JP2002362528A - Metallic can and metallic plate with polyester film laminated thereon - Google Patents

Metallic can and metallic plate with polyester film laminated thereon

Info

Publication number
JP2002362528A
JP2002362528A JP2002073404A JP2002073404A JP2002362528A JP 2002362528 A JP2002362528 A JP 2002362528A JP 2002073404 A JP2002073404 A JP 2002073404A JP 2002073404 A JP2002073404 A JP 2002073404A JP 2002362528 A JP2002362528 A JP 2002362528A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
polyester
temperature
polyester film
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002073404A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yukiko Inui
由起子 乾
Norikazu Matsui
規和 松井
Masanobu Hioki
正信 日置
Shigemi Majima
しげみ 摩嶋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unitika Ltd filed Critical Unitika Ltd
Priority to JP2002073404A priority Critical patent/JP2002362528A/en
Publication of JP2002362528A publication Critical patent/JP2002362528A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a metallic can formed of a metallic plate with a polyester film for metallic plate lamination, which is excellent in heat lamination properties with the metallic plate, machinability such as moldability of the can, drawing and wipe-molding or the like in particular and suitable as a laminate metallic can. SOLUTION: The metallic can is molded of a metallic plate with a polyester film laminated by thermocompression bonding. The polyester film comprises 40 to 80 mass % of a polybutylene terephthalate with a melting point of 200 to 223 deg.C or a polyester (A) mainly containing it and 60 to 20 mass % of a polyethylene terephthalate with a melting point of 230 to 256 deg.C (except 230 to 245 deg.C) or a polyester (B) mainly containing it. A temperature-raised crystallization peak temperature from an amorphous state ranges within 60 to 100 deg.C, and a specific heat capacity at 60 to 100 deg.C is 0 J/g deg.C or higher.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は金属缶体およびポリ
エステルフィルムを積層した金属板に関し、特に、金属
板にポリエステル樹脂をラミネートして得られるラミネ
ート金属板に加工を施すことで、特に絞り成形やしごき
成形等の加工を施すことで得られる金属缶体、およびこ
の金属缶体に使用される材料として有用な、ポリエステ
ルフィルムを積層した金属板に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a metal plate in which a metal can body and a polyester film are laminated, and more particularly, to a metal plate obtained by laminating a polyester resin on a metal plate, and particularly to drawing and forming. The present invention relates to a metal can body obtained by performing a process such as ironing, and a metal plate on which a polyester film is laminated, which is useful as a material used for the metal can body.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、金属缶の内外面の腐食防止には、
熱硬化性樹脂を主成分とする溶剤型の塗料が塗布されて
いた。しかし、溶剤型塗料は塗膜を形成するために高温
での加熱が必要であり、その時に多量の溶剤が発生する
ため、作業の安全性および環境の面からも問題があっ
た。そのため、最近は溶剤を用いない腐食防止法とし
て、熱可塑性樹脂による金属の被覆が提案され、熱可塑
性樹脂の中でも特にポリエステルは加工性、耐熱性等に
優れることから、ポリエステルをベースとした金属ラミ
ネート用フィルムの開発が進められている。
2. Description of the Related Art Conventionally, to prevent corrosion of the inner and outer surfaces of a metal can,
A solvent-type paint mainly composed of a thermosetting resin has been applied. However, solvent-type paints require heating at a high temperature to form a coating film, and a large amount of solvent is generated at that time, and thus there is a problem in terms of work safety and the environment. Therefore, metal coating with a thermoplastic resin has recently been proposed as a corrosion prevention method that does not use a solvent. Among the thermoplastic resins, polyesters are particularly excellent in workability and heat resistance. The development of film for use is underway.

【0003】フィルムを金属板に被覆する方法として
は、熱可塑性樹脂を溶融させて直接金属上に押出す方法
や、熱可塑性樹脂フィルムを直接、または接着剤を介し
て熱圧着する方法がある。中でも、熱可塑性樹脂フィル
ムを用いる方法は、樹脂の取扱いが容易で作業性に優
れ、かつ、樹脂膜厚の均一性にも優れるために有効な手
法とされている。また、接着剤を介した方法では環境面
やコストの問題があるために、フィルムを直接熱圧着す
る方法が注目されている。
[0003] As a method of coating a film on a metal plate, there are a method of melting a thermoplastic resin and extruding it directly onto a metal, and a method of thermocompression bonding a thermoplastic resin film directly or through an adhesive. Above all, a method using a thermoplastic resin film is considered to be an effective method because the handling of the resin is easy, the workability is excellent, and the uniformity of the resin film thickness is also excellent. In addition, since the method using an adhesive has environmental and cost problems, a method of directly thermocompression-bonding a film has attracted attention.

【0004】熱可塑性樹脂フィルムを被覆した金属缶
は、鋼板、アルミ板等の金属板(メッキ等の表面処理を
施したものを含む)に熱可塑性樹脂フィルムをラミネー
トし、ラミネート金属板を成形加工して製造される。
[0004] A metal can coated with a thermoplastic resin film is formed by laminating a thermoplastic resin film on a metal plate such as a steel plate or an aluminum plate (including a plate subjected to a surface treatment such as plating) to form a laminated metal plate. Manufactured.

【0005】このような用途に用いられる熱可塑性樹脂
フィルムには、金属板との熱ラミネート性がよいこ
と、缶の成形性に優れていること、つまり、缶の成形
時にフィルムの剥離、亀裂、ピンホール等の発生がない
こと、缶成形後の印刷、レトルト殺菌処理および長期
の保存の際に脆化しないこと、内容物の保味保香性に
優れること等の数々の特性が同時に要求される。
[0005] The thermoplastic resin film used for such an application has good heat laminating properties with a metal plate and excellent moldability of a can. Various properties such as no pinholes, no embrittlement during printing after can molding, retort sterilization and long-term storage, and excellent content and flavor retention of the contents are required at the same time. You.

【0006】このような金属板ラミネート用ポリエステ
ルフィルムとしては、熱ラミネート性を付与し、缶の成
形性を向上させる目的で、他の成分を混合したり、共重
合する方法が提案がされている。
As such a polyester film for laminating a metal plate, there has been proposed a method in which other components are mixed or copolymerized for the purpose of imparting heat lamination properties and improving the moldability of a can. .

【0007】例えば、(イ)PETに他の成分を共重合
したものが特公平8−19245号公報、特公平8−1
9246号公報、特許第2528204号公報等に開示
されている。また、(ロ)共重合PETにPBTもしく
はその共重合体を配合したもの(特許第2851468
号公報、特開平5−186612号公報、特開平5−1
86613号公報)、(ハ)PETもしくはその共重合
体にPBTもしくはその共重合体を配合し、結晶特性を
限定した缶蓋用フィルム(特開平5−331302号公
報、特開平7−145252号公報)が開示されてい
る。
For example, (a) PET obtained by copolymerizing other components is disclosed in JP-B-8-19245 and JP-B-8-1.
No. 9246, Japanese Patent No. 2528204, and the like. In addition, (b) a copolymer obtained by blending PBT or a copolymer thereof with copolymerized PET (Japanese Patent No. 2851468).
JP, JP-A-5-186612, JP-A-5-1
86613), (c) a film for a can lid in which PBT or a copolymer thereof is blended with PET or a copolymer thereof and the crystal characteristics thereof are limited (JP-A-5-331302, JP-A-7-145252) ) Is disclosed.

