JP3312319B2 - フッ素及びヒ素含有廃水の処理方法 - Google Patents
フッ素及びヒ素含有廃水の処理方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフッ素及びヒ素含有廃水
の処理方法に関する。さらに詳しくは、フッ素吸着剤及
びヒ素吸着剤の吸着能力の効率を高め、フッ素及びヒ素
を完全に除去することのできるフッ素及びヒ素含有廃水
の処理方法に関する。
の処理方法に関する。さらに詳しくは、フッ素吸着剤及
びヒ素吸着剤の吸着能力の効率を高め、フッ素及びヒ素
を完全に除去することのできるフッ素及びヒ素含有廃水
の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】半導体
製造工程、ゴミ焼却場等で生じる廃水には時としてフッ
素及びヒ素が含まれる場合がある。フッ素の排出基準は
現在１５ｐｐｍであるが更に規制が強化されつつある。
またヒ素はその毒性について古くから知られており、特
に三価のヒ素は毒性が強く、主に胃腸障害、神経及び血
管障害を起こすことが知られており、その環境基準は
０．０５ｐｐｍで、さらに０．０１ｐｐｍ以下に強化さ
れようとしている。従って、フッ素及びヒ素を含有する
廃水からこれらを完全に除去することが望まれている。
製造工程、ゴミ焼却場等で生じる廃水には時としてフッ
素及びヒ素が含まれる場合がある。フッ素の排出基準は
現在１５ｐｐｍであるが更に規制が強化されつつある。
またヒ素はその毒性について古くから知られており、特
に三価のヒ素は毒性が強く、主に胃腸障害、神経及び血
管障害を起こすことが知られており、その環境基準は
０．０５ｐｐｍで、さらに０．０１ｐｐｍ以下に強化さ
れようとしている。従って、フッ素及びヒ素を含有する
廃水からこれらを完全に除去することが望まれている。
【０００３】廃水中の有害物質の除去方法は従来から種
々な方法が知られている。例えば、廃水中のフッ素を除
去する方法としては、カルシウム化合物を用いた中和凝
集沈殿法、あるいは塩基性陰イオン交換樹脂を用いる方
法、アルミニウム塩型キレート樹脂を用いる方法（特開
昭５７−１０７２８７）、希土類金属担持樹脂を用いる
方法（特開昭６１−１９２３４０）等の吸着法が知られ
ている。一方、廃水中のヒ素を除去する方法としては、
鉄化合物を用いた凝集沈殿法、あるいはジルコニウム担
時型陽イオン交換樹脂を用いる方法（日本化学会誌、３
７９、１９８１）、希土類元素の水和酸化物を用いる方
法（特開昭６１−１８７９３１）等の吸着処理が知られ
ている。
々な方法が知られている。例えば、廃水中のフッ素を除
去する方法としては、カルシウム化合物を用いた中和凝
集沈殿法、あるいは塩基性陰イオン交換樹脂を用いる方
法、アルミニウム塩型キレート樹脂を用いる方法（特開
昭５７−１０７２８７）、希土類金属担持樹脂を用いる
方法（特開昭６１−１９２３４０）等の吸着法が知られ
ている。一方、廃水中のヒ素を除去する方法としては、
鉄化合物を用いた凝集沈殿法、あるいはジルコニウム担
時型陽イオン交換樹脂を用いる方法（日本化学会誌、３
７９、１９８１）、希土類元素の水和酸化物を用いる方
法（特開昭６１−１８７９３１）等の吸着処理が知られ
ている。
【０００４】しかしながら、これらの方法には種々の問
題点がある。例えば凝集沈殿処理法は、多量のスラッジ
が生成する欠点があり、またフッ素を低濃度まで処理で
きない欠点がある。
題点がある。例えば凝集沈殿処理法は、多量のスラッジ
が生成する欠点があり、またフッ素を低濃度まで処理で
きない欠点がある。
【０００５】またジルコニウム担持型陽イオン交換樹脂
あるいは希土類元素の水和酸化物を吸着剤として用いる
方法は、本発明で対象とするフッ素及びヒ素を含む廃水
に用いると、フッ素とヒ素を一緒に吸着する為、吸着剤
の交換頻度が大きくなる欠点がある。例えば吸着剤の交
換時期を規制値の低いヒ素がリークし始める時点で判断
すると、フッ素を吸着できる能力を残したまま交換しな
ければならず、その吸着能力を十分発揮できないと言う
欠点がある。
あるいは希土類元素の水和酸化物を吸着剤として用いる
方法は、本発明で対象とするフッ素及びヒ素を含む廃水
に用いると、フッ素とヒ素を一緒に吸着する為、吸着剤
