JP3291618B2 - Image forming toner, image forming method and heat fixing method - Google Patents
Image forming toner, image forming method and heat fixing methodInfo
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法などを利用した記録方法に用いられ
る画像形成用トナー、該トナーを用いる画像形成方法及
び加熱定着方法に関するものである。詳しくは、本発明
は、予め静電潜像保持体上にトナー画像を形成後、記録
材上に転写し、転写されたトナー画像を記録材に定着し
て画像形成する複写機、プリンター及びファックスの如
き画像形成装置に用いられる画像形成用トナーに関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming toner used for a recording method utilizing an electrophotographic method, an electrostatic recording method, a magnetic recording method, and the like, an image forming method using the toner, and a heat fixing method. It is. More specifically, the present invention relates to a copying machine, a printer, and a fax machine, which form a toner image on an electrostatic latent image holding member in advance, transfer the toner image onto a recording material, and fix the transferred toner image on the recording material to form an image. The present invention relates to an image forming toner used in an image forming apparatus as described above.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々
の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該
潜像をトナーで現像を行って可視像とし、必要に応じて
紙などの転写材にトナー像を転写した後、熱、圧力など
により転写材上にトナー画像を定着して複写物を得るも
のである。2. Description of the Related Art Conventionally, many methods are known as electrophotography. In general, a photoconductive substance is used to form an electric latent image on a photoreceptor by various means. The latent image is developed into a visible image by developing with toner, and the toner image is transferred to a transfer material such as paper as necessary, and then the toner image is fixed on the transfer material by heat, pressure, etc. to obtain a copy. Things.
【0003】電気的潜像を可視化する方法としては、カ
スケード現像法、磁気ブラシ現像法、加圧現像方法が知
られている。さらには、磁性トナーを用い、中心に磁極
を配した回転スリーブを用い、感光体とスリーブ上の間
を電界にて飛翔させる方法も知られている。As a method for visualizing an electric latent image, a cascade developing method, a magnetic brush developing method, and a pressure developing method are known. Furthermore, a method is known in which a magnetic sleeve is used, and a rotating sleeve having a magnetic pole disposed at the center is used, and a magnetic field is caused to fly between the photosensitive member and the sleeve.
【0004】近年、プリンター装置はLED,LBPプ
リンターが主流になっており、技術の方向としてより高
解像度、即ち従来240、300dpiであったものが
400、600、800dpiとなって来ている。従っ
て、現像方式もこれに伴って、より高精細が要求されて
きている。また、複写機においても高機能化が進んでお
り、そのためデジタル化の方向に進みつつある。この方
向は、静電荷像をレーザーで形成する方法が主であるた
め、やはり高解像度の方向に進んでおり、ここでもプリ
ンターと同様に高解像・高精細の現像方式が要求されて
きている。このため、トナーの小粒径化が進んでおり、
特開平1−112253号公報及び同2−284158
号公報では特定の粒度分布の粒径の小さなトナーが提案
されている。In recent years, LED and LBP printers have become the mainstream of printer devices, and the direction of technology has increased to higher resolutions, that is, 240,300 dpi in the past, but 400, 600, 800 dpi. Accordingly, higher definition has been required for the developing system. In addition, the functions of the copying machine have been advanced, and the digital copying machine is moving toward digitalization. In this direction, a method of forming an electrostatic charge image with a laser is mainly used, so that the direction is also moving toward a higher resolution, and a high-resolution and high-definition developing method is required similarly to a printer. . For this reason, the particle size of the toner has been reduced,
JP-A-1-112253 and JP-A-2-284158
In Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-264, a toner having a specific particle size distribution and a small particle size is proposed.
【0005】このように、最近の傾向として高解像度の
方向に進んでいるが、トナーの円形度が制御されていな
いために、現像されたトナー粒子の密度が粗になりやす
く、現像画像後半の非画像部に尾引き現象が生じやすい
という問題がある。さらに、トナー表面に外添剤が一律
に付きにくく、高温高湿下でのトナーの保存性の問題が
あった。[0005] As described above, the trend is toward higher resolution as a recent trend, but since the circularity of the toner is not controlled, the density of the developed toner particles tends to be coarse, and the latter half of the developed image There is a problem that the tailing phenomenon easily occurs in the non-image portion. Further, there is a problem that the external additive hardly uniformly adheres to the surface of the toner, and the storage stability of the toner under high temperature and high humidity.
【0006】トナーの製造方法は一般的に、熱可塑性樹
脂の如き結着樹脂中に、染料又は顔料の着色剤を溶融混
練し、均一に分散させた後、ジェット気流を用いたジェ
ット気流式粉砕、特に衝突式気流粉砕機の如き微粉砕装
置により微粉砕し、得られた微粉砕物を更に分級機によ
り分級して所望の粒径に製造する方法が、大量生産性、
コストの観点から現在の主流となっている。In general, a toner is manufactured by melt-kneading a colorant of a dye or a pigment in a binder resin such as a thermoplastic resin, uniformly dispersing the colorant, and then jet-milling using a jet stream. In particular, a method of finely pulverizing with a fine pulverizing device such as an impinging airflow pulverizer, and then classifying the obtained finely pulverized product by a classifier to produce a desired particle size, mass production,
It has become the current mainstream in terms of cost.
【0007】これらの粉砕機を用いて、例えば平均粒径
6μmのトナーを得ようとした場合、粉砕されるトナー
の粒度分布は、多くの微細粒子を含む0.6μm〜10
μm程度の分布となり、分級工程により微細粒子を除去
してトナー製品に用いるが、粒径1μm以下の超微粒子
は、粒子に対する付着力が強く、大きな粒子に付着した
状態で挙動するために、通常の分級工程で完全に取り除
くことは困難である。When an attempt is made to obtain a toner having an average particle diameter of 6 μm using these pulverizers, for example, the particle size distribution of the pulverized toner is 0.6 μm to 10 μm containing many fine particles.
It becomes a distribution of about μm, and fine particles are removed by a classification process and used for toner products.Ultra fine particles with a particle diameter of 1 μm or less have a strong adhesion to particles and behave in a state attached to large particles, so they are usually used. It is difficult to completely remove it in the classification process.
【0008】従来トナーの微粉除去あるいは発生を押さ
えることに関しては多くの提案がなされているが、従
来、1.0μm以下の粒径の分布をノイズに影響されず
に、正確に測定することが困難であったため、粒径1μ
m以下のトナーの超微粒子については明確に記載されて
いなかった。例えば特開昭58−42057号公報や特
開平6−317931号公報では、対象としている微粉
の範囲は5μm以下であり、粒径1μm以下のトナーの
超微粒子については明確に記載されていない。Many proposals have been made for removing or suppressing the generation of fine powder in the toner, but it has been conventionally difficult to accurately measure the distribution of particle diameters of 1.0 μm or less without being affected by noise. The particle size was 1μ
The ultrafine particles of the toner having a particle size of m or less were not clearly described. For example, in JP-A-58-42057 and JP-A-6-317931, the range of the target fine powder is 5 μm or less, and the ultrafine particles of the toner having a particle size of 1 μm or less are not clearly described.
【0009】粒径1μm以下の超微粒子が多く存在する
と、トナーの帯電量が初期の状態とロングランした後の
状態での差が大きく、それに伴いトナーの転写性が変動
するという現象が生じる。If a large number of ultrafine particles having a particle size of 1 μm or less exist, the difference in the charge amount of the toner between the initial state and the state after a long run is large, and the phenomenon that the transferability of the toner fluctuates accordingly.
【0010】このような現象があると、フルカラー画像
の生成においては4色のトナー像が均一に転写されにく
く、色ムラやカラーバランスの面で問題が生じやすく、
高画質のフルカラー画像を安定して出力することは容易
ではない。When such a phenomenon is present, it is difficult to uniformly transfer toner images of four colors in the generation of a full-color image, and problems tend to occur in terms of color unevenness and color balance.
It is not easy to stably output a high-quality full-color image.
【0011】さらに粒径1μm以下の超微粒子は、トナ
ー担持体表面あるいは潜像担持体表面に堆積しやすく、
さらには低軟化点の樹脂を用いた場合などは、堆積した
超微粉が成膜しやすいため、画像欠陥の原因となる。Further, ultrafine particles having a particle size of 1 μm or less are easily deposited on the surface of the toner carrier or the surface of the latent image carrier.
Further, when a resin having a low softening point is used, the deposited ultrafine powder is likely to form a film, which causes image defects.
【0012】さらに近年、プリントスピードの高速化、
低エネルギー定着化のために、トナーのバインダー樹脂
は低温で軟化する樹脂が主流になってきており、このよ
うな樹脂は一般に粉砕性が高く、粒径1μm以下の超微
粒子が発生しやすい傾向がある。さらに低温で軟化する
性質のため、トナー担持体表面あるいは潜像担持体表面
への堆積、成膜のような現象が一層発生しやすい状況に
ある。In recent years, printing speed has been increased,
For the purpose of low energy fixing, the binder resin of the toner is a resin that softens at a low temperature, and such a resin generally has a high crushing property and tends to generate ultrafine particles having a particle diameter of 1 μm or less. is there. Further, due to the property of softening at a low temperature, phenomena such as deposition and film formation on the surface of the toner carrier or the surface of the latent image carrier are more likely to occur.