【0008】しかしながら、(イ)ではPETを共重合
化し、低融点化、低結晶化することにより熱ラミネート
性と成形性は改良されるものの、缶成形後の熱処理およ
びレトルト殺菌処理時に脆化し、耐衝撃性が低下すると
いう問題があった。また、(ロ)ではPBT系の樹脂を
配合させることにより、熱ラミネート性と上記(イ)の
欠点である脆化や耐衝撃性をバランス良く改良しようと
したものであるが、金属との熱ラミネート性や接着性は
十分ではなく、特に絞り成形やしごき成形等の高加工成
形性が十分ではなかった。(ハ)では、結晶性を限定す
ることによりレトルト殺菌処理等の比較的低温での熱処
理後の白化や白斑は改善されるものの、絞り成形やしご
き成形等の厳しい条件での成形性(高加工性)について
は考慮されておらず、十分な成形性は付与されていなか
った。
However, in (a), although the thermal lamination property and moldability are improved by copolymerizing PET and lowering the melting point and lowering the crystallization, the PET becomes brittle during the heat treatment after the can molding and the retort sterilization treatment. There is a problem that impact resistance is reduced. In (b), a PBT-based resin is blended to improve the heat laminating property and the embrittlement and impact resistance, which are the drawbacks of (a) above, in a well-balanced manner. Laminating properties and adhesive properties were not sufficient, and particularly high workability such as drawing or ironing was not sufficient. In (c), whitening and white spots after heat treatment at a relatively low temperature such as retort sterilization treatment are improved by limiting the crystallinity, but formability under severe conditions such as drawing and ironing (high processing) ) Was not considered, and sufficient moldability was not provided.

【0009】これに対して、本発明者らは、先にポリエ
チレンテレフタレートまたはこれを主体とするポリエス
テルと、ポリブチレンテレフタレートまたはこれを主体
とするポリエステルよりなる2軸延伸フィルムを提案し
ている(特開平9−194604号公報、特開平10−
110046号公報)。このフィルムは、結晶化度が高
くても、比較的低温で熱圧着でき、しかも得られたラミ
ネート金属板は加工性に優れる。また、レトルト殺菌処
理および長期の保存の際に脆化せず、耐衝撃性にも優れ
るが、絞り成形やしごき成形等の高加工の際には、厳し
い加工部でフィルムが白化したりミクロクラックが発生
する場合があった。
On the other hand, the present inventors have previously proposed a biaxially stretched film composed of polyethylene terephthalate or a polyester based on the same, and polybutylene terephthalate or a polyester based on the same. JP-A-9-194604, JP-A-10-194
No. 110046). Even if the film has a high degree of crystallinity, it can be thermocompression-bonded at a relatively low temperature, and the resulting laminated metal plate has excellent workability. In addition, it does not become brittle during retort sterilization treatment and long-term storage, and has excellent impact resistance.However, in high processing such as drawing and ironing, the film whitens or micro cracks in severe processing parts. May occur.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、金属
板との熱ラミネート性、缶の成形性、特に絞り成形やし
ごき成形等の高加工性に優れ、ラミネート金属缶に好適
な、金属板ラミネート用ポリエステルフィルムを積層し
た金属板、およびこの金属板にて形成された金属缶を提
供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a metal sheet which is excellent in heat laminating property with a metal plate and moldability of a can, particularly high workability such as drawing and ironing. An object of the present invention is to provide a metal plate obtained by laminating a polyester film for plate lamination, and a metal can formed from the metal plate.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、結晶性の異なる実
質的に非相溶の2種以上のポリエステル、すなわちポリ
ブチレンテレフタレート主体のポリエステルと、ポリエ
チレンテレフタレート主体のポリエステルを特定割合で
溶融混合したフィルムからなり、このフィルムの結晶化
特性を特定の性能に調整することにより、缶の成形性、
特に絞り成形やしごき成形等の高加工性が改良されるこ
とを見出し、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that two or more kinds of substantially incompatible polyesters having different crystallinities, that is, mainly polybutylene terephthalate. It consists of a polyester and a film obtained by melt-mixing a polyester mainly composed of polyethylene terephthalate at a specific ratio, and by adjusting the crystallization characteristics of this film to a specific performance, the moldability of the can,
In particular, they have found that high workability such as drawing and ironing is improved, and have reached the present invention.

【0012】すなわち、本発明の要旨は、次の通りであ
る。 (1)ポリエステルフィルムを熱圧着により積層した金
属板が成形加工された金属缶体であって、前記ポリエス
テルフィルムは、融点200〜223℃のポリブチレン
テレフタレート、またはこれを主体とするポリエステル
(A)40〜80質量%と、融点230〜256℃(2
30〜245℃を除く)のポリエチレンテレフタレー
ト、またはこれを主体とするポリエステル(B)60〜
20質量%とからなるフィルムであって、非晶状態から
の昇温結晶化ピーク温度が60〜100℃の範囲に存在
し、60から100℃での比熱容量が0J/g・℃以上
であることを特徴とする金属缶体。
That is, the gist of the present invention is as follows. (1) A metal can body formed by processing a metal plate obtained by laminating a polyester film by thermocompression bonding, wherein the polyester film is a polybutylene terephthalate having a melting point of 200 to 223 ° C. or a polyester (A) mainly containing the same. 40-80% by mass, melting point 230-256 ° C (2
(Excluding 30 to 245 ° C.) polyethylene terephthalate, or a polyester (B) containing the same as a main component.
20% by mass, wherein the temperature-rise crystallization peak temperature from the amorphous state is in the range of 60 to 100 ° C, and the specific heat capacity at 60 to 100 ° C is 0 J / g · ° C or more. A metal can body characterized in that:

【0013】(2)ポリエステルフィルムが、200〜
223℃の温度範囲と、230〜256℃(230〜2
45℃を除く)の温度範囲に、それぞれ、1つ以上の融
点を有することを特徴とする上記(1)記載の金属缶
体。
(2) The polyester film has a thickness of 200 to
223 ° C and 230-256 ° C (230-2
The metal can according to the above (1), which has one or more melting points in a temperature range of (excluding 45 ° C.).

