JP3324126B2 - α−ブロモエステル類の製造法 - Google Patents
α−ブロモエステル類の製造法Info
- Publication number
- JP3324126B2 JP3324126B2 JP23465991A JP23465991A JP3324126B2 JP 3324126 B2 JP3324126 B2 JP 3324126B2 JP 23465991 A JP23465991 A JP 23465991A JP 23465991 A JP23465991 A JP 23465991A JP 3324126 B2 JP3324126 B2 JP 3324126B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- represented
- mmol
- formula
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エステル類またはその
誘導体とＮ−ブロモラクタムまたはＮ−ブロモイミドと
を反応させることによりα─ブロモエステル類を得る製
造法に関する。
誘導体とＮ−ブロモラクタムまたはＮ−ブロモイミドと
を反応させることによりα─ブロモエステル類を得る製
造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、Ｎーブロモイミド例えば、Ｎーブ
ロモスクシンイミドなどを用いるブロム化反応は古くか
ら知られている。しかしながら、下記一般式 化３〜５
で示されるＮーブロモラクタムまたはＮーブロモイミド
を用いるαーブロモエステル類の製造法については知ら
れていない。
ロモスクシンイミドなどを用いるブロム化反応は古くか
ら知られている。しかしながら、下記一般式 化３〜５
で示されるＮーブロモラクタムまたはＮーブロモイミド
を用いるαーブロモエステル類の製造法については知ら
れていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、エス
テル類またはその誘導体とＮ−ブロモラクタムまたはＮ
−ブロモイミドとを反応させることによりα─ブロモエ
ステル類を得る製造法を提供することである。
テル類またはその誘導体とＮ−ブロモラクタムまたはＮ
−ブロモイミドとを反応させることによりα─ブロモエ
ステル類を得る製造法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため、種々検討の結果本発明に至った。すなわ
ち本発明は、一般式 化２ （式中、Ｒ’は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｚは
トリメチルシリル基またはｔ−ブチルジメチルシリル基
を示し、Ｙは前記と同じ意味を表わす。）で示されるエ
ステル誘導体と、一般式 化３ （式中、Ａは水酸基の保護基を示し、＊印は不斉炭素原
子を示す。）または式 化４ で示されるＮ−ブロモラクタムまたは一般式 化５ （式中、Ａおよび＊印は前記と同じ意味を表わす。）で
示されるＮ−ブロモイミドとを反応させることにより一
般式 化６ （Ｒ’、＊印およびＹは前記と同じ意味を表わす。）で
示されるα─ブロモエステル類の製造法を提供するもの
である。
解決するため、種々検討の結果本発明に至った。すなわ
ち本発明は、一般式 化２ （式中、Ｒ’は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｚは
トリメチルシリル基またはｔ−ブチルジメチルシリル基
を示し、Ｙは前記と同じ意味を表わす。）で示されるエ
ステル誘導体と、一般式 化３ （式中、Ａは水酸基の保護基を示し、＊印は不斉炭素原
子を示す。）または式 化４ で示されるＮ−ブロモラクタムまたは一般式 化５ （式中、Ａおよび＊印は前記と同じ意味を表わす。）で
示されるＮ−ブロモイミドとを反応させることにより一
般式 化６ （Ｒ’、＊印およびＹは前記と同じ意味を表わす。）で
示されるα─ブロモエステル類の製造法を提供するもの
である。
【０００５】本発明において用いられる一般式 化１お
よび２で示されるカルボン酸エステルおよびエステル誘
導体として、例えば、酢酸、酪酸、分岐していても良い
ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸等のカ
ルボン酸のエステルまたそれらのトリメチルシリルエノ
ールエーテル、ｔ−ブチルジメチルシリルエノールエー
テル等があげられる。また、一般式 化３で示されるＮ
−ブロモイミドにおいて、水酸基の保護基Ａとしては、
例えば、低級アシル基、トリアルキルシリル基、エーテ