の交換頻度が大きくなる欠点がある。例えば吸着剤の交
換時期を規制値の低いヒ素がリークし始める時点で判断
すると、フッ素を吸着できる能力を残したまま交換しな
ければならず、その吸着能力を十分発揮できないと言う
欠点がある。
【０００６】本発明は上記の点に鑑みなされたもので、
特定の凝集沈殿処理、及びフッ素吸着処理工程、ヒ素吸
着処理工程を組み合わせることにより、フッ素吸着剤及
びヒ素吸着剤の吸着能力の効率を高め、フッ素及びヒ素
を完全に除去することのできる処理方法を見出し本発明
に到った。
特定の凝集沈殿処理、及びフッ素吸着処理工程、ヒ素吸
着処理工程を組み合わせることにより、フッ素吸着剤及
びヒ素吸着剤の吸着能力の効率を高め、フッ素及びヒ素
を完全に除去することのできる処理方法を見出し本発明
に到った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】即ち本発明は、フッ素及
びヒ素を含有する廃水を硫酸アルミニウム又は塩化カル
シウムを用いて凝集沈殿処理した後、アルミニウム担持
型樹脂を用いて吸着処理し、次いでジルコニウム担持型
樹脂又は希土類元素の含水酸化物を用いて吸着処理を行
うフッ素及びヒ素含有廃水の処理方法である。
びヒ素を含有する廃水を硫酸アルミニウム又は塩化カル
シウムを用いて凝集沈殿処理した後、アルミニウム担持
型樹脂を用いて吸着処理し、次いでジルコニウム担持型
樹脂又は希土類元素の含水酸化物を用いて吸着処理を行
うフッ素及びヒ素含有廃水の処理方法である。
【０００８】本発明において用いるアルミニウム担持型
樹脂としては、アルミニウムイオンを吸着させたイオン
交換樹脂あるいはアルミニウムイオンを吸着させたキレ
ート樹脂が挙げられる。陽イオン交換樹脂としてはスチ
レン−ジビニルベンゼン共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、
塩化ビニリデン樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂の群より
選ばれたる１種を樹脂母体とし、これにカルボン酸基、
スルホン酸基等のイオン交換基を付与せしめた陽イオン
交換樹脂が挙げられ、またキレート樹脂としては上記と
同様な樹脂母体にアミノ酸基、チオ尿素基、ジエチルジ
チオカルバミン酸基、チオール基、オキシム基、アミド
オキシム基、イミドオキシム基、イミノ酢酸基、イミノ
ジ酢酸基、イミノプロピオン酸基、およびイミノジプロ
ピオン酸基群より選ばれた少なくとも１種をキレート形
成基として付与せしめたキレート樹脂が挙げられる。
樹脂としては、アルミニウムイオンを吸着させたイオン
交換樹脂あるいはアルミニウムイオンを吸着させたキレ
ート樹脂が挙げられる。陽イオン交換樹脂としてはスチ
レン−ジビニルベンゼン共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、
塩化ビニリデン樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂の群より
選ばれたる１種を樹脂母体とし、これにカルボン酸基、
スルホン酸基等のイオン交換基を付与せしめた陽イオン
交換樹脂が挙げられ、またキレート樹脂としては上記と
同様な樹脂母体にアミノ酸基、チオ尿素基、ジエチルジ
チオカルバミン酸基、チオール基、オキシム基、アミド
オキシム基、イミドオキシム基、イミノ酢酸基、イミノ
ジ酢酸基、イミノプロピオン酸基、およびイミノジプロ
ピオン酸基群より選ばれた少なくとも１種をキレート形
成基として付与せしめたキレート樹脂が挙げられる。
【０００９】本発明において用いるジルコニウム担持型
樹脂としては、前記と同様な樹脂母体に同様なイオン交
換基を有する陽イオン交換樹脂、あるいはキレート形成
基を有するキレート樹脂とオキシ塩化ジルコニウムを用
いて、陽イオン交換樹脂あるいはキレート樹脂にジルコ
ニウムを吸着させた樹脂、またはジルコニウムの水和酸
化物を高分子材料と共に造粒したものが挙げられる。
樹脂としては、前記と同様な樹脂母体に同様なイオン交
換基を有する陽イオン交換樹脂、あるいはキレート形成
基を有するキレート樹脂とオキシ塩化ジルコニウムを用