【0013】[0013]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術の問題点を解決した画像形成用トナーを提供
することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an image forming toner which solves the above-mentioned problems of the prior art.
【0014】本発明の目的は、原稿に忠実、信号に忠
実、潜像に忠実な実質的には尾引きのない画像形成用ト
ナーを提供することにある。An object of the present invention is to provide an image forming toner which is faithful to a document, faithful to a signal and faithful to a latent image and has substantially no tailing.
【0015】本発明の目的は、トナー表面に外添剤が一
律に付着し、高温高湿の環境下でもトナーの流動性を損
なわず、保存性に優れた画像形成用トナーを提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an image forming toner which is excellent in storability, in which an external additive uniformly adheres to the surface of the toner, does not impair the fluidity of the toner even in a high temperature and high humidity environment. is there.
【0016】本発明の目的は、初期からロングラン後
(耐久後)まで転写性が高く、転写性の変動が少ない画
像形成用トナーを提供することにある。An object of the present invention is to provide an image forming toner which has high transferability from the initial stage to after a long run (after endurance) and has little change in transferability.
【0017】本発明の目的は、トナー担持体表面あるい
は潜像担持体表面の汚れを抑制し、転写性が高く、画像
濃度の低下やカブリ等の画像品質を低下させることなく
長寿命、高耐久性で高精細な画像を安定的に得られる画
像形成用トナーを提供することにある。It is an object of the present invention to suppress contamination on the surface of a toner carrier or a surface of a latent image carrier, to provide high transferability, and to provide a long life and high durability without lowering image quality such as a decrease in image density or fog. It is an object of the present invention to provide an image forming toner capable of stably obtaining a high-definition image with high stability.
【0018】本発明の目的は、上記改良された画像形成
用トナーを用いる画像形成方法及び加熱定着方法を提供
することにある。An object of the present invention is to provide an image forming method and a heat fixing method using the improved image forming toner.
【0019】[0019]
【課題を解決するための手段】本発明は、着色剤、結着
樹脂及びワックスを少なくとも含有するトナー粒子を有
する画像形成用トナーにおいて、該トナーは、 (i)平均円形度0.900以上0.965未満を有
し、円形度0.95未満の粒子を20乃至60個数%含
有し、モード円形度0.90以上を有する円形度分布、
及び (ii)円相当平均径2.0乃至10.0μmを有し、
円相当径0.6乃至3.0μmの領域及び円相当径3.
0μmよりも大きく10.0μm以下の領域にそれぞれ
個数頻度のピークを少なくとも1つ有する粒度分布を有
しており、該ワックスは、DSC測定による吸熱メイン
ピーク60乃至120℃を有しており、該トナーの結着
樹脂は、THF可溶分及び0乃至5.0重量%のTHF
不溶分を含有し、該THF可溶分のGPC測定による分
子量分布において、該THF可溶分は、分子量50,0
00未満の成分の含有量(M1)40乃至70%、分子
量50,000乃至500,000の成分の含有量(M
2)20乃至45%、及び分子量500,000を超え
る成分の含有量(M3)2乃至25%を有し、且つ下記
条件(1): M1≧M2>M3 (1) を満足する分子量分布を有していることを特徴とする画
像形成用トナーに関する。According to the present invention, there is provided an image forming toner having toner particles containing at least a colorant, a binder resin and a wax, wherein the toner comprises: (i) an average circularity of 0.900 or more; A circularity distribution containing 20 to 60% by number of particles having a circularity less than 0.965 and a circularity less than 0.95, and having a mode circularity of 0.90 or more;
And (ii) having a circle-equivalent average diameter of 2.0 to 10.0 μm,
2. A region having an equivalent circle diameter of 0.6 to 3.0 μm and an equivalent circle diameter of 3.
The wax has a particle size distribution having at least one number frequency peak in a region larger than 0 μm and 10.0 μm or less, and the wax has an endothermic main peak of 60 to 120 ° C. by DSC measurement. The binder resin of the toner is a THF soluble component and 0 to 5.0% by weight of THF.
In the molecular weight distribution by GPC measurement of the THF-soluble component containing the insoluble component, the THF-soluble component was found to have a molecular weight of 50,0.
The content (M1) of the component having a molecular weight of less than 00 (M1) is 40 to 70%, and the content of the component having a molecular weight of 50,000 to 500,000 (M1)
2) a molecular weight distribution having 20 to 45% and a content (M3) of 2 to 25% of a component exceeding 500,000 and satisfying the following condition (1): M1 ≧ M2> M3 (1) And a toner for forming an image.
【0020】また、本発明は、静電潜像保持体に静電潜
像を形成する潜像形成工程;静電潜像保持体に保持され
ている該静電潜像を、トナーにより現像してトナー画像
を形成する現像工程;該トナー画像を、中間転写体を介
して又は介さずに記録材に転写する転写工程;及び該記
録材に転写されたトナー画像を該記録材に定着する定着
工程;を有する画像形成方法において、該トナーとし
て、上記の画像形成用トナーを用いることを特徴とする
画像形成方法に関する。Further, the present invention provides a latent image forming step of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image holder; developing the electrostatic latent image held on the electrostatic latent image holder with toner. Developing the toner image to form a toner image; transferring the toner image to a recording material with or without an intermediate transfer member; and fixing the toner image transferred to the recording material to the recording material. And an image forming method comprising: using the above-described toner for forming an image as the toner.
【0021】さらに、本発明は、記録材上にトナーによ
りトナー画像を形成する画像形成工程;及び該記録材に
形成されたトナー画像を該記録材に加熱定着する定着工
程;を有する加熱定着方法において、該トナーとして、
上記の画像形成用トナーを用いることを特徴とする加熱
定着方法に関する。Further, the present invention provides a heat fixing method comprising: an image forming step of forming a toner image on a recording material with toner; and a fixing step of heating and fixing the toner image formed on the recording material to the recording material. In, as the toner,
The present invention relates to a heat fixing method using the above-described image forming toner.
【0022】本発明者らは、トナー粒子の円形度分布及
び円相当径による粒度分布(特に、1.0μm以下の粒
子の占める割合)が、電子写真特性に非常に大きく関わ
ることを見出し、本発明に至ったものである。The present inventors have found that the circularity distribution of toner particles and the particle size distribution based on the equivalent circle diameter (particularly, the ratio of particles having a particle size of 1.0 μm or less) greatly affect electrophotographic characteristics. This has led to the invention.
【0023】[0023]
【発明の実施の形態】本発明における「円形度」とは、
粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いた
ものであり、本発明では東亜医用電子製フロー式粒子像
分析装置 FPIA−1000を用いて測定を行い、下
式より得られた値を円形度と定義する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The "circularity" in the present invention is defined as:
It is used as a simple method of quantitatively expressing the shape of the particles, in the present invention is measured using a flow particle image analyzer FPIA-1000 manufactured by Toa Medical Electronics, the value obtained from the following equation Defined as circularity.
【0024】円形度a=L0/L (L0;粒子像と同じ投影面積をもつ円の周囲長、L;
粒子の投影像の周囲長)Circularity a = L 0 / L (L 0 ; perimeter of a circle having the same projected area as the particle image, L;
Perimeter of projected image of particle)
【0025】本発明における円形度はトナー粒子の凹凸
の度合いの指標であり、トナーが完全な球形の場合、円
形度が1.00を示し、表面形状が複雑になるほど円形
度は小さな値となる。The circularity in the present invention is an index of the degree of unevenness of the toner particles. When the toner is perfectly spherical, the circularity is 1.00, and the circularity becomes smaller as the surface shape becomes more complicated. .
【0026】本発明においては、フロー式粒子像分析装
置を用いて測定されるトナーの円形度分布において、ト
ナーは、平均円形度が0.900乃至0.965、好ま
しくは0.930乃至0.960であり、円形度0.9
5未満の粒子の含有量が20乃至60個数%、より好ま
しくは20乃至50個数%であり、モード円形度が0.
90以上、好ましくは0.93以上にあることで、弊害
なく上記問題を解決できる。In the present invention, the toner has an average circularity of from 0.900 to 0.965, preferably from 0.930 to 0.9 in the circularity distribution of the toner measured using a flow type particle image analyzer. 960 with a circularity of 0.9
The content of the particles having a particle size of less than 5 is 20 to 60% by number, more preferably 20 to 50% by number, and the mode circularity is 0.1%.
When it is 90 or more, preferably 0.93 or more, the above problem can be solved without any adverse effect.
【0027】更に、定着スピードが120mm/sec
以上と速い場合でも、本発明のトナーにおいては、未定
着のトナー画像におけるトナーの密度が密であることか
ら、定着時における紙からの水分の蒸発によるトナーの
尾引き現象を生じにくく、且つ、定着時の熱伝導がよ
く、定着尾引きを生じにくくすることができる。Further, the fixing speed is 120 mm / sec.
Even in the case of the above-described high speed, in the toner of the present invention, since the density of the toner in the unfixed toner image is high, the tailing phenomenon of the toner due to evaporation of water from the paper during fixing hardly occurs, and It has good heat conduction at the time of fixing and makes it difficult to cause fixing tailing.