【0014】(3)ポリエステルフィルムの昇温結晶化
ピーク温度での破断伸度が100%以上であることを特
徴とする上記(1)または(2)記載の金属缶体。 (4)ポリエステルフィルムを熱圧着により積層した金
属板であって、前記ポリエステルフィルムは、融点20
0〜223℃のポリブチレンテレフタレート、またはこ
れを主体とするポリエステル(A)40〜80質量%
と、融点230〜256℃(230〜245℃を除く)
のポリエチレンテレフタレート、またはこれを主体とす
るポリエステル(B)60〜20質量%とからなるフィ
ルムであって、非晶状態からの昇温結晶化ピーク温度が
60〜100℃の範囲に存在し、60から100℃での
比熱容量が0J/g・℃以上であることを特徴とするポ
リエステルフィルムを積層した金属板。
(3) The metal can according to the above (1) or (2), wherein the polyester film has an elongation at break at a rising temperature of crystallization peak temperature of 100% or more. (4) A metal plate obtained by laminating a polyester film by thermocompression bonding, wherein the polyester film has a melting point of 20
40 to 80% by mass of polybutylene terephthalate at 0 to 223 ° C or polyester (A) containing the same as a main component
And melting point 230-256 ° C (excluding 230-245 ° C)
A polyethylene terephthalate or a polyester (B) containing the same as a main component, which has a crystallization peak temperature in the range of 60 to 100 ° C. A metal sheet laminated with a polyester film, having a specific heat capacity at 0 to 100 ° C. of 0 J / g · ° C. or more.

【0015】(5)ポリエステルフィルムが、200〜
223℃の温度範囲と、230〜256℃(230〜2
45℃を除く)の温度範囲に、それぞれ、1つ以上の融
点を有することを特徴とする上記(4)記載のポリエス
テルフィルムを積層した金属板。
(5) The polyester film has a thickness of 200 to
223 ° C and 230-256 ° C (230-2
(4) Except for 45 degreeC), The metal plate which laminated | stacked the polyester film of said (4) characterized by having each one or more melting points.

【0016】(6)ポリエステルフィルムの昇温結晶化
ピーク温度での破断伸度が100%以上であることを特
徴とする上記(4)または(5)記載のポリエステルフ
ィルムを積層した金属板。
(6) A metal sheet laminated with the polyester film as described in (4) or (5) above, wherein the polyester film has a breaking elongation at the temperature of crystallization peak temperature at an elevated temperature of 100% or more.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明におけるポリブチレンテレフタレート(P
BT)主体のポリエステル(A)としてはPBT、およ
びこれに他の成分を共重合したものであるが、融点は2
00〜223℃であることが必要であり、融点が200
℃より低いと耐熱性が低下する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, polybutylene terephthalate (P
BT) The polyester (A) mainly composed of PBT and a copolymer obtained by copolymerizing other components with PBT.
The temperature must be between 00 and 223 ° C, and the melting point is 200
If the temperature is lower than ℃, the heat resistance decreases.

【0018】共重合割合は、融点が上記範囲内であれば
よく、全アルコール成分に対し、1,4−ブタンジオー
ルは80mol%以上が好ましく、特に90モル%以上
が好ましい。1,4−ブタンジオールが80モル%未満
であると、結晶性、特に結晶化速度が低下し、レトルト
処理後の耐衝撃性が低下する。
The copolymerization ratio may be such that the melting point is within the above range, and 1,4-butanediol is preferably at least 80 mol%, particularly preferably at least 90 mol%, based on all alcohol components. If the amount of 1,4-butanediol is less than 80 mol%, the crystallinity, particularly the crystallization speed, is reduced, and the impact resistance after the retort treatment is reduced.

【0019】共重合成分としては、特に限定されない
が、酸成分としてイソフタル酸、フタル酸、2,6−ナ
フタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタ
ル酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
アゼライン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、無水マレイ
ン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、メサコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等のジ
カルボン酸、4−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラク
トンや乳酸などが挙げられる。
The copolymerization component is not particularly limited. Examples of the acid component include isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and the like.
Azelaic acid, dodecane diacid, dimer acid, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, 4-hydroxybenzoic acid, ε-caprolactone, lactic acid, and the like. No.

【0020】また、アルコール成分としては、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、1,3−プロパン
ジオール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサン
ジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェ
ノールAやビスフェノールSのエチレンオキシド付加体
等が挙げられる。
The alcohol component includes ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, cyclohexanedimethanol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene. Glycol, ethylene oxide adducts of bisphenol A and bisphenol S, and the like.

【0021】さらに、トリメリット酸、トリメシン酸、
ピロメリット酸、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール等の3官能化合物等を少量用
いてもよい。これらの共重合成分は2種以上併用しても
良い。
Further, trimellitic acid, trimesic acid,
Trifunctional compounds such as pyromellitic acid, trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol may be used in small amounts. Two or more of these copolymer components may be used in combination.

【0022】本発明におけるポリエチレンテレフタレー
ト(PET)主体のポリエステル(B)としては、PE
T、およびPETに他の成分を共重合したものを挙げる
ことができ、融点は230〜256℃の範囲であること
が必要である。ただし、230〜245℃の範囲を除
く。融点が230℃未満であると、結晶性が低下し、レ
トルト処理後に白化や白斑が発生したり、レトルト処理
後の耐衝撃性が劣る。
In the present invention, the polyester (B) mainly composed of polyethylene terephthalate (PET) includes PE
T and PET copolymerized with other components can be mentioned, and the melting point needs to be in the range of 230 to 256 ° C. However, the range of 230 to 245 ° C is excluded. When the melting point is less than 230 ° C., the crystallinity is reduced, whitening or white spots are generated after the retort treatment, and the impact resistance after the retort treatment is poor.

【0023】PETに共重合することができる成分とし
ては特に限定されず、ポリエステル(A)と同様な化合
物を例示できる。本発明の金属缶体および金属板のため
のポリエステルフィルムを製造するために用いられるポ
リエステルの極限粘度は、ポリエステル(A)は0.6
〜1.6、ポリエステル(B)は0.5〜0.9が好ま
しく、溶融混合した後の極限粘度は0.6〜1.0が好
ましい。極限粘度が上記範囲未満では、フィルムの実用
性能が不足し、上記範囲内を超えると生産性に劣り、ま
た、フィルムの金属板への熱ラミネート性も損なわれ
る。
The component that can be copolymerized with PET is not particularly limited, and examples thereof include compounds similar to polyester (A). The limiting viscosity of the polyester used for producing the polyester film for the metal can and the metal plate of the present invention is 0.6% for the polyester (A).
And 1.6 and polyester (B) are preferably 0.5 to 0.9, and the intrinsic viscosity after melt mixing is preferably 0.6 to 1.0. When the intrinsic viscosity is less than the above range, the practical performance of the film is insufficient, and when it exceeds the above range, the productivity is poor and the heat laminating property of the film on a metal plate is impaired.

【0024】原料のポリエステルの重合方法は特に限定
されることはなく、例えば、エステル交換法、直接重合
法等で重合することができる。エステル交換触媒として
は、Mg、Mn、Zn、Ca、Li、Tiの酸化物、酢
酸塩等が挙げられる。また、重縮合触媒としては、S
b、Ti、Ge酸化物、酢酸塩等の化合物が挙げられ
る。
The method for polymerizing the raw material polyester is not particularly limited. For example, it can be polymerized by a transesterification method, a direct polymerization method or the like. Examples of the transesterification catalyst include oxides and acetates of Mg, Mn, Zn, Ca, Li, and Ti. As the polycondensation catalyst, S
Compounds such as b, Ti, Ge oxide, acetate and the like can be mentioned.

