tin Free Steel) plates were joined together, and pressure-bonded at a pressure of 30 kg / cm, and cooled in air after bonding. The adhesive strength of the laminate was determined by a peel test at an angle of 180 °, and a laminate having an adhesive strength of 250 g / cm or more was rated as good.

【0043】(5)成形性 ポリエステルフィルムの接着面とTFS板とを加熱・加
圧ラミネートし、絞りダイスとポンチを用いて深絞り加
工し、径Dが100mm、深さhが130mmの絞り比
(h/D)1.0のカップ(側面無継目缶)を得た。こ
のカップ内に1%の食塩水を入れて、全体を80℃に加
熱して24時間放置後、缶内に発生するサビの状況から
成形性を判断した。
(5) Formability The bonding surface of the polyester film and the TFS plate are laminated under heat and pressure, and deep-drawn using a drawing die and a punch. The drawing ratio is 100 mm in diameter D and 130 mm in depth h. A (h / D) 1.0 cup (side seamless can) was obtained. A 1% saline solution was put in the cup, the whole was heated to 80 ° C., left for 24 hours, and moldability was judged from the condition of rust generated in the can.

【0044】A級:サビの発生なし B級:1mm以下のサビが3個以内発生 C級:多数のサビが発生Class A: No rust generated Class B: Less than 3 rusts of 1 mm or less C class: Many rusts generated

【0045】(6)耐衝撃性 上記(5)で製缶後、200℃、10分の熱処理を行
い、缶側面および缶底外面からポンチで各5箇所衝撃を
与えて(5)と同様の加熱食塩水に24時間放置後、ポ
ンチで衝撃を与えた部分のサビの発生を観察し、(5)
と同様の評価を行った。
(6) Impact resistance After the can is made in the above (5), a heat treatment is performed at 200 ° C. for 10 minutes. After being left in the heated saline for 24 hours, rust was observed on the portion that was impacted with the punch, and (5)
The same evaluation was performed.

【0046】[0046]

【実施例】以下実施例によって本発明を詳細に説明す
る。
The present invention will be described in detail with reference to the following examples.

【0047】実施例1 まず、ポリエステル(II)として、極限粘度[η]1.
0のポリブチレンテレフタレート(融点221℃)をマ
スターバッチ用のベースポリマとして用い、ルチル型酸
化チタン(平均粒径0.25μm)とを予備乾燥させる
ことなく、二軸ベント式押出機に定量供給し、酸化チタ
ンが70重量%の高濃度マスターチップを作成した。か
かるマスターバッチ化に際し、混練前後でポリマの極限
粘度はほとんど変わらなかった。しかる後、かかるマス
ターチップとポリエステル(I)として、イソフタル酸
17.5モル%共重合ポリエチレンテレフタレート
([η]=0.85、融点213℃)を重量比で4:3
にブレンドし、二軸ベント式の押出機に供給し溶融し、
通常の口金から吐出後、冷却ドラムにて冷却固化して3
0μmのキャストフィルムを得た。得られたフィルム
は、酸化チタン含有量40重量%、極限粘度[η]=
0.80であり、フィルムのヤング率は260kg/m
2 であった。なお、60℃でのフィルムのヤング率は
160kg/mm2 であった。
Example 1 First, as the polyester (II), the intrinsic viscosity [η] 1.
No. 0 polybutylene terephthalate (melting point: 221 ° C.) was used as a base polymer for a masterbatch, and rutile-type titanium oxide (average particle size: 0.25 μm) was quantitatively supplied to a twin-screw vented extruder without preliminary drying. Then, a high-concentration master chip containing 70% by weight of titanium oxide was prepared. In forming such a master batch, the intrinsic viscosity of the polymer hardly changed before and after kneading. Thereafter, as the master chip and the polyester (I), 17.5 mol% copolymerized polyethylene terephthalate ([η] = 0.85, melting point: 213 ° C.) was used in a weight ratio of 4: 3.
And fed to a twin-screw vented extruder to melt,
After discharging from a normal die, it is cooled and solidified by a cooling drum and
A 0 μm cast film was obtained. The obtained film had a titanium oxide content of 40% by weight and an intrinsic viscosity [η] =
0.80, and the Young's modulus of the film is 260 kg / m.
m 2 . The Young's modulus of the film at 60 ° C. was 160 kg / mm 2 .