【0028】トナーの平均円形度が0.900未満であ
ると、現像されたトナー粒子の密度が粗になりやすく、
未定着のトナー画像定着時にトナー画像の記録材搬送方
向下流側の非画像部に尾引き現象が生じやすく、トナー
の平均円形度が0.965を超えると、クリーニング不
良が発生しやすくなる。トナーの円形度0.95未満の
粒子の含有量が20個数%未満の場合、クリーニング不
良が発生しやすくなり、トナーの円形度0.95未満の
粒子の含有量が60個数%を超える場合は、現像された
トナー粒子の密度が粗になりやすく、未定着のトナー画
像定着時にトナー画像の記録材搬送方向下流側の非画像
部に尾引き現象が生じやすくなる。When the average circularity of the toner is less than 0.900, the density of the developed toner particles tends to be coarse,
When an unfixed toner image is fixed, a tailing phenomenon is likely to occur in a non-image portion on the downstream side of the toner image in the recording material conveyance direction. If the average circularity of the toner exceeds 0.965, cleaning failure tends to occur. When the content of the toner particles having a circularity of less than 0.95 is less than 20% by number, poor cleaning is likely to occur, and when the content of the toner particles having a circularity of less than 0.95 exceeds 60% by number, In addition, the density of the developed toner particles is likely to be coarse, and the tailing phenomenon is likely to occur in the non-image portion of the toner image on the downstream side in the recording material conveyance direction when an unfixed toner image is fixed.
【0029】モード円形度が0.90未満である場合、
同様に現像されたトナー粒子の密度が粗になりやすく、
未定着のトナー画像定着時にトナー画像の記録材搬送方
向下流側の非画像部に尾引き現象が生じやすくなる。When the mode circularity is less than 0.90,
Similarly, the density of the developed toner particles tends to be coarse,
When an unfixed toner image is fixed, a tailing phenomenon is likely to occur in a non-image portion on the downstream side of the toner image in the recording material conveyance direction.
【0030】本発明において、トナーは、粒度分布にお
いて、円相当平均径が2.0乃至10.0μmであり、
トナーの円相当径が0.6乃至3.0μmの領域及び
3.0μmより大きく10.0μm以下の領域にそれぞ
れ個数頻度(%)のピークを少なくとも一つ持つこと
で、高温高湿下でのトナーの保存性が良好である。その
理由としては、相異なる円相当平均径にピークを持つこ
とで、外添剤が密にトナーに付着しやすく、その結果、
高温高湿下でのトナーの保存性が良好となる。In the present invention, the toner has a circle-equivalent average diameter of 2.0 to 10.0 μm in particle size distribution,
By having at least one peak of the number frequency (%) in a region where the equivalent circle diameter of the toner is 0.6 to 3.0 μm and in a region larger than 3.0 μm and smaller than 10.0 μm, Good storage stability of toner. The reason for this is that the external additives tend to adhere to the toner densely by having peaks at different circle-equivalent average diameters, and as a result,
Good storage stability of the toner under high temperature and high humidity.
【0031】円相当平均径が2.0μm未満の場合は、
クリーニング不良が発生し、円相当平均径が10.0μ
mを超える場合は、現像されたトナー粒子の密度が粗に
なりやすく、未定着のトナー画像定着時にトナー画像の
記録材搬送方向下流側の非画像部に尾引き現象が生じや
すくなる。When the circle-equivalent average diameter is less than 2.0 μm,
Insufficient cleaning occurs and the equivalent circle diameter is 10.0μ.
If m exceeds m, the density of the developed toner particles tends to be coarse, and the tailing phenomenon is likely to occur in the non-image portion of the toner image downstream of the recording material conveyance direction when an unfixed toner image is fixed.
【0032】本発明のトナーは、示差熱分析における吸
熱ピークが60〜120℃に一つ以上あるワックスを有
することが必要である。The toner of the present invention needs to have a wax having one or more endothermic peaks at 60 to 120 ° C. in differential thermal analysis.
【0033】ワックスの示差熱分析における吸熱ピーク
が60〜120℃にある場合、本発明に使用の結着樹脂
との相溶性が良好で、高温高湿下での現像性について良
好である。When the endothermic peak in the differential thermal analysis of the wax is 60 to 120 ° C., the compatibility with the binder resin used in the present invention is good, and the developability under high temperature and high humidity is good.
【0034】示差熱分析における吸熱ピークが60〜1
20℃に少なくとも一つあれば効果はあり、さらに吸熱
ピークが120℃を超えるところにあっても構わない。The endothermic peak in the differential thermal analysis is 60-1.
The effect is at least one at 20 ° C., and the endothermic peak may be at a place exceeding 120 ° C.
【0035】このようなワックスとしては、パラフィン
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラク
タムの如き石油系ワックス及びその誘導体;モンタンワ
ックス及びその誘導体;フィッシャートロプシュ法によ
る炭化水素ワックス及びその誘導体;ポリエチレンに代
表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体;カル
ナバワックス、キャンデリラワックスの如き天然ワック
ス及びその誘導体;高級脂肪族アルコールの如きアルコ
ール;ステアリン酸、パルミチン酸の如き脂肪酸あるい
はその化合物;酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマ
シ油及びその誘導体、植物ワックス、動物ワックスが挙
げられる。誘導体は酸化物やビニルモノマーとのブロッ
ク共重合物、グラフト変性物も含む。Examples of such waxes include petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, and petrolactam and derivatives thereof; montan wax and derivatives thereof; hydrocarbon waxes and derivatives thereof by Fischer-Tropsch method; and polyethylene. Polyolefin waxes and derivatives thereof; natural waxes and derivatives thereof such as carnauba wax and candelilla wax; alcohols such as higher aliphatic alcohols; fatty acids and compounds thereof such as stearic acid and palmitic acid; acid amides, esters, ketones and hydrogenated castor oil And its derivatives, vegetable waxes and animal waxes. Derivatives include oxides, block copolymers with vinyl monomers, and graft-modified products.
【0036】本発明にかかわるワックスの分子量測定
は、以下の測定条件で測定される。 装置:GPC−150C(ウォーターズ社) カラム:GMH−HT30cm、2連(東ソー社製) 温度:135℃ 溶媒:o−ジクロロベンゼン(0.1wt%アイオノー
ル添加) 流速:1.0ml/min 試料:0.15wt%の試料を0.4ml注入The molecular weight of the wax according to the present invention is measured under the following measuring conditions. Apparatus: GPC-150C (Waters) Column: GMH-HT 30 cm, 2 columns (manufactured by Tosoh Corporation) Temperature: 135 ° C Solvent: o-dichlorobenzene (0.1 wt% ionol added) Flow rate: 1.0 ml / min Sample: 0 0.4 ml of 15 wt% sample
【0037】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量校正曲線を使用する。更に、Mark−Houw
ink粘度式から導き出される換算式を用いてポリエチ
レン換算することで算出される。Measurement is performed under the above conditions, and the molecular weight of the sample is calculated using a molecular weight calibration curve prepared from a monodisperse polystyrene standard sample. In addition, Mark-Houw
It is calculated by converting into polyethylene using a conversion formula derived from the ink viscosity formula.
【0038】さらに、本発明のトナーは、含有するワッ
クスの重量平均分子量(Mw)と個数平均分子量(M
n)との比(Mw/Mn)が1.0〜2.0である場
合、トナーがシャープに溶けるため低温度でも定着性が
良好で、尾引き抑制に一層の効果をもたらすものであ
る。Further, the toner of the present invention contains a wax having a weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mw).
When the ratio (Mw / Mn) to n) is from 1.0 to 2.0, the toner melts sharply, so that the fixability is good even at a low temperature and the tailing is further suppressed.
【0039】さらに、本発明に関わるトナーに用いられ
る結着樹脂としては、THF不溶分の含有量が0乃至5
重量%であり、THF可溶分のGPC分子量分布におい
て、図10に示す通り、THF可溶分は、分子量5万未
満の成分の含有量(M1)が40〜70%であり、分子
量5万乃至50万の成分の含有量(M2)が20〜45
%であり、分子量50万を超える成分の含有量(M3)
が2〜25%であり、且つM1≧M2>M3を満足する
ことが必要である。The binder resin used in the toner according to the present invention has a THF insoluble content of 0 to 5%.
In the GPC molecular weight distribution of the THF-soluble component, as shown in FIG. 10, the THF-soluble component has a content (M1) of a component having a molecular weight of less than 50,000 of 40 to 70% and a molecular weight of 50,000. The content (M2) of the component of 500,000 to 500,000 is 20 to 45
%, The content of the component having a molecular weight exceeding 500,000 (M3)
Is 2 to 25% and M1 ≧ M2> M3 needs to be satisfied.
【0040】THF不溶分の含有量が0乃至5重量%で
あり、かつ分子量5万未満の成分の含有量(M1)が4
0〜70%であることで、低温定着性が良好であり、そ
の結果尾引き抑制も良化する。分子量5万乃至50万の
成分の含有量(M2)が20〜45%であり、分子量5
0万を超える成分の含有量(M3)が2〜25%である
ことで、定着性を損なわずに高温高湿下でのトナーの保
存性が良好である。The THF-insoluble content is 0 to 5% by weight, and the content (M1) of the component having a molecular weight of less than 50,000 is 4%.
