JP3294478B2 - Detergent composition - Google Patents

Detergent composition

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JP3294478B2
JP3294478B2 JP19290295A JP19290295A JP3294478B2 JP 3294478 B2 JP3294478 B2 JP 3294478B2 JP 19290295 A JP19290295 A JP 19290295A JP 19290295 A JP19290295 A JP 19290295A JP 3294478 B2 JP3294478 B2 JP 3294478B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は洗浄剤組成物に関
し、更に詳細には、洗浄に際して良好な泡立ちを有し、
すすぎ時の泡切れが良くぬるつきが生じず、しかも肌に
対して刺激性が少なく、保存安定性にも優れた洗浄剤組
成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a cleaning composition, and more particularly to a cleaning composition having good foaming during cleaning.
The present invention relates to a detergent composition which has good foam removal during rinsing, does not cause sliminess, has little irritation to skin, and has excellent storage stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】台所用洗浄剤、毛髪用洗浄剤、身体用洗
浄剤等の洗浄剤組成物は、一般にアニオン界面活性剤を
主成分としており、主に高級脂肪酸塩(石けん)、アル
キル硫酸塩、スルホン酸塩等が用いられている。しかし
ながら、例えば石けんを皮膚洗浄に用いた場合、すすぎ
時に石けんスカム(高級脂肪酸Ca塩)が発生して肌に
付着するため、皮膚表面の潤滑性が著しく低下し、きし
みやつっぱりを生じるという欠点があった。また、アル
キル硫酸塩やスルホン酸塩等を毛髪洗浄に用いた場合に
は、きしみやつっぱり感はないものの、泡切れが悪く、
毛髪の潤滑性に乏しいなどの欠点があった。
2. Description of the Related Art Cleaning compositions such as kitchen cleaners, hair cleaners, and body cleaners generally contain an anionic surfactant as a main component, and are mainly composed of higher fatty acid salts (soaps) and alkyl sulfates. , Sulfonates and the like are used. However, when soap is used for skin washing, for example, soap scum (higher fatty acid Ca salt) is generated and adheres to the skin at the time of rinsing, so that the lubricity of the skin surface is remarkably reduced, resulting in squeak and tightness. there were. In addition, when alkyl sulfates or sulfonates are used for hair washing, although there is no squeaky or tight feeling, the foam is not easily removed,
There were drawbacks such as poor lubricity of the hair.

【0003】このため、これらの欠点を改良する目的
で、高級アルコール等の油分や補助活性剤など、様々な
助剤を配合する試みがなされているが、このような助剤
を添加すると、洗浄効果や起泡力、使用感などが低下し
てしまうため、処方上の制約を受けやすく、充分満足で
きる洗浄剤を得ることは困難であった。
[0003] For the purpose of remedying these drawbacks, various attempts have been made to incorporate various auxiliaries such as oils such as higher alcohols and co-activators. Since the effect, the foaming power, the feeling upon use, etc. are reduced, it is easy to be restricted by the prescription, and it has been difficult to obtain a sufficiently satisfactory cleaning agent.

【0004】また、アシルイミノ二塩基酸型陰イオン界
面活性剤を含有した洗浄剤組成物が検討されている(特
開平2−84496号、特開平5−117139号、特
開平6−80987号)。これらの洗浄剤は、洗浄力、
起泡力、使用感等が改良されているものの、洗浄剤とし
て用いられているアシルイミノ二塩基酸型陰イオン界面
活性剤がイミノジ酢酸からの誘導体であり、特に低温で
の保存安定性が悪いという問題があった。
Further, a detergent composition containing an acyl imino dibasic acid type anionic surfactant has been studied (JP-A-2-84496, JP-A-5-117139, JP-A-6-80987). These cleaning agents have a detergency,
Although the foaming power, feeling of use, etc. are improved, the acylimino dibasic acid type anionic surfactant used as a detergent is a derivative from iminodiacetic acid, and it is particularly poor in storage stability at low temperatures. There was a problem.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、良好な泡立ち、泡持ちを有し、すすぎ時の泡切れが
良くぬるつきが生じず、刺激性が少なく、低温保存安定
性にも優れた洗浄剤組成物を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide good foaming, good foam retention, good foam removal at the time of rinsing, no sliminess, low irritation and low-temperature storage stability. Another object of the present invention is to provide an excellent cleaning composition.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、特定のグリシン誘導
体とベタイン型両性界面活性剤を組合わせて用いれば、
洗浄に際して良好な泡立ち、泡持ちを有し、すすぎ時の
泡切れが良くぬるつきが生じず、しかも皮膚に対して刺
激性が少なく、低温保存安定性にも優れた洗浄剤組成物
が得られることを見出し、本発明を完成した。
Under such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies and as a result, when a specific glycine derivative and a betaine-type amphoteric surfactant are used in combination,
A cleaning composition having good foaming and foam retention during washing, good foam removal at the time of rinsing, no sliminess, less irritating to the skin, and excellent in low-temperature storage stability is obtained. Thus, the present invention has been completed.

【0007】すなわち、本発明は、(A)一般式(1)That is, the present invention relates to (A) the general formula (1)

【0008】[0008]

【化3】 Embedded image

【0009】(式中、R1 は炭素数5〜21の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアル
キル基を示し、M1 及びM2 は同一又は異なって、水素
原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウ
ム、総炭素数1〜22のモノ、ジ若しくはトリアルカノ
ールアンモニウム、炭素数1〜22のアルキル基若しく
はアルケニル基置換ピリジニウム、総炭素数2〜500
及び総アミノ数2〜250のポリアルキレンポリアミ
ン、又は塩基性アミノ酸を示す)で表わされるグリシン
誘導体、及び(B)一般式(2)
(Wherein R 1 represents a linear or branched alkyl group, alkenyl group or hydroxyalkyl group having 5 to 21 carbon atoms, M 1 and M 2 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkali metal Alkaline earth metals, ammonium, mono-, di- or trialkanol ammonium having 1 to 22 carbon atoms, alkyl or alkenyl group-substituted pyridinium having 1 to 22 carbon atoms, 2 to 500 total carbon atoms
And a polyalkylene polyamine having a total amino number of 2 to 250, or a basic amino acid), and (B) a general formula (2)

【0010】[0010]