【0025】重合後のポリエステルは、モノマーやオリ
ゴマー、副生成物のアセトアルデヒドやテトラヒドロフ
ラン等を含有しているため、減圧もしくは不活性ガス流
通下、200℃以上の温度で固相重合することが好まし
い。
Since the polyester after polymerization contains monomers and oligomers, by-products such as acetaldehyde and tetrahydrofuran, it is preferable to carry out solid-phase polymerization at a temperature of 200 ° C. or more under reduced pressure or an inert gas flow.

【0026】ポリエステルの重合においては必要に応じ
添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、
帯電防止剤等を添加することができる。酸化防止剤とし
ては、例えばヒンダードフェノール系化合物、ヒンダー
ドアミン系化合物等を、熱安定剤としては、例えばリン
系化合物等を、紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフ
ェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系の化合物等を挙
げることができる。
In the polymerization of polyester, if necessary, additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber,
An antistatic agent or the like can be added. As antioxidants, for example, hindered phenol compounds, hindered amine compounds, etc., as heat stabilizers, for example, phosphorus compounds, etc., as ultraviolet absorbers, for example, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, etc. Can be mentioned.

【0027】本発明ではポリエステル(A)と(B)を
特定の配合比で溶融混合するが、その配合比は(A)/
(B)=40〜80/60〜20(質量%)、好ましく
は(A)/(B)=50〜70/50〜30(質量%)
であることが必要である。
In the present invention, the polyesters (A) and (B) are melt-mixed at a specific mixing ratio, and the mixing ratio is (A) /
(B) = 40 to 80/60 to 20 (% by mass), preferably (A) / (B) = 50 to 70/50 to 30 (% by mass)
It is necessary that

【0028】ポリエステル(A)が80質量%を超える
と、結晶性の高いポリエステル(A)の特性が顕著に発
現し、成形性に劣るばかりか、耐衝撃性も悪くなる。ま
た、ポリエステル(A)が40質量%未満の場合には、
結晶化速度が低下し、レトルト処理後の物性が低下す
る。本発明では、特に、ポリエステル(A)の結晶化速
度に関する特性が失われないようにするため、ポリエス
テル(A)を40質量%以上配合することが重要であ
る。
When the content of the polyester (A) exceeds 80% by mass, the properties of the polyester (A) having high crystallinity are remarkably exhibited, and not only are the moldability inferior, but also the impact resistance deteriorates. When the content of the polyester (A) is less than 40% by mass,
The crystallization rate decreases, and the physical properties after the retort treatment decrease. In the present invention, it is particularly important to incorporate the polyester (A) in an amount of 40% by mass or more in order not to lose the properties relating to the crystallization speed of the polyester (A).

【0029】また、上記ポリエステルフィルムでは、フ
ィルムの非晶状態での特性を限定している。これは、缶
の成形性が非晶状態の結晶性に大きく影響されるためで
ある。つまり、缶の成形はポリエステルフィルムを積層
した金属板を、円柱状またはその特殊型に変形または絞
り、しごき加工することであるが、その際にポリエステ
ルフィルムの金属板との接着側は非晶状態もしくはそれ
に近い状態となっている場合が多い。特に、接着剤を介
さず熱圧着する場合には非晶状態の割合が高くなる。ま
た、絞り、しごき加工性を向上させるためには、樹脂の
一部または全部を非晶化する方法が行われている。上述
したように、従来、厳しい絞り、しごき加工に耐えうる
成形性と耐衝撃性や耐レトルト性等の缶の品位を両立さ
せることは困難であったが、本発明者らはフィルムの非
晶状態に着目することにより上記の品質を両立させるこ
とに成功した。
In the above polyester film, the characteristics of the film in an amorphous state are limited. This is because the moldability of the can is greatly affected by the crystallinity in the amorphous state. In other words, forming a can involves deforming or drawing a metal plate on which a polyester film is laminated into a cylindrical shape or its special shape, and ironing it.At this time, the bonding side of the polyester film with the metal plate is in an amorphous state. Or, it is often in a state close to it. In particular, when thermocompression bonding is performed without using an adhesive, the ratio of the amorphous state increases. Further, in order to improve drawing and ironing workability, a method of amorphizing a part or all of the resin is used. As described above, conventionally, it has been difficult to achieve both good formability that can withstand severe drawing and ironing, and the quality of a can such as impact resistance and retort resistance. By focusing on the state, we succeeded in achieving both of the above qualities.

【0030】すなわち、上記フィルムは、非晶状態から
の昇温結晶化ピーク温度(Tc)が60〜100℃、好
ましくは、60〜90℃の範囲に存在することが必要で
ある。
That is, it is necessary that the above-mentioned film has a temperature rising crystallization peak temperature (Tc) from an amorphous state in the range of 60 to 100 ° C., preferably 60 to 90 ° C.

【0031】Tcが100℃を超えると、レトルト殺菌
処理の際に脆化するだけでなく、白斑が生じフィルムの
見栄えが悪くなる場合がある。また、Tcが60℃を下
回ると、成形温度が高い場合に成形性に劣る場合があ
り、また、内容物の保味保香性も低下する。
When Tc exceeds 100 ° C., not only embrittlement occurs during the retort sterilization treatment, but also white spots may occur to deteriorate the appearance of the film. On the other hand, when Tc is lower than 60 ° C., the moldability may be poor when the molding temperature is high, and the content may have poor flavor and aroma.

【0032】また、上記フィルムの60〜100℃での
比熱容量(Cp)が0J/g・℃以上であることが必要
である。Cpが0J/g・℃未満の場合には、結晶化開
始温度付近での結晶化速度が速くなりすぎて、成形性が
悪化し、絞り成形やしごき成形等の高加工性の際に白化
したり、ピンホールやクラックが発生し易い。ここで、
60〜100℃とは、缶の成形が通常行われている温度
範囲であり、成形温度範囲でのCpが0J/g・℃以上
であることが重要である。
Further, the specific heat capacity (Cp) of the above film at 60 to 100 ° C. must be 0 J / g · ° C. or more. When Cp is less than 0 J / g · ° C., the crystallization speed near the crystallization start temperature becomes too fast, the formability is deteriorated, and whitening occurs during high workability such as drawing or ironing. And pinholes and cracks are easily generated. here,
The temperature of 60 to 100 ° C. is a temperature range in which can molding is usually performed, and it is important that Cp in the molding temperature range is 0 J / g · ° C. or more.