When the content is 0 to 70%, low-temperature fixability is good, and as a result, tailing suppression is also improved. When the content (M2) of the component having a molecular weight of 50,000 to 500,000 is 20 to 45%,
When the content (M3) of the component exceeding 0,000 is 2 to 25%, the storage stability of the toner under high temperature and high humidity is good without impairing the fixability.
【0041】THF不溶分の含有量が5重量%を超え、
分子量50万を超える成分の含有量M 3が25%を超え
る場合は、低温定着性が悪化する。分子量5万未満の成
分の含有量M 1が70%を超え、M 1≧M 2>M 3を満
たさない場合は、高温高湿下でのトナーの保存性および
高温オフセットに問題がある。When the content of the THF-insoluble component exceeds 5% by weight,
Content M of component exceeding 500,000 in molecular weight 3 exceeds 25%
In this case, the low-temperature fixability deteriorates. Less than 50,000 molecular weight
Minute content M 1 exceeds 70%, M 1 ≧ M 2> M Full 3
If not, the storage stability of the toner under high temperature and high humidity and
There is a problem with hot offset.
【0042】結着樹脂のTHF可溶分の分子量は、ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により
測定される。具体的なGPCの測定方法としては、予め
トナーをソックスレー抽出器を用いTHF(テトラヒド
ロフラン)溶剤で20時間抽出を行ったサンプルを用
い、カラム構成は昭和電工製A−801、802、80
3、804、805、806、807を連結し標準ポリ
スチレン樹脂の検量線を用い分子量分布を測定する。分
子量50000未満の成分の含有量(M1),分子量5
0000乃至500000の成分の含有量(M2)及び
分子量500000を超える成分の含有量(M3)は、
GPCクロマトグラムの面積比をもって重量%とする。
尚、分子量50000未満の成分の含有量(M1)の分
子量領域の下限は、分子量測定時のノイズを考慮し、分
子量800とする。The molecular weight of the THF-soluble component of the binder resin is measured by gel permeation chromatography (GPC). As a specific GPC measurement method, a sample obtained by previously extracting the toner with a THF (tetrahydrofuran) solvent using a Soxhlet extractor for 20 hours was used, and the column configuration was A-801, 802, 80 manufactured by Showa Denko.
3, 804, 805, 806, and 807 are connected, and the molecular weight distribution is measured using a standard polystyrene resin calibration curve. Content of components having a molecular weight of less than 50,000 (M1), molecular weight 5
The content (M2) of the component of 0000 to 500,000 and the content (M3) of the component exceeding the molecular weight of 500,000 are
The area ratio of the GPC chromatogram is defined as% by weight.
The lower limit of the molecular weight region of the content (M1) of the component having a molecular weight of less than 50,000 is set to 800 in consideration of noise at the time of measuring the molecular weight.
【0043】結着樹脂のTHF不溶分とは、THF溶媒
に対して不溶性となった超高分子ポリマー成分(実質的
に架橋ポリマー)の重量割合を示す。結着樹脂のTHF
不溶分とは、以下のように測定された値をもって定義す
る。The THF-insoluble content of the binder resin refers to the weight ratio of the ultra-high molecular weight polymer component (substantially crosslinked polymer) insoluble in the THF solvent. THF of binder resin
The insoluble content is defined by a value measured as follows.
【0044】結着樹脂約1gを秤量し(W1g)、円筒
濾紙(例えば東洋濾紙製No.86R)に入れてソック
スレー抽出器にかけ、溶媒としてTHF100〜200
mlを用いて6時間抽出し、THF溶媒によって抽出さ
れた可溶成分をエバポレートした後、100℃で数時間
真空乾燥し、THF可溶樹脂成分量を秤量する(W
2g)。結着樹脂のTHF不溶分は下記式から算出され
る。About 1 g of the binder resin is weighed (W 1 g), placed in a cylindrical filter paper (for example, No. 86R made by Toyo Roshi Kabushiki Kaisha) and subjected to a Soxhlet extractor, and THF 100 to 200 as a solvent.
After extracting the soluble components with a THF solvent for 6 hours, evaporating the soluble components extracted with a THF solvent, vacuum drying at 100 ° C. for several hours, and weighing the amount of THF soluble resin components (W
2 g). The THF-insoluble content of the binder resin is calculated from the following equation.
【0045】[0045]
【数1】 (Equation 1)
【0046】原料段階での結着樹脂のTHF不溶分の含
有量及び分子量分布は、トナー粒子を生成するための溶
融混練工程を経由すると変化する場合があるので、その
場合には、トナー粒子を構成する結着樹脂のTHF可溶
分の分子量分布とTHF不溶分の含有量を測定する必要
がある。In the raw material stage, the content and molecular weight distribution of the THF-insoluble component of the binder resin may change through a melt-kneading process for producing toner particles. It is necessary to measure the molecular weight distribution of the THF-soluble component and the content of the THF-insoluble component of the binder resin to be constituted.
【0047】トナー粒子を構成する結着樹脂のTHF可
溶分は、トナーをトルエンのソックスレー抽出器にか
け、トルエン可溶成分を抽出し、抽出液を固化後にTH
Fを使用して分離することが可能である。The THF-soluble component of the binder resin constituting the toner particles is obtained by subjecting the toner to a Soxhlet extractor of toluene to extract the toluene-soluble component, and solidifying the extract to obtain a THF-soluble component.
It is possible to separate using F.
【0048】トナー粒子を構成する結着樹脂のTHF不
溶分の含有量は、トナー約1gを秤量し(W3g)、円
筒濾紙(例えば東洋濾紙製No.86R)に入れてソッ
クスレー抽出器にかけ、溶媒としてTHF100〜20
0mlを用いて6時間抽出し、THF溶媒によって抽出
された可溶成分をエバポレートした後、100℃で数時
間真空乾燥し、THF可溶樹脂成分量の重量(W4g)
を秤量する。トナー中の着色剤(磁性体)及びワックス
の如き結着樹脂成分以外の成分の重量を予め測定してお
き、W5gとする。THF不溶分は、下記式から求めら
れる。The content of the THF-insoluble content of the binder resin constituting the toner particles was determined by weighing about 1 g of the toner (W 3 g), placing the weighed toner in a cylindrical filter paper (for example, No. 86R made by Toyo Filter Paper) and subjecting it to a Soxhlet extractor. , THF 100 to 20 as a solvent
The mixture was extracted with 0 ml for 6 hours, the soluble components extracted with the THF solvent were evaporated, and then dried at 100 ° C. for several hours under vacuum to obtain the weight of the THF soluble resin component (W 4 g).
Weigh The weight of a component other than the binder resin component such as the colorant (magnetic substance) and wax in the toner is measured in advance, and is set to W 5 g. The THF-insoluble content is obtained from the following equation.
【0049】[0049]
【数2】 (Equation 2)
【0050】本発明に使用される結着樹脂の種類として
は、例えば、ポリエチレン、ポリ−p−クロルスチレ
ン、ポリビニルトルエンの如きスチレン及びその置換体
の単重合体、スチレン−p−クロルスチレン共重合体、
スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニル
ナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共
重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ス
チレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメ
チルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテ
ル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン
共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重
合体の如きスチレン系共重合体;ポリ塩化ビニル;フェ
ノール樹脂;天然変性フェノール樹脂;天然樹脂変性マ
レイン酸樹脂;アクリル樹脂;メタクリル樹脂;ポリ酢
酸ビニール;シリコーン樹脂;ポリエステル樹脂;ポリ
ウレタン;ポリアミド樹脂;フラン樹脂;エポキシ樹
脂;キシレン樹脂;ポリビニルブチラール;テルペン樹
脂;クマロンインデン樹脂;石油系樹脂が使用できる。
架橋されたスチレン系樹脂も好ましい結着樹脂である。The kind of the binder resin used in the present invention is, for example, a homopolymer of styrene such as polyethylene, poly-p-chlorostyrene and polyvinyltoluene and a substituted product thereof, and styrene-p-chlorostyrene copolymer. Coalescing,
Styrene-vinyltoluene copolymer, styrene-vinylnaphthalene copolymer, styrene-acrylate copolymer, styrene-methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer Polymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer,
Styrene-based copolymers such as styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-acrylonitrile-indene copolymer; polyvinyl chloride; phenolic resin; natural modified phenolic resin; natural resin modified maleic acid resin; Resin; Methacryl resin; Polyvinyl acetate; Silicone resin; Polyester resin; Polyurethane; Polyamide resin; Furan resin; Epoxy resin; Xylene resin; Polyvinyl butyral; Terpene resin; Coumarone indene resin;
Crosslinked styrenic resins are also preferred binder resins.