【0048】かくして得られたキャストフィルムをTF
S(Tin Free Steel)板とラミネートし
たが、ラミネート時にフィルムが伸びて皺が入ることも
なく良好に加工できた。絞りダイスとポンチを用いて、
深絞り加工によるカップ(缶)を作成したが、フィルム
に亀裂やピンホールが生じることもなく、良好な外観の
ものが得られた。また、良好な白色隠蔽性があり、下地
のTFSの黒さは認められず、白印刷で隠蔽性を補う必
要は全くない白色性を有するものであった。
The cast film thus obtained was treated with TF
It was laminated with an S (Tin Free Steel) plate, but the film could be processed well without stretching and wrinkling during lamination. Using a drawing die and a punch,
Although a cup (can) was formed by deep drawing, the film had a good appearance without cracks or pinholes in the film. In addition, it had good white opacity, no blackness of the TFS as the base was recognized, and had whiteness that did not need to be supplemented by white printing at all.

【0049】実施例2 ポリエステル(II)として、極限粘度[η]1.0のポ
リブチレンテレフタレート(融点221℃)をマスター
バッチ用のベースポリマとして用い、ルチル型酸化チタ
ン(平均粒径0.25μm)とを二軸ベント式押出機に
定量供給し、実施例1と同様に、酸化チタンが70重量
%の高濃度マスターチップを作成した。かかるマスター
チップとポリエステル(I)として、ポリエチレンテレ
フタレート([η]=1.0、融点263℃)を重量比
で4:3でブレンドしA層用のポリマ組成物とした。一
方、B層用のポリエステル(III )としては、イソフタ
ル酸17.5モル%共重合ポリエチレンテレフタレート
([η]=0.85、融点213℃)を別に準備し、二
軸ベント式の別々の押出機に供給し溶融し、しかる後に
フィードブロックにて、2層(A層/B層=5/1)に
積層して通常の口金から吐出後、冷却ドラムにて冷却固
化して30μmのキャストフィルムを得た。得られたフ
ィルムは、酸化チタン含有量として33重量%(A層含
有量は40重量%)、極限粘度[η]=0.90であ
り、フィルムのヤング率は255kg/mm2 であっ
た。
Example 2 Polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 1.0 (melting point: 221 ° C.) was used as a base polymer for a masterbatch as a polyester (II), and rutile-type titanium oxide (average particle size: 0.25 μm) was used. ) Was supplied quantitatively to a twin-screw vented extruder, and a high-concentration master chip containing 70% by weight of titanium oxide was prepared in the same manner as in Example 1. As the master chip and polyester (I), polyethylene terephthalate ([η] = 1.0, melting point: 263 ° C.) was blended at a weight ratio of 4: 3 to obtain a polymer composition for layer A. On the other hand, as the polyester (III) for the layer B, isophthalic acid 17.5 mol% copolymerized polyethylene terephthalate ([η] = 0.85, melting point 213 ° C.) was separately prepared, and separately extruded by a biaxial venting method. It is supplied to the machine and melted. After that, it is laminated in a feed block into two layers (layer A / layer B = 5/1), discharged from a normal die, cooled and solidified by a cooling drum, and cast into a 30 μm cast film. I got The obtained film had a titanium oxide content of 33% by weight (A layer content of 40% by weight), an intrinsic viscosity [η] = 0.90, and a Young's modulus of the film of 255 kg / mm 2 .

【0050】かくして得られたキャストフィルムを実施
例1と同様にTFS(Tin Free Steel)
板とラミネートしたが、ラミネート時にフィルムが伸び
て皺が入ることもなく、接着性も良く、良好に加工でき
た。絞りダイスとポンチを用いて、深絞り加工によるカ
ップ(缶)を作成したが、フィルムが破断したり、亀裂
やピンホールが生じることもなく、良好な外観のものが
得られた。また、良好な白色隠蔽性があり、下地のTF
Sの黒さは認められず、白印刷で隠蔽性を補う必要は全
くない白色性を有するものであった。
The cast film thus obtained was subjected to TFS (Tin Free Steel) in the same manner as in Example 1.
It was laminated with a board, but the film was not stretched and wrinkled during lamination, had good adhesiveness, and could be processed well. A cup (can) was formed by deep drawing using a drawing die and a punch, but a film having a good appearance was obtained without breakage of the film, cracks or pinholes. In addition, it has good white hiding properties,
The blackness of S was not recognized, and it had whiteness that did not require any supplementation of the hiding power by white printing.