ル基があげられ、具体的にはアセチル基、プロパノイル
基、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル
基、テトラヒドロピラニル基等があげられる。
よび２で示されるカルボン酸エステルおよびエステル誘
導体として、例えば、酢酸、酪酸、分岐していても良い
ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸等のカ
ルボン酸のエステルまたそれらのトリメチルシリルエノ
ールエーテル、ｔ−ブチルジメチルシリルエノールエー
テル等があげられる。また、一般式 化３で示されるＮ
−ブロモイミドにおいて、水酸基の保護基Ａとしては、
例えば、低級アシル基、トリアルキルシリル基、エーテ
ル基があげられ、具体的にはアセチル基、プロパノイル
基、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル
基、テトラヒドロピラニル基等があげられる。
【０００６】本発明には、通常、溶媒が用いられ、例え
ば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジクロロ
メタン、クロロホルム、四塩化炭素、ベンゼン、ヘキサ
ン等のエーテル、ハロゲン化炭化水素、炭化水素等の反
応に不活性な溶媒が挙げられる。
ば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジクロロ
メタン、クロロホルム、四塩化炭素、ベンゼン、ヘキサ
ン等のエーテル、ハロゲン化炭化水素、炭化水素等の反
応に不活性な溶媒が挙げられる。
【０００７】本発明に用いる一般式３〜５で示されるＮ
−ブロモラクタムまたはＮ−ブロモイミドの使用量は、
一般式 化１または２で示されるカルボン酸エステルま
たはエステル誘導体に対して、通常、１当量以上であ
る。
−ブロモラクタムまたはＮ−ブロモイミドの使用量は、
一般式 化１または２で示されるカルボン酸エステルま
たはエステル誘導体に対して、通常、１当量以上であ
る。
【０００８】反応温度は、通常、−７０℃〜１００℃の
範囲であり、好ましくは、−７０℃〜５０℃の範囲であ
る。また、反応時間については、特に制限されない。
範囲であり、好ましくは、−７０℃〜５０℃の範囲であ
る。また、反応時間については、特に制限されない。
【０００９】反応終了後は、通常の後処理操作、例え
ば、抽出、分液、濃縮、再結晶、蒸留等により一般式
化６で示される光学活性なαーブロモエステル類を得る
ことができ、必要により、さらにカラムクロマトグラフ
ィー等により精製することもできる。
ば、抽出、分液、濃縮、再結晶、蒸留等により一般式
化６で示される光学活性なαーブロモエステル類を得る
ことができ、必要により、さらにカラムクロマトグラフ
ィー等により精製することもできる。
【００１０】
【発明の効果】本発明の製造法により、光学活性なαー
ブロモエステル類を効率よく得ることができ、これら
は、医薬、農薬等をはじめ種々の中間体の製造に有用で
ある。
ブロモエステル類を効率よく得ることができ、これら
は、医薬、農薬等をはじめ種々の中間体の製造に有用で
ある。
【００１１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１２】実施例１ １−エトキシ−１−トリメチルシロキシ−１−ヘキセン
2.16 g（10ｍmol)を無水テトラヒドロフラン50mlに溶
解し、光学活性なＮ−ブロモ１−メチル−８，８−ジメ
チル−２−オキソ−３−アザビシクロ〔３，２，１〕オ
クタン 2.46g(10mmol) を加え、室温で６時間攪拌し
た。反応終了後、反応混合物を減圧下に濃縮したのち、
シリカゲルカラムクロマトで分離精製し、光学活性なα
−ブロモ−ヘキサン酸エチルエステル1.7gを得た。光学
純度15％
2.16 g（10ｍmol)を無水テトラヒドロフラン50mlに溶
解し、光学活性なＮ−ブロモ１−メチル−８，８−ジメ
チル−２−オキソ−３−アザビシクロ〔３，２，１〕オ
クタン 2.46g(10mmol) を加え、室温で６時間攪拌し
た。反応終了後、反応混合物を減圧下に濃縮したのち、
シリカゲルカラムクロマトで分離精製し、光学活性なα
−ブロモ−ヘキサン酸エチルエステル1.7gを得た。光学
純度15％
【００１３】実施例２ １−エトキシ−１−トリメチルシロキシ−１−ヘキセン
2.16 g（10ｍmol)を無水テトラヒドロフラン50mlに溶
解し、Ｎ−ブロモ−５−（ｔ−ブチルジメチルシリルオ
キシ）−メチル−２−ピロリドン3.08g(10mmolを加え、
室温で６時間攪拌した。 反応終了後、反応混合物を減