【0051】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、ビニル系単量体が単独、又
は複数を組合わせて用いることができる。ビニル系単量
体としては例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−2−エチルヘキ
シル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリルアミドの如き二重結合を有するモノ
カルボン酸もしくはその置換体;例えば、マレイン酸、
マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメ
チルの如き二重結合を有するジカルボン酸、及びその置
換体;例えば、塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニ
ルの如きビニルエステル類;例えば、エチレン、プロピ
レン、ブチレンの如きエチレン系オレフィン類;例えば
ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンの如きビニ
ルケトン類;例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニル
エーテル類が挙げられる。ここで架橋剤としては、主と
して2個以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用
いられ、単独、又は複数を組合わせて用いることができ
る。このような化合物としては、例えば、ジビニルベン
ゼン、ジビニルナフタレンの如き芳香族ジビニル化合
物;例えばエチレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジオー
ルジメタクリレートの如き二重結合を2個有するカルボ
ン酸エステル;ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、
ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンの如きジビニル
化合物;及び3個以上のビニル基を有する化合物;が挙
げられる。As a comonomer for the styrene monomer of the styrene copolymer, a vinyl monomer can be used alone or in combination of two or more. Examples of the vinyl monomer include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, Ethyl methacrylate, butyl methacrylate,
Monocarboxylic acid having a double bond such as octyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide or a substituted product thereof; for example, maleic acid,
Dicarboxylic acids having a double bond such as butyl maleate, methyl maleate and dimethyl maleate, and substituted products thereof; for example, vinyl esters such as vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl benzoate; for example, ethylene, propylene, butylene Ethylene-based olefins such as vinyl methyl ketone and vinyl hexyl ketone; and vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether. Here, as the crosslinking agent, a compound having two or more polymerizable double bonds is mainly used, and it can be used alone or in combination of two or more. Examples of such a compound include aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and divinylnaphthalene; and carboxylic acids having two double bonds such as ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate and 1,3-butanediol dimethacrylate. Acid esters: divinylaniline, divinylether,
Divinyl compounds such as divinyl sulfide and divinyl sulfone; and compounds having three or more vinyl groups.
【0052】本発明においては、示差熱分析における吸
熱ピークが60〜120℃の領域に一つ以上あるワック
ス及びTHF不溶分の含有量が0乃至5重量%であり、
THF可溶分のGPC分子量分布において、分子量5万
未満の成分の含有量(M1)が40〜70%であり、分
子量5万乃至50万の成分の含有量(M2)が20〜4
5%であり、分子量50万を超える成分の含有量(M
3)が2〜25%であり、且つM1≧M2>M3を満足
する結着樹脂を含有するトナーであって、平均円形度が
0.900以上0.965未満であり、円形度0.95
未満の粒子の含有量が20乃至60個数%であり、モー
ド円形度が0.90以上である円形度分布を有し、円相
当平均径が2.0乃至10.0μmであり、円相当径が
0.6乃至3.0μmの領域及び3.0μmより大きく
10.0μm以下の領域にそれぞれ個数頻度(%)のピ
ークを少なくとも一つ持つ粒度分布を有することによ
り、尾引きを抑制し、且つ高温高湿下でのトナーの保存
性を一層高めることができる。In the present invention, the content of the wax and the THF-insoluble component having one or more endothermic peaks in the range of 60 to 120 ° C. in the differential thermal analysis is 0 to 5% by weight,
In the GPC molecular weight distribution of the THF-soluble component, the content (M1) of the component having a molecular weight of less than 50,000 is 40 to 70%, and the content (M2) of the component having a molecular weight of 50,000 to 500,000 is 20 to 4%.
5%, the content of the component having a molecular weight exceeding 500,000 (M
3) is a toner containing a binder resin satisfying M1 ≧ M2> M3, wherein the average circularity is 0.900 or more and less than 0.965, and the circularity is 0.95.
Particles having a content of less than 20 to 60% by number, a mode circularity of 0.90 or more, a circularity distribution of 2.0 to 10.0 μm, and a circle equivalent diameter. Has a particle size distribution having at least one number frequency (%) peak in each of a region of 0.6 to 3.0 μm and a region of more than 3.0 μm and 10.0 μm or less, thereby suppressing tailing, and The storage stability of the toner under high temperature and high humidity can be further improved.
【0053】本発明においては、フロー式粒子像分析装
置を用いて測定される粒子の円相当径による粒度分布に
おいて円相当径が0.95乃至3.00μm未満の領域
において、個数頻度が2乃至50%、好ましくは5乃至
40%存在する。トナーの円相当径が0.95乃至3.
00μm未満において、個数頻度が2%未満の場合は、
現像されたトナー粒子の密度が粗になりやすく、尾引き
が発生しやすくなる。トナーの円相当径が0.95乃至
3.00μm未満において、個数頻度が50%を超える
場合は、ベタ白画像においてカブリ抑制を悪化させる問
題がある。In the present invention, in the particle size distribution based on the equivalent circle diameter of the particles measured using a flow type particle image analyzer, the number frequency is 2 to less than 0.95 to less than 3.00 μm. It is present at 50%, preferably 5 to 40%. 2. The toner has an equivalent circle diameter of 0.95 to 3.
When the number frequency is less than 2% at less than 00 μm,
The density of the developed toner particles tends to be coarse, and tailing tends to occur. When the toner has an equivalent circle diameter of 0.95 to less than 3.00 μm and the number frequency exceeds 50%, there is a problem that fog suppression is deteriorated in a solid white image.
【0054】本発明のトナーは少なくとも着色剤、結着
樹脂及びワックスを含有するトナー粒子及び外添剤を有
し、好ましくは外添剤が無機微粒子を含むことが好まし
い。外添剤に無機微粒子を用いることの理由として、環
境による影響を受けにくく、高温高湿下でもトナーの流
動性を悪化させず、トナーの保存性を悪化させないこと
が挙げられる。The toner of the present invention has at least a toner particle containing a colorant, a binder resin and a wax, and an external additive, and preferably the external additive contains inorganic fine particles. The reason for using the inorganic fine particles as the external additive is that they are hardly affected by the environment, do not deteriorate the fluidity of the toner even under high temperature and high humidity, and do not deteriorate the storage stability of the toner.
【0055】本発明のトナー粒子の円相当径による粒度
分布において、円相当径0.60μm以上1.00μm
未満の粒子の占める割合が個数分布において全体の0乃
至5.0個数%であることが良い。円相当径0.60μ
m以上1.00μm未満の粒子が5.0個数%以上存在
すると、トナーの帯電量が初期の状態とロングランした
後の状態での差が大きく、それに伴いトナーの転写性が
変動するという現象が生じやすい。トナー担持体表面に
超微粉が堆積しやすく、さらには低軟化点の樹脂を用い
た場合は、堆積した超微粉が成膜しやすい。その結果、
画像上の汚れ、トナーの帯電量の安定性に問題が生じ、
転写性低下による画像濃度薄、カブリの如き多くの画像
特性に影響を及ぼしやすい。In the particle size distribution of the toner particles according to the present invention, the circle equivalent diameter is 0.60 μm or more and 1.00 μm or more.
It is preferable that the proportion of particles having a particle size of less than 0 to 5.0% by number in the number distribution. 0.60μ equivalent circle diameter
When particles having a particle size of m or more and less than 1.00 μm exist in an amount of 5.0% by number or more, the difference in the charge amount of the toner between the initial state and the state after a long run is large, and the toner transferability fluctuates accordingly. Easy to occur. Ultrafine powder easily accumulates on the surface of the toner carrier, and when a resin having a low softening point is used, the accumulated ultrafine powder easily forms a film. as a result,
There is a problem in image stains, stability of toner charge amount,
It tends to affect many image characteristics such as low image density and fog due to transferability deterioration.
【0056】さらにトナー粒子の円相当平均径が4.0
乃至10.0μmであることが良い。円相当平均径が1
0.0μmを超えると、高精細な画像を安定的に得るこ
とは困難であり、円相当平均径が4.0μm未満になる
と、現状の技術で長期間にわたって安定的に高品質な画
像を得ることは困難である。Further, the circle-equivalent average diameter of the toner particles is 4.0.
To 10.0 μm. Average circle equivalent diameter is 1
If the average diameter exceeds 0.0 μm, it is difficult to stably obtain a high-definition image. If the average circle-equivalent diameter is less than 4.0 μm, a high-quality image can be stably obtained over a long period of time using the current technology. It is difficult.
【0057】該トナーの製造工程において、該トナー粒
子は、円相当径1.00μm未満の粒子を減少させる処
理が施されていることが好ましく、該トナー粒子の円相
当径1.00μm未満の粒子を減少させる処理として、
通常より精密な分級処理を行うこと、及び/または、機
械的衝撃力を加える処理を行うことが、より好ましい。In the production process of the toner, the toner particles are preferably subjected to a treatment for reducing particles having a circle-equivalent diameter of less than 1.00 μm. As a process to reduce
It is more preferable to perform a classification process that is more precise than usual and / or to perform a process of applying a mechanical impact force.
【0058】本発明中のトナー粒子の円相当径1.00
μm未満の粒子を減少させる処理とは、例えば通常のト
ナーの分級工程において除去できない1.00μm未満
の粒子を、分級工程におけるトナーの供給時に圧縮気体
を用いる方法によりトナーを強制的に分散させる;複数
回の分級処理手段により、通常よりもさらに精密な分級
処理を行う;あるいは、比較的大きな(円相当径1.0
0μm以上の)トナー粒子の表面に付着して存在する円
相当径1.00μm未満の粒子を、機械的衝撃力を加え
る処理により、大きなトナー粒子の表面に固定化するこ
とが具体的に挙げられる。The circle-equivalent diameter of the toner particles in the present invention is 1.00.