【0033】ポリエステル(A)と(B)の溶融混合条
件は特に限定されず、ブレンドした原料チップを同一の
押出機で溶融混合する方法、また、各々別々の押出機で
溶融させた後に混合する方法等が挙げられる。溶融混合
条件として、高い溶融温度下もしくは高せん断下で長時
間混合した場合には、エステル交換反応や分解反応が進
行して、混合物の特性が大きく変化する。特に、エステ
ル交換が進行しすぎると、融点やガラス転移温度が低下
し、かつ、比熱容量も0J/g・℃以下になる。その結
果、ポリエステル(A)および(B)によるフィルムの
優れた特性が消失し、耐熱性や成形性が低下するため、
溶融混合条件は、(B)の融点+20℃以下の温度で、
滞留時間15分以下とすることが好ましい。
The conditions for melt-mixing the polyesters (A) and (B) are not particularly limited, and a method in which the blended raw material chips are melt-mixed in the same extruder, or mixed after being melted in separate extruders. Method and the like. In the case of mixing for a long time at a high melting temperature or under a high shear as a melt mixing condition, a transesterification reaction or a decomposition reaction proceeds, and the characteristics of the mixture are greatly changed. In particular, when the transesterification proceeds too much, the melting point and the glass transition temperature decrease, and the specific heat capacity also becomes 0 J / g · ° C. or less. As a result, the excellent properties of the film made of the polyesters (A) and (B) disappear, and the heat resistance and the moldability decrease.
The melting and mixing conditions are as follows: at a temperature not higher than the melting point of (B) + 20 ° C,
The residence time is preferably 15 minutes or less.

【0034】また、上記フィルムは、200〜223℃
の温度範囲と、230〜256℃(230〜245℃を
除く)の温度範囲にそれぞれ1つ以上の融点を有するこ
とが好ましい。すなわち、上記フィルムは、ポリエステ
ル(A)とポリエステル(B)に由来する独立した融点
を有することが好ましい状態である。
Further, the above-mentioned film has a temperature of 200 to 223 ° C.
And at least one melting point in the temperature range of 230 to 256 ° C. (excluding 230 to 245 ° C.). That is, the film is in a state where it is preferable to have independent melting points derived from the polyester (A) and the polyester (B).

【0035】特に、ポリエステル(A)に由来する融点
が200℃を下回るとフィルムの耐熱性が低下し、成形
性や耐衝撃性が劣る。また、上記フィルムは、昇温結晶
化ピーク温度での破断伸度が100%以上であることが
好ましい。伸度が100%未満の場合には缶の成形性に
劣る場合がある。
In particular, when the melting point derived from the polyester (A) is lower than 200 ° C., the heat resistance of the film decreases, and the moldability and impact resistance are poor. Further, it is preferable that the film has a breaking elongation of 100% or more at the temperature-rise crystallization peak temperature. If the elongation is less than 100%, the moldability of the can may be poor.

【0036】上記フィルムは、通常2軸延伸フィルムと
して用いられる。例えば、ドライブレンドしたポリエス
テル(A)と(B)をTダイを備えた押出機に供給し、
250〜280℃の温度で3〜15分間溶融混合後にシ
ート状に押し出し、この押出されたシートを室温以下に
温度調節した冷却ドラム上に密着させて冷却し、得られ
た未延伸シートを必要に応じて縦方向(MD)に1〜
1.2倍程度の予備延伸し、その後にテンターにより5
0〜150℃の温度でMD及び横方向(TD)にそれぞ
れ2〜4倍程度の延伸倍率となるように2軸延伸し、さ
らに、TDの弛緩率を数%として、80〜220℃で数
秒間熱処理を施すことによって製造することができる。
2軸延伸方法としては、逐次または同時2軸延伸法を用
いることができる。
The above film is usually used as a biaxially stretched film. For example, dry-blended polyesters (A) and (B) are supplied to an extruder equipped with a T die,
After being melt-mixed at a temperature of 250 to 280 ° C. for 3 to 15 minutes, the mixture is extruded into a sheet, and the extruded sheet is cooled by closely contacting it with a cooling drum adjusted to a temperature of room temperature or lower. Depending on the vertical direction (MD)
Pre-stretch about 1.2 times, then 5
The film is biaxially stretched at a temperature of 0 to 150 ° C. in the MD and transverse direction (TD) so as to have a draw ratio of about 2 to 4 times each. It can be manufactured by performing a heat treatment for seconds.
As the biaxial stretching method, a sequential or simultaneous biaxial stretching method can be used.

【0037】延伸後の熱処理は、フィルムの寸法安定性
を付与するために必要な工程であるが、その方法として
は、熱風を吹き付ける方法、赤外線を照射する方法、マ
イクロ波を照射する方法等の公知の方法を用いることが
できる。このうち、均一に精度良く加熱できることから
熱風を吹き付ける方法が最適である。
Heat treatment after stretching is a necessary step for imparting dimensional stability to the film. Examples of the method include a method of blowing hot air, a method of irradiating infrared rays, and a method of irradiating microwaves. A known method can be used. Among them, the method of blowing hot air is optimal because heating can be performed uniformly and accurately.

【0038】フィルム製造時や製缶時の工程通過性をよ
くするため、シリカ、アルミナ、カオリン等の無機滑剤
を少量添加して製膜してフィルム表面にスリップ性を付
与することが望ましい。さらに、フィルム外観や印刷性
を向上させるため、たとえば、フィルムにシリコーン化
合物等を含有させることもできる。また、金属とのラミ
ネート性を向上させたり、強度をさらに高めるために、
フィルム製造中のインラインコーティングもしくはフィ
ルム製造後のポストコーティングにより、接着層等の任
意のコーティング層を形成させてもよい。
In order to improve the processability during film production and can production, it is desirable to add a small amount of an inorganic lubricant such as silica, alumina, kaolin or the like to form a film to impart slip properties to the film surface. Furthermore, in order to improve the appearance and printability of the film, for example, the film may contain a silicone compound or the like. Also, in order to improve laminating properties with metal and further increase strength,
An optional coating layer such as an adhesive layer may be formed by in-line coating during film production or post-coating after film production.

【0039】上記ポリエステルフィルムは、鋼板、アル
ミ等の金属板に熱ラミネートされるが、ラミネートする
金属板は、クロム酸処理、リン酸処理、電解クロム酸処
理、クロメート処理等の化成処理や、ニッケル、スズ、
亜鉛、アルミ、砲金、真鍮、その他の各種メッキ処理な
どを施した鋼板を用いることができる。
The polyester film is heat-laminated on a metal plate such as a steel plate or aluminum. The metal plate to be laminated is formed by a chemical treatment such as a chromic acid treatment, a phosphoric acid treatment, an electrolytic chromic acid treatment, a chromate treatment, or the like. , Tin,
Zinc, aluminum, gunmetal, brass, and other various types of plated steel plates can be used.

【0040】[0040]

【実施例】次に、実施例によって本発明を具体的に説明
する。実施例及び比較例におけるフィルムの原料、およ
び、特性値の測定法は、次の通りである。
Next, the present invention will be described specifically with reference to examples. The raw materials of the films and the methods for measuring the characteristic values in the examples and comparative examples are as follows.

【0041】(1)原料 表1において、ポリエステル(A)、(B)は、共重合
成分がない場合は、それぞれPBT、PETを示し、極
限粘度(IV)、および、融点(Tm)は表1に示すと
おりである。
(1) Raw Materials In Table 1, polyesters (A) and (B) represent PBT and PET, respectively, when there is no copolymer component, and the intrinsic viscosity (IV) and melting point (Tm) are as shown in Table 1. As shown in FIG.