圧下に濃縮したのち、シリカゲルカラムクロマトで分離
精製し、光学活性なα−ブロモ−ヘキサン酸エチルエス
テル1.6gを得た。光学純度12％
2.16 g（10ｍmol)を無水テトラヒドロフラン50mlに溶
解し、Ｎ−ブロモ−５−（ｔ−ブチルジメチルシリルオ
キシ）−メチル−２−ピロリドン3.08g(10mmolを加え、
室温で６時間攪拌した。 反応終了後、反応混合物を減
圧下に濃縮したのち、シリカゲルカラムクロマトで分離
精製し、光学活性なα−ブロモ−ヘキサン酸エチルエス
テル1.6gを得た。光学純度12％
【００１４】実施例３６−アセトキシ−３−アザビシクロ〔３，２，０〕ヘプ
タン−２，４−ジオンの合成 ５００ｍｌの光反応器（１２５Ｗ高圧水銀ランプ）にマ
レインイミド（４．３ｇ，４４．３ミリモル）、ベンゾ
フェノン（４８５ｍｇ，２．６６ミリモル），ビニルア
セテート（４．９６ｇ，５７．６ミリモル）および塩化
メチレン５００ｍｌを仕込み、水冷下６６時間攪拌し
た。反応終了後、反応混合物を減圧下に濃縮し、濃縮残
渣を得た。
タン−２，４−ジオンの合成 ５００ｍｌの光反応器（１２５Ｗ高圧水銀ランプ）にマ
レインイミド（４．３ｇ，４４．３ミリモル）、ベンゾ
フェノン（４８５ｍｇ，２．６６ミリモル），ビニルア
セテート（４．９６ｇ，５７．６ミリモル）および塩化
メチレン５００ｍｌを仕込み、水冷下６６時間攪拌し
た。反応終了後、反応混合物を減圧下に濃縮し、濃縮残
渣を得た。
【００１５】この残渣を酢酸エチル：クロロホルム＝
１：３の溶液でカラムクロマト精製し、Ｓｙｎ／Ａｎｔ
ｉの混合物を結晶として得た。この結晶を冷酢酸エチル
にて洗浄し、さらにエーテルにて再結晶し、Ｓｙｎ体の
６−アセトキシ−３−アザビシクロ〔３，２，０〕ヘプ
タン−２，４−ジオンの白色結晶４．４５ｇ（収率５５
％）を得た。
１：３の溶液でカラムクロマト精製し、Ｓｙｎ／Ａｎｔ
ｉの混合物を結晶として得た。この結晶を冷酢酸エチル
にて洗浄し、さらにエーテルにて再結晶し、Ｓｙｎ体の
６−アセトキシ−３−アザビシクロ〔３，２，０〕ヘプ
タン−２，４−ジオンの白色結晶４．４５ｇ（収率５５
％）を得た。
【００１６】融点 １２７℃ ＴＬＣ（酢酸エチル）Ｒｆ０．４７Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ） δ ２．０２（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3 ＣＯ），２．３４〜
２．４０（１Ｈ，ｍ，Ｃ−７−Ｈ），３．０３〜３．０
６（２Ｈ，ｍ，Ｃ−１−Ｈ，Ｃ−７−Ｈ），３．６８〜
３．７１（１Ｈ，ｍ，Ｃ−５−Ｈ），５．３２〜５．３
８（１Ｈ，ｍ，Ｃ−６−Ｈ），９．１０（１Ｈ，ｓ，Ｎ
Ｈ） 13Ｃ ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ） ｐｐｍ ２０．６（ｑ），３２．０（ｔ），３４．４
（ｄ），４６．３（ｄ），６４．０（ｄ），１６９．８
（ｓ），１７４．７（ｓ），１７９．３（ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ）３２００，１７５０，１７１０ｃｍ-1 元素分析：Ｃ8 Ｈ9 Ｏ4 Ｎとしての計算値：Ｃ，52.46;
Ｈ，4.96；Ｎ，7.65 分析値：Ｃ，52.55;Ｈ，4.79；Ｎ，7.88
２．４０（１Ｈ，ｍ，Ｃ−７−Ｈ），３．０３〜３．０
６（２Ｈ，ｍ，Ｃ−１−Ｈ，Ｃ−７−Ｈ），３．６８〜
３．７１（１Ｈ，ｍ，Ｃ−５−Ｈ），５．３２〜５．３
８（１Ｈ，ｍ，Ｃ−６−Ｈ），９．１０（１Ｈ，ｓ，Ｎ
Ｈ） 13Ｃ ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ） ｐｐｍ ２０．６（ｑ），３２．０（ｔ），３４．４
（ｄ），４６．３（ｄ），６４．０（ｄ），１６９．８
（ｓ），１７４．７（ｓ），１７９．３（ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ）３２００，１７５０，１７１０ｃｍ-1 元素分析：Ｃ8 Ｈ9 Ｏ4 Ｎとしての計算値：Ｃ，52.46;
Ｈ，4.96；Ｎ，7.65 分析値：Ｃ，52.55;Ｈ，4.79；Ｎ，7.88
【００１７】濾液を濃縮して残渣１．８９ｇ得た。Ｓｙ
ｎ／Ａｎｔｉ＝１／１ また、冷酢酸エチル洗浄濾液からは、Ａｎｔｉ体が回収
される。Ａｎｔｉ体の物性を以下に示す。Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ） δ ２．０８（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3 ＣＯ），２．６０〜