いて、陽イオン交換樹脂あるいはキレート樹脂にジルコ
ニウムを吸着させた樹脂、またはジルコニウムの水和酸
化物を高分子材料と共に造粒したものが挙げられる。
【００１０】本発明に用いる希土類元素の含水酸化物と
しては、スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリ
ウム、プラセオジウム、ネオジム、プロメチウム、サマ
リウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジ
スプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イ
ッテルビウム、ルテチウム等の希土類元素の酸化物又は
水酸化物が挙げられる。これら希土類元素の含水酸化物
は、例えば希土類元素を含む塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩等
の塩類の水溶液中にアルカリ溶液を添加し、ＰＨ調整す
ることにより容易に調製することができ、これらをその
ままあるいは高分子材料と共に造粒したものも用いるこ
とができる。
しては、スカンジウム、イットリウム、ランタン、セリ
ウム、プラセオジウム、ネオジム、プロメチウム、サマ
リウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジ
スプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イ
ッテルビウム、ルテチウム等の希土類元素の酸化物又は
水酸化物が挙げられる。これら希土類元素の含水酸化物
は、例えば希土類元素を含む塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩等
の塩類の水溶液中にアルカリ溶液を添加し、ＰＨ調整す
ることにより容易に調製することができ、これらをその
ままあるいは高分子材料と共に造粒したものも用いるこ
とができる。
【００１１】本発明の処理方法は、先ずフッ素及びヒ素
を含有する廃水に硫酸アルミニウム又は塩化カルシウム
を用いて凝集沈殿処理を行い、廃水中のフッ素濃度及び
ヒ素濃度を低下させ、吸着剤への負担を低減させる。上
記凝集沈殿処理は常法により行うことができ、例えばフ
ッ素及びヒ素を含有する廃水をＰＨ５〜８．５、好まし
くはＰＨ６．５〜７．５に調整した後、硫酸アルミニウ
ム又は塩化カルシウムを添加し５〜３０分、好ましくは
１０〜２０分撹拌した後、必要により高分子凝集剤を添
加し、静置分離あるいは濾過等により、生成した水不溶
物を除去する等により行うことができる。凝集沈殿処理
に用いる硫酸アルミニウムまたは塩化カルシウムの添加
量は、廃水に対し１００〜１０，０００ｐｐｍが好まし
く、また高分子凝集剤はポリアクリルアマイドあるいは
これにアニオン変性、カチオン変性、ノニオン変性等を
行って得られるポリアクリルアマイド系高分子凝集剤等
が挙げられる。その添加量は０．５〜１０が好ましい。
を含有する廃水に硫酸アルミニウム又は塩化カルシウム
を用いて凝集沈殿処理を行い、廃水中のフッ素濃度及び
ヒ素濃度を低下させ、吸着剤への負担を低減させる。上
記凝集沈殿処理は常法により行うことができ、例えばフ
ッ素及びヒ素を含有する廃水をＰＨ５〜８．５、好まし
くはＰＨ６．５〜７．５に調整した後、硫酸アルミニウ
ム又は塩化カルシウムを添加し５〜３０分、好ましくは
１０〜２０分撹拌した後、必要により高分子凝集剤を添
加し、静置分離あるいは濾過等により、生成した水不溶
物を除去する等により行うことができる。凝集沈殿処理
に用いる硫酸アルミニウムまたは塩化カルシウムの添加
量は、廃水に対し１００〜１０，０００ｐｐｍが好まし
く、また高分子凝集剤はポリアクリルアマイドあるいは
これにアニオン変性、カチオン変性、ノニオン変性等を
行って得られるポリアクリルアマイド系高分子凝集剤等
が挙げられる。その添加量は０．５〜１０が好ましい。
【００１２】次に凝集沈殿処理した廃水を、アルミニウ
ム担持型樹脂により吸着処理を行う。アルミニウム型吸
着樹脂による吸着処理は、凝集沈殿処理した廃水とアル
ミニウム担持型樹脂とが十分接触する方法であればいず