【0051】実施例3 実施例1で得た酸化チタン70重量%の高濃度マスター
チップとポリエステル(I)として、イソフタル酸1
7.5モル%共重合ポリエチレンテレフタレート
([η]=0.85、融点213℃)を重量比で5:9
にブレンドし、酸化チタン含有量25重量%のポリマ組
成物(A)を作成した。一方、これとは別に、ポリマ
(C)として、イソフタル酸5モル%共重合ポリエチレ
ンテレフタレート([η]=0.90、融点240℃、
ジエチレングリコール含有量0.9重量%)とを二軸ベ
ント式の別々の押出機に供給し溶融し、しかる後にフィ
ードブロックにて、2層(A層/C層=9/1)に積層
して通常の口金から吐出後、冷却ドラムにて冷却固化し
て30μmのキャストフィルムを得た。フィルムの酸化
チタン含有量は22.5重量%(A層含有量は25重量
%)、極限粘度[η]=0.80であり、フィルムのヤ
ング率は250kg/mm2 であった。
Example 3 As a polyester (I) having a high concentration of 70% by weight of titanium oxide obtained in Example 1 and polyester (I), isophthalic acid 1
7.5 mol% copolymerized polyethylene terephthalate ([η] = 0.85, melting point 213 ° C.) in a weight ratio of 5: 9
To prepare a polymer composition (A) having a titanium oxide content of 25% by weight. Separately, as a polymer (C), isophthalic acid 5 mol% copolymerized polyethylene terephthalate ([η] = 0.90, melting point 240 ° C.,
(Diethylene glycol content: 0.9% by weight) was supplied to a separate extruder of a twin-screw vent type and melted, and then laminated into two layers (layer A / layer C = 9/1) using a feed block. After discharging from a normal die, the mixture was cooled and solidified by a cooling drum to obtain a cast film of 30 μm. The titanium oxide content of the film was 22.5% by weight (A layer content was 25% by weight), the intrinsic viscosity [η] was 0.80, and the Young's modulus of the film was 250 kg / mm 2 .

【0052】かくして得られたフィルムをA層側がTF
S板に接着するごとく配置し、TFS板の両面にラミネ
ートした。しかる後、絞りダイスとポンチを用いて深絞
り加工により、カップ(側面無継目缶)を作成した。
The thus obtained film was treated with TF on the layer A side.
It was arranged so as to adhere to the S plate and laminated on both sides of the TFS plate. Thereafter, a cup (sideless seamless can) was formed by deep drawing using a drawing die and a punch.

【0053】かくして得られたキャストフィルムは、ラ
ミネート加工性、接着性もすこぶる良好であり、また製
缶時の成型性、製缶後の耐衝撃性ともA級で問題なく優
れており、外面の白色隠蔽性とも良好であった。
The cast film thus obtained has very good laminating processability and adhesiveness, and is excellent in the moldability in can making and the impact resistance after can making in class A without any problem. The white hiding power was also good.

【0054】比較例1 ポリエステル(II)として、極限粘度[η]0.8のポ
リエチレンテレフタレートをマスターバッチ用のベース
ポリマとして用いる以外は実施例と同様にしてマスター
バッチを作成したが、酸化チタンの分散性は悪く、また
ポリマが加水分解したため極限粘度も大幅に低下し、7
0重量%の高濃度マスターの作成は困難であった。濃度
を50重量%に低下し、マスター化したが、それでも分
散性は悪く、[η]=0.55のものしか得られなかっ
た。かかるマスターチップを用い、ポリエステル(I)
として、イソフタル酸17.5モル%共重合ポリエチレ
ンテレフタレート([η]=0.75、融点213℃)
を重量比で4:1にブレンドし、実施例1と酸化チタン
含有量同一の30μmのキャストフィルムを得た。得ら
れたフィルムの[η]=0.50で、機械特性に劣った
もので、極めてもろく、接着性、成型性等を評価するに
値するフィルムには至らなかった。
Comparative Example 1 A masterbatch was prepared in the same manner as in Example 1 except that polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 0.8 was used as a base polymer for the masterbatch as polyester (II). The dispersibility was poor, and the intrinsic viscosity was greatly reduced due to hydrolysis of the polymer.
It was difficult to prepare a high concentration master of 0% by weight. Although the concentration was reduced to 50% by weight and mastering was performed, the dispersibility was still poor, and only those with [η] = 0.55 were obtained. Using such a master chip, polyester (I)
17.5 mol% of isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate ([η] = 0.75, melting point: 213 ° C.)
Was blended at a weight ratio of 4: 1 to obtain a 30 μm cast film having the same titanium oxide content as in Example 1. [Η] = 0.50 of the obtained film, which was inferior in mechanical properties and was extremely brittle, and did not reach a film deserving of evaluation of adhesiveness, moldability and the like.