The process of reducing particles having a particle diameter of less than μm is, for example, forcibly dispersing the particles having a particle diameter of less than 1.00 μm that cannot be removed in the normal toner classification step by using a compressed gas when supplying the toner in the classification step; A more precise classification process than usual is performed by a plurality of classification processes;
Specifically, particles having a circle-equivalent diameter of less than 1.00 μm, which adhere to the surface of toner particles (having a particle size of 0 μm or more) and are smaller than 1.00 μm, are fixed to the surface of large toner particles by a treatment for applying mechanical impact force. .
【0059】本発明中のトナー粒子の円相当径による粒
度分布において、粒径0.60μm以上1.00μm未
満の粒子の占める割合が個数基準で全体の0〜5.0個
数%を容易に達成する手段としては、上記の例のような
本発明中のトナー粒子の円相当径1.00μm未満の粒
子を減少させる処理が好ましく用いられる。In the particle size distribution according to the circle equivalent diameter of the toner particles in the present invention, the ratio of particles having a particle diameter of 0.60 μm or more and less than 1.00 μm easily achieves 0-5.0 number% of the whole on a number basis. As a means for doing so, a treatment for reducing particles having a circle equivalent diameter of less than 1.00 μm of the toner particles in the present invention as in the above example is preferably used.
【0060】該トナーの3.00μm以上の粒子におい
て、円形度aが0.90以上の粒子を個数基準で90%
以上有し、かつ、円形度が0.98以上の粒子が0乃至
30.0個数%未満であることがより好ましく、この条
件を満たすときにはさらに転写性の変動が少なくなる。Among the particles of 3.00 μm or more in the toner, particles having a circularity a of 0.90 or more are 90% by number.
More preferably, particles having a circularity of 0.98 or more and having a circularity of 0.98 or more are in the range of 0 to less than 30.0% by number. When this condition is satisfied, a change in transferability is further reduced.
【0061】本発明において、トナーの円相当径の粒度
分布及び円形度分布は、フロー式粒子像分析装置FPI
A−1000(東亜医用電子社製)を用いて以下の通り
測定される。In the present invention, the particle size distribution and circularity distribution of the equivalent circle diameter of the toner are determined by a flow type particle image analyzer FPI.
It is measured as follows using A-1000 (manufactured by Toa Medical Electronics).
【0062】測定は、フィルターを通して微細なごみを
取り除き、その結果として10-3cm3の水中に測定範
囲(例えば、円相当径0.60μm以上159.21μ
m未満)の粒子数が20個以下の水100〜150ml
中に界面活性剤(好ましくはアルキルベンゼンスルフォ
ン酸塩)を0.1〜0.5ml加え、更に、測定試料を
0.1〜0.5g加え、超音波分散器で約1〜3分間分
散処理を行い、測定試料の粒子濃度を3000〜100
00個/10-3cm3(測定円相当径範囲の粒子を対象
として)に調整した試料分散液を用いて、0.60μm
以上159.21μm未満の円相当径を有する粒子の粒
度分布及び円形度分布を測定する。In the measurement, fine dust is removed through a filter, and as a result, the measurement range (for example, a circle equivalent diameter of 0.60 μm or more and 159.21 μm) is placed in 10 −3 cm 3 of water.
m) less than 20 particles of water 100-150ml
0.1 to 0.5 ml of a surfactant (preferably an alkylbenzene sulfonate) is added therein, and 0.1 to 0.5 g of a measurement sample is further added. And the particle concentration of the measurement sample is 3000 to 100
0.60 μm using a sample dispersion liquid adjusted to 00/10 -3 cm 3 (for particles in a diameter range equivalent to a measurement circle).
The particle size distribution and circularity distribution of particles having an equivalent circle diameter of less than 159.21 μm are measured.
【0063】測定の概略は、東亜医用電子社(株)発行
のFPIA−1000のカタログ(1995年6月
版)、測定装置の操作マニアル及び特開平8−1364
39号公報に記載されているが、以下の通りである。The outline of the measurement is described in the catalog of FPIA-1000 (June 1995 version) issued by Toa Medical Electronics Co., Ltd., the operation manual of the measuring apparatus, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-1364.
No. 39, which is as follows.
【0064】試料分散液は、フラットで扁平な透明フロ
ーセル(厚み約200μm)の流路(流れ方向に沿って
広がっている)を通過させる。フローセルの厚みに対し
て交差して通過する光路を形成するように、ストロボと
CCDカメラが、フローセルに対して、相互に反対側に
位置するように装着される。試料分散液が流れている間
に、ストロボ光がフローセルを流れている粒子の画像を
得るために1/30秒間隔で照射され、その結果、それ
ぞれの粒子は、フローセルに平行な一定範囲を有する2
次元画像として撮影される。それぞれの粒子の2次元画
像の面積から、同一の面積を有する円の直径を円相当径
として算出する。The sample dispersion liquid is passed through a flow path (spread along the flow direction) of a flat and flat transparent flow cell (thickness: about 200 μm). The strobe and the CCD camera are mounted on the flow cell so as to be positioned on opposite sides of the flow cell so as to form an optical path that intersects with the thickness of the flow cell. While the sample dispersion is flowing, strobe light is irradiated at 1/30 second intervals to obtain an image of the particles flowing through the flow cell, so that each particle has a range parallel to the flow cell 2
Photographed as a two-dimensional image. The diameter of a circle having the same area is calculated as the equivalent circle diameter from the area of the two-dimensional image of each particle.
【0065】約1分間で、900個以上の粒子の円相当
径を測定することができ、円相当径分布に基づく数及び
規定された円相当径を有する粒子の割合(個数%)を測
定できる。特に実施例の粒子濃度が6000個/10-3
cm3のトナー分散液の場合には、約1分間で約180
0個の円相当径を測定することができる。In about one minute, the equivalent circle diameter of 900 or more particles can be measured, and the number based on the equivalent circle diameter distribution and the ratio (number%) of the particles having the specified equivalent circle diameter can be measured. . In particular, the particle concentration of the example is 6000/10 3.
In the case of a toner dispersion of cm 3 , about 180
Zero circle equivalent diameters can be measured.
【0066】結果(頻度%及び累積%)は、表1に示す
通り、0.06〜400μmの範囲を226チャンネル
(1オクターブに対し30チャンネルに分割)に分割し
て得ることができる。実際の測定では、円相当径が0.
60μm以上159.21μm未満の範囲で粒子の測定
を行う。As shown in Table 1, the results (frequency% and cumulative%) can be obtained by dividing the range of 0.06 to 400 μm into 226 channels (divided into 30 channels per octave). In the actual measurement, the equivalent circle diameter is 0.
The particles are measured in a range of 60 μm or more and less than 159.21 μm.
【0067】[0067]
【表1】 [Table 1]
【0068】本発明において、トナーは、コールターカ
ウンターにより測定される粒度分布において、2.5乃
至6.0μmの体積平均粒径(Dv)を有することが好
ましい。体積平均粒径(Dv)が2.5μm未満の場合
には画像濃度が低下し易く、体積平均粒径(Dv)が
6.0μmを超える場合には高画質画像の形成が難しく
なる。In the present invention, the toner preferably has a volume average particle size (Dv) of 2.5 to 6.0 μm in a particle size distribution measured by a Coulter counter. When the volume average particle size (Dv) is less than 2.5 μm, the image density tends to decrease, and when the volume average particle size (Dv) exceeds 6.0 μm, it becomes difficult to form a high quality image.
【0069】本発明のトナーの粒度分布の測定はコール
ターカウンターTA−II型を用いて行うが、コールタ
ーマルチサイザー(コールター社製)を用いることがで
きる。電解液は1級塩化ナトリウムを用いて1%NaC
l水溶液を調製する。たとえば、ISOTON R−I
I(コールターサイエンティフィックジャパン社製)が
使用できる。測定法としては、前記電解水溶液100〜
150ml中に分散剤として界面活性剤、好ましくはア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩を0.1〜5ml加え、
更に測定試料を2〜20mg加える。試料を懸濁した電
解液は超音波分散器で約1〜3分間分散処理を行ない前
記測定装置によりアパーチャーとして100μmアパー
チャーを用いて、2.00μm以上のトナーの体積,個
数を測定して体積分布と個数分布とを算出した。The particle size distribution of the toner of the present invention is measured using a Coulter Counter TA-II, but a Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Inc.) can be used. The electrolyte is 1% NaC using primary grade sodium chloride.
Prepare an aqueous solution. For example, ISOTON R-I
I (manufactured by Coulter Scientific Japan) can be used. As a measuring method, the electrolytic aqueous solution 100 to
In 150 ml, 0.1 to 5 ml of a surfactant, preferably an alkylbenzene sulfonate, is added as a dispersant,
Further, 2 to 20 mg of a measurement sample is added. The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to a dispersion treatment for about 1 to 3 minutes by an ultrasonic disperser, and the volume and the number of toner particles having a size of 2.00 μm or more are measured by using the measuring device with a 100 μm aperture as an aperture. And the number distribution were calculated.