【0042】なお、共重合成分がSEA8mol%、お
よび12mol%のPBT、および、共重合成分がIP
A12mol%のPETを除いたポリエステルについて
は、全て固相重合を施した。
The copolymer component was composed of 8 mol% and 12 mol% of SEA of PBT, and the copolymer component was composed of IPBT.
All polyesters except A12 mol% PET were subjected to solid phase polymerization.

【0043】また、ポリエステル樹脂には、平均粒径
1.1μmのシリカが0.1wt%充填されている。表
1において、”IPA”はイソフタル酸を表わし、”S
EA”はセバシン酸を表す。
The polyester resin is filled with 0.1 wt% of silica having an average particle diameter of 1.1 μm. In Table 1, "IPA" represents isophthalic acid and "S
EA "represents sebacic acid.

【0044】(2)測定法 A.極限粘度(IV) フェノール/四塩化エタンの等重量混合溶媒を用いて、
温度20℃で測定した溶液粘度から求めた。
(2) Measurement method Intrinsic Viscosity (IV) Using an equal weight mixed solvent of phenol / ethane tetrachloride,
It was determined from the solution viscosity measured at a temperature of 20 ° C.

【0045】B.融点(Tm)および昇温結晶化ピーク
温度(Tc) Perkin Elmer社製DSCを用い、10℃/
minで昇温時の融点および結晶化ピーク温度を測定し
た。測定サンプルは、延伸フィルムを溶融後、100℃
/min以上の速度で急冷して非晶状態としたものを用
いた。
B. Melting point (Tm) and elevated temperature crystallization peak temperature (Tc) Using Perkin Elmer DSC, 10 ° C. /
In minutes, the melting point and the crystallization peak temperature at the time of temperature rise were measured. The measurement sample is 100 ° C after melting the stretched film.
/ Min was rapidly cooled at a speed of not less than / min to be in an amorphous state.

【0046】C.比熱容量(Cp) Perkin Elmer社製DSCを用い、JISK
7123−1987に準じて測定した。標準物質にはサ
ファイアを使用した。測定サンプルは、延伸フィルムを
溶融後、100℃/min以上の速度で急冷して非晶状
態としたものを用いた。
C. Specific heat capacity (Cp) JISK using Perkin Elmer DSC
It was measured according to 7123-1987. Sapphire was used as a standard. As a measurement sample, a stretched film was melted and then rapidly cooled at a rate of 100 ° C./min or more to be in an amorphous state.

【0047】D.引張伸度(%) 幅10mm、長さ10cmのフィルム試料(n=5枚)を用
いて、ASTM D882に規定される測定方法に準じ
て、昇温結晶化ピーク温度(Tc)での引張伸度を測定
した。なお、データはMDとTDの最小値で示した。
D. Tensile elongation (%) Using a film sample (n = 5) having a width of 10 mm and a length of 10 cm, the tensile elongation at a temperature-rise crystallization peak temperature (Tc) according to the measurement method specified in ASTM D882. The degree was measured. In addition, data was shown by the minimum value of MD and TD.

【0048】E.熱ラミネート性 加熱した金属ロールと、シリコンゴムロールとの間に、
試料フィルムと厚みが0.21mmのティンフリースチー
ル板とを重ね合わせて供給し、速度20m/min、線
圧50kgf/cmで加熱接着し、2sec後に氷水中
に浸漬し、冷却してラミネート金属板を得た。
E. Heat laminating property Between heated metal roll and silicon rubber roll,
A sample film and a tin-free steel plate having a thickness of 0.21 mm are supplied in a superimposed manner, and heated and bonded at a speed of 20 m / min at a linear pressure of 50 kgf / cm. I got

【0049】得られた積層体から、幅18mmの短冊状
の試験片(端部はラミネートせず、ラミネートされた部
分がMDに8cm以上確保されるようにする)をTDに
11枚切り出した。次に、この試験片のフィルム面に、
JIS Z−1522に規定された粘着テープを貼り付
け、島津製作所社製オートグラフで、10mm/min
の速度で180度剥離試験を行い、その剥離強力を測定
することにより、次の基準にしたがって接着性を評価し
た。
From the obtained laminate, eleven strip-shaped test pieces having a width of 18 mm (ends were not laminated, and the laminated portion was secured to the MD by 8 cm or more) were cut out into TDs. Next, on the film surface of this test piece,
Adhesive tape specified in JIS Z-1522 was applied, and 10 mm / min using an autograph manufactured by Shimadzu Corporation.
A 180-degree peel test was performed at a speed of and the peel strength was measured to evaluate the adhesiveness according to the following criteria.

【0050】◎:10枚以上の試験片の剥離強力が30
0gf以上であるか、または300gf以上でフィルム
が破断。 ○:5〜9枚の試験片の剥離強力が300gf以上であ
るか、または300gf以上でフィルムが破断。 △:剥離強力が300gf未満の試験片が7枚以上。
A: Peel strength of 10 or more test pieces is 30
The film was broken at 0 gf or more, or at 300 gf or more. :: The peel strength of 5 to 9 test pieces was 300 gf or more, or the film was broken at 300 gf or more. Δ: 7 or more test pieces having a peel strength of less than 300 gf.

【0051】F.成形性 上記Eで得られたラミネート金属板のフィルム側を缶胴
内面として、350ml相当、および、500ml相当
の2ピース缶の深絞り成形を行った時の状態を観察し
た。評価は、剥離、破断または白化が目視で認められる
ものを××、目視では認められないが、硫酸銅水溶液に
浸して金属の腐食が認められたものを×、硫酸銅水溶液
に浸しても金属の腐食が認められないものを○とした。
F. Formability Using the film side of the laminated metal plate obtained in E above as the inner surface of the can body, the state when deep drawing was performed on two-piece cans equivalent to 350 ml and 500 ml was observed. The evaluation was XX for peeling, rupture or whitening that was visually observed, but was not visually observed, but X where corrosion of the metal was observed by immersing in copper sulfate aqueous solution,腐 食 indicates that no corrosion was observed.

【0052】G.耐レトルト性 上記Eで得られたラミネート金属板を、125℃で30
minレトルト処理後のフィルムの状態を観察した。評
価は、明らかな白化または白斑が認められるものを×、
明らかではないが目視で識別可能程度の白化が認められ
るものを△、目視では変化が認められないものを○とし
た。
G. Retort resistance The laminated metal plate obtained in the above E was treated at 125 ° C. for 30 minutes.
The state of the film after the min retort treatment was observed. The evaluation was evaluated as x with obvious whitening or white spots,
Although it is not clear, whitening that can be visually discerned was recognized as Δ, and that no change was visually observed was evaluated as ○.