れの方法も採用することができ、例えばアルミニウム担
持型樹脂を充填した塔に廃水を上向流あるいは下向流で
通水するカラム式、廃水にアルミニウム担持型樹脂を添
加し、混合後分離するバッチ式等により行うことができ
る。この処理により廃水中から通常１ｐｐｍ以下までフ
ッ素を除くことができ、またヒ素はほとんど廃水中に残
存するためアルミニウム担持型樹脂はフッ素のみを吸着
してその吸着能力を十分発揮させることができる。
ム担持型樹脂により吸着処理を行う。アルミニウム型吸
着樹脂による吸着処理は、凝集沈殿処理した廃水とアル
ミニウム担持型樹脂とが十分接触する方法であればいず
れの方法も採用することができ、例えばアルミニウム担
持型樹脂を充填した塔に廃水を上向流あるいは下向流で
通水するカラム式、廃水にアルミニウム担持型樹脂を添
加し、混合後分離するバッチ式等により行うことができ
る。この処理により廃水中から通常１ｐｐｍ以下までフ
ッ素を除くことができ、またヒ素はほとんど廃水中に残
存するためアルミニウム担持型樹脂はフッ素のみを吸着
してその吸着能力を十分発揮させることができる。
【００１３】アルミニウム担持型樹脂により吸着処理を
行った廃水を次いでジルコニウム担持型樹脂又は希土類
元素の含水酸化物を用いて吸着処理を行う。ジルコニウ
ム担持型樹脂又は希土類元素の含水酸化物による吸着処
理は、前記で処理した廃水とジルコニウム担持型樹脂又
は希土類元素とが十分接触する方法であればカラム式、
バッチ式のいずれの方法も採用することができる。この
処理により廃水中からヒ素を０．００５ｐｐｍ以下まで
除くことができ、しかもジルコニウム担持型樹脂又は希
土類元素の含水酸化物はフッ素に影響されずにヒ素のみ
を吸着することができるのでその吸着能力を十分発揮す
ることができる。
行った廃水を次いでジルコニウム担持型樹脂又は希土類
元素の含水酸化物を用いて吸着処理を行う。ジルコニウ
ム担持型樹脂又は希土類元素の含水酸化物による吸着処
理は、前記で処理した廃水とジルコニウム担持型樹脂又
は希土類元素とが十分接触する方法であればカラム式、
バッチ式のいずれの方法も採用することができる。この
処理により廃水中からヒ素を０．００５ｐｐｍ以下まで
除くことができ、しかもジルコニウム担持型樹脂又は希
土類元素の含水酸化物はフッ素に影響されずにヒ素のみ
を吸着することができるのでその吸着能力を十分発揮す
ることができる。
【００１４】本発明の処理方法は、フッ素とヒ素を含有
する廃水に適用することが好ましく、これらの廃水とし
ては例えば半導体製造工場廃水、温泉水、または地熱発
電所等で利用する地下湧水の処理等が挙げられる。
する廃水に適用することが好ましく、これらの廃水とし
ては例えば半導体製造工場廃水、温泉水、または地熱発
電所等で利用する地下湧水の処理等が挙げられる。
【００１５】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はその主旨を越えない限り、これらに
限定されない。以下「％」は「重量％」を、「ＢＶ」は
「ｌ／ｌ−Ｒ」を表す。
明するが、本発明はその主旨を越えない限り、これらに
限定されない。以下「％」は「重量％」を、「ＢＶ」は
「ｌ／ｌ−Ｒ」を表す。
【００１６】実施例１ フッ素イオン５０ｐｐｍ及びヒ素イオン０．５ｐｐｍを
含有する水溶液に硫酸バンド１０００ｐｐｍを添加し１
０分撹拌し、次いで弱アニオン変性ポリアクリルアマイ
ド２ｐｐｍを加えて撹拌し、さらに５分静置した後、デ
カンテーションにより固液分離した。得られた凝集沈殿
処理水はフッ素イオンが１５ｐｐｍとヒ素イオンが０．
５ｐｐｍであった。内径４０ｍｍφのガラスカラム２本
を直列に配列し、１塔目にはアミノリン酸型キレート樹
脂１０００ｍｌ当り１０ｇのアルミニウムイオンを吸着
させたアルミニウム担持型樹脂１００ｍｌを充填し、２
塔目には弱酸性イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＣ
５０）１０００ｍｌ当り９０ｇのジルコニウムイオンを
担持したジルコニウム担持型樹脂１００ｍｌを充填した
装置を用い、これに前記の凝集沈殿処理水をＳＶ１０
（ＢＶ／Ｈｒ）、下向流で通水した。通水量が６００Ｂ
Ｖで１塔目の処理水にフッ素イオンが１ｐｐｍ検出され