【0070】それから、本発明に係る体積分布から求め
た重量基準の体積平均粒径(Dv)(各チャンネルの中
央値をチャンネル毎の代表値とする)を求めた。Then, the weight-based volume average particle diameter (Dv) (the median value of each channel is set as a representative value for each channel) obtained from the volume distribution according to the present invention was obtained.
【0071】チャンネルとしては、2.00〜2.52
μm未満;2.52〜3.17μm未満;3.17〜
4.00μm未満;4.00〜5.04μm未満;5.
04〜6.35μm未満;6.35〜8.00μm未
満;8.00〜10.08μm未満;10.08〜1
2.70μm未満;12.70〜16.00μm未満;
16.00〜20.20μm未満;20.20〜25.
40μm未満;25.40〜32.00μm未満;3
2.00〜40.30μm未満の13チャンネルを用い
る。The channels are 2.00 to 2.52
less than 2.5 μm; less than 2.52 to 3.17 μm;
4. less than 4.00 μm; 4.00 to less than 5.04 μm;
04 to less than 6.35 μm; 6.35 to less than 8.00 μm; 8.00 to less than 10.08 μm; 10.08 to 1
2.70 μm or less; 12.70 to less than 16.00 μm;
16.00 to less than 20.20 μm; 20.20 to 25.
Less than 40 μm; 25.40 to less than 32.00 μm; 3
13 channels of 2.00 to less than 40.30 μm are used.
【0072】本発明トナーは結着樹脂100重量部に対
し、着色剤として磁性体30〜200重量部、好ましく
は50〜150重量部を含有する磁性トナーであること
が好ましい。The toner of the present invention is preferably a magnetic toner containing 30 to 200 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight of a magnetic material as a colorant with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
【0073】磁性体の含有量が30重量部未満になる
と、粉砕時に生成する円相当径1.00μm未満の粒子
が多くなりやすく、さらに、1.00μm未満の粒子の
大きなトナー粒子の表面への付着力が強くなるため、通
常の方法で1.00μm未満の粒子を除去するのは困難
となる。さらに、トナー搬送に磁気力を用いる現像器に
おいては、搬送性が不十分で現像剤担持体上の現像剤層
にムラが生じ画像ムラとなる傾向であり、さらに現像剤
トリボの上昇に起因する画像濃度の低下が生じやすい傾
向であった。磁性体の含有量が200重量部を超える
と、定着性に問題が生ずる傾向にある。When the content of the magnetic substance is less than 30 parts by weight, the number of particles having an equivalent circle diameter of less than 1.00 μm generated at the time of pulverization tends to increase, and the particles having a particle diameter of less than 1.00 μm adhere to the surface of large toner particles. Since the adhesive force becomes strong, it becomes difficult to remove particles smaller than 1.00 μm by a usual method. Further, in a developing device using a magnetic force for conveying toner, the conveying property is insufficient, and the developer layer on the developer carrier tends to be uneven, resulting in image unevenness. The image density tended to decrease. When the content of the magnetic substance exceeds 200 parts by weight, there is a tendency that a problem occurs in the fixing property.
【0074】本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤
としてカーボンブラック、磁性体、以下に示すイエロー
/マゼンタ/シアン着色剤を用い、黒色に調色されたも
のが利用される。As the colorant used in the present invention, a black colorant using carbon black, a magnetic substance, and the following yellow / magenta / cyan colorants as a black colorant is used.
【0075】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、
アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、C.I.ピ
グメントイエロー12、13、14、15、17、6
2、74、83、93、94、95、97、109、1
10、111、120、127、128、129、14
7、168、174、176、180、181、191
等が好適に用いられる。Examples of the yellow colorant include condensed azo compounds, isoindolinone compounds, anthraquinone compounds,
A compound represented by an azo metal complex, a methine compound or an allylamide compound is used. Specifically, C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 15, 17, 6
2, 74, 83, 93, 94, 95, 97, 109, 1
10, 111, 120, 127, 128, 129, 14
7, 168, 174, 176, 180, 181, 191
Etc. are preferably used.
【0076】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キ
ナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール
化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合
物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、C.
I.ピグメントレッド2、3、5、6、7、23、4
8:2、48:3、48:4、57:1、81:1、1
44、146、166、169、177、184、18
5、202、206、220、221、254が特に好
ましい。Examples of the magenta colorant include condensed azo compounds, diketopyrrolopyrrole compounds, anthraquinones, quinacridone compounds, basic dye lake compounds, naphthol compounds, benzimidazolone compounds, thioindigo compounds, and perylene compounds. Specifically, C.I.
I. Pigment Red 2, 3, 5, 6, 7, 23, 4
8: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81: 1, 1
44, 146, 166, 169, 177, 184, 18
5, 202, 206, 220, 221, 254 are particularly preferred.
【0077】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体、アンスラキノン化合物、塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、C.I.
ピグメントブルー1、7、15、15:1、15:2、
15:3、15:4、60、62、66が特に好適に利
用できる。As the cyan coloring agent, copper phthalocyanine compounds and derivatives thereof, anthraquinone compounds, basic dye lake compounds and the like can be used. Specifically, C.I. I.
Pigment Blue 1, 7, 15, 15: 1, 15: 2,
15: 3, 15: 4, 60, 62, 66 can be particularly preferably used.
【0078】これらの着色剤は、単独または混合し、更
には固溶体の状態で用いることができる。本発明の着色
剤は、色相角、彩度、明度、耐候性、OHP透明性、ト
ナー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加
量は、樹脂100重量部に対し1〜20重量部添加して
用いられる。These colorants can be used alone or as a mixture, or in the form of a solid solution. The colorant of the present invention is selected from the viewpoints of hue angle, saturation, lightness, weather resistance, OHP transparency, and dispersibility in toner. The colorant is used in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin.
【0079】黒色着色剤として磁性体を用いた場合に
は、他の着色剤と異なり、樹脂100重量部に対し30
〜200重量部添加して用いられる。When a magnetic material is used as a black colorant, unlike other colorants, 30 parts per 100 parts by weight of resin is used.
Used in an amount of up to 200 parts by weight.
【0080】磁性体としては、鉄、コバルト、ニッケ
ル、銅、マグネシウム、マンガン、アルミニウム又は硅
素の元素を含む金属酸化物がある。中でも四三酸化鉄、
γ−酸化鉄など、酸化鉄を主成分とするものが好まし
い。トナー帯電性コントロールの観点から硅素元素また
はアルミニウム元素の如き他の金属元素を含有していて
もよい。これら磁性粒子は、窒素吸着法によるBET比
表面積が好ましく2〜3m2/g、特に3〜28m2/g
であることが良く、更にモース硬度が5〜7であること
が好ましい。As the magnetic material, there is a metal oxide containing an element of iron, cobalt, nickel, copper, magnesium, manganese, aluminum or silicon. Among them, ferric oxide,
Those containing iron oxide as a main component, such as γ-iron oxide, are preferred. From the viewpoint of controlling the chargeability of the toner, another metal element such as a silicon element or an aluminum element may be contained. These magnetic particles, BET specific surface area by nitrogen adsorption method preferably 2 to 3 m 2 / g, especially 3~28m 2 / g
The Mohs' hardness is preferably 5 to 7.
【0081】磁性体の形状としては、8面体,6面体,
球状,針状,鱗片状があるが、8面体,6面体,球体,
不定形型の異方性の少ないものが画像濃度を高める上で
好ましく、球状であることが特に好ましい。さらに、画
像濃度をより高める上で、シリカを含有した磁性体が特
に好ましい。The shape of the magnetic material may be an octahedron, a hexahedron,
There are spherical, needle-like and scale-like, but octahedral, hexahedral, spherical,
An amorphous type having a small anisotropy is preferable for increasing the image density, and a spherical shape is particularly preferable. In order to further increase the image density, a magnetic material containing silica is particularly preferable.
【0082】磁性体の平均粒径としては0.05〜1.
0μmが好ましく、さらに好ましくは0.1〜0.6μ
m、さらには0.1〜0.4μmが好ましい。The average particle size of the magnetic material is 0.05 to 1.
0 μm is preferable, and 0.1 to 0.6 μm is more preferable.
m, more preferably 0.1 to 0.4 μm.
【0083】磁性体の平均粒径の測定は、磁性粉の透過
型電子顕微鏡写真を撮影し、4万倍に拡大したものにつ
き、粒径0.01μm以上の粒子を任意に250個選定
後、投影径の中のMartin径(定方向に投影面積を
2等分する線分の長さ)を測定し、これを個数平均径で
表す。The average particle diameter of the magnetic material was measured by taking a transmission electron micrograph of the magnetic powder and arbitrarily selecting 250 particles having a particle diameter of 0.01 μm or more per 40,000-fold magnification. The Martin diameter (the length of a line segment that bisects the projected area in a fixed direction) in the projected diameter is measured, and is represented by the number average diameter.