【0053】H.耐衝撃性 上記Eで得られたラミネート金属板を、125℃で30
minレトルト処理後、5℃において、50cmの高さ
から1kgの重り(先端は直径1/2inchの球面)
をフィルム側から落下させたときのフィルムの状態を観
察した。評価は、剥離または破断が目視で認められるも
のを××、目視では認められないが、硫酸銅水溶液に浸
して金属の腐食が認められたものを×、硫酸銅水溶液に
浸しても金属の腐食が認められないものを○とした。
H. Impact resistance The laminated metal plate obtained in the above E was treated at 125 ° C. for 30 minutes.
After the min retort treatment, at 5 ° C, a 1 kg weight from the height of 50 cm (the tip is a spherical surface with a diameter of 1/2 inch)
Was dropped from the film side, and the state of the film was observed. The evaluation was XX if peeling or breakage was visually observed, but not visually observed, but × if metal corrosion was observed by immersing in copper sulfate aqueous solution, and metal corrosion was observed even if immersed in copper sulfate aqueous solution. A sample in which no was observed was evaluated as ○.

【0054】実施例1 表1に示した特性を有する、ポリエステル(A)を50
質量部と、(B)を50質量部をドライブレンドし、こ
れをTダイを備えた押出機を用いて、275℃でシート
状に溶融押出し(滞留時間は8分)、表面温度18℃の
冷却ドラムに密着させて冷却し、厚さ240μmの未延
伸シートを得た。
Example 1 Polyester (A) having the properties shown in Table 1 was added to 50
Parts by weight and 50 parts by weight of (B) were dry-blended and melt-extruded into a sheet at 275 ° C. (residence time: 8 minutes) using an extruder equipped with a T-die. The sheet was cooled in close contact with a cooling drum to obtain an unstretched sheet having a thickness of 240 µm.

【0055】得られた未延伸シートの端部をテンター式
同時2軸延伸機のクリップに把持し、60℃の予熱ゾー
ンを走行させた後、温度80℃でMDに3.0倍、TD
に3.3倍で同時2軸延伸した。その後、TDの弛緩率
を5%として、温度150℃で4秒間の熱処理を施した
後、室温まで冷却して巻き取り、厚さ25μmの2軸延
伸フィルムを得た。
The end of the obtained unstretched sheet was gripped by clips of a tenter-type simultaneous biaxial stretching machine, and after traveling in a preheating zone of 60 ° C., at a temperature of 80 ° C., 3.0 times MD and TD.
And the film was simultaneously biaxially stretched at 3.3 times. Thereafter, the TD was subjected to a heat treatment at a temperature of 150 ° C. for 4 seconds at a relaxation rate of 5%, then cooled to room temperature and wound up to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 25 μm.

【0056】得られたフィルムの各種の特性値を表2に
示す。
Table 2 shows various characteristic values of the obtained film.

【0057】実施例2〜4、比較例1〜6 原料樹脂、配合比およびフィルムの製造条件を表1に示
したように変更し、実施例1と同様にして各種フィルム
を得た。
Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 Various films were obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw material resin, the compounding ratio and the film production conditions were changed as shown in Table 1.

【0058】得られたフィルムの各種の特性値を表2に
示す。
Table 2 shows various characteristic values of the obtained film.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】[0060]

【表2】 [Table 2]

【0061】実施例1〜4で得られたフィルムは、熱ラ
ミネート性、成形性、耐衝撃性、耐レトルト性に優れて
いたが、比較例1〜6で得られたフィルムは、上記の全
ての性能を満足するものは得られなかった。
The films obtained in Examples 1 to 4 were excellent in heat laminating property, moldability, impact resistance and retort resistance, but the films obtained in Comparative Examples 1 to 6 Nothing satisfying the performance of was obtained.

【0062】[0062]

【発明の効果】本発明によれば、優れた熱ラミネート
性、成形性、特に絞り成形やしごき成形等の高加工性を
有するとともに、成形後の耐衝撃性や耐レトルト性にも
優れる金属缶と、この金属缶を成形するための、ポリエ
ステルフィルムを積層した金属板とを提供することがで
きる。
According to the present invention, a metal can having excellent heat laminating properties and moldability, particularly high workability such as drawing and ironing, and also having excellent impact resistance and retort resistance after molding. And a metal plate on which a polyester film is laminated for forming the metal can.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C23C 26/00 B65D 1/00 B (72)発明者 日置 正信 京都府宇治市宇治樋ノ尻31−3 ユニチカ 株式会社宇治プラスチック工場内 (72)発明者 摩嶋 しげみ 京都府宇治市宇治樋ノ尻31−3 ユニチカ 株式会社宇治プラスチック工場内 Fターム(参考) 3E033 AA06 BA07 BA17 BA18 BB01 BB08 CA14 CA20 DD01 FA01 3E086 AD30 BA04 BA13 BA15 BB51 BB77 BB90 CA01 CA11 4F100 AB01B AB03B AK41A AK42A AL05A BA02 BA10A BA10B DA01 GB16 JA01A JA04A JA11A JJ03 JK01A JK06 JK08A JK10 JL01 YY00A 4J002 CF06X CF07W GF00 GG01 4K044 AA02 AA06 AB02 BA21 BB01 BC02 BC04 BC05 CA31 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (Reference) C23C 26/00 B65D 1/00 B (72) Inventor Masanobu Hioki 31-3 Ujiinosojiri, Uji City, Kyoto Unitika Unitika Inside the Uji Plastic Factory (72) Inventor Shigemi Majima 31-3 Uji Hinojiri, Uji City, Kyoto Unitika Fuji Term Co., Ltd. Uji Plastic Factory 3E033 AA06 BA07 BA17 BA18 BB01 BB08 CA14 CA20 DD01 FA01 3E086 AD30 BA04 BA13 BA15 BB51 BB77 BB90 CA01 CA11 4F100 AB01B AB03B AK41A AK42A AL05A BA02 BA10A BA10B DA01 GB16 JA01A JA04A JA11A JJ03 JK01A JK06 JK08A JK10 JL01 YY00A 4J002 CF06X CF07W GF4 AB01 BC04 BC01 BC04