たが、２塔目の処理水のヒ素イオンは０．００５ｐｐｍ
以下であった。１塔目のアルミニウム担持型樹脂だけを
再生し、さらに通水したところ、２塔目の処理水中にフ
ッ素イオンが１ｐｐｍまたはヒ素イオンが０．００５ｐ
ｐｍ検出されるまでに合わせて１，０００ＢＶ通水する
ことができた。アルミニウム担持型樹脂の再生は、２Ｎ
−ＮａＯＨをＳＶ２（ＢＶ／Ｈｒ）、下向流で３ＢＶ通
水して溶離した後、２０％硫酸アルミニウム水溶液２Ｂ
Ｖを添加し、４時間撹拌してアルミニウムを吸着させて
行った。
含有する水溶液に硫酸バンド１０００ｐｐｍを添加し１
０分撹拌し、次いで弱アニオン変性ポリアクリルアマイ
ド２ｐｐｍを加えて撹拌し、さらに５分静置した後、デ
カンテーションにより固液分離した。得られた凝集沈殿
処理水はフッ素イオンが１５ｐｐｍとヒ素イオンが０．
５ｐｐｍであった。内径４０ｍｍφのガラスカラム２本
を直列に配列し、１塔目にはアミノリン酸型キレート樹
脂１０００ｍｌ当り１０ｇのアルミニウムイオンを吸着
させたアルミニウム担持型樹脂１００ｍｌを充填し、２
塔目には弱酸性イオン交換樹脂（アンバーライトＩＲＣ
５０）１０００ｍｌ当り９０ｇのジルコニウムイオンを
担持したジルコニウム担持型樹脂１００ｍｌを充填した
装置を用い、これに前記の凝集沈殿処理水をＳＶ１０
（ＢＶ／Ｈｒ）、下向流で通水した。通水量が６００Ｂ
Ｖで１塔目の処理水にフッ素イオンが１ｐｐｍ検出され
たが、２塔目の処理水のヒ素イオンは０．００５ｐｐｍ
以下であった。１塔目のアルミニウム担持型樹脂だけを
再生し、さらに通水したところ、２塔目の処理水中にフ
ッ素イオンが１ｐｐｍまたはヒ素イオンが０．００５ｐ
ｐｍ検出されるまでに合わせて１，０００ＢＶ通水する
ことができた。アルミニウム担持型樹脂の再生は、２Ｎ
−ＮａＯＨをＳＶ２（ＢＶ／Ｈｒ）、下向流で３ＢＶ通
水して溶離した後、２０％硫酸アルミニウム水溶液２Ｂ
Ｖを添加し、４時間撹拌してアルミニウムを吸着させて
行った。
【００１７】実施例２ 実施例１と同様な２塔式の装置を用い、１塔目にエポキ
シ樹脂を樹脂母体とするイミノジ酢酸型キレート樹脂１
０００ｍｌ当り１２ｇのアルミニウムを吸着させたアル
ミニウム担持型樹脂１００ｍｌを充填し、２塔目に下記
の様に調整したジルコニウム担持型樹脂１００ｍｌを充
填し、これに実施例１同様に凝集沈殿処理を行ったフッ
素イオン１０ｐｐｍ及びヒ素イオン０．７ｐｐｍを含有
する処理水を、通水速度ＳＶ５（ＢＶ／Ｈｒ）、下向流
で通水処理した。通水量が８００ＢＶで１塔目の処理水
にフッ素イオンが１ｐｐｍ検出されたが、２塔目の処理
水のヒ素イオンは０．００５ｐｐｍ以下であった。１塔
目のアルミニウム担持型樹脂だけを実施例１と同様に再
生し、さらに通水したところ、２塔目の処理水中にフッ
素イオンが１ｐｐｍまたはヒ素イオンが０．００５ｐｐ
ｍ検出されるまでに合わせて１５００ＢＶ通水すること
ができた。上記のジルコニウム担持型樹脂としては、１
０％オキシ塩化ジルコニウム水溶液を２Ｎ−ＮａＯＨで
中和し、生成した沈殿を濾別し、５０℃で４８時間乾燥
して得たジルコニウム水和酸化物８ｇにフェノール４４
ｇ及び３０％ホルマリン１２０ｇを添加し、これをノニ
ルフェノール３モルエチレンオキサイド付加体０．１％
を含むジクロロベンゼン２０００ｇに、撹拌下、滴下し
て加え、９０〜１００℃で６時間脱水しながら重縮合反
応を行い粒状に調整した物を用いた。
シ樹脂を樹脂母体とするイミノジ酢酸型キレート樹脂１
０００ｍｌ当り１２ｇのアルミニウムを吸着させたアル
ミニウム担持型樹脂１００ｍｌを充填し、２塔目に下記
の様に調整したジルコニウム担持型樹脂１００ｍｌを充
填し、これに実施例１同様に凝集沈殿処理を行ったフッ
素イオン１０ｐｐｍ及びヒ素イオン０．７ｐｐｍを含有
する処理水を、通水速度ＳＶ５（ＢＶ／Ｈｒ）、下向流
で通水処理した。通水量が８００ＢＶで１塔目の処理水
にフッ素イオンが１ｐｐｍ検出されたが、２塔目の処理
水のヒ素イオンは０．００５ｐｐｍ以下であった。１塔
目のアルミニウム担持型樹脂だけを実施例１と同様に再
生し、さらに通水したところ、２塔目の処理水中にフッ
素イオンが１ｐｐｍまたはヒ素イオンが０．００５ｐｐ
ｍ検出されるまでに合わせて１５００ＢＶ通水すること