【化4】 Embedded image

【0011】(式中、R2 は炭素数9〜22の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、R3 及び
4 は同一又は異なって、炭素数1〜4の直鎖若しくは
分岐鎖のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、又
は-(CH2CH2O)cH(cは1〜3の数を示す)を示し、Aは
-CH2CH(OH)CH3SO3、-(CH2)dSO3又は-(CH2)eCOO(dは2
〜5の整数を示し、eは1〜3の整数を示す)を示し、
aは0又は1を示し、bは1〜4の整数を示す)で表わ
されるベタイン型両性界面活性剤を含有する洗浄剤組成
物を提供するものである。
Wherein R 2 represents a straight-chain or branched-chain alkyl or alkenyl group having 9 to 22 carbon atoms, and R 3 and R 4 are the same or different, and A represents an alkyl group or a hydroxyalkyl group of a branched chain, or — (CH 2 CH 2 O) c H (c represents a number of 1 to 3);
-CH 2 CH (OH) CH 3 SO 3, - (CH 2) d SO 3 or - (CH 2) e COO ( d 2
Represents an integer of 5 to 5, e represents an integer of 1 to 3),
a represents 0 or 1, and b represents an integer of 1 to 4), which provides a detergent composition containing a betaine-type amphoteric surfactant.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明で用いられる(A)成分は
前記一般式(1)で表わされるグリシン誘導体である。
式中、R1 で示される炭素数5〜21の直鎖又は分岐鎖
のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基と
しては、例えばn−ペンチル基、n−ヘプチル基、n−
オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、n−ウンデ
シル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テト
ラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘプタデシル
基、メチルヘキサデシル基、エチルペンチル基、ヘプタ
デセニル基、ヒドロキシウンデシル基等が挙げられる。
これらのうち、起泡性等の点から炭素数7〜17のアル
キル基、アルケニル基が好ましく、特に炭素数9〜15
のものが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The component (A) used in the present invention is a glycine derivative represented by the general formula (1).
In the formula, examples of the linear or branched alkyl, alkenyl, or hydroxyalkyl group having 5 to 21 carbon atoms represented by R 1 include an n-pentyl group, an n-heptyl group, and an n-
Octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-heptadecyl, methylhexadecyl, ethylpentyl Group, heptadecenyl group, hydroxyundecyl group and the like.
Among these, an alkyl group and an alkenyl group having 7 to 17 carbon atoms are preferable from the viewpoint of foaming properties and the like, and particularly 9 to 15 carbon atoms
Are preferred.

【0013】また、一般式(1)中、M1 及びM2 とし
ては、例えば水素原子、ナトリウム、カリウム、マグネ
シウム、カルシウム、アンモニウム、モノエタノールア
ンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノー
ルアンモニウム、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、アルギニン、ヒスチジン、リジン等が挙げられる。
これらのうち、水素原子、アルカリ金属、トリアルカノ
ールアミン、塩基性アミノ酸が好ましく、特にナトリウ
ム、カリウム、トリエタノールアンモニウム、アルギニ
ン、更にナトリウム、カリウムが好ましい。
In the general formula (1), M 1 and M 2 include, for example, hydrogen atom, sodium, potassium, magnesium, calcium, ammonium, monoethanolammonium, diethanolammonium, triethanolammonium, ethylenediamine, propylenediamine, Arginine, histidine, lysine and the like.
Among these, a hydrogen atom, an alkali metal, a trialkanolamine, and a basic amino acid are preferable, and sodium, potassium, triethanolammonium, arginine, and further, sodium and potassium are particularly preferable.

【0014】(A)成分のグリシン誘導体(1)として
は、N−ラウロイル−N−カルボキシエチルグリシンナ
トリウム塩、N−ラウロイル−N−カルボキシエチルグ
リシンカリウム塩、N−ラウロイル−N−カルボキシエ
チルグリシントリエタノールアンモニウム塩、N−ミリ
ストイル−N−カルボキシエチルグリシンナトリウム
塩、N−ミリストイル−N−カルボキシエチルグリシン
カリウム塩、N−ミリストイル−N−カルボキシエチル
グリシントリエタノールアンモニウム塩、N−ミリスト
イル−N−カルボキシエチルグリシンアルギニン塩が好
ましい。
The glycine derivative (1) as the component (A) includes N-lauroyl-N-carboxyethylglycine sodium salt, N-lauroyl-N-carboxyethylglycine potassium salt, N-lauroyl-N-carboxyethylglycine trisulfate. Ethanolammonium salt, N-myristoyl-N-carboxyethylglycine sodium salt, N-myristoyl-N-carboxyethylglycine potassium salt, N-myristoyl-N-carboxyethylglycine triethanolammonium salt, N-myristoyl-N-carboxyethyl Glycine arginine salts are preferred.

【0015】このようなグリシン誘導体(1)は、例え
ば以下に示す反応式に従って製造することができる。
Such a glycine derivative (1) can be produced, for example, according to the following reaction formula.

【0016】[0016]

【化5】 Embedded image

【0017】すなわち、一般式(3)で表わされるグリ
シン又はその塩に、アクリロニトリルを反応させてグリ
シン誘導体(4)を得(工程A)、これを加水分解し、
必要に応じて塩交換してグリシン誘導体(7)を得(工
程B)、次いでこれに酸クロライド(5)を反応させ、
必要に応じて塩交換することにより(工程E)、(A)
成分のグリシン誘導体(1)を得ることができる。ま
た、工程Aにより得られたグリシン誘導体(4)に、酸
クロライド(5)を反応させ、必要に応じて塩交換して
グリシン誘導体(6)を得(工程C)、次いでこれを加
水分解し、必要に応じて塩交換することにより(工程
D)、(A)成分のグリシン誘導体(1)を得ることも
できる。
That is, glycine represented by the general formula (3) or a salt thereof is reacted with acrylonitrile to obtain a glycine derivative (4) (step A), which is hydrolyzed,
If necessary, salt exchange is performed to obtain a glycine derivative (7) (Step B), and then reacted with an acid chloride (5),
If necessary, salt exchange (Step E), (A)
The component glycine derivative (1) can be obtained. Further, the glycine derivative (4) obtained in the step A is reacted with an acid chloride (5), and if necessary, salt exchange is performed to obtain a glycine derivative (6) (step C), which is then hydrolyzed. The glycine derivative (1) of the component (A) can also be obtained by subjecting to salt exchange as required (Step D).

【0018】以下、各工程について説明する。 (工程A)本工程は、グリシン又はその塩(3)にアク
リロニトリルを反応させ、グリシン誘導体(4)を得る
工程である。原料であるグリシン又はその塩、及びアク
リロニトリルは公知の方法で製造されたもの、市販され
ているもの等いずれを用いてもよいが、必要に応じて再
結晶、蒸留等の精製を行ったものを用いてもよい。
Hereinafter, each step will be described. (Step A) In this step, glycine or a salt thereof (3) is reacted with acrylonitrile to obtain a glycine derivative (4). Glycine or a salt thereof, which is a raw material, and acrylonitrile may be any of those manufactured by a known method and those which are commercially available, but if necessary, recrystallized, purified by distillation or the like. May be used.

【0019】グリシン又はその塩(3)の具体例として
は、グリシン、グリシンナトリウム塩、グリシンカリウ
ム塩、グリシンリチウム塩、グリシンマグネシウム塩、
グリシンカルシウム塩、グリシンアンモニウム塩、グリ
シンエチレンジアミン塩、グリシンプロピレンジアミン
塩等が挙げられ、グリシンナトリウム塩、グリシンカリ
ウム塩、グリシンアンモニウム塩が特に好ましい。
Specific examples of glycine or its salt (3) include glycine, glycine sodium salt, glycine potassium salt, glycine lithium salt, glycine magnesium salt,
Glycine calcium salt, glycine ammonium salt, glycine ethylenediamine salt, glycine propylenediamine salt and the like can be mentioned, and glycine sodium salt, glycine potassium salt and glycine ammonium salt are particularly preferable.