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルフィルムを熱圧着により積
層した金属板が成形加工された金属缶体であって、前記
ポリエステルフィルムは、融点200〜223℃のポリ
ブチレンテレフタレート、またはこれを主体とするポリ
エステル(A)40〜80質量%と、融点230〜25
6℃(230〜245℃を除く)のポリエチレンテレフ
タレート、またはこれを主体とするポリエステル(B)
60〜20質量%とからなるフィルムであって、非晶状
態からの昇温結晶化ピーク温度が60〜100℃の範囲
に存在し、60から100℃での比熱容量が0J/g・
℃以上であることを特徴とする金属缶体。
1. A metal can body formed by molding a metal plate obtained by laminating a polyester film by thermocompression bonding, wherein the polyester film is made of polybutylene terephthalate having a melting point of 200 to 223 ° C. A) 40-80% by mass, melting point 230-25
6 ° C. (excluding 230 to 245 ° C.) polyethylene terephthalate or polyester (B) based on this
A film comprising 60 to 20% by mass, wherein the temperature-rise crystallization peak temperature from the amorphous state is in the range of 60 to 100 ° C, and the specific heat capacity at 60 to 100 ° C is 0 J / g ·
A metal can body having a temperature of at least ℃.
【請求項2】 ポリエステルフィルムが、200〜22
3℃の温度範囲と、230〜256℃(230〜245
℃を除く)の温度範囲に、それぞれ、1つ以上の融点を
有することを特徴とする請求項1記載の金属缶体。
2. A polyester film having a thickness of 200 to 22.
A temperature range of 3 ° C and 230-256 ° C (230-245
The metal can body according to claim 1, wherein each of the metal can bodies has one or more melting points in a temperature range of (excluding ° C).
【請求項3】 ポリエステルフィルムの昇温結晶化ピー
ク温度での破断伸度が100%以上であることを特徴と
する請求項1または2記載の金属缶体。
3. The metal can according to claim 1, wherein the polyester film has an elongation at break of 100% or more at an elevated temperature crystallization peak temperature.
【請求項4】 ポリエステルフィルムを熱圧着により積
層した金属板であって、前記ポリエステルフィルムは、
融点200〜223℃のポリブチレンテレフタレート、
またはこれを主体とするポリエステル(A)40〜80
質量%と、融点230〜256℃(230〜245℃を
除く)のポリエチレンテレフタレート、またはこれを主
体とするポリエステル(B)60〜20質量%とからな
るフィルムであって、非晶状態からの昇温結晶化ピーク
温度が60〜100℃の範囲に存在し、60から100
℃での比熱容量が0J/g・℃以上であることを特徴と
するポリエステルフィルムを積層した金属板。
4. A metal plate obtained by laminating a polyester film by thermocompression bonding, wherein the polyester film is
Polybutylene terephthalate having a melting point of 200 to 223 ° C.,
Or a polyester (A) 40-80 based on this.
A film comprising polyethylene terephthalate having a melting point of 230 to 256 ° C. (excluding 230 to 245 ° C.) or 60 to 20% by weight of a polyester (B) containing the same as a main component, wherein The hot crystallization peak temperature is in the range of 60-100 ° C,
A metal plate laminated with a polyester film, having a specific heat capacity at 0 ° C. of 0 J / g · ° C. or more.
【請求項5】 ポリエステルフィルムが、200〜22
3℃の温度範囲と、230〜256℃(230〜245
℃を除く)の温度範囲に、それぞれ、1つ以上の融点を
有することを特徴とする請求項4記載のポリエステルフ
ィルムを積層した金属板。
5. A polyester film having a thickness of 200 to 22.
A temperature range of 3 ° C and 230-256 ° C (230-245
5. The metal sheet according to claim 4, wherein the metal sheet has one or more melting points in a temperature range of (excluding ° C).
【請求項6】 ポリエステルフィルムの昇温結晶化ピー
ク温度での破断伸度が100%以上であることを特徴と
する請求項4または5記載のポリエステルフィルムを積
層した金属板。
6. The metal sheet according to claim 4, wherein the polyester film has a breaking elongation at a temperature of a crystallization peak temperature at an elevated temperature of 100% or more.
JP2002073404A 2002-03-18 2002-03-18 Metallic can and metallic plate with polyester film laminated thereon Pending JP2002362528A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002073404A JP2002362528A (en) 2002-03-18 2002-03-18 Metallic can and metallic plate with polyester film laminated thereon

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002073404A JP2002362528A (en) 2002-03-18 2002-03-18 Metallic can and metallic plate with polyester film laminated thereon

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000160379A Division JP3753592B2 (en) 2000-05-30 2000-05-30 Polyester film for metal plate lamination

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002362528A true JP2002362528A (en) 2002-12-18

Family

ID=19193221

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002073404A Pending JP2002362528A (en) 2002-03-18 2002-03-18 Metallic can and metallic plate with polyester film laminated thereon

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002362528A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005008814A (en) * 2003-06-20 2005-01-13 Unitika Ltd Polyester film for lamination with metallic sheet, film-laminated metallic sheet comprising the same, and metallic container
JP2005097572A (en) * 2003-08-29 2005-04-14 Toyobo Co Ltd Polyester film
WO2014069082A1 (en) * 2012-10-31 2014-05-08 東洋鋼鈑株式会社 Resin coated metal plate for drawn and ironed can, drawn and ironed can, and drawn and ironed can manufacturing method

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005008814A (en) * 2003-06-20 2005-01-13 Unitika Ltd Polyester film for lamination with metallic sheet, film-laminated metallic sheet comprising the same, and metallic container
JP2005097572A (en) * 2003-08-29 2005-04-14 Toyobo Co Ltd Polyester film
JP4543313B2 (en) * 2003-08-29 2010-09-15 東洋紡績株式会社 Polyester film
WO2014069082A1 (en) * 2012-10-31 2014-05-08 東洋鋼鈑株式会社 Resin coated metal plate for drawn and ironed can, drawn and ironed can, and drawn and ironed can manufacturing method
JP2014088205A (en) * 2012-10-31 2014-05-15 Toyo Kohan Co Ltd Resin-coated metal sheet for drawing-and-squeezing can, drawing-and-squeezing can and method of producing drawing-and-squeezing can

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100812272B1 (en) Polyester film for metal sheet laminating, metal sheet laminated with this film, and metal vessel formed from this metal sheet
JPWO2014017457A1 (en) POLYESTER FILM FOR COLD MOLDING AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME
JP3753592B2 (en) Polyester film for metal plate lamination
JP3329052B2 (en) White polyester film for metal plate lamination and method for producing the same
JP3481196B2 (en) Polyester film for metal plate lamination, laminated metal plate and metal container using the same
JP2000169600A (en) Polyester film for packaging
JP3181565B2 (en) Polyester film for laminating outer surface of metal can body
JP3293261B2 (en) Polyester film for metal plate lamination
JP2020172655A (en) Polyester film and method for manufacturing the same
JP4532137B2 (en) Film for laminating metal plates, film laminated metal plates, and metal cans
JP4009467B2 (en) Metal plate laminating film, film laminated metal plate, and metal container
JP2010168432A (en) Polyester film for metal plate lamination
JP2002362528A (en) Metallic can and metallic plate with polyester film laminated thereon
JP2020041054A (en) Polyester film for laminating metal plate and method for manufacturing the same
JP2006160999A (en) Polyester film for lamination of metal plate, laminated metal plate and metal container
JP2002178471A (en) Polyester film for laminating metal plate, metal plate and metal vessel formed by using the same
JPH1060131A (en) White polyester film for metal lamination and process for preparing the same
JP2002307631A (en) Polyester film for metallic sheet laminate, metallic sheet using the polyester film, and metallic container
JP4121316B2 (en) White laminated polyester film for metal plate lamination
JP2000129008A (en) Polyester film for metal plate cladding fabrication
JP3262995B2 (en) White film for metal lamination
JP6934268B1 (en) Polyester film and its manufacturing method
JP2005008814A (en) Polyester film for lamination with metallic sheet, film-laminated metallic sheet comprising the same, and metallic container
JP2001150621A (en) Polyester film for laminating metal panel
JP2000143838A (en) Packaging polyester film