ができた。上記のジルコニウム担持型樹脂としては、１
０％オキシ塩化ジルコニウム水溶液を２Ｎ−ＮａＯＨで
中和し、生成した沈殿を濾別し、５０℃で４８時間乾燥
して得たジルコニウム水和酸化物８ｇにフェノール４４
ｇ及び３０％ホルマリン１２０ｇを添加し、これをノニ
ルフェノール３モルエチレンオキサイド付加体０．１％
を含むジクロロベンゼン２０００ｇに、撹拌下、滴下し
て加え、９０〜１００℃で６時間脱水しながら重縮合反
応を行い粒状に調整した物を用いた。
【００１８】実施例３ フッ素イオン６０ｐｐｍ及びヒ素イオン０．５ｐｐｍを
含有する水溶液に塩化カルシウム２０００ｐｐｍを添加
し１０分撹拌し、次いで中アニオン変性ポリアクリルア
マイド３ｐｐｍを加えて撹拌し、さらに５分静置した
後、デカンテーションにより固液分離した。得られた凝
集沈殿処理水はフッ素イオンが２０ｐｐｍとヒ素イオン
が０．５ｐｐｍであった。実施例１と同様な２塔式の装
置を用い、１塔目にはアミノリン酸型キレート樹脂１０
００ｍｌ当り１０ｇのアルミニウムイオンを吸着させた
アルミニウム担持型樹脂１００ｍｌを充填し、２塔目に
下記の様に調整したセリウムの水和酸化物１００ｍｌを
充填し、これに前記凝集沈殿処理を行ったフッ素イオン
１５ｐｐｍ及びヒ素イオン０．１ｐｐｍを含有する処理
水を、通水速度ＳＶ１０（ＢＶ／Ｈｒ）、下向流で通水
処理した。通水量が９００ＢＶで１塔目の処理水にフッ
素イオンが１ｐｐｍ検出されたが、２塔目の処理水のヒ
素イオンは０．００５ｐｐｍ以下であった。１塔目のア
ルミニウム担持型樹脂だけを実施例１と同様に再生し、
さらに通水したところ、２塔目の処理水中にフッ素イオ
ンが１ｐｐｍまたはヒ素イオンが０．００５ｐｐｍ検出
されるまでに合わせて１，５００ＢＶ通水することがで
きた。上記セリウムの水和酸化物としては、２０％塩化
セリウム水溶液に等モルの過酸化水素水を添加し、ｐＨ
１０に調整後８５℃に加熱し１昼夜熟成して調整したも
のを用いた。
含有する水溶液に塩化カルシウム２０００ｐｐｍを添加
し１０分撹拌し、次いで中アニオン変性ポリアクリルア
マイド３ｐｐｍを加えて撹拌し、さらに５分静置した
後、デカンテーションにより固液分離した。得られた凝
集沈殿処理水はフッ素イオンが２０ｐｐｍとヒ素イオン
が０．５ｐｐｍであった。実施例１と同様な２塔式の装
置を用い、１塔目にはアミノリン酸型キレート樹脂１０
００ｍｌ当り１０ｇのアルミニウムイオンを吸着させた
アルミニウム担持型樹脂１００ｍｌを充填し、２塔目に
下記の様に調整したセリウムの水和酸化物１００ｍｌを
充填し、これに前記凝集沈殿処理を行ったフッ素イオン
１５ｐｐｍ及びヒ素イオン０．１ｐｐｍを含有する処理
水を、通水速度ＳＶ１０（ＢＶ／Ｈｒ）、下向流で通水
処理した。通水量が９００ＢＶで１塔目の処理水にフッ
素イオンが１ｐｐｍ検出されたが、２塔目の処理水のヒ
素イオンは０．００５ｐｐｍ以下であった。１塔目のア
ルミニウム担持型樹脂だけを実施例１と同様に再生し、
さらに通水したところ、２塔目の処理水中にフッ素イオ
ンが１ｐｐｍまたはヒ素イオンが０．００５ｐｐｍ検出
されるまでに合わせて１，５００ＢＶ通水することがで
きた。上記セリウムの水和酸化物としては、２０％塩化
セリウム水溶液に等モルの過酸化水素水を添加し、ｐＨ
１０に調整後８５℃に加熱し１昼夜熟成して調整したも
のを用いた。
【００１９】比較例１ 実施例１に用いたと同様なアミノリン酸型キレート樹脂
１０００ｍｌ当り１０ｇのアルミニウムイオンを吸着さ
せたアルミニウム担持型樹脂１００ｍｌを内径４０ｍｍ
φのガラスカラムに充填した塔に、実施例１と同様に凝
集沈殿処理を行ったフッ素イオン１５ｐｐｍ及びヒ素イ
オン０．５ｐｐｍを含有する処理水を、通水速度ＳＶ１
０（ＢＶ／Ｈｒ）、下向流で通水処理した。通水量が１
０ＢＶになると処理水中にヒ素イオンが０．００５ｐｐ
ｍ検出され始め、それ以上通水すると処理水中に高濃度
のヒ素イオンが流出した。
１０００ｍｌ当り１０ｇのアルミニウムイオンを吸着さ
せたアルミニウム担持型樹脂１００ｍｌを内径４０ｍｍ
φのガラスカラムに充填した塔に、実施例１と同様に凝
集沈殿処理を行ったフッ素イオン１５ｐｐｍ及びヒ素イ
オン０．５ｐｐｍを含有する処理水を、通水速度ＳＶ１