【0055】比較例2 ポリエステル(I)として、極限粘度[η]=0.65
のイソフタル酸17.5モル%共重合ポリエチレンテレ
フタレートを、ポリエステル(II)として、極限粘度
[η]=0.7のポリブチレンテレフタレートを、白色
顔料として酸化チタン(平均粒子径=0.15μm)を
重量比で14:61:25で溶融混練し、酸化チタン含
有量25重量%のポリマ組成物(A)を作成した。一
方、これとは別に、ポリマ(C)として、イソフタル酸
5モル%共重合ポリエチレンテレフタレート([η]=
0.65、融点240℃、ジエチレングリコール含有量
1.5重量%)とを二軸ベント式の別々の押出機に供給
し溶融し、しかる後にフィードブロックにて、2層(A
層/C層=9/1)に積層して通常の口金から吐出後、
冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た。し
かる後、延伸、熱固定し二軸配向フィルムを得たが、延
伸時破れが多発し、非常に延伸しにくいものであった。
Comparative Example 2 As polyester (I), intrinsic viscosity [η] = 0.65
17.5 mol% of isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate, polyester (II), polybutylene terephthalate with intrinsic viscosity [η] = 0.7, and titanium oxide (average particle diameter = 0.15 μm) as a white pigment. The mixture was melt-kneaded at a weight ratio of 14:61:25 to prepare a polymer composition (A) having a titanium oxide content of 25% by weight. On the other hand, separately from this, as a polymer (C), copolymerized polyethylene terephthalate of 5 mol% of isophthalic acid ([η] =
0.65, melting point 240 ° C., diethylene glycol content 1.5% by weight) were supplied to separate extruders of a twin-screw vent type and melted.
Layer / C layer = 9/1) and discharge from a normal die,
It was cooled and solidified by a cooling drum to obtain an unstretched film. Thereafter, the film was stretched and heat-set to obtain a biaxially oriented film. However, the film was frequently broken during stretching and was very difficult to stretch.

【0056】得られたフィルムの酸化チタン含有量は2
2.5重量%、極限粘度[η]=0.55であり、フィ
ルムのヤング率は400kg/mm2 であった。
The titanium oxide content of the obtained film was 2
2.5 wt%, intrinsic viscosity [η] = 0.55, and Young's modulus of the film was 400 kg / mm 2 .

【0057】かくして得られたフィルムをA層側がTF
S板に接着するごとく配置し、実施例3と同様、TFS
板の両面にラミネートし、しかる後、絞りダイスとポン
チを用いて深絞り加工により、カップを作成した。
The film thus obtained was placed on the A layer side with TF
Arranged so as to adhere to the S plate, and the TFS
Laminates were made on both sides of the plate, and then a cup was formed by deep drawing using a drawing die and a punch.

【0058】かくして得られたフィルムは、実施例3の
ものと比較し、接着性に劣り、また成型性、耐衝撃性と
もC級で、フィルムに亀裂が生じていた。また、外面も
フィルムに微細な亀裂が生じていたため、外観品位が悪
く、白色隠蔽性良好ぬはいえるものではなかった。
The film thus obtained was inferior in adhesiveness to that of Example 3, and had a moldability and impact resistance of class C, and had cracks in the film. Also, since the film had fine cracks on the outer surface, the appearance quality was poor and the white concealing property was not good.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【0060】[0060]

【発明の効果】本発明の金属板ラミネート用ポリエステ
ルフィルムは接着性、成形性、耐衝撃性、白色隠蔽性に
優れており、成形加工によって製造される金属缶に好適
に使用することができる。
The polyester film for laminating a metal sheet of the present invention is excellent in adhesiveness, moldability, impact resistance and white hiding property, and can be suitably used for a metal can produced by molding.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平5−156040(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 5/18 C08L 67/00 - 67/02 ────────────────────────────────────────────────── (5) References JP-A-5-156040 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08J 5/18 C08L 67/00-67 / 02