２．７４（２Ｈ，ｍ，Ｃ−７−Ｈ），３．２８〜３．４
６（２Ｈ，ｍ，Ｃ−１−Ｈ，Ｃ−５−Ｈ），５．１３〜
５．２０（１Ｈ，ｍ，Ｃ−６−Ｈ），９．２２（１Ｈ，
ｓ，ＮＨ） 13Ｃ ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ） ｐｐｍ ２０．７（ｑ），３１．４（ｔ），３５．７
（ｄ），４８．６（ｄ），６９．５（ｄ），１６９
（ｓ），１７６．２（ｓ），１７９．１（ｓ） Ｓｙｎ／Ａｎｔｉの決定は、Ｈ ＮＭＲにおけるＮＯＥ
測定により行った。ＳｙｎのＣ−１，６間のＮＯＥは１
０．８％であり、Ａｎｔｉのそれは２．０％であった。
ｎ／Ａｎｔｉ＝１／１ また、冷酢酸エチル洗浄濾液からは、Ａｎｔｉ体が回収
される。Ａｎｔｉ体の物性を以下に示す。Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ） δ ２．０８（３Ｈ，ｓ，ＣＨ3 ＣＯ），２．６０〜
２．７４（２Ｈ，ｍ，Ｃ−７−Ｈ），３．２８〜３．４
６（２Ｈ，ｍ，Ｃ−１−Ｈ，Ｃ−５−Ｈ），５．１３〜
５．２０（１Ｈ，ｍ，Ｃ−６−Ｈ），９．２２（１Ｈ，
ｓ，ＮＨ） 13Ｃ ＮＭＲ（５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ） ｐｐｍ ２０．７（ｑ），３１．４（ｔ），３５．７
（ｄ），４８．６（ｄ），６９．５（ｄ），１６９
（ｓ），１７６．２（ｓ），１７９．１（ｓ） Ｓｙｎ／Ａｎｔｉの決定は、Ｈ ＮＭＲにおけるＮＯＥ
測定により行った。ＳｙｎのＣ−１，６間のＮＯＥは１
０．８％であり、Ａｎｔｉのそれは２．０％であった。
【００１８】６−アセトキシ−３−ブロモ−３−アザビ
シクロ〔３，２，０〕ヘプタン−２，４−ジオンの合成 １００ｍｌの反応器に６−アセトキシ−３−アザビシク
ロ〔３，２，０〕ヘプタン−２，４−ジオン１．３２ｇ
（７．２４ミリモル）および水５０ｍｌを加え０℃に冷
却する。次に、臭素０．３７ｍｌ（７．２４ミリモル）
を加え、さらに水酸化ナトリウム２８７ｍｇ（７．２４
ミリモル）と水５ｍｌの溶液を加えた。２．５時間攪拌
し、反応終了後、生成した白色沈澱物を濾取し、エーテ
ルにて２回洗浄し、６−アセトキシ−３−ブロモ−３−
アザビシクロ〔３，２，０〕ヘプタン−２，４−ジオン
１．２７ｇ（収率６７％）を得た。
シクロ〔３，２，０〕ヘプタン−２，４−ジオンの合成 １００ｍｌの反応器に６−アセトキシ−３−アザビシク
ロ〔３，２，０〕ヘプタン−２，４−ジオン１．３２ｇ
（７．２４ミリモル）および水５０ｍｌを加え０℃に冷
却する。次に、臭素０．３７ｍｌ（７．２４ミリモル）
を加え、さらに水酸化ナトリウム２８７ｍｇ（７．２４
ミリモル）と水５ｍｌの溶液を加えた。２．５時間攪拌
し、反応終了後、生成した白色沈澱物を濾取し、エーテ
ルにて２回洗浄し、６−アセトキシ−３−ブロモ−３−
アザビシクロ〔３，２，０〕ヘプタン−２，４−ジオン
１．２７ｇ（収率６７％）を得た。
【００１９】Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ） δ ２．０４（３Ｈ，ｓ，ＯＡｃ），２．３７（１Ｈ，
ｍ），３．０８（１Ｈ，ｍ），３．９１（１Ｈ，ｍ），
５．３８（１Ｈ，ｍ） 13Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ） ｐｐｍ ２０．５（ｑ），３２．２（ｔ），３３．５
（ｄ），４５．４（ｄ），６４．２（ｄ），１６９．６
（ｓ），１７０．２（ｓ），１７４．７（ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ）１７２０ｃｍ-1 元素分析：Ｃ8 Ｈ8 Ｏ4 ＮＢｒとしての計算値：Ｃ，3
6.67;Ｈ，3.08；Ｎ，5.35 分析値：Ｃ，36.66;Ｈ，3.08；Ｎ，5.29
ｍ），３．０８（１Ｈ，ｍ），３．９１（１Ｈ，ｍ），
５．３８（１Ｈ，ｍ） 13Ｃ ＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ） ｐｐｍ ２０．５（ｑ），３２．２（ｔ），３３．５
（ｄ），４５．４（ｄ），６４．２（ｄ），１６９．６
（ｓ），１７０．２（ｓ），１７４．７（ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ）１７２０ｃｍ-1 元素分析：Ｃ8 Ｈ8 Ｏ4 ＮＢｒとしての計算値：Ｃ，3
6.67;Ｈ，3.08；Ｎ，5.35 分析値：Ｃ，36.66;Ｈ，3.08；Ｎ，5.29
【００２０】α−ブロモヘキサン酸エチルエステルの合