【0020】本工程においては、グリシン又はその塩
(3)と0.5〜10当量のアクリロニトリルを水中に
て、10〜100℃、好ましくは30〜70℃の適当な
温度で0.5〜100時間、好ましくは1〜3時間反応
させ、更に必要なら電気透析機等を用いて対イオンを交
換することにより、グリシン誘導体(4)を得ることが
できる。なお、反応時間が100時間より長くなるとシ
アノ基の加水分解等の副反応が併発し好ましくない。反
応の際、グリシン又はその塩(3)の水溶液にアクリロ
ニトリルを徐々に滴下するなどの処置を行えば、アクリ
ロニトリルの重合等の副反応が著しく抑えられ、収率が
向上し好ましい。本工程により得られるグリシン誘導体
(4)はそのまま次の工程に用いることができるが、必
要に応じて水、メタノール、エタノール等の溶媒を用い
て再結晶を行い、更に高純度の精製品とすることもでき
る。
In this step, glycine or a salt thereof (3) and 0.5 to 10 equivalents of acrylonitrile are dissolved in water at an appropriate temperature of 10 to 100 ° C., preferably 30 to 70 ° C., for 0.5 to 100 ° C. The glycine derivative (4) can be obtained by reacting for a period of time, preferably 1 to 3 hours, and, if necessary, exchanging counter ions using an electrodialyzer or the like. If the reaction time is longer than 100 hours, side reactions such as hydrolysis of a cyano group occur undesirably. At the time of the reaction, if measures such as acrylonitrile are gradually added dropwise to an aqueous solution of glycine or a salt thereof (3), side reactions such as polymerization of acrylonitrile are remarkably suppressed, and the yield is improved. The glycine derivative (4) obtained in this step can be directly used in the next step, but if necessary, recrystallized using a solvent such as water, methanol, ethanol or the like to obtain a highly purified product. You can also.

【0021】(工程B)本工程は、工程Aで得られたグ
リシン誘導体(4)のシアノ基を、好ましくは塩基性物
質の存在下で加水分解せしめ、グリシン誘導体(7)を
得る工程である。ここで用いられる塩基性物質として
は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物
等が挙げられ、具体例としては水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化バリウム等が挙げられる。
(Step B) This step is a step of hydrolyzing a cyano group of the glycine derivative (4) obtained in the step A, preferably in the presence of a basic substance, to obtain a glycine derivative (7). . Examples of the basic substance used herein include alkali metal hydroxides and alkaline earth metal hydroxides. Specific examples include sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, and calcium hydroxide.
Barium hydroxide and the like can be mentioned.

【0022】本工程においては、グリシン誘導体(4)
を0.1〜30当量の塩基性物質の存在下、水溶液中に
て、必要なら水とメタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、アセトン、1,3−プロパンジオール、プロピ
レングリコール等の極性溶媒との混合溶液中にて、50
〜100℃、好ましくは70〜100℃の適当な温度で
0.5〜100時間反応させ、更に必要なら電気透析機
等を用いて対イオンを交換することにより、グリシン誘
導体(7)を得ることができる。本工程により得られる
グリシン誘導体(7)はそのまま次の工程に用いること
ができるが、必要に応じて水、メタノール、エタノール
等の溶媒を用いて再結晶を行い、更に高純度の精製品と
することもできる。
In this step, the glycine derivative (4)
In an aqueous solution in the presence of 0.1 to 30 equivalents of a basic substance, if necessary, in a mixed solution of water and a polar solvent such as methanol, ethanol, isopropanol, acetone, 1,3-propanediol, and propylene glycol. At 50
The glycine derivative (7) is obtained by reacting at an appropriate temperature of 100 to 100 ° C, preferably 70 to 100 ° C for 0.5 to 100 hours and, if necessary, exchanging counter ions using an electrodialyzer or the like. Can be. The glycine derivative (7) obtained in this step can be directly used in the next step, but if necessary, recrystallized using a solvent such as water, methanol, ethanol or the like to obtain a highly purified product. You can also.

【0023】(工程C)本工程は、工程Aで得られたグ
リシン誘導体(4)に、好ましくはアルカリ性物質の存
在下、酸クロライド(5)を反応させ、グリシン誘導体
(6)を得る工程である。原料である酸クロライド
(5)は公知の方法で製造されたもの、市販されている
もの等いずれを用いてもよいが、必要に応じて蒸留等の
精製を行ったものを用いてもよい。酸クロライド(5)
の具体例としては、ヘキサン酸クロライド、オクタン酸
クロライド、デカン酸クロライド、ドデカン酸クロライ
ド、テトラデカン酸クロライド、ヘキサデカン酸クロラ
イド、オクタデカン酸クロライド、2−エチルヘキサン
酸クロライド、イソステアリン酸クロライド、オレイン
酸クロライド等の単一組成の脂肪酸クロライド、ヤシ油
脂肪酸クロライド、牛脂脂肪酸クロライド等の混和組成
の脂肪酸クロライドが挙げられる。
(Step C) This step is a step of reacting the glycine derivative (4) obtained in the step A with an acid chloride (5) preferably in the presence of an alkaline substance to obtain a glycine derivative (6). is there. As the acid chloride (5) as a raw material, any of those manufactured by a known method, commercially available ones, and the like may be used, but if necessary, purified ones such as distillation may be used. Acid chloride (5)
Examples of the hexanoic acid chloride, octanoic acid chloride, decanoic acid chloride, dodecanoic acid chloride, tetradecanoic acid chloride, hexadecanoic acid chloride, octadecanoic acid chloride, 2-ethylhexanoic acid chloride, isostearic acid chloride, oleic acid chloride and the like Fatty acid chlorides having a mixed composition such as fatty acid chloride having a single composition, coconut oil fatty acid chloride, and tallow fatty acid chloride are exemplified.

【0024】本工程においては、グリシン誘導体(4)
と通常0.8〜5.0当量、好ましくは0.9〜1.3
当量の酸クロライド(5)を水溶液中にて、必要なら水
とメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセト
ン、1,3−プロパンジオール、プロピレングリコール
等の極性溶媒との混合溶液中にて、0〜100℃、好ま
しくは10〜50℃の適当な温度で0.5〜100時間
反応させ、更に必要なら電気透析機等を用いて対イオン
を交換することにより、グリシン誘導体(6)を得るこ
とができる。もし酸クロライド(5)の使用量が上記の
範囲より少ない場合には、反応物中にグリシン誘導体
(4)が多量に残留し、また上記の範囲より多い場合に
は、未反応の酸クロライド(5)から多量の脂肪酸が副
生するので好ましくない。
In this step, the glycine derivative (4)
And usually 0.8 to 5.0 equivalents, preferably 0.9 to 1.3 equivalents.
Equivalent acid chloride (5) in an aqueous solution, if necessary, in a mixed solution of water and a polar solvent such as methanol, ethanol, isopropanol, acetone, 1,3-propanediol, propylene glycol, etc., at 0 to 100 ° C. The glycine derivative (6) can be obtained by reacting at an appropriate temperature of preferably 10 to 50 ° C. for 0.5 to 100 hours and, if necessary, exchanging counter ions using an electrodialyzer or the like. If the amount of the acid chloride (5) used is less than the above range, a large amount of the glycine derivative (4) remains in the reaction product, and if it is more than the above range, the unreacted acid chloride (4) From 5), a large amount of fatty acids is undesirably produced as a by-product.

【0025】本工程において、反応性を確保し一定の反
応を進行させるためには、反応系にアルカリ性物質を添
加し系内のpHをアルカリ側に、好ましくはpHを9.0〜
11.0の範囲に保つのが望ましい。反応系のpHがこの
範囲より低い場合には、反応の進行により副生する塩酸
が未反応のグリシン誘導体(4)と塩を形成し反応が充
分に進行せず、一方pHがこの範囲より高い場合には、酸
クロライド(5)の分解が促進され脂肪酸が多く副生す
る。用いられるアルカリ性物質の具体例としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水
酸化バリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基、トリエチ
ルアミン、ピリジン、4−(ジメチルアミノ)ピリジン
等の有機塩基が挙げられるが、特に水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムが実用的である。これらのアルカリ性物
質の使用量は、系内pHを前記の範囲内に維持する量であ
る。
In this step, in order to ensure the reactivity and allow a certain reaction to proceed, an alkaline substance is added to the reaction system, and the pH in the system is shifted to the alkali side, preferably the pH is adjusted to 9.0 to 9.0.
It is desirable to keep in the range of 11.0. If the pH of the reaction system is lower than this range, hydrochloric acid by-produced by the progress of the reaction forms a salt with the unreacted glycine derivative (4) and the reaction does not proceed sufficiently, while the pH is higher than this range. In this case, the decomposition of the acid chloride (5) is promoted, and a large amount of fatty acids is by-produced. Specific examples of the alkaline substance used include inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, and sodium carbonate; and organic bases such as triethylamine, pyridine, and 4- (dimethylamino) pyridine. But especially sodium hydroxide,
Potassium hydroxide is practical. The amount of these alkaline substances used is such that the pH in the system is maintained within the above range.

【0026】本工程により得られるグリシン誘導体
(6)はそのまま次の工程に用いることができるが、必
要に応じて水、メタノール、エタノール等の溶媒を用い
て再結晶を行うか、塩酸、硫酸等の強酸で処理した後、
グリシン誘導体(6)の酸型品を得て、それをアセト
ン、ヘキサン、石油エーテル、メタノール、エタノー
ル、ブタノール等の溶媒を用いて再結晶を行い、改めて
適当な中和剤を用いてグリシン誘導体(6)とすること
により、更に高純度の精製品とすることもできる。
The glycine derivative (6) obtained in this step can be directly used in the next step. However, if necessary, recrystallization is carried out using a solvent such as water, methanol, ethanol or the like, or hydrochloric acid, sulfuric acid or the like is used. After treatment with strong acid
The acid form of the glycine derivative (6) was obtained, recrystallized using a solvent such as acetone, hexane, petroleum ether, methanol, ethanol, butanol, and then again using a suitable neutralizing agent to obtain the glycine derivative ( By performing 6), a purified product with higher purity can be obtained.

【0027】(工程D)本工程は、工程Cで得られたグ
リシン誘導体(6)のシアノ基を、好ましくは塩基性物
質の存在下で加水分解せしめ、グリシン誘導体(1)を
得る工程である。ここで用いられる塩基性物質として
は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物
等が挙げられ、具体例としては水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化バリウム等が挙げられる。
(Step D) In this step, the cyano group of the glycine derivative (6) obtained in Step C is hydrolyzed, preferably in the presence of a basic substance, to obtain the glycine derivative (1). . Examples of the basic substance used herein include alkali metal hydroxides and alkaline earth metal hydroxides. Specific examples include sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, and calcium hydroxide.
Barium hydroxide and the like can be mentioned.

【0028】本工程においては、グリシン誘導体(6)
を0.1〜30当量の塩基性物質の存在下、水溶液中、
必要ならば水とメタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、アセトン、1,3−プロパンジオール、プロピレ
ングリコール等の極性溶媒との混合溶液中にて、50〜
100℃、好ましくは70〜100℃の適当な温度で
0.5〜100時間反応させ、更に必要なら電気透析機
等を用いて対イオンを交換することにより、グリシン誘
導体(1)を得ることができる。
In this step, the glycine derivative (6)
In an aqueous solution in the presence of 0.1 to 30 equivalents of a basic substance,
If necessary, in a mixed solution of water and a polar solvent such as methanol, ethanol, isopropanol, acetone, 1,3-propanediol, propylene glycol, etc.
The glycine derivative (1) can be obtained by reacting at an appropriate temperature of 100 ° C., preferably 70 to 100 ° C. for 0.5 to 100 hours and, if necessary, exchanging counter ions using an electrodialyzer or the like. it can.

【0029】本工程により得られるグリシン誘導体
(1)はそのまま洗浄剤組成物に用いることができる
が、必要に応じて水、メタノール、エタノール等の溶媒
を用いて再結晶を行うか、塩酸、硫酸等の強酸で処理し
た後、グリシン誘導体(1)の酸型品を得て、それをア
セトン、ヘキサン、石油エーテル、メタノール、エタノ
ール、ブタノール等の溶媒を用いて再結晶を行い、改め
て適当な中和剤を用いてグリシン誘導体(1)とするこ
とにより、更に高純度の精製品とすることもできる。
The glycine derivative (1) obtained in this step can be used as it is in a detergent composition. If necessary, recrystallization is carried out using a solvent such as water, methanol or ethanol, or hydrochloric acid or sulfuric acid. After treatment with a strong acid such as glycine derivative (1), an acid form of the glycine derivative (1) is obtained, which is recrystallized using a solvent such as acetone, hexane, petroleum ether, methanol, ethanol, or butanol. By using the glycine derivative (1) with a wetting agent, a purified product with even higher purity can be obtained.

【0030】(工程E)本工程は、工程Bで得られたグ
リシン誘導体(7)に、好ましくはアルカリ性物質の存
在下、酸クロライド(5)を反応させ、グリシン誘導体
(1)を得る工程である。原料である酸クロライド
(5)としては工程Cと同様なものを用いればよい。
(Step E) This step is a step of reacting the glycine derivative (7) obtained in the step B with an acid chloride (5), preferably in the presence of an alkaline substance, to obtain a glycine derivative (1). is there. The same acid chloride (5) as the raw material may be used as in step C.

【0031】本工程においては、グリシン誘導体(7)
と通常0.8〜5.0当量、好ましくは0.9〜1.3
当量の酸クロライド(5)を水溶液中にて、必要なら水
とメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセト
ン、1,3−プロパンジオール、プロピレングリコール
等の極性溶媒との混合溶液中にて、0〜100℃、好ま
しくは10〜50℃の適当な温度で0.5〜100時間
反応させ、更に必要なら電気透析機等を用いて対イオン
を交換することにより、グリシン誘導体(1)を得るこ
とができる。もし酸クロライド(5)の使用量が上記の
範囲より少ない場合には、反応物中にグリシン誘導体
(7)が多量に残留し、また上記の範囲より多い場合に
は、未反応の酸クロライド(5)から多量の脂肪酸が副
生するので好ましくない。
In this step, the glycine derivative (7)
And usually 0.8 to 5.0 equivalents, preferably 0.9 to 1.3 equivalents.
Equivalent acid chloride (5) in an aqueous solution, if necessary, in a mixed solution of water and a polar solvent such as methanol, ethanol, isopropanol, acetone, 1,3-propanediol, propylene glycol, etc., at 0 to 100 ° C. The glycine derivative (1) can be obtained by reacting at an appropriate temperature of preferably 10 to 50 ° C. for 0.5 to 100 hours and, if necessary, exchanging counter ions using an electrodialyzer or the like. If the amount of the acid chloride (5) used is smaller than the above range, a large amount of the glycine derivative (7) remains in the reaction product. From 5), a large amount of fatty acids is undesirably produced as a by-product.

【0032】本工程において、反応性を確保し一定の反
応を進行させるためには、反応系にアルカリ性物質を添
加し系内のpHをアルカリ側に、好ましくはpHを9.0〜
11.0の範囲に保つのが望ましい。反応系のpHがこの
範囲より低い場合には、反応の進行により副生する塩酸
が未反応のグリシン誘導体(7)と塩を形成し反応が充
分に進行せず、一方pHがこの範囲より高い場合には、酸
クロライド(5)の分解が促進され脂肪酸が多く副生す
る。ここで用いられるアルカリ性物質の具体例として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基、
トリエチルアミン、ピリジン、4−(ジメチルアミノ)
ピリジン等の有機塩基が挙げられるが、特に水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムが実用的である。これらのアル
カリ性物質の使用量は、系内pHを前記の範囲内に維持す
る量である。
In this step, an alkaline substance is added to the reaction system to increase the pH of the reaction system to the alkali side, preferably to a pH of 9.0 to maintain the reactivity and promote a certain reaction.
It is desirable to keep in the range of 11.0. When the pH of the reaction system is lower than this range, hydrochloric acid by-produced by the progress of the reaction forms a salt with the unreacted glycine derivative (7) and the reaction does not proceed sufficiently, while the pH is higher than this range. In this case, the decomposition of the acid chloride (5) is promoted, and a large amount of fatty acids is by-produced. Specific examples of the alkaline substance used herein include sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, inorganic bases such as sodium carbonate,
Triethylamine, pyridine, 4- (dimethylamino)
Examples thereof include organic bases such as pyridine, and particularly, sodium hydroxide and potassium hydroxide are practical. The amount of these alkaline substances used is such that the pH in the system is maintained within the above range.

【0033】本工程により得られるグリシン誘導体
(1)はそのまま洗浄剤組成物に用いることができる
が、必要に応じて工程Dと同様の後処理を行うことによ
り、更に高純度の精製品とすることもできる。
The glycine derivative (1) obtained in this step can be used as it is in a detergent composition. However, if necessary, the same post-treatment as in step D can be carried out to obtain a purified product of higher purity. You can also.

【0034】(A)成分のグリシン誘導体は、1種又は
2種以上を組合わせて用いることができる。本発明の洗
浄剤組成物における(A)成分の配合量は、洗浄剤の剤
型等により異なるが、液体状とする場合は全組成中に5
〜50重量%(以下、単に%で示す)、特に10〜40
%配合するのが好ましく、ペースト状とする場合は全組
成中に10〜80%、特に15〜40%配合するのが好
ましく、固形状とする場合は全組成中に40〜90%、
特に70〜90%配合するのが好ましい。これらの範囲
内であると、泡立ちにより優れ、さっぱりとした洗いあ
がり感が得られ好ましい。
The glycine derivative of the component (A) can be used alone or in combination of two or more. The amount of the component (A) in the detergent composition of the present invention varies depending on the type of the detergent and the like.
To 50% by weight (hereinafter simply referred to as%), particularly 10 to 40% by weight
%, Preferably 10 to 80%, more preferably 15 to 40%, in the case of a paste, and 40 to 90% in the case of a solid.
Particularly, it is preferable to mix 70 to 90%. When the content is within these ranges, foaming is more excellent and a refreshing feeling can be obtained, which is preferable.

【0035】本発明で用いられる(B)成分は前記一般
式(2)で表わされるベタイン型両性界面活性剤であ
る。式中、R2 で示される炭素数9〜22の直鎖又は分
岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えばラ
ウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル
基、オレイル基等のほか、ヤシ油アルキル基、パーム油
アルキル基、牛脂アルキル基などが挙げられる。これら
のうち、炭素数9〜18のアルキル基が好ましく、特に
ラウリル基、ミリストイル基、ステアリル基、ヤシ油ア
ルキル基が好ましい。
The component (B) used in the present invention is a betaine-type amphoteric surfactant represented by the general formula (2). In the formula, examples of the linear or branched alkyl or alkenyl group having 9 to 22 carbon atoms represented by R 2 include a lauryl group, a myristyl group, a palmityl group, a stearyl group, an oleyl group and the like; Groups, palm oil alkyl groups, tallow alkyl groups and the like. Among these, an alkyl group having 9 to 18 carbon atoms is preferable, and a lauryl group, a myristoyl group, a stearyl group, and a coconut oil alkyl group are particularly preferable.

【0036】また、一般式(2)中、R3 及びR4 のう
ち、炭素数1〜4のアルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−
ブチル基、tert−ブチル基、ヒドロキシエチル基等
が挙げられる。R3 及びR4としては、特にメチル基が
好ましい。更に、Aとしては-CH2CH(OH)CH3SO3、-CH2CO
O、-(CH2)3COO が好ましい。
In the general formula (2), among R 3 and R 4 , examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and an n-alkyl group.
Examples thereof include a butyl group, a tert-butyl group, and a hydroxyethyl group. As R 3 and R 4 , a methyl group is particularly preferred. Furthermore, as the A -CH 2 CH (OH) CH 3 SO 3, -CH 2 CO
O,-(CH 2 ) 3 COO is preferred.

【0037】(B)成分のベタイン型界面活性剤(2)
としては、特にラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラ
ウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミド
プロピルベタインが好ましい。
(B) Betaine type surfactant (2)
Particularly, laurylhydroxysulfobetaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, and lauric amide propylbetaine are preferable.

【0038】(B)成分のベタイン型界面活性剤は、1
種又は2種以上を組合わせて用いることができる。本発
明の洗浄剤組成物における(B)成分の配合量は、洗浄
剤の剤型等により異なるが、全組成中に0.2〜50重
量%(以下、単に%で示す)配合するのが好ましく、特
に2〜20%配合すると、泡立ちがよく、泡質もクリー
ミーになるので好ましい。
The betaine surfactant of the component (B) comprises 1
Species or a combination of two or more can be used. The amount of the component (B) in the detergent composition of the present invention varies depending on the type of the detergent and the like, but is preferably 0.2 to 50% by weight (hereinafter simply referred to as%) in the total composition. It is preferable to mix 2 to 20% in particular, since foaming is good and foam quality becomes creamy.

【0039】本発明の洗浄剤組成物において、成分
(A)及び(B)の配合比率は、重量比で(A):
(B)=90:1〜1:9であるのが好ましく、特に4
0:1〜1:4、更に20:1〜1:2であるのが好ま
しい。また、成分(A)及び(B)の配合量の合計は、
全組成中に5〜90%であるのが好ましく、特に液体状
とする場合には5〜50%、ペースト状とする場合は1
0〜80%、固形状とする場合は40〜90%が好まし
い。
In the cleaning composition of the present invention, the mixing ratio of the components (A) and (B) is (A):
(B) = 90: 1 to 1: 9, especially 4
It is preferably 0: 1 to 1: 4, more preferably 20: 1 to 1: 2. Also, the total amount of components (A) and (B) is
It is preferably 5 to 90% of the total composition, particularly 5 to 50% when it is liquid, and 1 when it is paste.
0 to 80%, and preferably 40 to 90% when solid.

【0040】本発明の洗浄剤組成物には、前記以外の界
面活性剤、例えばN−アシルサルコシン塩、アルキルエ
ーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸塩等のアニオン系界面活性剤;ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、アルキルサッカライド系、糖エステル
系、糖アミド系等のノニオン性界面活性剤;イミダゾリ
ン系等の両性界面活性剤などを、本発明の効果を損なわ
ない範囲において任意に併用することもできる。
The detergent composition of the present invention may further comprise an anionic surfactant such as an N-acyl sarcosine salt, an alkyl ether sulfate, or a polyoxyethylene alkyl ether sulfate; Nonionic surfactants such as alkyl ethers, alkyl saccharides, sugar esters, sugar amides and the like; amphoteric surfactants such as imidazolines and the like can also be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0041】更にその他の添加剤として、洗浄剤に通常
用いられる成分、例えばカルボキシビニルポリマー、メ
チルセルロース、エタノール、ポリオキシエチレングリ
コールジステアレート等の粘度調整剤;パール化剤、香
料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、抗炎症
剤、防腐剤などを、本発明の効果を損なわない範囲にお
いて任意に配合することができる。
As other additives, components usually used in detergents, for example, viscosity modifiers such as carboxyvinyl polymer, methylcellulose, ethanol and polyoxyethylene glycol distearate; pearlizing agents, fragrances, dyes, ultraviolet absorption An agent, an antioxidant, a bactericide, an anti-inflammatory agent, a preservative, and the like can be arbitrarily compounded as long as the effects of the present invention are not impaired.

【0042】本発明の洗浄剤組成物は、常法に従って製
造することができる。また、その剤型も特に制限され
ず、液体状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状
など任意の剤型とすることができ、液体状、ペースト
状、クリーム状とするのが好ましく、特に液体状とする
のが好ましい。液体状とする場合には、液体媒体として
水を用いるのが好ましく、水の配合量は全組成中に50
〜90%であるのが好ましい。また、本発明の洗浄剤組
成物は、皮膚、毛髪等の身体用洗浄剤として好適であ
り、特に皮膚洗浄用とするのが好ましい。
The detergent composition of the present invention can be produced according to a conventional method. In addition, the dosage form is not particularly limited, and may be any dosage form such as liquid, paste, cream, solid, and powder. Liquid, paste, and cream are preferable, In particular, it is preferable to use a liquid state. In the case of a liquid state, it is preferable to use water as a liquid medium, and the blending amount of water is 50% in the total composition.
Preferably it is ~ 90%. Further, the cleaning composition of the present invention is suitable as a body cleaning agent for skin, hair, and the like, and particularly preferably for skin cleaning.

【0043】本発明の洗浄剤組成物は、水で10重量倍
に希釈したときの水溶液のpHが4〜8、特に5〜7であ
るのが好ましい。好ましいpHを得るためには、洗浄剤組
成物に酸又はアルカリを加えて調整すればよく、また
(A)成分に対して等モルのイオン交換を行っても良
い。
The detergent composition of the present invention preferably has an aqueous solution having a pH of 4 to 8, particularly 5 to 7, when diluted 10 times by weight with water. In order to obtain a preferable pH, it may be adjusted by adding an acid or an alkali to the detergent composition, and an equimolar ion exchange may be performed on the component (A).

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、洗浄に際して
良好な泡立ち、泡持ちを有し、すすぎ時の泡切れが良く
ぬるつきが生じず、しかも皮膚に対して刺激性が少な
く、剤型を液体状とした場合にも、低温保存安定性に優
れたものであり、特に身体、顔用の皮膚洗浄剤として有
用である。
EFFECTS OF THE INVENTION The cleaning composition of the present invention has good lathering and lathering during washing, has good lather removal upon rinsing, does not cause sliminess, and has little irritation to the skin. Even when the mold is in liquid form, it has excellent low-temperature storage stability, and is particularly useful as a skin cleanser for the body and face.

【0045】[0045]

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES Next, the present invention will be further described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0046】実施例1 表1及び表2に示す組成の成分を均一に混合し、更に塩
酸でpHの調整を行い、洗浄剤組成物を製造した。なお、
各洗浄剤組成物のpHは、それぞれの10重量倍希釈水溶
液を調製し、この溶液50mlをとり、温度25℃にて、
HORIBA製pHメーターF−14を用いて測定した。
得られた洗浄剤組成物について、保存安定性、泡立ち及
び使用感を評価した。結果を表1及び表2に示す。
Example 1 The components having the compositions shown in Tables 1 and 2 were uniformly mixed, and the pH was adjusted with hydrochloric acid to prepare a detergent composition. In addition,
The pH of each detergent composition was prepared by preparing a 10-fold weight-diluted aqueous solution, taking 50 ml of this solution, and at a temperature of 25 ° C.
It measured using HORIBA pH meter F-14.
The obtained cleaning composition was evaluated for storage stability, foaming, and feeling upon use. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0047】(評価方法) (i)保存安定性:各洗浄剤組成物50mlをガラス製ス
クリュー管に充填して密閉し、5℃の恒温室中で1ケ月
保存した。1ケ月後、その内容物の液の状態を目視観察
し、下記基準で評価した。 ○;均一な透明液体である。 ×;結晶が析出、又は白濁している。
(Evaluation method) (i) Storage stability: A glass screw tube was filled with 50 ml of each detergent composition, sealed, and stored in a 5 ° C. constant temperature room for one month. One month later, the liquid state of the contents was visually observed and evaluated according to the following criteria. ;: Uniform transparent liquid. X: Crystals precipitated or clouded.

【0048】(ii)泡立ち:各洗浄剤組成物について、
10倍希釈水溶液を調製し、この水溶液100ml(液温
40℃)を目盛付きシリンダーに注入した。次いで、水
溶液中に攪拌羽根を設置して羽根を回転させ、攪拌開始
から30秒後において生じた泡の体積(ml)を測定して
泡立ち量とし、下記基準で評価した。なお、攪拌羽根の
回転数は1000rpm であり、5秒毎に反転させた。 ◎;泡立ち量 200ml以上。 ○;泡立ち量 160ml以上200ml未満。 △;泡立ち量 120ml以上160ml未満。 ×;泡立ち量 120ml未満。
(Ii) Foaming: For each cleaning composition,
A 10-fold diluted aqueous solution was prepared, and 100 ml of this aqueous solution (liquid temperature: 40 ° C.) was poured into a graduated cylinder. Next, a stirring blade was installed in the aqueous solution, the blade was rotated, and the volume (ml) of the foam generated 30 seconds after the start of stirring was measured to determine the foaming amount, which was evaluated according to the following criteria. The rotation speed of the stirring blade was 1000 rpm, and was reversed every 5 seconds. ;: Foaming amount 200 ml or more. ;: Bubbling amount 160 ml or more and less than 200 ml. Δ: Foaming amount 120 ml or more and less than 160 ml. ×: Foaming amount less than 120 ml.

【0049】(iii)使用感:男女10名のパネラー
に、各洗浄剤組成物を用いて、1週間身体の洗浄を実施
してもらい、以下の項目についての官能評価を行った。
評価は以下の基準による平均値を算出し、平均値が4.
5以上の場合を非常に良好(◎)、3.5〜4.4の場
合を良好(○)、2.5〜3.4の場合を普通(△)、
2.4以下の場合を不良(×)と判定した。 (1)泡立ち; 5;泡立ちが良い。 4;やや泡立ちが良い。 3;ふつう。 2;やや泡立ちが悪い。 1;泡立ちが悪い。 (2)泡持ち; 5;泡持ちが良い。 4;やや泡持ちが良い。 3;ふつう。 2;やや泡持ちが悪い。 1;泡持ちが悪い。 (3)すすぎ時の泡切れ; 5;泡切れが良い。 4;やや泡切れが良い。 3;ふつう。 2;やや泡切れが悪い。 1;泡切れが悪い。 (4)タオルドライ時のさっぱり感; 5;さっぱりする。 4;ややさっぱりする。 3;ふつう。 2;ややぬるつく。 1;ぬるつく。
(Iii) Feeling of use: Ten male and female panelists were allowed to wash the body for one week using each of the cleaning compositions, and the sensory evaluation of the following items was performed.
In the evaluation, an average value was calculated based on the following criteria, and the average value was 3.
5 or more is very good (◎), 3.5 to 4.4 is good (○), 2.5 to 3.4 is normal (△),
The case of 2.4 or less was determined to be defective (x). (1) Foaming; 5; Good foaming. 4: Slight foaming. 3: Normal. 2: The foaming is slightly poor. 1; Foaming is poor. (2) Foam retention; 5; Good foam retention. 4: Slightly good foam retention. 3: Normal. 2; Slightly poor foam retention. 1; foam retention is poor. (3) Out of bubbles during rinsing; 5; Out of bubbles is good. 4: Slightly defoamed. 3: Normal. 2: The foaming is somewhat poor. 1; foaming is poor. (4) Refreshing feeling when drying the towel; 5; Refreshing. 4: Slightly refreshing. 3: Normal. 2: Slightly slimy. 1;

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

【0052】表1及び表2の結果から明らかなように、
本発明の洗浄剤組成物はいずれも、保存安定性、泡立ち
及び使用感ともに優れたものであった。また、洗浄力に
も優れ、肌に対する刺激性も極めて少ないものであっ
た。
As is clear from the results in Tables 1 and 2,
All of the cleaning compositions of the present invention were excellent in storage stability, foaming, and feeling of use. In addition, it was excellent in detergency and had very little irritation to the skin.

【0053】実施例2(洗顔料)Example 2 (face wash)

【表3】 (成分) (%) (1)N−ラウロイル−N−カルボキシエチルグリシン アルギニン塩 26 (2)N−ミリストイル−N−カルボキシエチルグリシン アルギニン塩 12 (3)N−パルミトイル−N−カルボキシエチルグリシン アルギニン塩 8 (4)グリセリン 16 (5)ポリエチレングリコール6000 5 (6)ラウリン酸アミドプロピルベタイン 4 (7)香料 0.7 (8)精製水 バランス(Components) (%) (1) N-lauroyl-N-carboxyethylglycine arginine salt 26 (2) N-myristoyl-N-carboxyethylglycine arginine salt 12 (3) N-palmitoyl-N-carboxy Ethylglycine Arginine salt 8 (4) Glycerin 16 (5) Polyethylene glycol 6000 5 (6) Amidopropyl betaine laurate 4 (7) Fragrance 0.7 (8) Purified water balance

【0054】(製法)加熱した精製水に成分(4)を溶
解させ、次に成分(1)〜(3)を添加して溶解させ
た。これを冷却した後、成分(5)〜(7)を加え、ペ
ースト状洗顔料を得た。得られた洗浄剤組成物の10重
量倍希釈水溶液のpHは5.0であった。得られたペース
ト状洗顔料で洗顔したところ、泡立ち及びすすぎ性が良
く、さっぱり感が得られ、乾燥後のつっぱり感もなく、
使用感に優れていた。また、肌に対する刺激性が少な
く、保存安定性も良好であった。
(Preparation method) The component (4) was dissolved in heated purified water, and then the components (1) to (3) were added and dissolved. After cooling, components (5) to (7) were added to obtain a paste-like face wash. The pH of the 10-fold dilution aqueous solution of the obtained detergent composition was 5.0. When the face was washed with the obtained paste-like facial cleanser, foaming and rinsing properties were good, a refreshing feeling was obtained, and there was no refreshing feeling after drying,
Excellent usability. In addition, there was little irritation to the skin and the storage stability was good.

【0055】実施例3(全身洗浄剤)Example 3 (Whole body cleaning agent)

【表4】 (成分) (%) (1)N−ラウロイル−N−カルボキシエチルグリシンカリウム 14 (2)N−ミリストイル−N−カルボキシエチルグリシンカリウム 6 (3)ラウリルヒドロキシスルホベタイン 2 (4)ラウリン酸アミドプロピルベタイン 1 (5)ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 1 (6)メチルセルロース 0.1 (7)香料 0.8 (8)エタノール 2.0 (9)精製水 バランス(Components) (%) (1) N-lauroyl-N-carboxyethylglycine potassium 14 (2) N-myristoyl-N-carboxyethylglycine potassium 6 (3) laurylhydroxysulfobetaine 2 (4) laurin Amidopropyl betaine 1 (5) Palm oil fatty acid diethanolamide 1 (6) Methylcellulose 0.1 (7) Fragrance 0.8 (8) Ethanol 2.0 (9) Purified water balance

【0056】(製法)加熱した精製水に成分(1)〜
(4)を加えて溶解し、次に成分(5)を添加した。冷
却後、成分(6)〜(8)を加え、透明な液体状の全身
洗浄剤を得た。得られた洗浄剤の10重量倍希釈水溶液
のpHは6.0であった。得られた全身洗浄剤で皮膚及び
毛髪を洗浄したところ、泡立ち及びすすぎ性が良くさっ
ぱり感が得られ、使用感に優れていた。また、肌に対す
る刺激性が少なく、保存安定性も良好であった。
(Preparation method) The components (1) to
(4) was added and dissolved, and then component (5) was added. After cooling, the components (6) to (8) were added to obtain a clear liquid whole body detergent. The pH of a 10-fold dilution aqueous solution of the obtained detergent was 6.0. When the skin and hair were washed with the obtained whole body cleaner, the foaming and rinsing properties were good, and a refreshing feeling was obtained, and the feeling of use was excellent. In addition, there was little irritation to the skin and the storage stability was good.

【0057】実施例4(化粧石けん)Example 4 (Toilet soap)

【表5】 (成分) (%) (1)N−ラウロイル−N−カルボキシエチルグリシンナトリウム 30 (2)N−ミリストイル−N−カルボキシエチルグリシン ナトリウム 10 (3)N−パルミトイル−N−カルボキシエチルグリシンナトリウム 5 (4)N−ステアロイル−N−カルボキシエチルグリシンナトリウム 5 (5)ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン 5 (6)ステアリン酸 20 (7)牛脂石けん 10 (8)塩化ナトリウム 1 (9)香料 1 (10)精製水 残部(Components) (%) (1) N-lauroyl-N-carboxyethylglycine sodium 30 (2) N-myristoyl-N-carboxyethylglycine sodium 10 (3) N-palmitoyl-N-carboxyethylglycine Sodium 5 (4) sodium N-stearoyl-N-carboxyethylglycine 5 (5) betaine stearyl dimethylaminoacetate 5 (6) stearic acid 20 (7) tallow soap 10 (8) sodium chloride 1 (9) flavor 1 (10) ) Purified water balance

【0058】(製法)各成分をニーダー中で攪拌混合し
た後、ニーダーより取り出し、チリングロールで室温ま
で冷却した。これを石けん用プロッダーで2回混練した
後、コーン部より押し出し、型打ちして固形洗浄剤組成
物の成型物を得た。得られた固形洗浄剤組成物で、皮膚
を洗浄したところ、泡立ち及びすすぎ性が良好でさっぱ
り感が得られ、使用感に優れていた。
(Preparation method) Each component was stirred and mixed in a kneader, taken out of the kneader, and cooled to room temperature with a chilling roll. This was kneaded twice with a soap prodder, extruded from the cone part, and stamped to obtain a molded product of the solid detergent composition. When the skin was washed with the obtained solid detergent composition, foaming and rinsing properties were good, a refreshing feeling was obtained, and the feeling of use was excellent.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C11D 1:92) C11D 1:92) (56)参考文献 特開 平7−109204(JP,A) 特開 平5−247490(JP,A) 特開 平6−80987(JP,A) 特開 平5−156282(JP,A) 特開 昭59−189197(JP,A) 特開 平1−144495(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C11D 1/00 - 17/08 A61K 7/50 A61K 7/075 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI C11D 1:92) C11D 1:92) (56) References JP-A-7-109204 (JP, A) JP-A-5-247490 (JP, A) JP-A-6-80987 (JP, A) JP-A-5-156282 (JP, A) JP-A-59-189197 (JP, A) JP-A-1-144495 (JP, A) ( 58) Surveyed fields (Int.Cl. 7 , DB name) C11D 1/00-17/08 A61K 7/50 A61K 7/075

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)一般式(1) 【化1】 (式中、R1 は炭素数5〜21の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示
し、M1 及びM2 は同一又は異なって、水素原子、アル
カリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、総炭素数
1〜22のモノ、ジ若しくはトリアルカノールアンモニ
ウム、炭素数1〜22のアルキル基若しくはアルケニル
基置換ピリジニウム、総炭素数2〜500及び総アミノ
数2〜250のポリアルキレンポリアミン、又は塩基性
アミノ酸を示す)で表わされるグリシン誘導体、及び
(B)一般式(2) 【化2】 (式中、R2 は炭素数9〜22の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を示し、R3 及びR4 は同一又
は異なって、炭素数1〜4の直鎖若しくは分岐鎖のアル
キル基若しくはヒドロキシアルキル基、又は-(CH2CH2O)
cH(cは1〜3の数を示す)を示し、Aは-CH2CH(OH)CH
3SO3、-(CH2)dSO3又は-(CH2)eCOO(dは2〜5の整数を
示し、eは1〜3の整数を示す)を示し、aは0又は1
を示し、bは1〜4の整数を示す)で表わされるベタイ
ン型両性界面活性剤を含有する洗浄剤組成物。
(A) General formula (1) (In the formula, R 1 represents a linear or branched alkyl group, alkenyl group or hydroxyalkyl group having 5 to 21 carbon atoms, and M 1 and M 2 are the same or different and are a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth, Metal class, ammonium, mono-, di- or trialkanol ammonium having 1 to 22 carbon atoms, alkyl or alkenyl group-substituted pyridinium having 1 to 22 carbon atoms, polyalkylene having 2 to 500 total carbon atoms and 2 to 250 total amino acids A glycine derivative represented by polyamine or a basic amino acid), and (B) a general formula (2) (Wherein, R 2 represents a straight-chain or branched-chain alkyl group or alkenyl group having 9 to 22 carbon atoms, and R 3 and R 4 are the same or different and have a straight-chain or branched chain having 1 to 4 carbon atoms. Alkyl group or hydroxyalkyl group, or-(CH 2 CH 2 O)
c represents H (c represents a number of 1 to 3), and A represents —CH 2 CH (OH) CH
3 SO 3 , — (CH 2 ) d SO 3 or — (CH 2 ) e COO (d represents an integer of 2 to 5 and e represents an integer of 1 to 3), and a represents 0 or 1.
And b represents an integer of 1 to 4). A detergent composition containing a betaine-type amphoteric surfactant represented by the formula:
【請求項2】 一般式(1)において、M1 及びM2
水素原子、アルカリ金属、トリアルカノールアンモニウ
ム又は塩基性アミノ酸である請求項1記載の洗浄剤組成
物。
2. The cleaning composition according to claim 1, wherein in the general formula (1), M 1 and M 2 are a hydrogen atom, an alkali metal, a trialkanol ammonium or a basic amino acid.
【請求項3】 一般式(1)において、R1 が炭素数7
〜17のアルキル基又はアルケニル基である請求項1又
は2記載の洗浄剤組成物。
3. In the general formula (1), R 1 has 7 carbon atoms.
The cleaning composition according to claim 1, wherein the composition is an alkyl group or an alkenyl group.
【請求項4】 成分(A)及び(B)の配合比率が、重
量比で(A):(B)=90:1〜1:9である請求項
1〜3のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。
4. The composition according to claim 1, wherein the mixing ratio of the components (A) and (B) is (A) :( B) = 90: 1 to 1: 9 by weight. Detergent composition.
【請求項5】 成分(A)及び(B)の配合量の合計
が、全組成中に5〜90重量%である請求項1〜4のい
ずれか1項記載の洗浄剤組成物。
5. The cleaning composition according to claim 1, wherein the total amount of the components (A) and (B) is 5 to 90% by weight of the total composition.
【請求項6】 水で10重量倍に希釈したときの水溶液
のpHが4〜8である請求項1〜5のいずれか1項記載の
洗浄剤組成物。
6. The cleaning composition according to claim 1, wherein the pH of the aqueous solution when diluted 10 times with water is 4 to 8.
【請求項7】 液体状である請求項1〜6のいずれか1
項記載の洗浄剤組成物。
7. The method according to claim 1, which is in a liquid form.
9. The cleaning composition according to item 7.
【請求項8】 身体用洗浄剤である請求項1〜7のいず
れか1項記載の洗浄剤組成物。
8. The cleaning composition according to claim 1, which is a body cleaning agent.
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