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 エチレンテレフタレートを主体としてな
るポリエステル(I)とブチレンテレフタレートを主体
としてなるポリエステル(II)が重量比で50:50〜
90:10で混合されてなり、かつ着色剤を20〜50
重量%含有し、フィルムのヤング率が50〜350kg
/mm2 であることを特徴とする金属板ラミネート用白
色ポリエステルフィルム。
1. A polyester (I) mainly composed of ethylene terephthalate and a polyester (II) mainly composed of butylene terephthalate in a weight ratio of 50:50 to 50:50.
90:10 and the colorant is 20-50
% By weight, Young's modulus of the film is 50-350kg
/ Mm 2 , a white polyester film for metal plate lamination.
【請求項2】 エチレンテレフタレートを主体としてな
るポリエステル(I)とブチレンテレフタレートを主体
としてなるポリエステル(II)が重量比で50:50〜
90:10で混合されてなり、かつ着色剤を20〜50
重量%含有してなるフィルムに、融点が150〜230
℃のエチレンテレフタレートを主体としてなるポリエス
テル(III )からなる層を積層してなり、フィルムのヤ
ング率が50〜350kg/mm2 であることを特徴と
する金属板ラミネート用白色ポリエステルフィルム。
2. A polyester (I) mainly composed of ethylene terephthalate and a polyester (II) mainly composed of butylene terephthalate in a weight ratio of 50:50.
90:10 and the colorant is 20-50
The melting point of the film containing 150 wt.
A white polyester film for laminating a metal plate, wherein a layer composed of a polyester (III) mainly composed of ethylene terephthalate at a temperature of ° C. is laminated, and the Young's modulus of the film is 50 to 350 kg / mm 2 .
【請求項3】 極限粘度[η]が0.65以上であるこ
とを特徴とする請求項1または請求項2に記載の金属板
ラミネート用白色ポリエステルフィルム。
3. The white polyester film for a metal plate laminate according to claim 1, wherein the intrinsic viscosity [η] is 0.65 or more.
【請求項4】 着色剤が酸化チタン、亜鉛華、硫酸亜
鉛、リトポンから選ばれた白色無機粒子であることを特
徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載の金属板
ラミネート用白色ポリエステルフィルム。
4. The white color for a metal plate laminate according to claim 1, wherein the colorant is white inorganic particles selected from titanium oxide, zinc white, zinc sulfate, and lithopone. Polyester film.
【請求項5】 マスターバッチ法により、予め高濃度の
着色剤を含有するブチレンテレフタレートを主体として
なるポリエステル(II)からなる混練物を形成し、しか
る後、該混練物とエチレンテレフタレートを主体として
なるポリエステル(I)とを混合−混練することによ
り、着色剤を20〜50重量%含有せしめ、ヤング率5
0〜350kg/mm2 のフィルムを得ることを特徴と
する金属板ラミネート用白色ポリエステルフィルムの製
造方法。
5. A kneaded product composed of a polyester (II) mainly containing butylene terephthalate containing a high concentration of a coloring agent in advance by a masterbatch method, and thereafter the kneaded material and ethylene terephthalate are mainly used. By mixing and kneading with the polyester (I), the colorant is contained in an amount of 20 to 50% by weight, and the Young's modulus is 5%.
A method for producing a white polyester film for metal plate lamination, comprising obtaining a film of 0 to 350 kg / mm 2 .
JP3244394A 1994-03-02 1994-03-02 White polyester film for metal plate lamination and method for producing the same Expired - Fee Related JP3329052B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3244394A JP3329052B2 (en) 1994-03-02 1994-03-02 White polyester film for metal plate lamination and method for producing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3244394A JP3329052B2 (en) 1994-03-02 1994-03-02 White polyester film for metal plate lamination and method for producing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07238176A JPH07238176A (en) 1995-09-12
JP3329052B2 true JP3329052B2 (en) 2002-09-30