０（ＢＶ／Ｈｒ）、下向流で通水処理した。通水量が１
０ＢＶになると処理水中にヒ素イオンが０．００５ｐｐ
ｍ検出され始め、それ以上通水すると処理水中に高濃度
のヒ素イオンが流出した。
【００２０】比較例２ 実施例１に用いたと同様な弱酸性イオン交換樹脂（アン
バーライトＩＲＣ５０）１０００ｍｌ当り９０ｇのジル
コニウムイオンを担持したジルコニウム担持型樹脂１０
０ｍｌを内径４０ｍｍφのガラスカラムを充填した塔
に、実施例１と同様に凝集沈殿処理を行ったフッ素イオ
ン１５ｐｐｍ及びヒ素イオン０．５ｐｐｍを含有する処
理水を、通水速度ＳＶ１０（ＢＶ／Ｈｒ）、下向流で通
水処理した。通水量が５０ＢＶになると処理水中にヒ素
イオンが０．００５ｐｐｍ検出され始め、さらに１００
ＢＶ通水すると処理水中にフッ素イオンが１ｐｐｍ検出
され始め、それ以上通水すると処理水中にフッ素イオン
及びヒ素イオンが流出した。
バーライトＩＲＣ５０）１０００ｍｌ当り９０ｇのジル
コニウムイオンを担持したジルコニウム担持型樹脂１０
０ｍｌを内径４０ｍｍφのガラスカラムを充填した塔
に、実施例１と同様に凝集沈殿処理を行ったフッ素イオ
ン１５ｐｐｍ及びヒ素イオン０．５ｐｐｍを含有する処
理水を、通水速度ＳＶ１０（ＢＶ／Ｈｒ）、下向流で通
水処理した。通水量が５０ＢＶになると処理水中にヒ素
イオンが０．００５ｐｐｍ検出され始め、さらに１００
ＢＶ通水すると処理水中にフッ素イオンが１ｐｐｍ検出
され始め、それ以上通水すると処理水中にフッ素イオン
及びヒ素イオンが流出した。
【００２１】比較例３ 実施例３に用いたと同様なセリウムの水和酸化物１００
ｍｌを内径４０ｍｍφのガラスカラムに充填した塔に、
実施例１と同様に凝集沈殿処理を行ったフッ素イオン１
５ｐｐｍ及びヒ素イオン０．５ｐｐｍを含有する処理水
を、通水速度ＳＶ５（ＢＶ／Ｈｒ）、下向流で通水処理
した。通水量が１７０ＢＶになると処理水中にヒ素イオ
ンが０．００５ｐｐｍ検出され始め、さらに２００ＢＶ
通水するとフッ素イオンが１ｐｐｍ検出され始め、それ
以上通水すると処理水中にフッ素イオン及びヒ素イオン
が流出した。
ｍｌを内径４０ｍｍφのガラスカラムに充填した塔に、
実施例１と同様に凝集沈殿処理を行ったフッ素イオン１
５ｐｐｍ及びヒ素イオン０．５ｐｐｍを含有する処理水
を、通水速度ＳＶ５（ＢＶ／Ｈｒ）、下向流で通水処理
した。通水量が１７０ＢＶになると処理水中にヒ素イオ
ンが０．００５ｐｐｍ検出され始め、さらに２００ＢＶ
通水するとフッ素イオンが１ｐｐｍ検出され始め、それ
以上通水すると処理水中にフッ素イオン及びヒ素イオン
が流出した。
【００２２】
【発明の効果】以上説明した様に、本発明の処理方法
は、特定の凝集沈殿処理、及びフッ素吸着処理工程、ヒ
素吸着処理工程を組み合わせたもので、フッ素吸着剤及
びヒ素吸着剤の吸着能力を有効に利用することにより、
廃水中のフッ素及びヒ素を完全に除去すると共に、吸着
剤各々の再生頻度が少なくて済み、多量の廃水を処理で
きる等優れた効果を発揮する。
は、特定の凝集沈殿処理、及びフッ素吸着処理工程、ヒ
素吸着処理工程を組み合わせたもので、フッ素吸着剤及
びヒ素吸着剤の吸着能力を有効に利用することにより、
廃水中のフッ素及びヒ素を完全に除去すると共に、吸着
剤各々の再生頻度が少なくて済み、多量の廃水を処理で
きる等優れた効果を発揮する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０２Ｆ 1/52 ＺＡＢ Ｃ０２Ｆ 1/52 ＺＡＢＪ (56)参考文献 特開 昭57−107287（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−187931（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−129185（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−68307（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−4874（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−185375（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C02F 1/00
Claims (1)
- 【請求項１】 フッ素及びヒ素を含有する廃水を硫酸ア
ルミニウム又は塩化カルシウムを用いて凝集沈殿処理し
た後、アルミニウム担持型樹脂を用いて吸着処理し、次
いでジルコニウム担持型樹脂又は希土類元素の水和酸化
物を用いて吸着処理を行うことを特徴とするフッ素及び
ヒ素含有廃水の処理方法。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP12200093A JP3312319B2 (ja) | 1993-04-26 | 1993-04-26 | フッ素及びヒ素含有廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12200093A JP3312319B2 (ja) | 1993-04-26 | 1993-04-26 | フッ素及びヒ素含有廃水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06304573A JPH06304573A (ja) | 1994-11-01 |
| JP3312319B2 true JP3312319B2 (ja) | 2002-08-05 |
Family
ID=14825086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12200093A Expired - Fee Related JP3312319B2 (ja) | 1993-04-26 | 1993-04-26 | フッ素及びヒ素含有廃水の処理方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3312319B2 (ja) |
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| US6824690B1 (en) | 2002-10-11 | 2004-11-30 | Sandia Corporation | Zirconium-modified materials for selective adsorption and removal of aqueous arsenic |
| JP4633079B2 (ja) * | 2007-03-09 | 2011-02-16 | 三洋電機株式会社 | フッ素含有水の処理方法及び装置 |
| JP4927670B2 (ja) * | 2007-09-07 | 2012-05-09 | 住友精密工業株式会社 | エッチング廃液の再生方法及び再生装置 |
| CN104556325A (zh) * | 2013-10-18 | 2015-04-29 | 乔占印 | 一种稀土聚合氯化铝铁的生产方法 |
| CN103736449A (zh) * | 2013-12-20 | 2014-04-23 | 中节能六合天融环保科技有限公司 | 一种铁泥覆膜沸石制备除砷吸附剂的方法及应用 |
| CN104193043B (zh) * | 2014-09-12 | 2018-09-14 | 湖南馨湘碧浪环保科技有限公司 | 一种高浓度含砷碱性废水脱砷处理工艺及方法 |
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| CN109160631A (zh) * | 2018-09-12 | 2019-01-08 | 苏州依斯倍环保装备科技有限公司 | 一种深度处理含氟离子废水的系统及工艺 |
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-
1993
- 1993-04-26 JP JP12200093A patent/JP3312319B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH06304573A (ja) | 1994-11-01 |
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