成 １−エトキシ−１−トリメチルシロキシ−１−ヘキセン
0.65g （3ｍmol)を無水テトラヒドロフラン50mlに溶解
し、−70℃で６−アセトキシ−３−ブロモ−３−アザビ
シクロ〔３，２，０〕ヘプタン−２，４−ジオン0.79g
(3mmol)を加え、同温で６時間攪拌した。反応終了後、
反応混合物を減圧下に濃縮したのち、シリカゲルカラム
クロマトで分離精製し、光学活性なα−ブロモ−ヘキサ
ン酸エチルエステル0.49g を得た。
成 １−エトキシ−１−トリメチルシロキシ−１−ヘキセン
0.65g （3ｍmol)を無水テトラヒドロフラン50mlに溶解
し、−70℃で６−アセトキシ−３−ブロモ−３−アザビ
シクロ〔３，２，０〕ヘプタン−２，４−ジオン0.79g
(3mmol)を加え、同温で６時間攪拌した。反応終了後、
反応混合物を減圧下に濃縮したのち、シリカゲルカラム
クロマトで分離精製し、光学活性なα−ブロモ−ヘキサ
ン酸エチルエステル0.49g を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−85987（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−313792（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−190843（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−39624（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−157519（ＪＰ，Ａ) 特開 昭46−1519（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−39013（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−138704（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−183739（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−26639（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−45334（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−26930（ＪＰ，Ｂ１) 特表 平１−501549（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 69/62 C07C 67/307
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 化２ （式中、Ｒ’は炭素数１〜６のアルキル基を示し、Ｚは
トリメチルシリル基またはｔ−ブチルジメチルシリル基
を示し、Ｙは前記と同じ意味を表わす。）で示されるエ
ステル誘導体と、一般式 化３ （式中、Ａは水酸基の保護基を示し、＊印は不斉炭素原
子を示す。）または式 化４ で示されるＮ−ブロモラクタムまたは一般式 化５ （式中、Ａおよび＊印は前記と同じ意味を表わす。）で
示されるＮ−ブロモイミドとを反応させることを特徴と
する一般式 化６ （Ｒ’、＊印およびＹは前記と同じ意味を表わす。）で
示されるα─ブロモエステル類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23465991A JP3324126B2 (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | α−ブロモエステル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23465991A JP3324126B2 (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | α−ブロモエステル類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0570405A JPH0570405A (ja) | 1993-03-23 |
| JP3324126B2 true JP3324126B2 (ja) | 2002-09-17 |
Family
ID=16974474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23465991A Expired - Fee Related JP3324126B2 (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | α−ブロモエステル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3324126B2 (ja) |
-
1991
- 1991-09-13 JP JP23465991A patent/JP3324126B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0570405A (ja) | 1993-03-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5063222A (en) | Antiinflammatory dexamethasone 17α-cyclopropanecarboxylates with reduced systemic activity | |
| US4425273A (en) | Process for production of chenodeoxycholic acid | |
| JP3324126B2 (ja) | α−ブロモエステル類の製造法 | |
| JPH04297490A (ja) | １７β アルカノイル ３−オキソ−４−アザ−５α−アンドロスト−１−エン類の新規な製造方法 | |
| US4914195A (en) | Process for preparing N-acetylneuraminic acid derivatives | |
| JP3193597B2 (ja) | グリシン誘導体の製造方法 | |
| US7906495B2 (en) | Monohalogenovinyl vitamin D derivative compounds | |
| JPS6126556B2 (ja) | ||
| JP3184345B2 (ja) | ５−クロロオキシインドールの製造方法 | |
| US4535179A (en) | Synthesis of bicyclic and tricyclic 7-oxa prostaglandin endoperoxide analogs via oxypalladation of norbornadiene | |
| DE3820230C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von (trans)-4-Phenyl-L-prolin-Derivaten | |
| JP3823385B2 (ja) | ２，４，５−トリフルオロ−３−ヨ−ド安息香酸およびそのエステル類の製造方法 | |
| JP2608458B2 (ja) | ４−アセトキシアゼチジノン誘導体の製造法 | |
| JP3018529B2 (ja) | Ｎ−ハロイミド類およびその製造法 | |
| JPH0812658A (ja) | シドノン類の製造法 | |
| JPS623840B2 (ja) | ||
| JPH0761979A (ja) | ビスフェノール誘導体及びその製造方法 | |
| JPH0853410A (ja) | メルカプツル酸の不斉スルホキシド誘導体の製造方法 | |
| EP0528876B1 (de) | 2-iod-3-keto-delta 4 -steroide, verfahren zu ihrer herstellung, sowie deren weiterverarbeitung | |
| KR830002203B1 (ko) | 이소프로필 4, 10-디하이드로-10-옥소티에노[3, 2-c][1] 벤즈옥세핀-8-아세테이트의 제조방법 | |
| JPS6126555B2 (ja) | ||
| JPH0625257A (ja) | ピリド〔１，２−ｄ〕〔１，４〕チアゼピン誘導体 | |
| JP2000044571A (ja) | ミルベマイシン類の１３―エステル誘導体の製造法 | |
| EP0595990A1 (fr) | Nouveaux steroides substitues en position 6 leurs procedes d'obtention et des compositions pharmaceutiques en renfermant | |
| JPS61100542A (ja) | 新規な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン類およびその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |