JP3323015B2 - Polypropylene composition and method for producing the same - Google Patents

Polypropylene composition and method for producing the same

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JP3323015B2 JP31443494A JP31443494A JP3323015B2 JP 3323015 B2 JP3323015 B2 JP 3323015B2 JP 31443494 A JP31443494 A JP 31443494A JP 31443494 A JP31443494 A JP 31443494A JP 3323015 B2 JP3323015 B2 JP 3323015B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリプロピレン組成物お
よびその製造方法に関する。詳しくは特定のポリプロピ
レン重合体とα−オレフィンエラストマーからなるポリ
プロピレン組成物およびその製造方法に関する。
The present invention relates to a polypropylene composition and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a polypropylene composition comprising a specific polypropylene polymer and an α-olefin elastomer and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリプロピレンは安価で機械的性能のバ
ランスに優れ、耐溶剤性や耐熱性も良好であるため、広
く使用されている。また熱可塑性エラストマーは優れた
電気的、機械的、化学的性質を有し、また安価に入手す
ることが出来るためポリプロピレンの成形加工性の改良
剤、物性のバランスの改良剤などに非常によく利用され
ている。最近ではポリプロピレンの耐衝撃性を改良する
ために、プロピレン・エチレンブロック共重合体にこれ
らの熱可塑性エラストマーを添加する方法が知られてい
る。
2. Description of the Related Art Polypropylene is widely used because it is inexpensive, has excellent mechanical performance balance, and has good solvent resistance and heat resistance. Thermoplastic elastomers have excellent electrical, mechanical and chemical properties and can be obtained at a low cost, so they are very well used as an improver for polypropylene molding processability and a balance of physical properties. Have been. Recently, there has been known a method of adding these thermoplastic elastomers to a propylene / ethylene block copolymer in order to improve the impact resistance of polypropylene.

【0003】ところがこれらの熱可塑性エラストマーは
ポリプロピレンの物性改良剤として用いられた場合、耐
衝撃性の改良効果は大きいが耐熱性、剛性が低下するた
め添加量に限度があり、成形物の剛性と耐衝撃性のバラ
ンスとして評価した場合にはそのバランスそのものはほ
とんど変わらないという問題がある。従来のポリプロピ
レンの物性改良では、この問題を解決するためポリプロ
ピレンホモ部の立体規則性を高めて分子量分布を変えた
り、異なった物性を有するポリプロピレン同志を混合す
る方法あるいは種々の造核剤等を添加して剛性や衝撃を
改良したり、異なった性質の種々のゴムを添加して剛性
と耐衝撃性とのバランスを改善する方法が、一般的に知
られている。
However, when these thermoplastic elastomers are used as a physical property modifier for polypropylene, the effect of improving the impact resistance is great, but the heat resistance and rigidity are reduced, so that the amount of addition is limited, and the rigidity of the molded product is reduced. When evaluated as a balance of impact resistance, there is a problem that the balance itself hardly changes. In order to solve this problem, to improve the physical properties of conventional polypropylene, the stereoregularity of the polypropylene homo part was increased to change the molecular weight distribution, or a method of mixing polypropylene having different physical properties or adding various nucleating agents, etc. It is generally known to improve rigidity and impact by adding various rubbers having different properties to improve the balance between rigidity and impact resistance.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法ではゴムを添加して耐衝撃性を改善する方法では、
柔らかいゴムを添加するため耐衝撃性は改善できるが剛
性が低下してしまい、剛性を挙げる手段、例えば立体規
則性を高めて分子量分布を変えたり、造核剤を併用して
添加する方法ではポリプロピレンの結晶化度が上がって
剛性は高くなる反面、耐衝撃性が低下してしまう。この
ように物性のバランスとして必ずしも満足できるもので
はないという問題があり、剛性あるいは耐衝撃性のいず
れかを改良することは容易であるが、バランス良く改良
することは困難であった。剛性と耐衝撃性とのバランス
を改善するに有用な化合物の開発が望まれていた。
However, in the conventional method, the rubber is added to improve the impact resistance.
Impact resistance can be improved due to the addition of soft rubber, but rigidity is reduced, and means of increasing rigidity, such as increasing the stereoregularity to change the molecular weight distribution or adding nucleating agents in combination, use polypropylene. Although the crystallinity of the compound increases and the rigidity increases, the impact resistance decreases. Thus, there is a problem that the balance of physical properties is not always satisfactory, and it is easy to improve either the rigidity or the impact resistance, but it is difficult to improve it in a well-balanced manner. It has been desired to develop a compound useful for improving the balance between rigidity and impact resistance.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記問題
点を解決するため鋭意研究を行い、本発明を完成させ
た。即ち本発明は、末端不飽和結合を有するプロピレン
重合体と不飽和結合を有するα−オレフィンエラストマ
ーの混合物に少なくとも2個以上のSi−H結合を有す
るシラン化合物を触媒の存在下に付加反応させて得られ
る、沸騰パラキシレン不溶分が10重量%以下で、メル
トフローレートが0.1ないし1000/10分の範囲
にあるポリプロピレン組成物であり、また本発明は、末
端不飽和結合を有するプロピレン重合体と不飽和結合を
有するα−オレフィンエラストマーを、末端不飽和結合
を有するプロピレン重合体中に含まれる末端不飽和結合
の数を不飽和結合を有するα−オレフィンエラストマー
中に含まれる不飽和結合の数で除した値が0.1ないし
10の範囲になる割合でそれぞれ用いて、少なくとも2
個以上のSi−H結合を有するシラン化合物を触媒の存
在下に付加反応させることを特徴とするポリプロピレン
組成物の製造方法である。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above problems and completed the present invention. That is, the present invention provides a mixture of a propylene polymer having a terminal unsaturated bond and an α-olefin elastomer having an unsaturated bond with a silane compound having at least two or more Si-H bonds in the presence of a catalyst in the presence of a catalyst. The resulting polypropylene composition has a boiling para-xylene insoluble content of 10% by weight or less and a melt flow rate in the range of 0.1 to 1000/10 minutes. The present invention also relates to a propylene polymer having a terminal unsaturated bond. Α-olefin elastomer having an union and an unsaturated bond, the number of terminal unsaturated bonds contained in the propylene polymer having a terminal unsaturated bond, the number of unsaturated bonds contained in the α-olefin elastomer having an unsaturated bond At least 2 when used in proportions such that the value divided by the number is in the range of 0.1 to 10.
A method for producing a polypropylene composition, which comprises subjecting a silane compound having at least two Si-H bonds to an addition reaction in the presence of a catalyst.

【0006】本発明において用いられる末端不飽和結合
を有するプロピレン重合体は、プロピレン単独重合体の
みならず、20mol%以下のエチレンやブテンを含む
ランダム共重合体またはブロック共重合体であつてもよ
い。このような末端不飽和結合を有するプロピレン重合
体は、例えばプロピレンと両末端に不飽和結合を有する
α−ωジエン等を共重合して得られる。このようなオレ
フィンの重合は、不活性溶媒を使用する溶媒法の他に塊
状重合法、気相重合法で製造することができる。また製
造するに用いる触媒としては遷移金属化合物と有機金属
化合物からなる触媒を用いるのが一般的であり、遷移金
属化合物としてはハロゲン化チタンが、有機金属化合物
としては有機アルミニウム化合物が好ましく用いられ
る。
The propylene polymer having a terminal unsaturated bond used in the present invention may be not only a propylene homopolymer but also a random copolymer or a block copolymer containing 20 mol% or less of ethylene or butene. . Such a propylene polymer having a terminal unsaturated bond can be obtained, for example, by copolymerizing propylene with an α-ω diene having an unsaturated bond at both terminals. Such olefin polymerization can be produced by a bulk polymerization method or a gas phase polymerization method in addition to a solvent method using an inert solvent. Further, a catalyst comprising a transition metal compound and an organometallic compound is generally used as a catalyst used in the production. A titanium halide is preferably used as the transition metal compound, and an organoaluminum compound is preferably used as the organometallic compound.

【0007】具体的には四塩化チタンを金属アルミニウ
ム、水素或いは有機アルミニウムで還元して得た三塩化
チタンを電子供与性化合物で変性処理したものと有機ア
ルミニウム化合物、さらに必要に応じ含酸素有機化合物
などの電子供与性化合物からなる触媒系、或いはハロゲ
ン化マグネシウム等の担体或いはそれらを電子供与性化
合物で処理したものにハロゲン化チタンを担持して得た
遷移金属化合物触媒と有機アルミニウム化合物、必要に
応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合物からなる
触媒系、あるいは塩化マグネシウムとアルコールの反応
物を炭化水素溶媒中に溶解し、ついで四塩化チタンなど
の沈澱剤で処理することで炭化水素溶媒に不溶化し、必
要に応じエステル、エーテルなどの電子供与性の化合物
で処理し、ついでハロゲン化チタンで処理する方法など
によって得られる遷移金属化合物触媒と有機アルミニウ
ム化合物、必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与
性化合物からなる触媒系、あるいはグリニャール試薬や
マグネシウムアルコキシド等を炭化水素溶媒中に溶解
し、ついで四塩化珪素などのハロゲン化剤と反応させて
沈澱処理することで炭化水素溶媒に不溶化し、必要に応
じエステル、エーテルなどの電子供与性の化合物で処理
し、ついでハロゲン化チタンで処理する方法などによっ
て得られる遷移金属化合物触媒と有機アルミニウム化合
物、必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合
物からなる触媒系等が例示される。
Specifically, titanium tetrachloride obtained by reducing titanium tetrachloride with metallic aluminum, hydrogen or organic aluminum is modified with an electron donating compound, an organic aluminum compound, and if necessary, an oxygen-containing organic compound. A catalyst system comprising an electron donating compound such as, or a carrier such as magnesium halide or a transition metal compound catalyst obtained by supporting them with an electron donating compound and supporting a titanium halide, and an organoaluminum compound. A catalyst system consisting of an electron donating compound such as an oxygen-containing organic compound, or a reaction product of magnesium chloride and an alcohol is dissolved in a hydrocarbon solvent, and then treated with a precipitant such as titanium tetrachloride to form a hydrocarbon solvent. Insolubilize and treat with an electron-donating compound such as an ester or ether if necessary. A catalyst system comprising a transition metal compound catalyst and an organoaluminum compound obtained by a method of treating with a titanium logenide and an electron-donating compound such as an oxygen-containing organic compound as necessary, or a Grignard reagent or a magnesium alkoxide in a hydrocarbon solvent. , And then precipitated by reacting with a halogenating agent such as silicon tetrachloride to make it insoluble in a hydrocarbon solvent, and if necessary, treating with an electron-donating compound such as an ester or ether. Examples of the catalyst system include a transition metal compound catalyst obtained by the method of treating with an organic compound and an organoaluminum compound, and, if necessary, an electron-donating compound such as an oxygen-containing organic compound.

【0008】ここで電子供与性化合物としては通常エー
テル、エステル、オルソエステル、アルコキシ硅素化合
物などの含酸素化合物が好ましく例示でき、さらにアル
コール、アルデヒド、水なども使用可能である。
Here, as the electron donating compound, oxygen-containing compounds such as ether, ester, orthoester and alkoxysilicon compound can be preferably exemplified, and alcohol, aldehyde, water and the like can also be used.

【0009】有機アルミニウム化合物としては、トリア
ルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライ
ド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルア
ルミニウムジハライドが使用でき、アルキル基としては
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基などが例示され、ハライドとしては塩素、臭素、沃素
が例示される。またシクロペンタジエニル誘導体などの
不飽和炭化水素化合物を配位子とする周期律表第3族、
第4族、第5族のメタロセン化合物と必要により有機ア
ルミニウムと水または結晶水とを反応することで得られ
るオリゴマーないしポリマーであるアルミノキサン化合
物よりなる活性化剤、あるいはシクロペンタジエニル化
合物を配位子とする周期律表第3族、第4族、第5族の
金属カチオン錯体と安定アニオンを形成する化合物より
成る活性化剤を組み合わせた触媒を用いて重合したポリ
プロピレン中には末端不飽和結合が含まれているものが
あるので、これらのポリプロピレンをそのまま利用する
こともできる。
As the organoaluminum compound, trialkylaluminum, dialkylaluminum halide, alkylaluminum sesquihalide, and alkylaluminum dihalide can be used. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a hexyl group. Illustrative examples of the halide include chlorine, bromine and iodine. Further, the third group of the periodic table having an unsaturated hydrocarbon compound such as a cyclopentadienyl derivative as a ligand,
Coordinating an activator comprising an aluminoxane compound which is an oligomer or polymer obtained by reacting a metallocene compound of group 4 or 5 with an organic aluminum and water or water of crystallization, if necessary, or a cyclopentadienyl compound Terminal unsaturated bond in polypropylene polymerized using a catalyst in which a metal cation complex of Group 3, 4 or 5 of the Periodic Table serving as a child is combined with an activator comprising a compound which forms a stable anion. Some of these polypropylenes can be used as they are.

【0010】本発明で使用される末端不飽和結合を有す
るプロピレン重合体の分子量としては特に制限はない
が、成形物の物性という点では分子量はできるだけ高い
方が好ましい。また成形性という点では分子量があまり
高いと成形性が悪くなることから、好ましくは135℃
のテトラリン溶液で測定した極限粘度〔η〕が0.5〜
10dl/g程度、特に好ましくは1.0〜5.0dl
/g程度である。
Although the molecular weight of the propylene polymer having a terminal unsaturated bond used in the present invention is not particularly limited, the molecular weight is preferably as high as possible from the viewpoint of the physical properties of the molded product. In terms of moldability, if the molecular weight is too high, moldability deteriorates.
Intrinsic viscosity [η] measured with a tetralin solution of 0.5 to 0.5
About 10 dl / g, particularly preferably 1.0 to 5.0 dl
/ G.

【0011】末端不飽和結合を有するプロピレン重合体
を合成するときに用いられる両末端に不飽和結合を有す
るα−ωジエンとしては少なくともα位にビニル基を有
し、ω位に不飽和結合を有するジエン化合物であればよ
く、直鎖でも分岐があってもよく、酸素、硫黄、硼素等
のヘテロ原子や原子団を含んでいてもよい。例えば1,3-
ブタジエン、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,
6-ヘプタジエン、1,7-オクタジエン、1,8-ノナジエン、
1,9-デカジエン、1,10- ウンデカジエン、1,11- ドデカ
ジエン、1,13- テトラデカジエン、5-メチル-1,5- ヘキ
サジエン、6-メチル-1,6- ヘプタジエン、7-メチル-1,7
- オクタジエン、8-メチル-1,8- ノナジエン、9-メチル
-1,9- デカジエン、10- メチル-1,10-ウンデカジエン、
ジビニルベンゼンなどが例示される。
The α-ω diene having an unsaturated bond at both terminals used for synthesizing a propylene polymer having a terminal unsaturated bond has at least a vinyl group at the α-position and an unsaturated bond at the ω-position. Any diene compound may be used, and may be linear or branched, and may contain a heteroatom or atomic group such as oxygen, sulfur, and boron. For example, 1,3-
Butadiene, 1,4-pentadiene, 1,5-hexadiene, 1,
6-heptadiene, 1,7-octadiene, 1,8-nonadiene,
1,9-decadiene, 1,10-undecadiene, 1,11-dodecadiene, 1,13-tetradecadiene, 5-methyl-1,5-hexadiene, 6-methyl-1,6-heptadiene, 7-methyl- 1,7
-Octadiene, 8-methyl-1,8-nonadiene, 9-methyl
-1,9-decadiene, 10-methyl-1,10-undecadiene,
Examples thereof include divinylbenzene.

【0012】これらのプロピレン重合体に含まれる末端
不飽和結合の数は特に限定しないが、反応性を上げるた
めには分子鎖1本当たりに平均0.1個以上有する重合
体を使用することが好ましく、末端不飽和結合の数がこ
れより少ない場合は反応が起こりにくくなる場合があ
る。
Although the number of terminal unsaturated bonds contained in these propylene polymers is not particularly limited, it is necessary to use a polymer having an average of 0.1 or more per molecular chain in order to increase reactivity. Preferably, when the number of terminal unsaturated bonds is less than this, the reaction may be difficult to occur.

【0013】またプロピレン重合体に含まれる末端不飽
和結合の数の上限は特に限定しないが、分子中の炭素原
子100個あたりの末端不飽和結合の数が1よりも多い
と反応条件等によっては得られる組成物の分子量が非常
に大きくなりポリマーが溶媒に不溶になり、また加熱し
ても不融部分が存在するようになり、成形加工性が悪化
するとともに物性も悪くなるため工業的な利用価値がな
くなるので、触媒の量や少なくとも2個以上のSi−H
結合を有するシラン化合物の量比を減らすことによって
反応を制御する必要がある。
Although the upper limit of the number of terminal unsaturated bonds contained in the propylene polymer is not particularly limited, if the number of terminal unsaturated bonds per 100 carbon atoms in the molecule is more than 1, depending on reaction conditions and the like. The molecular weight of the resulting composition becomes very large, the polymer becomes insoluble in the solvent, and even when heated, the infusible portion is present, which deteriorates moldability and physical properties, and is also used industrially. Value, the amount of catalyst and at least two or more Si-H
It is necessary to control the reaction by reducing the amount ratio of the silane compound having a bond.

【0014】本発明において用いられる不飽和結合を有
するα−オレフィンエラストマーは、プロピレン/エチ
レン/ジエン共重合体エラストマーなどが工業的に入手
可能であり、プロピレンやエチレン等のα−オレフィン
と不飽和結合を有するジエン等を共重合しても得られ
る。また上述のメタロセン化合物を主成分とする触媒を
用いて製造したプロピレン/エチレンエラストマーやプ
ロピレンやエチレンと炭素数4以上のα−オレフィンと
の共重合体エラストマー中には不飽和結合が含まれてい
るので、これらのα−オレフィンエラストマーをそのま
ま利用することもできる。
As the α-olefin elastomer having an unsaturated bond used in the present invention, a propylene / ethylene / diene copolymer elastomer or the like is industrially available, and an α-olefin such as propylene or ethylene is combined with an unsaturated bond. Can also be obtained by copolymerizing a diene or the like having the following formula: Unsaturated bonds are contained in the propylene / ethylene elastomer or the copolymer elastomer of propylene or ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms produced by using the above-mentioned metallocene compound-based catalyst. Therefore, these α-olefin elastomers can be used as they are.

【0015】これらのα−オレフィンエラストマー中に
含まれる不飽和結合の数は特に限定しないが、プロピレ
ン重合体と同様、反応性を上げるためには分子鎖1本当
たりに平均0.1個以上有する重合体を使用することが
好ましく、不飽和結合の数がこれより少ない場合は反応
が起こりにくくなる場合がある。
[0015] The number of unsaturated bonds contained in these α-olefin elastomers is not particularly limited, but as in the case of the propylene polymer, it has an average of 0.1 or more per molecular chain in order to increase the reactivity. It is preferable to use a polymer, and if the number of unsaturated bonds is smaller than this, the reaction may not easily occur.

【0016】またα−オレフィンエラストマー中に含ま
れる不飽和結合の数の上限は特に限定しないが、分子中
の炭素原子100個あたりの不飽和結合の数が1よりも
多いと反応条件等によっては共重合体の分子量が非常に
大きくなりポリマーが溶媒に不溶になり、また加熱して
も不融部分が存在するようになり、成形加工性が悪化す
るとともに物性も悪くなるため工業的な利用価値がなく
なるので、触媒の量や少なくとも2個以上のSi−H結
合を有するシラン化合物の量比を減らすことによって反
応を制御する必要がある。
The upper limit of the number of unsaturated bonds contained in the α-olefin elastomer is not particularly limited. However, if the number of unsaturated bonds per 100 carbon atoms in the molecule is more than 1, depending on the reaction conditions, etc. The molecular weight of the copolymer becomes very large, the polymer becomes insoluble in the solvent, and there is an infusible part even when heated, resulting in poor molding processability and physical properties, resulting in industrial value. Therefore, it is necessary to control the reaction by reducing the amount of the catalyst or the ratio of the silane compound having at least two or more Si—H bonds.

【0017】本発明における少なくとも2個以上のSi
−H結合を有するシラン化合物とは、例えば下記一般式
(化1)、(化2)、(化3)、(化4)で表される化
合物
In the present invention, at least two or more Si
The silane compound having an -H bond is, for example, a compound represented by the following general formula (Chemical Formula 1), (Chemical Formula 2), (Chemical Formula 3), or (Chemical Formula 4)

【0018】[0018]

【化1】RSiH4−n (式中nは0〜2,Rは炭素数1〜12の炭化水素残
基。)
Embedded image R n SiH 4-n (where n is 0 to 2 and R is a hydrocarbon residue having 1 to 12 carbon atoms)

【0019】[0019]

【化2】RSi−(X)−SiR (式中Rは水素、炭素数1〜12の炭化水素残基を示
し、これらの少なくとも2個は水素である。Xは炭化水
素残基または−SiR2 −基 を示す。)
Embedded image R 3 Si— (X) n —SiR 3 (wherein R represents hydrogen and a hydrocarbon residue having 1 to 12 carbon atoms, at least two of which are hydrogen. X represents a hydrocarbon residue. Group or —SiR 2 — group Is shown. )

【0020】[0020]

【化3】 RSi−O−(−SiR−O−)−SiR (式中nは0以上の整数,Rは水素、炭素数1〜12の
炭化水素残基を示し、これらの少なくとも2個は水素で
ある。)
Embedded image R 3 Si—O — (— SiR 2 —O—) n —SiR 3 (wherein n is an integer of 0 or more, R is hydrogen, a hydrocarbon residue having 1 to 12 carbon atoms, and At least two are hydrogen.)

【0021】[0021]

【化4】 (式中nは3以上の整数,Rは水素、炭素数1〜12の
炭化水素残基を示し、これらの少なくとも2個は水素で
ある。)が例示できる。
Embedded image (In the formula, n is an integer of 3 or more, R is hydrogen, a hydrocarbon residue having 1 to 12 carbon atoms, and at least two of them are hydrogen.)

【0022】具体的にはシラン、メチルシラン、ジメチ
ルシラン、エチルシラン、ジエチルシラン、フェニルシ
ラン、ジフェニルシラン、プロピルシラン、ジプロピル
シラン、ブチルシラン、ジブチルシラン、ヘキシルシラ
ン、ジヘキシルシラン、メチルエチルシラン、メチルプ
ロピルシラン、イソプロピルシラン、ジイソプロピルシ
ラン、メチルフェニルシラン、エチルフェニルシラン、
シクロヘキシルメチルシラン、ジシクロヘキシルシラ
ン、、アリルシラン、ブテニルシラン、ペンテニルシラ
ン、ジメトキシシラン、ジクロルシラン、ジエトキシシ
ラン、等のモノシラン化合物やジシラン、ジメチルジシ
ラン、ジエチルジシラン、メチルフェニルジシラン、ジ
フェニルジシラン、ジプロピルジシラン、ジヘキシルジ
シラン、トリシラン、トリメチルトリシラン、トリフェ
ニルトリシラン、テトラシラン、ジメチルテトラシラン
等のポリシラン化合物やこれらが環状になった環状ポリ
シラン化合物、ジメチルジシロキサン、ジエチルジシロ
キサン、ジフェニルジシロキサン、ジブチルジシロキサ
ン、ジメトキシジシロキサン、ジエトキシジシロキサン
等のシロキサン化合物およびこれらが環状になっている
環状ポリシロキサン化合物あるいはこれらの混合物など
が例示できる。
More specifically, silane, methylsilane, dimethylsilane, ethylsilane, diethylsilane, phenylsilane, diphenylsilane, propylsilane, dipropylsilane, butylsilane, dibutylsilane, hexylsilane, dihexylsilane, methylethylsilane, methylpropylsilane , Isopropylsilane, diisopropylsilane, methylphenylsilane, ethylphenylsilane,
Cyclohexylmethylsilane, dicyclohexylsilane, allylsilane, butenylsilane, pentenylsilane, dimethoxysilane, dichlorosilane, diethoxysilane, and other monosilane compounds and disilanes, dimethyldisilane, diethyldisilane, methylphenyldisilane, diphenyldisilane, dipropyldisilane, dihexyldisilane , Polysilane compounds such as trisilane, trimethyltrisilane, triphenyltrisilane, tetrasilane, and dimethyltetrasilane, and cyclic polysilane compounds in which these are cyclic, dimethyldisiloxane, diethyldisiloxane, diphenyldisiloxane, dibutyldisiloxane, and dimethoxydisiloxane. Siloxane compounds such as siloxane and diethoxydisiloxane and cyclic polysiloxanes in which these are cyclic Such compounds or mixtures thereof can be exemplified.

【0023】本発明では反応に際し、末端不飽和結合を
有するプロピレン重合体と不飽和結合を有するα−オレ
フィンエラストマーを、末端不飽和結合を有するプロピ
レン重合体中に含まれる末端不飽和結合の数を不飽和結
合を有するα−オレフィンエラストマー中に含まれる不
飽和結合の数で除した値が0.1ないし10の範囲にな
る割合でそれぞれ用いることが必要である。この範囲の
外では末端不飽和結合を有するプロピレン重合体と不飽
和結合を有するα−オレフィンエラストマーとの間で反
応が起こりにくく、剛性と耐衝撃性とをバランス良く改
善する効果が小さくなるので好ましくない。
In the present invention, in the reaction, a propylene polymer having a terminal unsaturated bond and an α-olefin elastomer having an unsaturated bond are used to determine the number of terminal unsaturated bonds contained in the propylene polymer having a terminal unsaturated bond. It is necessary to use each of them in such a ratio that the value obtained by dividing by the number of unsaturated bonds contained in the α-olefin elastomer having an unsaturated bond is in the range of 0.1 to 10. Outside this range, the reaction between the propylene polymer having a terminal unsaturated bond and the α-olefin elastomer having an unsaturated bond is unlikely to occur, and the effect of improving the rigidity and impact resistance in a well-balanced manner is preferably reduced. Absent.

【0024】本発明における少なくとも2個以上のSi
−H結合を有するシラン化合物の末端不飽和結合を有す
るプロピレン重合体に対する使用割合としては、反応条
件や所望の反応の程度により異なるが、通常、末端不飽
和結合を有するプロピレン重合体100重量部に対し
0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜5重量部で
ある。これより少ないとほとんど架橋せず、多いとポリ
プロピレン組成物がゲル化する場合があり、沸騰パラキ
シレン不溶分が増えて、成形物が不均一になって物性が
低下するので好ましくない。
In the present invention, at least two Si
The use ratio of the silane compound having a -H bond to the propylene polymer having a terminal unsaturated bond varies depending on reaction conditions and a desired degree of reaction, and is usually 100 parts by weight of the propylene polymer having a terminal unsaturated bond. It is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight. If the amount is less than the above, crosslinking is hardly caused, and if the amount is too large, the polypropylene composition may be gelled, and the insoluble matter in the boiling paraxylene increases, so that the molded product becomes nonuniform and the physical properties deteriorate, which is not preferable.

【0025】上記末端不飽和結合を有するプロピレン重
合体に少なくとも2個以上のSi−H結合を有するシラ
ン化合物を付加させる反応方法としては特に制限はなく
通常の方法で触媒の存在下に末端不飽和結合を有するプ
ロピレン重合体を溶媒中に溶解させるか、触媒とともに
パウダー状態で混合して、さらに溶融混練して反応させ
ることができる。反応温度としては、溶媒を使用する場
合は室温から150℃、溶融混練で反応させる場合には
150℃〜300℃である。
The reaction method for adding a silane compound having at least two or more Si—H bonds to the propylene polymer having a terminal unsaturated bond is not particularly limited, and the terminal unsaturation is carried out in the usual manner in the presence of a catalyst. The propylene polymer having a bond can be dissolved in a solvent or mixed with a catalyst in a powder state, and then melt-kneaded and reacted. The reaction temperature is from room temperature to 150 ° C. when a solvent is used, and 150 ° C. to 300 ° C. when the reaction is performed by melt kneading.

【0026】本発明において触媒としては、通常ヒドロ
シリル化触媒として知られている化合物が用いられる。
例えば塩化白金酸、沃化白金酸、臭化白金酸、塩化白金
のベンゾニトリル錯体やアルコキシ錯体などの白金の
塩、塩化パラジウムのアセトニトリル錯体やアルコキシ
錯体、シクロオクタジエン錯体などのパラジウムの塩、
塩化ロジウムのシクロオクタジエン錯体、トリフェニル
フォスフィン錯体などのロジウムの塩、二塩化チタノセ
ン、二塩化ジルコノセン、二塩化ハフノセンなどのメタ
ロセン化合物あるいはチタン酸エステルなどの下記の一
般式(化5)で示す周期律表第4族金属の化合物が好ま
しく例示される。
In the present invention, as the catalyst, a compound generally known as a hydrosilylation catalyst is used.
For example, chloroplatinic acid, iodoplatinic acid, bromoplatinic acid, platinum salts such as benzonitrile complexes and alkoxy complexes of platinum chloride, acetonitrile complexes and alkoxy complexes of palladium chloride, palladium salts such as cyclooctadiene complexes,
Rhodium salts such as rhodium chloride cyclooctadiene complex and triphenylphosphine complex; metallocene compounds such as titanocene dichloride, zirconocene dichloride and hafnocene dichloride; and titanates are represented by the following general formula Preferable examples include compounds of metals belonging to Group 4 of the periodic table.

【0027】[0027]

【化5】R1 n M(O−R2 4-n (式中R1 、R2 は同じか異なる炭素数1〜12の炭化
水素残基、nは0〜4の整数、Mはチタン、ジルコニウ
ム、ハフニウムから選ばれた金属を示す。)また過酸化
物などのラジカル発生剤も用いることができる。
Embedded image R 1 n M (O-R 2) 4-n ( wherein R 1, R 2 is a hydrocarbon residue of the same or different carbon atoms 1 to 12, n is an integer of 0 to 4, M is A metal selected from titanium, zirconium and hafnium is shown.) A radical generator such as a peroxide can also be used.

【0028】触媒の接触を、末端不飽和結合を有するプ
ロピレン重合体と不飽和結合を有するα−オレフィンエ
ラストマーとの混合物に少なくとも2個以上のSi−H
結合を有するシラン化合物を溶媒中に溶解して混合する
際、あるいは加熱溶融混合する際に行う場合には、触媒
の使用量としてはポリマー全体に対して0.1〜100
000ppm、好ましくは1〜10000ppmであ
る。
The catalyst is brought into contact with a mixture of a propylene polymer having a terminal unsaturated bond and an α-olefin elastomer having an unsaturated bond by adding at least two or more Si-H
When the silane compound having a bond is dissolved in a solvent and mixed, or when the mixture is heated and melt-mixed, the amount of the catalyst used is 0.1 to 100 with respect to the entire polymer.
000 ppm, preferably 1-10000 ppm.

【0029】ここで利用される溶媒としては、具体的に
は炭素数1〜20の炭化水素化合物、ハロゲン化炭化水
素化合物が利用でき、とくにハロゲン化炭化水素化合
物、芳香族炭化水素化合物が好ましく利用される。具体
的には、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジクロロメ
タン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタ
ン、パークロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベン
ゼン、トリクロロベンゼンなどが例示され通常0.1〜
10000ppmの触媒濃度となる様に溶解して利用さ
れる。
As the solvent used here, specifically, a hydrocarbon compound having 1 to 20 carbon atoms and a halogenated hydrocarbon compound can be used, and a halogenated hydrocarbon compound and an aromatic hydrocarbon compound are particularly preferably used. Is done. Specific examples include hexane, heptane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, dichloromethane, chloroform, dichloroethane, trichloroethane, perchloroethane, chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene and the like.
It is used after being dissolved so as to have a catalyst concentration of 10,000 ppm.

【0030】また触媒の接触を、溶媒を用いずに加熱溶
融混合する際に行う場合には、上記各成分の混合、添加
剤との混合方法については特に制限は無く、それぞれの
成分をヘンシェルミキサー、V型ブレンダー等で混合
後、押出機あるいはロール、バンバリーミキサー、ニー
ダー等で30秒から10分間溶融混合することで得られ
る。
In the case where the catalyst is brought into contact with the mixture by heating and melting without using a solvent, there is no particular limitation on the method of mixing the above-mentioned components and the method of mixing with the additives. , A V-type blender or the like, and then melt-mixed for 30 seconds to 10 minutes with an extruder or a roll, a Banbury mixer, a kneader or the like.

【0031】このようにして得られる本発明のポリプロ
ピレン組成物は、メルトフローレートが0.1ないし1
000/10分の範囲にあることが好ましい。また、そ
の分子量としては、135℃のテトラリン溶液で測定し
た極限粘度数〔η〕として0.1〜10dl/g程度が
好ましい。
The polypropylene composition of the present invention thus obtained has a melt flow rate of 0.1 to 1
It is preferably in the range of 000/10 minutes. The molecular weight is preferably about 0.1 to 10 dl / g as intrinsic viscosity [η] measured with a tetralin solution at 135 ° C.

【0032】本発明のポリプロピレン組成物は、沸騰パ
ラキシレン不溶分が10重量%以下であることを特徴と
している。本発明で沸騰パラキシレン不溶分とは沸騰パ
ラキシレンで12時間抽出した抽出残分の割合であり、
この量が10重量%を越えるものは成形物の外観が不良
になるばかりでなく、ゲルが成型品中に存在するため、
結果として物性の向上効果が発現しなくなるので好まし
くない。
The polypropylene composition of the present invention is characterized in that the boiling para-xylene insoluble content is 10% by weight or less. In the present invention, the boiling para-xylene-insoluble matter is a ratio of an extraction residue extracted with boiling para-xylene for 12 hours,
If the amount exceeds 10% by weight, not only does the appearance of the molded article become poor, but also because the gel is present in the molded article,
As a result, the effect of improving the physical properties is not exhibited, which is not preferable.

【0033】本発明のポリプロピレン組成物を得るに際
し、通常のポリプロピレンなどに用いられている酸化防
止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、あるいは他の
核剤など公知の種々の安定剤の添加、さらには種々の無
機および有機の微粒子、例えばシリカ、アルミナ、カオ
リン、タルク、ゼオライト、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、珪酸カルシウム、ステアリン酸エステルなどを添加
して用いることができる。
In obtaining the polypropylene composition of the present invention, various known stabilizers such as antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants, antistatic agents, and other nucleating agents used for ordinary polypropylene are added. Further, various inorganic and organic fine particles, for example, silica, alumina, kaolin, talc, zeolite, titanium oxide, calcium carbonate, calcium silicate, and stearic acid ester can be used.

【0034】[0034]

【実施例】以下に実施例を示し本発明をさらに説明す
る。
The present invention will be further described with reference to the following examples.

【0035】実施例1 〔末端に不飽和結合を有するプロピレン重合体の合成〕
内容積3000リットルのステンレス製オートクレーブ
にトルエン140リットルを入れ、さらにメチルアルミ
ノキサン(東ソー・アクゾ社製、重合度16.2)12
0gと1,5−ヘキサジエン341gを装入した。さら
に20℃でプロピレンガスを導入して3kg/cm2
Gとして常法にしたがって合成したジメチルシリルビス
(2,4−ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロリド420mgを3リットルのトルエンに溶解
した溶液を加えて、20℃で2時間重合した。重合終了
後、未反応のプロピレンをパージしてポリマーをろ過し
て取り出し、80℃で8時間真空乾燥して秤量したとこ
ろ16.7kgのプロピレン重合体を得た。重合前後の
反応液の組成をガスクロマトグラフで分析して1,5−
ヘキサジエンの反応量を計算すると251gであった。
Example 1 [Synthesis of propylene polymer having terminal unsaturated bond]
Into a stainless steel autoclave having an internal volume of 3000 liters, 140 liters of toluene was added, and methylaluminoxane (manufactured by Tosoh Akzo Co., Ltd., polymerization degree 16.2) 12
0 g and 341 g of 1,5-hexadiene were charged. Further, propylene gas is introduced at 20 ° C. and 3 kg / cm 2
As G, a solution prepared by dissolving 420 mg of dimethylsilylbis (2,4-dimethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride synthesized in a conventional manner in 3 liters of toluene was added, and polymerized at 20 ° C. for 2 hours. After completion of the polymerization, unreacted propylene was purged, the polymer was filtered out, vacuum-dried at 80 ° C. for 8 hours, and weighed to obtain 16.7 kg of a propylene polymer. The composition of the reaction solution before and after the polymerization was analyzed by gas chromatography, and 1,5-
The calculated reaction amount of hexadiene was 251 g.

【0036】得られたプロピレン重合体の赤外吸収スペ
クトルには906cm-1および1640cm-1にビニル
基の吸収があり、また884cm-1にビニリデン基の吸
収が認められ、 1H−NMRから求めた末端不飽和結合
の量は重合体100g当たり20mmolの割合であっ
た。また13C−NMRから求めたmmmmペンタッド分
率は0.98であり、135℃テトラリン溶液で測定し
た極限粘度数(以下、〔η〕と記す)は1.16dl/
g、1,2,4−トリクロロベンゼンを用いてゲルパー
ミエーションクロマトグラフィーで測定した重量平均分
子量と数平均分子量との比(以下、Mw/Mnと記
す。)は4.6であった。
The resulting infrared absorption spectrum of the propylene polymer has absorbed vinyl groups 906cm -1 and 1640 cm -1, The absorption of vinylidene group in the 884cm -1 was observed, calculated from 1 H-NMR The amount of the terminal unsaturated bond was 20 mmol per 100 g of the polymer. The mmmm pentad fraction determined from 13 C-NMR was 0.98, and the intrinsic viscosity (hereinafter referred to as [η]) measured with a tetralin solution at 135 ° C. was 1.16 dl /.
g, the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (hereinafter referred to as Mw / Mn) measured by gel permeation chromatography using 1,2,4-trichlorobenzene was 4.6.

【0037】〔シラン化合物の付加反応〕上記のプロピ
レン重合体3kgとプロピレン/エチレン/ジエンエラ
ストマー(EPDM,日本合成ゴム(株)社製JSR−
EP24、沃素価15)300gとテトラメチルジシラ
ン50gと塩化ロジウムのトリフェニルフォスフィン錯
体を1gを酸化防止剤0.1重量部と共に加え、押出機
で230℃で加熱混合しペレットを得た。得られたペレ
ットは沸騰パラキシレンに可溶であった。このペレット
を射出成型機(小松製作所(株)社製、FKS55T)
で成型して、物性測定用のテストピースを作製し物性を
測定した。尚、物性は以下の方法に準拠して測定を行っ
た。
[Addition reaction of silane compound] The above-mentioned propylene polymer (3 kg) and a propylene / ethylene / diene elastomer (EPDM, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd., JSR-
300 g of EP24, iodine value 15), 50 g of tetramethyldisilane and 1 g of triphenylphosphine complex of rhodium chloride were added together with 0.1 part by weight of an antioxidant, and the mixture was heated and mixed at 230 ° C. with an extruder to obtain pellets. The resulting pellet was soluble in boiling para-xylene. The pellets are injected into an injection molding machine (Komatsu Ltd. FKS55T).
Then, a test piece for measuring physical properties was prepared, and the physical properties were measured. The physical properties were measured according to the following methods.

【0038】 ・メルトフローレート:ASTM−D1238 ・曲げ弾性率:ASTM−D790 ・曲げ強さ:ASTM−D747 ・引っ張強度:ASTM−D−638 ・引っ張伸び:ASTM−D−638 ・アイゾット衝撃強度:ASTM−D256(ノッチ付
き、23℃、−10℃)
Melt flow rate: ASTM-D1238 Flexural modulus: ASTM-D790 Flexural strength: ASTM-D747 Tensile strength: ASTM-D-638 Tensile elongation: ASTM-D-638 Izod impact strength: ASTM-D256 (notched, 23 ° C, -10 ° C)

【0039】その結果、メルトフローレートは25.2
g/10分、曲げ弾性率は15800kg/cm2 、曲
げ強さは436kg/cm2 、引っ張強度は380kg
/cm 2 、引っ張伸びは483kg/cm2 、アイゾッ
ト衝撃強度(23℃、−10℃)はそれぞれ9.6、
4.6kg・cm/cmであった。
As a result, the melt flow rate was 25.2.
g / 10 minutes, flexural modulus is 15800 kg / cmTwo, Song
436kg / cmTwo, Tensile strength is 380kg
/ Cm Two, Tensile elongation is 483kg / cmTwo, Izo
G impact strength (23 ° C, -10 ° C) is 9.6, respectively.
It was 4.6 kg · cm / cm.

【0040】比較例1 テトラメチルジシランと塩化ロジウムのトリフェニルフ
ォスフィン錯体を添加しない以外は、実施例1と同様に
して物性を測定した。結果は、メルトフローレートは3
0.4g/10分、曲げ弾性率は12700kg/cm
2 、曲げ強さは396kg/cm2 、引っ張強度は34
0kg/cm2 、引っ張伸びは382kg/cm2 、ア
イゾット衝撃強度(23℃、−10℃)はそれぞれ4.
1、2.0kg・cm/cmであった。
Comparative Example 1 The physical properties were measured in the same manner as in Example 1 except that the triphenylphosphine complex of tetramethyldisilane and rhodium chloride was not added. The result is a melt flow rate of 3
0.4 g / 10 min, flexural modulus 12700 kg / cm
2. Bending strength is 396 kg / cm 2 , tensile strength is 34
0 kg / cm 2, tensile elongation 382kg / cm 2, an Izod impact strength (23 ℃, -10 ℃) are the 4.
1, 2.0 kg · cm / cm.

【0041】実施例2 〔末端に不飽和結合を有するプロピレン重合体の合成〕
1,5−ヘキサジエンの代わりに1,7−オクタジエン
227gを用いた他は実施例1と同様にして重合をおこ
なったところ18.6kgのプロピレン重合体を得た。
重合前後の反応液の組成をガスクロマトグラフで分析し
て1,7−オクタジエンの反応量を計算すると186g
であった。
Example 2 [Synthesis of propylene polymer having terminal unsaturated bond]
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that 227 g of 1,7-octadiene was used instead of 1,5-hexadiene, to obtain 18.6 kg of a propylene polymer.
The composition of the reaction solution before and after polymerization was analyzed by gas chromatography to calculate the reaction amount of 1,7-octadiene.
Met.

【0042】得られたプロピレン重合体の赤外吸収スペ
クトルには906cm-1および1640cm-1にビニル
基の吸収があり、また884cm-1にビニリデン基の吸
収が認められ、 1H−NMRから求めた末端不飽和結合
の量は重合体100g当たり10mmolの割合であっ
た。また13C−NMRから求めたmmmmペンタッド分
率は0.98であり、〔η〕は1.02dl/g、Mw
/Mnは3.6であった。
The resulting infrared absorption spectrum of the propylene polymer has absorbed vinyl groups 906cm -1 and 1640 cm -1, The absorption of vinylidene group in the 884cm -1 was observed, calculated from 1 H-NMR The amount of the terminal unsaturated bond was 10 mmol per 100 g of the polymer. The mmmm pentad fraction determined from 13 C-NMR was 0.98, [η] was 1.02 dl / g,
/ Mn was 3.6.

【0043】〔不飽和結合を有するα−オレフィンエラ
ストマーの合成〕1,7−オクタジエン227gおよび
エチレン15.75kgとプロピレン23.75kgを
装入し、20℃で1時間重合した。重合終了後、未反応
のエチレンとプロピレンをパージして、大量のメタノー
ルを加えて、ポリマーを析出させてからろ過して取り出
し、80℃で8時間真空乾燥して秤量したところ28.
8kgのプロピレン/エチレン/1,7−オクタジエン
エラストマーを得た。IR吸収スペクトルからエチレン
は52%含まれていた。さらに906cm-1および16
40cm-1にビニル基の吸収があり、884cm-1にビ
ニリデン基の吸収が見られた。 1H−NMRでは末端ビ
ニル基のシグナルが6ppm付近に観測され、その量は
重合体100g当たり10mmolの割合であった。ま
た、〔η〕は1.22dl/g、MW/MNは3.1であ
った。
[Synthesis of α-olefin elastomer having unsaturated bond] 227 g of 1,7-octadiene, 15.75 kg of ethylene and 23.75 kg of propylene were charged and polymerized at 20 ° C. for 1 hour. After the polymerization was completed, unreacted ethylene and propylene were purged, a large amount of methanol was added to precipitate a polymer, and the polymer was filtered out. The polymer was vacuum-dried at 80 ° C. for 8 hours and weighed.
8 kg of a propylene / ethylene / 1,7-octadiene elastomer were obtained. From the IR absorption spectrum, 52% of ethylene was contained. 906 cm -1 and 16
At 40 cm -1 , vinyl group absorption was observed, and at 884 cm -1 , vinylidene group absorption was observed. In 1 H-NMR, a signal of a terminal vinyl group was observed at around 6 ppm, and the amount was 10 mmol per 100 g of the polymer. [Η] was 1.22 dl / g, and MW / MN was 3.1.

【0044】〔シラン化合物の付加反応〕上記のプロピ
レン重合体3kgとプロピレン/エチレン/ジエンエラ
ストマー300gとメチル水素シリコーン(TSF48
4、東芝シリコーン(株)社製)100gと塩化ロジウ
ムのトリフェニルフォスフィン錯体を1gを酸化防止剤
0.1重量部と共に加え、押出機で230℃で加熱混合
しペレットを得た。このペレットは沸騰パラキシレンに
可溶であり、メルトフローレートは2.6g/10分、
DSCで測定した融点は142.6℃であった。
[Addition reaction of silane compound] 3 kg of the above propylene polymer, 300 g of a propylene / ethylene / diene elastomer and methyl hydrogen silicone (TSF48
4, 100 g of Toshiba Silicone Co., Ltd.) and 1 g of triphenylphosphine complex of rhodium chloride were added together with 0.1 part by weight of an antioxidant, and the mixture was heated and mixed at 230 ° C. with an extruder to obtain pellets. The pellets are soluble in boiling para-xylene and have a melt flow rate of 2.6 g / 10 min.
The melting point measured by DSC was 142.6 ° C.

【0045】実施例3 〔末端に不飽和結合を有するプロピレン重合体の合成〕
トリイソブチルアルミニウム5.7gとジメチルシリレ
ン−ビス(2、4−シクロペンタジエニル) ジルコニウ
ムジクロリド20mgを200mlのトルエンに溶解し
た溶液を70リットルのオートクレーブに入れ、プロピ
レン15kgを装入した。ついでトリス(ペンタフルオ
ロフェニル) 硼素46mgを50mlのトルエンに溶解
した溶液を加えて60℃で1時間重合した。次いで、未
反応のプロピレンをパージしてポリマーを取り出し、乾
燥して秤量したところ6.5kgのポリマーを得た。こ
のポリマーの〔η〕は0.45dl/g、MW/MNは
2.6であった。得られたプロピレン重合体の赤外吸収
スペクトルには884cm -1にビニリデン基の吸収が見
られた。 1H−NMRでは末端ビニル基のシグナルが6
ppm付近に観測され、その量は重合体100g当たり
12mmolの割合であった。
Example 3 [Synthesis of propylene polymer having terminal unsaturated bond]
5.7 g of triisobutylaluminum and dimethylsilyl
N-bis (2,4-cyclopentadienyl) zirconium
Dissolve 20 mg of mudichloride in 200 ml of toluene
The solution into a 70 liter autoclave,
15 kg of ren was charged. Then Tris (pentafluo
(Phenyl) Dissolve 46 mg of boron in 50 ml of toluene
The solution thus obtained was added thereto and polymerized at 60 ° C. for 1 hour. Next,
Purge the reaction propylene to remove the polymer and dry it.
After drying and weighing, 6.5 kg of a polymer was obtained. This
[Η] of the polymer is 0.45 dl / g, and MW / MN is
2.6. Infrared absorption of the obtained propylene polymer
884 cm for the spectrum -1Absorption of vinylidene group
Was done.1In the H-NMR, the signal of the terminal vinyl group was 6
ppm is observed around 100 ppm of the polymer
The ratio was 12 mmol.

【0046】〔シラン化合物の付加反応〕上記のプロピ
レン重合体3kgと実施例2で使用したプロピレン/エ
チレン/ジエンエラストマー300gとメチル水素シリ
コーン(TSF484、東芝シリコーン(株)社製)1
00gと触媒としてルパゾール1gを酸化防止剤0.1
重量部と共に加え、押出機で210℃で加熱混合しペレ
ットを得た。このペレットは沸騰パラキシレンに可溶で
あり、メルトフローレートは28.5g/10分、DS
Cで測定した融点は136.2℃であった。
[Addition reaction of silane compound] 3 kg of the above propylene polymer, 300 g of the propylene / ethylene / diene elastomer used in Example 2, and methyl hydrogen silicone (TSF484, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.)
00g and 1 g of lupazole as a catalyst were added to an antioxidant 0.1
The mixture was added together with parts by weight, and heated and mixed at 210 ° C. with an extruder to obtain pellets. The pellets are soluble in boiling para-xylene and have a melt flow rate of 28.5 g / 10 min, DS
The melting point measured at C was 136.2 ° C.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明のポリプロピレン組成物は、ポリ
プロピレンの剛性と耐衝撃性とのバランスを改善するに
有用な化合物として優れており工業的に極めて価値があ
る。
Industrial Applicability The polypropylene composition of the present invention is excellent as a compound useful for improving the balance between rigidity and impact resistance of polypropylene, and is extremely valuable industrially.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】末端不飽和結合を有するプロピレン重合体
と不飽和結合を有するα−オレフィンエラストマーの混
合物に少なくとも2個以上のSi−H結合を有するシラ
ン化合物を触媒の存在下に付加反応させて得られる、沸
騰パラキシレン不溶分が10重量%以下で、メルトフロ
ーレートが0.1ないし1000/10分の範囲にある
ポリプロピレン組成物。
An addition reaction of a mixture of a propylene polymer having a terminal unsaturated bond and an α-olefin elastomer having an unsaturated bond with a silane compound having at least two or more Si—H bonds in the presence of a catalyst. The resulting polypropylene composition having a boiling para-xylene insoluble content of 10% by weight or less and a melt flow rate in the range of 0.1 to 1000/10 minutes.
【請求項2】末端不飽和結合を有するプロピレン重合体
と不飽和結合を有するα−オレフィンエラストマーを、
末端不飽和結合を有するプロピレン重合体中に含まれる
末端不飽和結合の数を不飽和結合を有するα−オレフィ
ンエラストマー中に含まれる不飽和結合の数で除した値
が0.1ないし10の範囲になる割合でそれぞれ用い
て、少なくとも2個以上のSi−H結合を有するシラン
化合物を触媒の存在下に付加反応させることを特徴とす
るポリプロピレン組成物の製造方法。
2. A propylene polymer having a terminal unsaturated bond and an α-olefin elastomer having an unsaturated bond,
The value obtained by dividing the number of terminal unsaturated bonds contained in the propylene polymer having terminal unsaturated bonds by the number of unsaturated bonds contained in the α-olefin elastomer having unsaturated bonds is in the range of 0.1 to 10. A method for producing a polypropylene composition, characterized in that a silane compound having at least two or more Si-H bonds is subjected to an addition reaction in the presence of a catalyst by using each of the following proportions.
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