Family

ID=12359114

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3244394A Expired - Fee Related JP3329052B2 (en) 1994-03-02 1994-03-02 White polyester film for metal plate lamination and method for producing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3329052B2 (en)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3396954B2 (en) * 1994-05-24 2003-04-14 東洋紡績株式会社 Polyester composite film for metal lamination, laminated metal plate and metal container
KR100462168B1 (en) * 1995-10-02 2005-06-28 도레이 가부시끼가이샤 Easy casting Container-stretched polyester film
JP3370220B2 (en) * 1995-10-12 2003-01-27 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 Black polyester film for lamination in metal cans
US5976676A (en) * 1996-01-10 1999-11-02 Mitsubishi Polyester Film Corporation Polyester film and decorative plate using same
JPH09194604A (en) * 1996-01-24 1997-07-29 Unitika Ltd Film for metal laminate
CA2255660A1 (en) * 1996-05-31 1997-12-04 Takashi Indo Polyester resin composition and film made therefrom, polyester composite film and metal laminate made by using the same, and process for decreasing the content of low-molecular compounds present in polyester
EP0933199A1 (en) * 1998-01-20 1999-08-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Low pigment content polyester film and process for making the same
AU1512200A (en) * 1998-12-01 2000-06-19 Toyo Kohan Co. Ltd. Colored resin film for metal sheet laminating and colored metal sheet containingthe colored resin film
JP2002088143A (en) * 2000-07-14 2002-03-27 Toray Ind Inc Polyester film for forming
JP4727843B2 (en) * 2001-05-21 2011-07-20 リケンテクノス株式会社 Decorative film, laminated metal plate obtained by laminating the film, and method for producing them
JP4604405B2 (en) * 2001-06-28 2011-01-05 三菱樹脂株式会社 Laminated polyester film for thermal lamination of metal plates
JP2003127307A (en) * 2001-10-22 2003-05-08 Toray Ind Inc Laminated white polyester film for metal laminate
KR101037704B1 (en) * 2003-12-17 2011-05-30 도요 세이칸 가부시키가이샤 Method and device for manufacturing synthetic resin coated metal can body
JP2012025875A (en) * 2010-07-26 2012-02-09 Sanyo Kasei Co Ltd Patterned plastic molded article, pattern material used for the same, and method for producing the pattern material
JP5598932B2 (en) * 2012-10-11 2014-10-01 サンヨー化成株式会社 Patterned sheet and method for producing patterned sheet
JP6947554B2 (en) * 2017-07-05 2021-10-13 東洋鋼鈑株式会社 Resin-coated metal plate, metal can made by processing the resin-coated metal plate

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07238176A (en) 1995-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3329052B2 (en) White polyester film for metal plate lamination and method for producing the same
US6991837B2 (en) Polyester film having improved oxygen barrier, comprising poly(m-xyleneadipamide) and a barrier coating, process for its production and its use
US7005169B2 (en) Polyester film having improved oxygen barrier, comprising poly(m-xyleneadipamide) and also an overlayer and a barrier coating, process for its production and its use
JP3753592B2 (en) Polyester film for metal plate lamination
KR20040067917A (en) Polyester Film Having Improved Oxygen Barrier and Poly(m-xyleneadipamide)-containing Overlayer, Process for its Production and Its Use
JP2001301025A (en) Biaxially oriented colored polyester film for laminating metal plate
JP3282376B2 (en) Method for producing white polyester film for metal plate lamination
JP3293261B2 (en) Polyester film for metal plate lamination
US6150012A (en) White film to be laminated to metal surface and method of producing same
JP3181565B2 (en) Polyester film for laminating outer surface of metal can body
JP4059966B2 (en) White film for metal lamination
JP3033578B2 (en) Polyester film for bonding steel plates
JPH1044354A (en) Polyester film, laminate metal plate, its manufacture and metal container
JP2000355090A (en) White film
JPH1060131A (en) White polyester film for metal lamination and process for preparing the same
JP4121316B2 (en) White laminated polyester film for metal plate lamination
JPH10180969A (en) White film for metal laminate and its manufacture
JPH11245359A (en) White film for metal laminate
JP3262995B2 (en) White film for metal lamination
JPH11263854A (en) White film for metal laminate
JP3796880B2 (en) Biaxially stretched polyester film for molding
JPH11207908A (en) White film for metal laminate
JP3932505B2 (en) Polyester film for squeezing and ironing metal can lamination
JP2002362528A (en) Metallic can and metallic plate with polyester film laminated thereon
JPH11228714A (en) Polyester film for lamination with metallic sheet

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090719

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090719

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 8

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100719

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 8

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100719

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110719

Year of fee payment: 9

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees