JP3319308B2 - 記録液及び画像記録方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は記録液及び画像記録
方法に関し、さらに詳細には、着色剤、水及び樹脂微粒
子を含有する記録液、並びにそれを使用した画像記録方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】コンピューター等の情報機器の出力装置
として、最近ランニングコストが安く且つカラー化が容
易な方式として、記録液の液滴を記録ヘッドから吐出さ
せて記録体上に記録を行う画像記録方法であるインクジ
ェット方式が注目されている。インクジェットプリンタ
用の記録液としては、従来、水と染料を主成分とする染
料水溶液が使用されてきたが、ノズルから飛ばされた記
録液が記録紙に付着したときに、記録液が記録紙で滲
み、これにより飛翔時に形成した記録液滴粒よりも著し
く大きなドットになってしまったり、記録された画像の
濃度が低く、画質が低いという問題があった。また、記
録された画像の耐水性が低いため、水により容易に画像
が滲んだり、画像が流れるという問題があった。さら
に、耐光性が低く、太陽光等の光の照射により容易に画
像が退色するという問題があった。

【０００３】従来、インクジェットプリンタ用の記録液
では染料水溶液のこれらの問題を解決するために、造膜
性の樹脂微粒子を記録液に添加する技術が提案されてい
る。例えば、樹脂微粒子としてラテックスが添加された
記録液が特公昭６０−３２６６３号公報に、カルボキシ
ル基とノニオン親水性基を有する水分散性樹脂が添加さ
れた記録液が特開平５−２３９３９２号公報に、非架橋
構造のビニル系高分子が添加された記録液が特開平５−
２５５６２８号公報に、及びイオン性基を有するポリエ
ステル粒子が添加された記録液が特開平６−３４０８３
５号公報にそれぞれ開示されている。また、ポリエステ
ル等の樹脂微粒子と架橋剤とが配合された記録液の該樹
脂を記録体上で架橋させる技術が特公平７−４７３５５
号公報に開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の公報に
開示されている記録液では、いずれも、記録ヘッドの吐
出口部分において、空気との接触による記録液中水分の
蒸発に伴い樹脂微粒子の造膜が開始され、目詰まりが発
生するため、記録液を安定して吐出することは不可能で
あった。また、これらの記録液は、記録紙織維への毛細
管現象による記録液の滲みを完全に防ぐことはできず、
高画質画像を提供することは不可能であった。さらに、
これらの記録液は、記録紙内部への浸透を完全に防ぐこ
とができず、高濃度画像化と高画質化に限界があった。
また、耐水性についても同様に限界があった。さらに、
上記従来開示の記録液を、吐出口での目詰まりを回避す
るために、水で希釈すると、希釈前と比べて、同一体積
の液滴中に含まれる樹脂微粒子の含有量、即ち、画像形
成に寄与する樹脂固形分含有量が減少し、画像濃度が著
しく低下し、高画質な画像を提供することが不可能であ
った。即ち、従来開示の記録液では、樹脂微粒子の高含
有量化（樹脂固形分の高含有量化）による高画像濃度で
高画質の画像を提供することと吐出口での目詰まりを回
避することとの両立は不可能であった。

【０００５】本発明は上記課題を解決するためになされ
たものであり、本発明の目的は、高い画像濃度を有し、
記録紙上での滲みや浸透のない耐水性に優れた画像を提
供することが可能で、且つ吐出安定性に優れた記録液を
提供することにある。また、本発明の他の目的は、該記
録液を用いた画像記録方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成可能な
本発明の記録液は、着色剤、水及び５種類以上の樹脂微
粒子（自己架橋性樹脂微粒子を除く）を含有し、前記各
々の樹脂微粒子の平均粒子径が０．０１μｍ〜５μｍで
あることを特徴とする。

【０００７】また、本発明は、記録液の液滴を記録ヘッ
ドから吐出させて記録体上に記録を行う画像記録方法に
おいて、上記の記録液を用いることを特徴とする。

【０００８】以上のような記録液が、樹脂微粒子の高含
有量化（樹脂固形分の高含有量化）による高画像濃度の
達成と記録ヘッドの吐出口での目詰まり回避との両立を
可能にする理由は、必ずしも明確ではないが、以下のよ
うに推論する。

【０００９】記録液中に３種類以上の異なる樹脂微粒子
が含まれると、記録液中で、ある樹脂微粒子の周囲（最
近接配位位置）にこの樹脂微粒子と同種の樹脂微粒子が
存在する確率が３分の１以下に減少する。これにより同
種樹脂微粒子同士の接近及び衝突確率が減少し、同種樹
脂微粒子同士の接近から衝突、融着を経て、造膜に至る
一連のプロセスが阻害され（配位効果）、目詰まりが防
止される。

【００１０】また、記録液中に同種樹脂微粒子のみが存
在する場合より、異種樹脂微粒子が存在する場合の方が
粒子間引力が働きにくくなる（反発力が働き易くなる）
ので、互いに樹脂微粒子の接近が妨げられ、樹脂微粒子
同士の衝突確率が減少し（粒子間反発力効果）、このた
め上記と同様樹脂微粒子同士の接近から衝突、融着を経
て、造膜に至る一連のプロセスが阻害され（配位効
果）、目詰まりが防止される。

【００１１】さらに、目詰まり防止に関しては、同種微
粒子間の粒径及び形状等の差より異種微粒子間の粒径及
び形状等の差の方が大きいと考えられ、ある樹脂微粒子
の周囲に、この樹脂微粒子の粒径、形状等と大きく異な
る粒径、形状等を有する異種の樹脂微粒子が存在するこ
とによって、同程度の粒径、形状等を有する微粒子のみ
が存在する場合と比べて、同種、異種の樹脂微粒子同士
の接近が妨害され（幾何構造効果）、上記と同様に目詰
まりが防止されるとも考えられる。４種類以上の樹脂微
粒子を含有する場合には、前述した最近接配位位置に同
種樹脂微粒子の存在する確率が一層低下し（配位効果の
促進）、また粒子間引力が一層働きにくくなる等のた
め、目詰まりの発生がより効果的に防止される。

【００１２】本発明において、上記総合効果により樹脂
微粒子同士の接近が顕著に抑制されるので、該記録液中
に含まれる樹脂微粒子の総合含有率を上げることがで
き、ひいては一滴の液滴中の樹脂微粒子の含有量を増や
すことができ、高画像濃度の画像を形成することが可能
になる。

【００１３】そして、これら４種類以上の樹脂微粒子の
膜化が並行して進行し、紙等の記録体上での記録液の滲
みや浸透が防止され、樹脂とその中に閉じ込められた着
色剤とからなる、高画像濃度で且つ高い耐水性の画像を
記録体上に形成することが可能になる。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１５】本発明の記録液は、水、着色剤、及び５種
類以上の樹脂微粒子を含有する。本発明に用いる樹脂微
粒子としては、非架橋性樹脂微粒子及び架橋剤の作用に
より架橋する樹脂微粒子を使用することができ、具体的
には、フッ素系樹脂微粒子、ポリエステル系樹脂微粒
子、酢酸ビニル系樹脂微粒子、塩化ビニル系樹脂微粒
子、スチレン−ブタジェン重合体系樹脂微粒子、ポリウ
レタン系樹脂系樹脂微粒子、ポリスチレン系樹脂微粒
子、酢酸ビニル−アクリル共重合体系樹脂微粒子、酢酸
ビニル−アクリルアミド共重合体系樹脂微粒子、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エポキシ樹脂系樹脂微粒
子、ポリアミド樹脂系樹脂微粒子、シリコーン系樹脂微
粒子及びアクリル系樹脂微粒子等の樹脂微粒子を用いる
ことができる。

【００１６】本発明では、各樹脂による膜形成プロセス
に時間的な差を生じさせると共に組成的な相違により膜
を形成しにくくさせ、これにより目詰まり、即ち、記録
ヘッド吐出口部での膜形成を防止するという観点から、
記録液中に含まれる３種類以上の樹脂微粒子のうち、少
なくとも１種類が非架橋性の樹脂微粒子であることが好
ましい。また、列挙された非架橋性の樹脂微粒子の中で
は、造膜性（画像形成性）に優れ、且つ高撥水性、高耐
水性、高耐候性を備えて、高耐水性で高画像濃度の画像
形成に有用であることから、フッ素系樹脂微粒子が好ま
しい。フッ素系樹脂微粒子としては、フルオロオレフィ
ン単位を有するフッ素系樹脂微粒子が好ましく、中で
も、フルオロオレフィン単位及びビニルエーテル単位か
ら構成されるフッ素含有ビニルエーテル系樹脂微粒子が
特に好ましい。

【００１７】ここでフルオロオレフィン単位の例は、−
ＣＦ₂ ＣＦ₂ −、−ＣＦ₂ ＣＦ（ＣＦ₃ ）−、−ＣＦ₂
ＣＦＣｌ−等が挙げられる。一方、ビニルエーテル単位
の例は、以下のようなものを挙げることができる。

【００１８】

【化１】

【００１９】フルオロオレフィン単位及びビニルエーテ
ル単位から構成されるフッ素含有ビニルエーテル系樹脂
微粒子としては、上記フルオロオレフィン単位とビニル
エーテル単位が交互に組み合わされた交互共重合体が好
ましい。

【００２０】本発明の記録液は、３種類以上の樹脂微粒
子を含有すればよく、これにより樹脂固形分高含有量化
による高画像濃度化、高画質化と目詰まり回避との両立
を十分に達成し得るが、４種類以上の樹脂微粒子を含有
することにより、前述した最近接配位位置に同種樹脂微
粒子の存在する確率が一層低下し（配位効果の促進）、
また粒子間引力が一層働きにくくなる等のため、目詰ま
りの発生がより効果的に防止される。記録液に含まれる
樹脂微粒子の種類の上限値は特にないが、各樹脂微粒子
の形状、大きさが一定で、且つその形状を球形と仮定し
た場合、粒子を最密充填した時の最近接粒子数（配位
数）、即ち、ある粒子と接触状態で存在する粒子の数は
１２となる。従って、樹脂微粒子の種類の上限の最適値
は１２と考えられ、さらに確率的な振れの幅を考慮すれ
ば、樹脂微粒子の種類の上限は１８種類（１２種類＋６
種類）とすることが好ましい。以上より、本発明におけ
る記録液中に含有される樹脂微粒子の種類は、配位効果
による同種樹脂微粒子同士の接近及び衝突確率減少の観
点からは、好ましくは３種類以上１８種類以下であり、
より好ましくは４種類以上１２種類以下である。なお、
本発明では、樹脂を構成するモノマーが同じであって
も、変性の仕方等の違いにより樹脂微粒子又はその分散
液の特性、即ち、最低成膜温度、ガラス転位点、イオン
性、ｐＨ、重量平均分子量及び平均粒子径等のいずれか
１つ以上が異なれば別の種類の樹脂微粒子と考える。

【００２１】本発明に用いる各脂微粒子の平均粒子径
は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましい
が、０．０５μｍ以上３μｍ以下であることがより好ま
しい。樹脂微粒子の平均粒子径が０．０１μｍ未満だと
造膜性が悪く、また５μｍを超えると光学濃度（画像濃
度）が低下する。

【００２２】また、本発明において、樹脂微粒子の合計
含有率（樹脂微粒子固形分の合計含有率）は、記録液の
全量に対して１０〜９５重量％であることが好ましく、
１５〜９０重量％の範囲であることがより好ましく、２
０〜８０重量％の範囲であることがさらに好ましい。樹
脂微粒子の合計含有率が１０重量％未満になると画像の
光学濃度が低くなり、また９５重量％を超えると吐出安
定性が低下する懸念がある。また、記録液に含まれる各
樹脂微粒子の含有割合は、所望の特性を最大限に実現す
るため適宜に選択されるが、ｎ種類（ｎ：３以上の正の
整数）の樹脂微粒子を混合した場合、記録液中の樹脂微
粒子の固形分量の全合計をＷ重量部とすると、記録液中
のそれぞれの樹脂微粒子の固形分量は２Ｗ／ｎ重量部か
ら０．１Ｗ／ｎ重量部までの範囲にあることが好まし
い。この範囲より多くても少なくても、複数の異種樹脂
微粒子の共存による目詰まり防止効果が低下する場合が
ある。また、記録液中に含まれる樹脂微粒子の内、非架
橋性の樹脂微粒子の含有割合は、その一種類につき上記
と同様に２Ｗ／ｎ重量部から０．１Ｗ／ｎ重量部までの
範囲にあることが好ましいが、さらに、２Ｗ／ｎ重量部
から０．３Ｗ／ｎ重量部までの範囲にあることがより好
ましい。該含有割合が２Ｗ／ｎ重量部より多くなると上
記のように複数の異種樹脂微粒子の共存による目詰まり
防止効果が低下し、０．３Ｗ／ｎ重量部より少なくなる
と目詰まり防止効果の低下とともに耐水性などが低下す
る懸念がある。

【００２３】本発明において、着色剤としては、主溶媒
である水との親和性がよいもの、均一分散性が良好なも
のが使用でき、具体的には、顔料、水溶性染料、分散染
料が用いられる。

【００２４】本発明に用いることのできる顔料として
は、有機顔料、無機顔料等が挙げられ、例えば、白黒用
としては、ファーネスブラック、チャンネルブラック等
のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントッブラック
７）類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラッ
ク１）等の有機顔料が挙げられる。さらに、カラー用と
しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１
３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２、５
３、５５、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１
０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２
０、１３８、１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット
１、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントッブルー１、２、１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、１５：６、１６等の顔料がある。
記録液中に含まれる顔料の含有率は、１〜５０重量％が
好ましいが、１．５〜４０重量％がより好ましい。これ
らの顔料をより均一に分散するためには、場合によって
ボールミル等で分散処理してもよい。

【００２５】本発明に用いることのできる水溶性染料と
しては、直接染料、酸性染料等が挙げられ、例えば、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック９、１７、１９、２２、３
２、５１、５６、６２、６９、７７、８０、９１、９
４、９７、１０８、１１２、１１３、１１４、１１７、
１１８、１２１、１２２、１２５、１３２、１４６、１
５４、１６６、１６８、１７３、１９９、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトバイオレット７、９、４７、４８、５１、６６、
９０、９３、９４、９５、９８、１００、１０１、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２７、２
８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５
３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９５、９
６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１１０、
１３０、１３２、１４４、１６１、１６３、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトブルー１、１０、１５、２２、２５、５５、６
７、６８、７１、７６、７７、７８、８０、８４、８
６、８７、９０、９８、１０６、２０１、２０２、２４
４、２５１、２８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、２
４、２９、４８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３
４、４３、４７、４８、９０、１０３、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドイエロー１７、１９、２３、２５、３９、４０、４
４、４９、５０、６１、１１０、１７４、２１８、Ｃ．
Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、７
２、７６、８０、１０６、１１２、１２０、２０５、２
３０、２７１、２８０等が挙げられるが、これらに限定
されない。記録液中に含まれるこれらの染料の含有率
は、染料の種類、溶媒成分の種類、記録液に対して要求
されている特性等に依存して決定されるが、一般には、
０．２〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％の
範囲が良い。

【００２６】本発明に用いる水には、イオン交換水、超
純水、蒸留水、限外濾過水を使用することが好ましい。

【００２７】その他、必要に応じて、リン酸二水素カリ
ウム、リン酸二水素ナトリウム等のｐＨ調節剤、防カ
ビ、防腐、防錆等の目的で安息香酸、ジクロフェン、ヘ
キサクロロフェン、ソルビン酸等を記録液に添加しても
よい。さらに必要に応じて、エチレングリコール、グリ
セリン等の各種一般添加剤を記録液に加えてもよい。本
発明の記録液は、記録液の液滴をヘツドから吐出させて
紙等の記録体上に記録を行なう画像記録方法に使用する
ことができる。

【００２８】また、本発明の記録液はインクジェット記
録のみならず、静電吸引方式の画像記録、筆記具等に適
宜使用可能である。

【００２９】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
する。 （比較例１） 記録液は以下のようにして作成した。水系銅フタロシア
ニン系顔料（ピグメントブルー１５：３）分散液（固形
分＝３５％）２２重量部と、水及びフルオロオレフィン
とビニルエーテルの乳化重合により作製された含フッ素
ビニルエーテル系樹脂微粒子（平均粒子径：０．１５μ
ｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝５０％、旭硝子社製、
商品名：ＦＥ−３０００）２１重量部と、水及びシリコ
ン変性アクリル樹脂微粒子（平均粒子径：０．１〜０．
２μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝４５％、三洋化成
工業社製、商品名：Ｇ−４５）２３重量部と、水及び側
鎖にカルボキシル基が付加された変性ポリエステル樹脂
微粒子（平均粒子径：０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂
分散液（固形分＝３０％、高松油脂社製、商品名：Ａ−
２１５Ｇ）３４重量部とを添加し、撹拌して均一に混合
させた。その後、この混合液を孔径１０μｍのメンブラ
ンフィルターにてろ過して、ゴミ及び粗大粒子を除去
し、記録液中顔料（着色剤）濃度｛＝顔料固形分×１０
０／記録液（液体）全量｝が８重量％、固形分中顔料
（着色剤）濃度｛＝顔料固形分×１００／（顔料固形分
＋樹脂微粒子固形分合計）｝が２０重量％、記録液中樹
脂微粒子全固形分濃度｛＝樹脂微粒子固形分合計×１０
０／記録液全量｝が３１重量％の記録液を得た。

【００３０】このようにして作製した記録液をバーコー
ターを用いて、複写機用普通紙上に塗布し、室温にて乾
燥させることにより、普通紙上に塗布乾燥膜からなるベ
タ画像を得た。そして、得られた画像の光学濃度を画像
表面側から測定した。その結果、画像面積１ｃｍ² 当た
り０．９ｍｇという少量の記録液量で塗布したベタ画像
の光学濃度は１．４という高い値であった。

【００３１】また、この普通紙上のベタ画像の縦断面を
光学顕微鏡により観察したところ、ベタ画像は普通紙の
上に主として形成されていて、記録液の普通紙中への浸
透はほとんど認められなかった。

【００３２】一方、記録ヘッド吐出口での記録液の目詰
まり性の評価を次のように行った。内径１５ｍｍの注射
器の先に内径１８０μｍの標準注射針（岩下エンジニア
リング製）をセットし、この注射器の中に記録液を１０
ｍｌ吸入した。次いで、注射器の上部を密閉し注射針か
らの記録液の滴下を停止させた状態にして、放置した。
所定時間経過後、上部を開放し、記録液が継続して注射
針から滴下可能かどうかを調べた。この操作を、放置の
所定時間を少しずつ延長しながら繰り返し、注射針から
記録液が滴下可能であった最長放置時間を目詰まり発生
までの余裕時間とした。このようにして測定した本方式
での記録液の目詰まり発生までの余裕時間は５０秒と長
いものであった。

【００３３】次に、市販のインクジェットプリンターを
用いて、この記録液の普通紙上への印字テストを実施し
た。その結果、水で希釈しない記録液の原液を安定に吐
出することができた。このようにして印字されたサンプ
ルの印字ドットを拡大ルーペ及び光学顕微鏡により観察
したところ、ドット周辺部での滲みのない鮮明なドット
であることがわかった。

【００３４】さらに、上記バーコーターによるベタ画像
及びプリンターによる印字サンプルに水をこぼし、耐水
性を評価した。その結果、水による画像の滲み、着色剤
の広かりは認められず、本比較例に係る記録液が耐水性
の高いものであることがわかった。 （比較例２） 水系銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：
３）分散液（固形分＝３５％）２２重量部と、水及びフ
ルオロオレフィンとビニルエーテルの乳化重合により作
製された含フッ素ビニルエーテル系樹脂微粒子（平均粒
子径：０．１５μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝５０
％、旭硝子社製、商品名：ＦＥ−３０００）２０重量部
と、水及び変性スチレン−ブタジエン共重合体樹脂微粒
子（平均粒子径：０．１９μｍ）を含む樹脂分散液（固
形分＝４８．５％、住化エイビーエス・ラテックス社
製、商品名：ＳＮ−３３５）２０重量部と、水及び側鎖
にカルボキシル基が付加された変性ポリエステル樹脂微
粒子（平均粒子径：０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分
散液（固形分＝２５％、高松油脂社製、商品名：Ａ−１
１５Ｇ、ｐＨ及びガラス転位点がＡ−２１５Ｇと異な
る）３９重量部とを添加し、撹拌して均一に混合させ
た。その後、この混合液を孔径１０μｍのメンブランフ
ィルターにてろ過して、ゴミ及び粗大粒子を除去し、記
録液中顔料（着色剤）濃度が７重量％、固形分中顔料
（着色剤）濃度が２０重量％、記録液中樹脂微粒子全固
形分濃度が２９重量％の記録液を得た。

【００３５】このようにして作製した記録液をバーコー
ターを用いて、複写機用普通紙上に塗布し、室温にて乾
燥させることにより、普通紙上に塗布乾燥膜からなるベ
タ画像を得た。そして、得られた画像の光学濃度を画像
表面側から測定した。その結果、画像面積１ｃｍ² 当た
り０．９ｍｇという少量の記録液量で塗布したベタ画像
の光学濃度は１．４という高い値であった。

【００３６】また、この普通紙上のベタ画像の縦断面を
光学顕微鏡により観察したところ、ベタ画像は普通紙の
上に主として形成されていて、記録液の普通紙中への浸
透はほとんど認められなかった。

【００３７】次に、比較例１と同様の方式にて、記録ヘ
ッド吐出口での記録液の目詰まり性を評価した。その結
果、本方式での記録液の目詰まり発生までの余裕時間は
５０秒と長いものであった。

【００３８】さらに、市販のインクジェットプリンター
を用いて、この記録液の普通紙上への印字テストを実施
した。その結果、水で希釈しない記録液の原液を安定に
吐出することができた。このようにして印字されたサン
プルの印字ドットを拡大ルーペ及び光学顕微鏡により観
察したところ、ドット周辺部での滲みのない鮮明なドッ
トであることがわかった。

【００３９】引き続いて、上記バーコーターによるベタ
画像及びプリンターによる印字サンプルに水をこぼし、
耐水性を評価した。その結果、水による画像の滲み、着
色剤の広かりは認められず、本比較例に係る記録液が耐
水性の高いものであることがわかった。 （比較例３） 水系銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：
３）分散液（固形分＝３５％）２３重量部と、水及びフ
ルオロオレフィンとビニルエーテルの乳化重合により作
製された含フッ素ビニルエーテル系樹脂微粒子（平均粒
子径：０．１５μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝５０
％、旭硝子社製、商品名：ＦＥ−３０００）１６重量部
と、水及びシリコン変性アクリル樹脂微粒子（平均粒子
径：０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝
４５％、三洋化成工業社製、商品名：Ｇ−４５）１８重
量部と、水及び側鎖にカルボキシル基が付加された変性
ポリエステル樹脂微粒子（平均粒子径：０．１〜０．２
μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝３０％、高松油脂社
製、商品名：Ａ−２１５Ｇ）２７重量部と、水及び変性
スチレン−ブタジエン共重合体樹脂微粒子（平均粒子
径：０．１９μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝４８．
５％、住化エイビーエス・ラテックス社製、商品名：Ｓ
Ｎ−３３５）１７重量部とを添加し、撹拌して均一に混
合させた。その後、この混合液を孔径１０μｍのメンブ
ランフィルターにてろ過して、ゴミ及び粗大粒子を除去
し、記録液中顔料（着色剤）濃度が８重量％、固形分中
顔料（着色剤）濃度が２０重量％、記録液中樹脂微粒子
全固形分濃度が３２重量％の記録液を得た。

【００４０】このようにして作製した記録液をバーコー
ターを用いて、複写機用普通紙上に塗布し、室温にて乾
燥させることにより、普通紙上に塗布乾燥膜からなるベ
タ画像を得た。そして、得られた画像の光学濃度を画像
表面側から測定した。その結果、画像面積１ｃｍ² 当た
り０．９ｍｇという少量の記録液量で塗布したベタ画像
の光学濃度は１．６という高い値であった。

【００４１】また、この普通紙上のベタ画像の縦断面を
光学顕微鏡により観察したところ、ベタ画像は普通紙の
上に主として形成されていて、記録液の普通紙中への浸
透はほとんど認められなかった。

【００４２】次に、比較例１と同様の方式にて、記録ヘ
ッド吐出口での記録液の目詰まり性を評価した。その結
果、本方式での記録液の目詰まり発生までの余裕時間は
１００秒と長いものであった。

【００４３】さらに、市販のインクジェットプリンター
を用いて、この記録液の普通紙上への印字テストを実施
した。その結果、水で希釈しない記録液の原液を安定に
吐出することができた。このようにして印字されたサン
プルの印字ドットを拡大ルーペ及び光学顕微鏡により観
察したところ、ドット周辺部での滲みのない鮮明なドッ
トであることがわかった。

【００４４】引き続いて、上記バーコーターによるベタ
画像及びプリンターによる印字サンプルに水をこぼし、
耐水性を評価した。その結果、水による画像の滲み、着
色剤の広かりは認められず、本比較例に係る記録液が耐
水性の高いものであることがわかった。 （比較例４） 水系銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：
３）分散液（固形分＝３５％）２０重量部と、水及びフ
ルオロオレフィンとビニルエーテルの乳化重合により作
製された含フッ素ビニルエーテル系樹脂微粒子（平均粒
子径：０．１５μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝５０
％、旭硝子社製、商品名：ＦＥ−３０００）１４重量部
と、水及び変性スチレン−ブタジエン共重合体樹脂微粒
子（平均粒子径：０．１９μｍ）を含む樹脂分散液（固
形分＝４８．５％、住化エイビーエス・ラテックス社
製、商品名：ＳＮ−３３５）１５重量部と、水及び側鎖
にカルボキシル基が付加された変性ポリエステル樹脂微
粒子（平均粒子径：０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分
散液（固形分＝３０％、高松油脂社製、商品名：Ａ−２
１５Ｇ）２３重量部と、水及び側鎖にカルボキシル基が
付加された変性ポリエステル樹脂微粒子（平均粒子径：
０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝２５
％、高松油脂社製、商品名：Ａ−１１５Ｇ）２８重量部
とを添加し、撹拌して均一に混合させた。その後、この
混合液を孔径１０μｍのメンブランフィルターにてろ過
して、ゴミ及び粗大粒子を除去し、記録液中顔料（着色
剤）濃度が７重量％、固形分中顔料（着色剤）濃度が２
０重量％、記録液中樹脂微粒子全固形分濃度が２８重量
％の記録液を得た。

【００４５】このようにして作製した記録液をバーコー
ターを用いて、複写機用普通紙上に塗布し、室温にて乾
燥させることにより、普通紙上に塗布乾燥膜からなるベ
タ画像を得た。そして、得られた画像の光学濃度を画像
表面側から測定した。その結果、画像面積１ｃｍ² 当た
り０．９ｍｇという少量の記録液量で塗布したベタ画像
の光学濃度は１．５という高い値であった。

【００４６】また、この普通紙上のベタ画像の縦断面を
光学顕微鏡により観察したところ、ベタ画像は普通紙の
上に主として形成されていて、記録液の普通紙中への浸
透はほとんど認められなかった。

【００４７】次に、比較例１と同様の方式にて、記録ヘ
ッド吐出口での記録液の目詰まり性を評価した。その結
果、本方式での記録液の目詰まり発生までの余裕時間は
１０５秒と長いものであった。

【００４８】さらに、市販のインクジェットプリンター
を用いて、この記録液の普通紙上への印字テストを実施
した。その結果、水で希釈しない記録液の原液を安定に
吐出することができた。このようにして印字されたサン
プルの印字ドットを拡大ルーペ及び光学顕微鏡により観
察したところ、ドット周辺部での滲みのない鮮明なドッ
トであることがわかった。

【００４９】引き続いて、上記バーコーターによるベタ
画像及びプリンターによる印字サンプルに水をこぼし、
耐水性を評価した。その結果、水による画像の滲み、着
色剤の広かりは認められず、本比較例に係る記録液が耐
水性の高いものであることがわかった。 （比較例５） 水系銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：
３）分散液（固形分＝３５％）２０重量部と、水及びシ
リコン変性アクリル樹脂微粒子（平均粒子径：０．１〜
０．２μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝４５％、三洋
化成工業社製、商品名：Ｇ−４５）１５重量部と、水及
び変性スチレン−ブタジエン共重合体樹脂微粒子（平均
粒子径：０．１９μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝４
８．５％、住化エイビーエス・ラテックス社製、商品
名：ＳＮ−３３５）１４重量部と、水及び側鎖にカルボ
キシル基が付加された変性ポリエステル樹脂微粒子（平
均粒子径：０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分散液（固
形分＝３０％、高松油脂社製、商品名：Ａ−２１５Ｇ）
２３重量部と、水及び側鎖にカルボキシル基が付加され
た変性ポリエステル樹脂微粒子（平均粒子径：０．１〜
０．２μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝２５％、高松
油脂社製、商品名：Ａ−１１５Ｇ）２８重量部とを添加
し、撹拌して均一に混合させた。その後、この混合液を
孔径１０μｍのメンブランフィルターにてろ過して、ゴ
ミ及び粗大粒子を除去し、記録液中顔料（着色剤）濃度
が７重量％、固形分中顔料（着色剤）濃度が２０重量
％、記録液中樹脂微粒子全固形分濃度が２８重量％の記
録液を得た。

【００５０】このようにして作製した記録液をバーコー
ターを用いて、複写機用普通紙上に塗布し、室温にて乾
燥させることにより、普通紙上に塗布乾燥膜からなるベ
タ画像を得た。そして、得られた画像の光学濃度を画像
表面側から測定した。その結果、画像面積１ｃｍ² 当た
り０．９ｍｇという少量の記録液量で塗布したベタ画像
の光学濃度は１．４という高い値であった。

【００５１】また、この普通紙上のベタ画像の縦断面を
光学顕微鏡により観察したところ、ベタ画像は普通紙の
上に主として形成されていて、記録液の普通紙中への浸
透はほとんど認められなかった。

【００５２】次に、比較例１と同様の方式にて、記録ヘ
ッド吐出口での記録液の目詰まり性を評価した。その結
果、本方式での記録液の目詰まり発生までの余裕時間は
９０秒と長いものであった。

【００５３】さらに、市販のインクジェットプリンター
を用いて、この記録液の普通紙上への印字テストを実施
した。その結果、水で希釈しない記録液の原液を安定に
吐出することができた。このようにして印字されたサン
プルの印字ドットを拡大ルーペ及び光学顕微鏡により観
察したところ、ドット周辺部での滲みのない鮮明なドッ
トであることがわかった。

【００５４】引き続いて、上記バーコーターによるベタ
画像及びプリンターによる印字サンプルに水をこぼし、
耐水性を評価した。その結果、水による画像の滲み、着
色剤の広かりは認められず、本比較例に係る記録液が耐
水性の高いものであることがわかった。 （実施例１） 水系銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：
３）分散液（固形分＝３５％）２１重量部と、水及びフ
ルオロオレフィンとビニルエーテルの乳化重合により作
製された含フッ素ビニルエーテル系樹脂微粒子（平均粒
子径：０．１５μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝５０
％、旭硝子社製、商品名：ＦＥ−３０００）１２重量部
と、水及びシリコン変性アクリル樹脂微粒子（平均粒子
径：０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝
４５％、三洋化成工業社製、商品名：Ｇ−４５）１３重
量部と、水及び側鎖にカルボキシル基が付加された変性
ポリエステル樹脂微粒子（平均粒子径：０．１〜０．２
μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝３０％、高松油脂社
製、商品名：Ａ−２１５Ｇ）１９重量部と、水及び側鎖
にカルボキシル基が付加された変性ポリエステル樹脂微
粒子（平均粒子径：０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分
散液（固形分＝２５％、高松油脂社製、商品名：Ａ−１
１５Ｇ）２３重量部と、水及び変性スチレン−ブタジエ
ン共重合体樹脂微粒子（平均粒子径：０．１９μｍ）を
含む樹脂分散液（固形分＝４８．５％、住化エイビーエ
ス・ラテックス社製、商品名：ＳＮ−３３５）１２重量
部とを添加し、撹拌して均一に混合させた。その後、こ
の混合液を孔径１０μｍのメンブランフィルターにてろ
過して、ゴミ及び粗大粒子を除去し、記録液中顔料（着
色剤）濃度が７重量％、固形分中顔料（着色剤）濃度が
２０重量％、記録液中樹脂微粒子全固形分濃度が２９重
量％の記録液を得た。

【００５５】このようにして作製した記録液をバーコー
ターを用いて、複写機用普通紙上に塗布し、室温にて乾
燥させることにより、普通紙上に塗布乾燥膜からなるベ
タ画像を得た。そして、得られた画像の光学濃度を画像
表面側から測定した。その結果、画像面積１ｃｍ² 当た
り０．９ｍｇという少量の記録液量で塗布したベタ画像
の光学濃度は１．６という高い値であった。

【００５６】また、この普通紙上のベタ画像の縦断面を
光学顕微鏡により観察したところ、ベタ画像は普通紙の
上に主として形成されていて、記録液の普通紙中への浸
透はほとんど認められなかった。

【００５７】次に、比較例１と同様の方式にて、記録ヘ
ッド吐出口での記録液の目詰まり性を評価した。その結
果、本方式での記録液の目詰まり発生までの余裕時間は
１３５秒と長いものであった。

【００５８】さらに、市販のインクジェットプリンター
を用いて、この記録液の普通紙上への印字テストを実施
した。その結果、水で希釈しない記録液の原液を安定に
吐出することができた。このようにして印字されたサン
プルの印字ドットを拡大ルーペ及び光学顕微鏡により観
察したところ、ドット周辺部での滲みのない鮮明なドッ
トであることがわかった。

【００５９】引き続いて、上記バーコーターによるベタ
画像及びプリンターによる印字サンプルに水をこぼし、
耐水性を評価した。その結果、水による画像の滲み、着
色剤の広かりは認められず、本実施例に係る記録液が耐
水性の高いものであることがわかった。

【００６０】

【００６１】

【００６２】

【００６３】

【００６４】

【００６５】

【００６６】

【００６７】

【００６８】

【００６９】

【００７０】

【００７１】

【００７２】

【００７３】

【００７４】（比較例６） 水系銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：
３）分散液（固形分＝３５％）２６重量部と、水及びフ
ルオロオレフィンとビニルエーテルの乳化重合により作
製された含フッ素ビニルエーテル系樹脂微粒子（平均粒
子径：０．１５μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝５０
％、旭硝子社製、商品名：ＦＥ−３０００）７４重量部
を添加し、撹拌して均一に混合させた。その後、この混
合液を孔径１０μｍのメンブランフィルターにてろ過し
て、ゴミ及び粗大粒子を除去し、記録液中顔料（着色
剤）濃度が９重量％、固形分中顔料（着色剤）濃度が２
０重量％、記録液中樹脂微粒子全固形分濃度が３７重量
％の記録液を得た。

【００７５】このようにして作製した記録液について、
比較例１〜５、実施例１と同様に、光学濃度測定、目詰
まり発生までの余裕時間測定、及び市販インクジェット
プリンターによる普通紙上への印字テストを実施した。
その結果、画像面積１ｃｍ2当たり０．９ｍｇという少
量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は１．４で
あったが、目詰まり発生までの余裕時間は８秒と短いも
のであった。また、市販のインクジェットプリンターを
用いて印字テストを実施した結果、目詰まりが発生し、
水で希釈しない記録液の原液を安定に吐出することはで
きなかった。

【００７６】また、この記録液を蒸留水で４倍に希釈
（記録液：水＝１：３）したところ、市販のインクジェ
ットプリンターで吐出可能になったが、画像面積１ｃｍ
2 当たり０．９ｍｇという少量の記録液量で塗布したベ
タ画像の光学濃度は０．４と低いものであった。 （比較例７） 水系銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：
３）分散液（固形分＝３５％）２４重量部と、水及びシ
リコン変性アクリル樹脂微粒子（平均粒子径：０．１〜
０．２μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝４５％、三洋
化成工業社製、商品名：Ｇ−４５）７６重量部を添加
し、撹拌して均一に混合させた。その後、この混合液を
孔径１０μｍのメンブランフィルターにてろ過して、ゴ
ミ及び粗大粒子を除去し、記録液中顔料（着色剤）濃度
が９重量％、固形分中顔料（着色剤）濃度が２０重量
％、記録液中樹脂微粒子全固形分濃度が３４重量％の記
録液を得た。

【００７７】このようにして作製した記録液について、
比較例１〜５、実施例１と同様に、光学濃度測定、目詰
まり発生までの余裕時間測定、及び市販インクジェット
プリンターによる普通紙上への印字テストを実施した。
その結果、画像面積１ｃｍ2当たり０．９ｍｇという少
量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は１．３で
あり、また、目詰まり発生までの余裕時間は１０秒と短
いものであった。また、市販のインクジェットプリンタ
ーを用いて印字テストを実施した結果、目詰まりが発生
し、水で希釈しない記録液の原液を安定に吐出すること
はできなかった。

【００７８】また、この記録液を蒸留水で４倍に希釈し
たところ、市販のインクジェットプリンターで吐出可能
になったが、画像面積１ｃｍ2 当たり０．９ｍｇという
少量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は０．４
と低いものであった。 （比較例８） 水系銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：
３）分散液（固形分＝３５％）１８重量部と、水及び側
鎖にカルボキシル基が付加された変性ポリエステル樹脂
微粒子（平均粒子径：０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂
分散液（固形分＝３０％、高松油脂社製、商品名：Ａ−
２１５Ｇ）８２重量部を添加し、撹拌して均一に混合さ
せた。その後、この混合液を孔径１０μｍのメンブラン
フィルターにてろ過して、ゴミ及び粗大粒子を除去し、
記録液中顔料（着色剤）濃度が６重量％、固形分中顔料
（着色剤）濃度が２０重量％、記録液中樹脂微粒子全固
形分濃度が２５重量％の記録液を得た。

【００７９】このようにして作製した記録液について、
比較例１〜５、実施例１と同様に、光学濃度測定、目詰
まり発生までの余裕時間測定、及び市販インクジェット
プリンターによる普通紙上への印字テストを実施した。
その結果、画像面積１ｃｍ2当たり０．９ｍｇという少
量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は１．２で
あり、また、目詰まり発生までの余裕時間は１０秒と短
いものであった。また、市販のインクジェットプリンタ
ーを用いて印字テストを実施した結果、目詰まりが発生
し、水で希釈しない記録液の原液を安定に吐出すること
はできなかった。

【００８０】また、この記録液を蒸留水で４倍に希釈し
たところ、市販のインクジェットプリンターで吐出可能
になったが、画像面積１ｃｍ2 当たり０．９ｍｇという
少量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は０．４
と低いものであった。 （比較例９） 水系銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：
３）分散液（固形分＝３５％）２６重量部と、水及び変
性スチレン−ブタジエン共重合体樹脂微粒子（平均粒子
径：０．１９μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝４８．
５％、住化エイビーエス・ラテックス社製、商品名：Ｓ
Ｎ−３３５）７４重量部を添加し、撹拌して均一に混合
させた。その後、この混合液を孔径１０μｍのメンブラ
ンフィルターにてろ過して、ゴミ及び粗大粒子を除去
し、記録液中顔料（着色剤）濃度が９重量％、固形分中
顔料（着色剤）濃度が２０重量％、記録液中樹脂微粒子
全固形分濃度が３６重量％の記録液を得た。

【００８１】このようにして作製した記録液について、
比較例１〜５、実施例１と同様に、光学濃度測定、目詰
まり発生までの余裕時間測定、及び市販インクジェット
プリンターによる普通紙上への印字テストを実施した。
その結果、画像面積１ｃｍ2当たり０．９ｍｇという少
量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は１．４で
あったが、目詰まり発生までの余裕時間は８秒と短いも
のであった。また、市販のインクジェットプリンターを
用いて印字テストを実施した結果、目詰まりが発生し、
水で希釈しない記録液の原液を安定に吐出することはで
きなかった。

【００８２】また、この記録液を蒸留水で４倍に希釈し
たところ、市販のインクジェットプリンターで吐出可能
になったが、画像面積１ｃｍ2 当たり０．９ｍｇという
少量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は０．４
と低いものであった。 （比較例１０） 水系銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：
３）分散液（固形分＝３５％）１５重量部と、水及び側
鎖にカルボキシル基が付加された変性ポリエステル樹脂
微粒子（平均粒子径：０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂
分散液（固形分＝２５％、高松油脂社製、商品名：Ａ−
１１５Ｇ）８５重量部を添加し、撹拌して均一に混合さ
せた。その後、この混合液を孔径１０μｍのメンブラン
フィルターにてろ過して、ゴミ及び粗大粒子を除去し、
記録液中顔料（着色剤）濃度が５重量％、固形分中顔料
（着色剤）濃度が２０重量％、記録液中樹脂微粒子全固
形分濃度が２１重量％の記録液を得た。

【００８３】このようにして作製した記録液について、
比較例１〜５、実施例１と同様に、光学濃度測定、目詰
まり発生までの余裕時間測定、及び市販インクジェット
プリンターによる普通紙上への印字テストを実施した。
その結果、画像面積１ｃｍ2当たり０．９ｍｇという少
量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は１．２で
あり、また、目詰まり発生までの余裕時間は１０秒と短
いものであった。また、市販のインクジェットプリンタ
ーを用いて印字テストを実施した結果、目詰まりが発生
し、水で希釈しない記録液の原液を安定に吐出すること
はできなかった。

【００８４】また、この記録液を蒸留水で４倍に希釈し
たところ、市販のインクジェットプリンターで吐出可能
になったが、画像面積１ｃｍ2 当たり０．９ｍｇという
少量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は０．４
と低いものであった。 （比較例１１） 水系銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：
３）分散液（固形分＝３５％）２０重量部と、水及びメ
トキシシリル基を有するアクリルシリコン樹脂微粒子
（平均粒子径＝０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分散液
（固形分＝３５％、三洋化成工業社製、商品名：ＳＷ−
１３５）８０重量部を添加し、撹拌して均一に混合させ
た。その後、この混合液を孔径１０μｍのメンブランフ
ィルターにてろ過して、ゴミ及び粗大粒子を除去し、記
録液中顔料（着色剤）濃度が７重量％、固形分中顔料
（着色剤）濃度が２０重量％、記録液中樹脂微粒子全固
形分濃度が２８重量％の記録液を得た。

【００８５】このようにして作製した記録液について、
比較例１〜５、実施例１と同様に、光学濃度測定、目詰
まり発生までの余裕時間測定、及び市販インクジェット
プリンターによる普通紙上への印字テストを実施した。
その結果、画像面積１ｃｍ2当たり０．９ｍｇという少
量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は１．４で
あったが、目詰まり発生までの余裕時間は７秒と短いも
のであった。また、市販のインクジェットプリンターを
用いて印字テストを実施した結果、目詰まりが発生し、
水で希釈しない記録液の原液を安定に吐出することはで
きなかった。

【００８６】また、この記録液を蒸留水で４倍に希釈し
たところ、市販のインクジェットプリンターで吐出可能
になったが、画像面積１ｃｍ2 当たり０．９ｍｇという
少量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は０．５
と低いものであった。 （比較例１２） 水系銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：
３）分散液（固形分＝３５％）２１重量部と、水及びフ
ルオロオレフィンとビニルエーテルの乳化重合により作
製された含フッ素ビニルエーテル系樹脂微粒子（平均粒
子径：０．１５μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝５０
％、旭硝子社製、商品名：ＦＥ−３０００）３０重量部
と、水及び側鎖にカルボキシル基が付加された変性ポリ
エステル樹脂微粒子（平均粒子径：０．１〜０．２μ
ｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝３０％、高松油脂社
製、商品名：Ａ−２１５Ｇ）４９重量部とを添加し、撹
拌して均一に混合させた。その後、この混合液を孔径１
０μｍのメンブランフィルターにてろ過して、ゴミ及び
粗大粒子を除去し、記録液中顔料（着色剤）濃度が７重
量％、固形分中顔料（着色剤）濃度が２０重量％、記録
液中樹脂微粒子全固形分濃度が３０重量％の記録液を得
た。

【００８７】このようにして作製した記録液について、
比較例１〜５、実施例１と同様に、光学濃度測定、目詰
まり発生までの余裕時間測定、及び市販インクジェット
プリンターによる普通紙上への印字テストを実施した。
その結果、画像面積１ｃｍ2当たり０．９ｍｇという少
量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は１．４で
あったが、目詰まり発生までの余裕時間は２０秒と短い
ものであった。また、市販のインクジェットプリンター
を用いて印字テストを実施した結果、目詰まりが発生
し、水で希釈しない記録液の原液を安定に吐出すること
はできなかった。

【００８８】また、この記録液を蒸留水で４倍に希釈し
たところ、市販のインクジェットプリンターで吐出可能
になったが、画像面積１ｃｍ2 当たり０．９ｍｇという
少量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は０．４
と低いものであった。 （比較例１３） 水系銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：
３）分散液（固形分＝３５％）１９重量部と、水及びフ
ルオロオレフィンとビニルエーテルの乳化重合により作
製された含フッ素ビニルエーテル系樹脂微粒子（平均粒
子径：０．１５μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝５０
％、旭硝子社製、商品名：ＦＥ−３０００）３０重量部
と、水及び側鎖にカルボキシル基が付加された変性ポリ
エステル樹脂微粒子（平均粒子径：０．１〜０．２μ
ｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝２５％、高松油脂社
製、商品名：Ａ−１１５Ｇ）５４重量部とを添加し、撹
拌して均一に混合させた。その後、この混合液を孔径１
０μｍのメンブランフィルターにてろ過して、ゴミ及び
粗大粒子を除去し、記録液中顔料（着色剤）濃度が７重
量％、固形分中顔料（着色剤）濃度が２０重量％、記録
液中樹脂微粒子全固形分濃度が２７重量％の記録液を得
た。

【００８９】このようにして作製した記録液について、
比較例１〜５、実施例１と同様に、光学濃度測定、目詰
まり発生までの余裕時間測定、及び市販インクジェット
プリンターによる普通紙上への印字テストを実施した。
その結果、画像面積１ｃｍ2当たり０．９ｍｇという少
量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は１．４で
あったが、目詰まり発生までの余裕時間は２０秒と短い
ものであった。また、市販のインクジェットプリンター
を用いて印字テストを実施した結果、目詰まりが発生
し、水で希釈しない記録液の原液を安定に吐出すること
はできなかった。

【００９０】また、この記録液を蒸留水で４倍に希釈し
たところ、市販のインクジェットプリンターで吐出可能
になったが、画像面積１ｃｍ2 当たり０．９ｍｇという
少量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は０．４
と低いものであった。 （比較例１４） 水系銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：
３）分散液（固形分＝３５％）２１重量部と、水及び変
性スチレン−ブタジエン共重合体樹脂微粒子（平均粒子
径：０．１９μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝４８．
５％、住化エイビーエス・ラテックス社製、商品名：Ｓ
Ｎ−３３５）３０重量部と、水及び側鎖にカルボキシル
基が付加された変性ポリエステル樹脂微粒子（平均粒子
径：０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝
３０％、高松油脂社製、商品名：Ａ−２１５Ｇ）４９重
量部とを添加し、撹拌して均一に混合させた。その後、
この混合液を孔径１０μｍのメンブランフィルターにて
ろ過して、ゴミ及び粗大粒子を除去し、記録液中顔料
（着色剤）濃度が７重量％、固形分中顔料（着色剤）濃
度が２０重量％、記録液中樹脂微粒子全固形分濃度が２
９重量％の記録液を得た。

【００９１】このようにして作製した記録液について、
比較例１〜５、実施例１と同様に、光学濃度測定、目詰
まり発生までの余裕時間測定、及び市販インクジェット
プリンターによる普通紙上への印字テストを実施した。
その結果、画像面積１ｃｍ2当たり０．９ｍｇという少
量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は１．４で
あったが、目詰まり発生までの余裕時間は１８秒と短い
ものであった。また、市販のインクジェットプリンター
を用いて印字テストを実施した結果、目詰まりが発生
し、水で希釈しない記録液の原液を安定に吐出すること
はできなかった。

【００９２】また、この記録液を蒸留水で４倍に希釈し
たところ、市販のインクジェットプリンターで吐出可能
になったが、画像面積１ｃｍ2 当たり０．９ｍｇという
少量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は０．４
と低いものであった。 （比較例１５） 水系銅フタロシアニン系顔料（ピグメントブルー１５：
３）分散液（固形分＝３５％）１９重量部と、水及び側
鎖にカルボキシル基が付加された変性ポリエステル樹脂
微粒子（平均粒子径：０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂
分散液（固形分＝３０％、高松油脂社製、商品名：Ａ−
２１５Ｇ）３０重量部と、水及び側鎖にカルボキシル基
が付加された変性ポリエステル樹脂微粒子（平均粒子
径：０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝
２５％、高松油脂社製、商品名：Ａ−１１５Ｇ）５４重
量部とを添加し、撹拌して均一に混合させた。その後、
この混合液を孔径１０μｍのメンブランフィルターにて
ろ過して、ゴミ及び粗大粒子を除去し、記録液中顔料
（着色剤）濃度が７重量％、固形分中顔料（着色剤）濃
度が２０重量％、記録液中樹脂微粒子全固形分濃度が２
７重量％の記録液を得た。

【００９３】このようにして作製した記録液について、
比較例１〜５、実施例１と同様に、光学濃度測定、目詰
まり発生までの余裕時間測定、及び市販インクジェット
プリンターによる普通紙上への印字テストを実施した。
その結果、画像面積１ｃｍ2当たり０．９ｍｇという少
量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は１．３で
あり、また、目詰まり発生までの余裕時間は２０秒と短
いものであった。また、市販のインクジェットプリンタ
ーを用いて印字テストを実施した結果、目詰まりが発生
し、水で希釈しない記録液の原液を安定に吐出すること
はできなかった。

【００９４】また、この記録液を蒸留水で４倍に希釈し
たところ、市販のインクジェットプリンターで吐出可能
になったが、画像面積１ｃｍ2 当たり０．９ｍｇという
少量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は０．３
と低いものであった。 （比較例１６） フタロシアニン系染料（アシッドブルー９）水溶液（固
形分＝１０％）５６重量部に水及びフルオロオレフィン
とビニルエーテルの乳化重合により作製された含フッ素
ビニルエーテル系樹脂微粒子（平均粒子径：０．１５μ
ｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝５０％、旭硝子社製、
商品名：ＦＥ−３０００）４４重量部を添加し、撹拌し
て均一に混合させた。その後、この混合液を孔径１０μ
ｍのメンブランフィルターにてろ過して、ゴミ及び粗大
粒子を除去し、記録液中染料（着色剤）濃度が６重量
％、固形分中染料（着色剤）濃度が２０重量％、記録液
中樹脂微粒子全固形分濃度が２２重量％の記録液を得
た。

【００９５】このようにして作製した記録液について、
比較例１〜５、実施例１と同様に、光学濃度測定、目詰
まり発生までの余裕時間測定、及び市販インクジェット
プリンターによる普通紙上への印字テストを実施した。
その結果、画像面積１ｃｍ2当たり０．９ｍｇという少
量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は１．４で
あったが、目詰まり発生までの余裕時間は１０秒と短い
ものであった。また、市販のインクジェットプリンター
を用いて印字テストを実施した結果、目詰まりが発生
し、水で希釈しない記録液の原液を安定に吐出すること
はできなかった。

【００９６】また、この記録液を蒸留水で４倍に希釈し
たところ、市販のインクジェットプリンターで吐出可能
になったが、画像面積１ｃｍ2 当たり０．９ｍｇという
少量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は０．３
と低いものであった。 （比較例１７） フタロシアニン系染料（アシッドブルー９）水溶液（固
形分＝１０％）４８重量部に水及びフルオロオレフィン
とビニルエーテルの乳化重合により作製された含フッ素
ビニルエーテル系樹脂微粒子（平均粒子径：０．１５μ
ｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝５０％、旭硝子社製、
商品名：ＦＥ−３０００）１９重量部と、水及び側鎖に
カルボキシル基が付加された変性ポリエステル樹脂微粒
子（平均粒子径：０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分散
液（固形分＝３０％、高松油脂社製、商品名：Ａ−２１
５Ｇ）３２重量部とを添加し、撹拌して均一に混合させ
た。その後、この混合液を孔径１０μｍのメンブランフ
ィルターにてろ過して、ゴミ及び粗大粒子を除去し、記
録液中染料（着色剤）濃度が５重量％、固形分中染料
（着色剤）濃度が２０重量％、記録液中樹脂微粒子全固
形分濃度が１９重量％の記録液を得た。

【００９７】このようにして作製した記録液について、
比較例１〜５、実施例１と同様に、光学濃度測定、目詰
まり発生までの余裕時間測定、及び市販インクジェット
プリンターによる普通紙上への印字テストを実施した。
その結果、画像面積１ｃｍ2当たり０．９ｍｇという少
量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は１．４で
あったが、目詰まり発生までの余裕時間は２２秒と短い
ものであった。また、市販のインクジェットプリンター
を用いて印字テストを実施した結果、目詰まりが発生
し、水で希釈しない記録液の原液を安定に吐出すること
はできなかった。

【００９８】また、この記録液を蒸留水で４倍に希釈し
たところ、市販のインクジェットプリンターで吐出可能
になったが、画像面積１ｃｍ2 当たり０．９ｍｇという
少量の記録液量で塗布したベタ画像の光学濃度は０．３
と低いものであった。 （比較例１８〜２２） 水及びフルオロオレフィンとビニルエーテルの乳化重合
により作製された含フッ素ビニルエーテル系樹脂微粒子
を含む樹脂分散液の代わりに、それぞれ、比較例７〜１
１に用いた樹脂分散液を使用したことを除いて、比較例
１６と同様に記録液を作製し、試験を行ったところ、１
種類の樹脂微粒子のみを用いる組合せでは、いずれの場
合も、高光学濃度と目詰まり防止との両立は不可能であ
った。 （比較例２３） 水及び側鎖にカルボキシル基が付加された変性ポリエス
テル樹脂微粒子を含む樹脂分散液（高松油脂社製、商品
名：Ａ−２１５Ｇ）の代わりに、水及び側鎖にカルボキ
シル基が付加された変性ポリエステル樹脂微粒子（平均
粒子径：０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分散液（固形
分＝２５％、高松油脂社製、商品名：Ａ−１１５Ｇ）を
使用したことを除いて、比較例１７と同様に記録液を作
製し、試験を行ったところ、高光学濃度と目詰まり防止
との両立は不可能であった。 （比較例２４） 水及びフルオロオレフィンとビニルエーテルの乳化重合
により作製された含フッ素ビニルエーテル系樹脂微粒子
を含む樹脂分散液の代わりに、水及び変性スチレン−ブ
タジエン共重合体樹脂微粒子（平均粒子径：０．１９μ
ｍ）を含む樹脂分散液（固形分＝４８．５％、住化エイ
ビーエス・ラテックス社製、商品名：ＳＮ−３３５）を
使用したことを除いて、比較例１７と同様に記録液を作
製し、試験を行ったところ、高光学濃度と目詰まり防止
との両立は不可能であった。 （比較例２５） 水及びフルオロオレフィンとビニルエーテルの乳化重合
により作製された含フッ素ビニルエーテル系樹脂微粒子
を含む樹脂分散液の代わりに、水及び側鎖にカルボキシ
ル基が付加された変性ポリエステル樹脂微粒子（平均粒
子径：０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分散液（固形分
＝３０％、高松油脂社製、商品名：Ａ−２１５Ｇ）を、
水及び側鎖にカルボキシル基が付加された変性ポリエス
テル樹脂微粒子を含む樹脂分散液（高松油脂社製、商品
名：Ａ−２１５Ｇ）の代わりに、水及び側鎖にカルボキ
シル基が付加された変性ポリエステル樹脂微粒子（平均
粒子径：０．１〜０．２μｍ）を含む樹脂分散液（固形
分＝２５％、高松油脂社製、商品名：Ａ−１１５Ｇ）を
それぞれ使用したことを除いて、比較例１７と同様に記
録液を作製し、試験を行ったところ、高光学濃度と目詰
まり防止との両立は不可能であった。

【００９９】

【発明の効果】本発明は、３種以上の樹脂微粒子を含有
するので、高い画像濃度を有し、記録紙上での滲みや浸
透のない耐水性に優れた画像を提供することが可能で、
且つ吐出安定性に優れた記録液を提供することができ
る。

【０１００】また、本発明は、上記利点を有する画像記
録方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 諏訪部 恭史 神奈川県足柄上郡中井町境430グリーン テクなかい 富士ゼロックス株式会社内 (56)参考文献 特開 平７−179024（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−118583（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−283636（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−88045（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20

Claims (14)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色剤、水及び５種類以上の樹脂微粒子
   （自己架橋性樹脂微粒子を除く）を含有し、前記各々の
   樹脂微粒子の平均粒子径が０．０１μｍ〜５μｍである
   記録液。
2. 【請求項２】 非架橋性の樹脂微粒子を含有することを
   特徴とする請求項１に記載の記録液。
3. 【請求項３】 前記非架橋性の樹脂微粒子がフッ素系樹
   脂微粒子であることを特徴とする請求項２に記載の記録
   液。
4. 【請求項４】 前記フッ素系樹脂微粒子がフルオロオレ
   フィン単位を有することを特徴とする請求項３に記載の
   記録液。
5. 【請求項５】 前記樹脂微粒子の合計含有率が１０〜９
   ５重量％であることを特徴とする請求項１、２、３及び
   ４のいずれか１項に記載の記録液。
6. 【請求項６】 前記着色剤が顔料であることを特徴とす
   る請求項１、２、３、４及び５のいずれか１項に記載の
   記録液。
7. 【請求項７】 前記顔料の含有率が１〜５０重量％であ
   ることを特徴とする請求項６に記載の記録液。
8. 【請求項８】 前記着色剤が染料であることを特徴とす
   る請求項１、２、３、４及び５のいずれか１項に記載の
   記録液。
9. 【請求項９】 前記染料の含有率が０．２〜４０重量％
   であることを特徴とする請求項８に記載の記録液。
10. 【請求項１０】 前記樹脂微粒子の合計含有率が１５〜
    ９０重量％であることを特徴とする請求項１、２、３、
    ４、５、６、７、８及び９のいずれか１項に記載の記録
    液。
11. 【請求項１１】 前記樹脂微粒子の合計含有率が２０〜
    ８０重量％であることを特徴とする請求項１、２、３、
    ４、５、６、７、８及び９のいずれか１項に記載の記録
    液。
12. 【請求項１２】 記録液の液滴を記録ヘッドから吐出さ
    せて記録体上に記録を行う画像記録方法において、該記
    録液として請求項１、２、３、４、５、６、７、８、
    ９、１０及び１１のいずれか１項に記載の記録液を用い
    ることを特徴とする画像記録方法。
13. 【請求項１３】 前記記録体が普通紙であることを特徴
    とする請求項１２に記載の画像記録方法。
14. 【請求項１４】 記録液の液滴を記録ヘッドから吐出さ
    せて記録体上に記録を行う画像記録方法において、該記
    録液として、水、着色剤及び５種類以上の樹脂微粒子
    （自己架橋性樹脂微粒子を除く）を含有し、前記各々の
    樹脂微粒子の平均粒子径が０．０１μｍ〜５μｍである
    記録液を用い、且つ該記録体として普通紙を用いること
    を特徴とする画像記録方法。