【0084】本発明のトナーにおいては、外添剤として
公知のものが用いられるが、帯電安定性、現像性、流動
性、保存性向上のため、シリカ、アルミナ、チタニアの
如き無機微粉体、あるいはその複酸化物が好ましい。さ
らにはシリカであることがより好ましい。例えば、かか
るシリカは硅素ハロゲン化合物やアルコキシドの蒸気相
酸化により生成されたいわゆる乾式法、またはヒューム
ドシリカと称される乾式シリカ及びアルコキシド、水ガ
ラスから製造されるいわゆる湿式シリカの両者が使用可
能であるが、表面及びシリカ微粉体の内部にあるシラノ
ール基が少なく、またNa2O,SO3 2-等の製造残滓
の少ない乾式シリカの方が好ましい。乾式シリカにおい
ては、製造工程において例えば、塩化アルミニウム、塩
化チタン等他の金属ハロゲン化合物を硅素ハロゲン化合
物と共に用いることによって、シリカと他の金属酸化物
の複合微粉体を得ることも可能であり、それらも包含す
る。In the toner of the present invention, known external additives are used. In order to improve charge stability, developability, fluidity and storage stability, inorganic fine powders such as silica, alumina and titania, or The double oxide is preferred. Further, silica is more preferable. For example, as the silica, both a so-called dry method produced by vapor-phase oxidation of a silicon halide and an alkoxide, and a so-called wet silica produced from dry glass and alkoxide called fumed silica and water glass can be used. However, dry silica having less silanol groups on the surface and in the interior of the silica fine powder and having less production residues such as Na 2 O and SO 3 2- is preferred. In the case of fumed silica, for example, it is also possible to obtain a composite fine powder of silica and another metal oxide by using another metal halide such as aluminum chloride and titanium chloride together with a silicon halide in the production process. Is also included.
【0085】本発明に用いられる無機微粉体は、BET
法で測定した窒素吸着による比表面積が30m2/g以
上、特に50〜400m2/gの範囲のものが良好な結
果を与えトナー100重量部に対してシリカ微粉末0.
1〜8重量部、好ましくは0.5〜5重量部、さらに好
ましくは1.0を超えて3.0重量部まで使用するのが
特に良い。The inorganic fine powder used in the present invention is BET.
The specific surface area by measuring nitrogen adsorption in law 30 m 2 / g or more, the silica fine powder 0 for 100 parts by weight of the toner, especially given good results in the range of 50 to 400 m 2 / g.
It is particularly preferable to use 1 to 8 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, more preferably more than 1.0 to 3.0 parts by weight.
【0086】本発明に用いられる無機微粉末は、必要に
応じ疎水化、帯電性制御の目的で、シリコーンワニス、
シリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シラン
カップリング剤、官能基を有するシランカップリング
剤、その他有機硅素化合物、有機チタン化合物の如き処
理剤を単独で、あるいは、複数を併用して処理されてい
ることが好ましい。The inorganic fine powder used in the present invention may be, if necessary, a silicone varnish, for the purpose of hydrophobicity and charge control.
Treatment with silicone oil, various modified silicone oils, silane coupling agents, silane coupling agents having functional groups, and other treating agents such as organosilicon compounds and organotitanium compounds alone or in combination. Is preferred.
【0087】比表面積はBET法に従って、比表面積測
定装置オートソーブ1(湯浅アイオニクス社製)を用い
て試料表面に窒素ガスを吸着させ、BET多点法を用い
て比表面積を算出した。The specific surface area was determined by adsorbing nitrogen gas on the sample surface using a specific surface area measuring device Autosorb 1 (manufactured by Yuasa Ionics) according to the BET method, and calculating the specific surface area using the BET multipoint method.
【0088】安定したトナーの保存性を維持するために
は、無機微粉体は少なくともシリコーンオイルで処理さ
れることが好ましい。In order to maintain stable toner storability, the inorganic fine powder is preferably treated at least with silicone oil.
【0089】本発明中の磁性トナーには、必要に応じて
シリカ微粉体以外の外部添加剤を添加してもよい。例え
ば帯電補助剤、導電性付与剤、流動性付与剤、ケーキン
グ防止剤、熱ロール定着時の離型剤、滑剤、研磨剤の働
きをする樹脂微粒子や無機微粒子である。An external additive other than the silica fine powder may be added to the magnetic toner of the present invention, if necessary. For example, resin fine particles and inorganic fine particles functioning as a charge auxiliary agent, a conductivity imparting agent, a fluidity imparting agent, an anti-caking agent, a release agent for fixing a hot roll, a lubricant, and an abrasive.
【0090】樹脂微粒子としては、その平均粒径が0.
03〜1.0μmのものが好ましい。樹脂微粒子を構成
する重合性単量体としては、スチレン、o−メチルスチ
レン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−
メトキシスチレン、p−エチルスチレンの如きスチレン
系単量体;アクリル酸単量体;メタクリル酸単量体;ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−プロピ
ル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、
アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如
きアクリル酸エステル単量体;メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタク
リル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリ
ル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル
酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタ
クリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの如きメタクリ
ル酸エステル単量体;その他のアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミドの如き単量体が挙げら
れる。The fine resin particles have an average particle size of 0.1.
Those having a thickness of from 03 to 1.0 μm are preferred. Examples of the polymerizable monomer constituting the resin fine particles include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, and p-methylstyrene.
Styrene monomers such as methoxystyrene and p-ethylstyrene; acrylic acid monomers; methacrylic acid monomers; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-propyl acrylate N-octyl acrylate, dodecyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate,
Acrylic ester monomers such as 2-chloroethyl acrylate and phenyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-octyl methacrylate, methacrylic acid Methacrylate monomers such as dodecyl, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, phenyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and diethylaminoethyl methacrylate; other monomers such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and acrylamide No.
【0091】重合方法としては、懸濁重合、乳化重合、
ソープフリー重合等が使用可能であるが、より好ましく
はソープフリー重合によって得られる粒子が良い。As the polymerization method, suspension polymerization, emulsion polymerization,
Soap-free polymerization or the like can be used, but more preferably particles obtained by soap-free polymerization are preferred.
【0092】樹脂微粒子の平均粒径の測定は、次の通り
である。The measurement of the average particle size of the resin fine particles is as follows.
【0093】試料0.02gを5mlスクリュー管に採
り、エタノールを3ml加え超音波洗浄器で1分間分散
させる。走査型電子顕微鏡試料台に分散試料を乗せ、均
一になるようにし、エタノールを揮散させる。試料台を
スパッタリングした後、走査型電子顕微鏡にセットし、
2万倍で同一視野で2枚の写真を撮り、1枚を平均粒子
径測定用とし、1枚を控え用とする。測定用写真に対角
線と十文字線の合計4本の直線を引き、直線に沿って表
層の鮮明で測定し易い粒子50個を選択する。選択した
粒子をコンピューターと連動したノギスで0.01μm
迄計測し、平均粒子径を求める。[0093] A 0.02 g sample is placed in a 5 ml screw tube, 3 ml of ethanol is added, and the mixture is dispersed for 1 minute by an ultrasonic cleaner. The dispersion sample is placed on a scanning electron microscope sample stage so as to be uniform, and ethanol is volatilized. After sputtering the sample stage, set it on a scanning electron microscope,
Two photographs are taken at the same visual field at a magnification of 20,000, one is used for measuring the average particle diameter, and one is used as a reserve. A total of four straight lines of a diagonal line and a cross line are drawn on the photograph for measurement, and 50 clear and easy-to-measure particles on the surface layer are selected along the straight line. Select the particles with a computer-operated caliper to 0.01 μm
The average particle diameter is determined.
【0094】特に、上記特徴を有する樹脂微粒子は、一
次帯電装置としてローラ、ブラシあるいは、ブレードの
如き接触帯電系部材を、静電潜像保持体である感光体ド
ラム表面に当接させて一次帯電を行なう接触帯電工程を
有する画像形成方法に適用した場合に、感光体ドラムの
融着抑制に多大な効果をもたらすことが確認されてい
る。In particular, the resin fine particles having the above characteristics are primarily charged by bringing a contact charging system member such as a roller, a brush or a blade into contact with the surface of a photosensitive drum as an electrostatic latent image holding member as a primary charging device. It has been confirmed that when applied to an image forming method having a contact charging step of performing the following, a great effect is obtained in suppressing fusion of the photosensitive drum.
【0095】外添剤微粒子としては、例えばテフロン、
ステアリン酸亜鉛、ポリ弗化ビニリデンの如き滑剤(中
でもポリ弗化ビニリデンが好ましい);酸化セリウム、
炭化ケイ素、チタン酸ストロンチウムの如き研磨剤(中
でもチタン酸ストロンチウムが好ましい);例えば酸化
チタン、酸化アルミニウムの如き流動性付与剤(中でも
特に疎水性のものが好ましい);ケーキング防止剤;例
えばカーボンブラック、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸
化スズの如き導電性付与剤;逆極性の白色微粒子及び黒
色微粒子の如き現像性向上剤を用いることもできる。As the external additive fine particles, for example, Teflon,
Lubricants such as zinc stearate and polyvinylidene fluoride (polyvinylidene fluoride is preferred); cerium oxide;
Abrasives such as silicon carbide and strontium titanate (preferably strontium titanate); fluidity-imparting agents such as titanium oxide and aluminum oxide (particularly preferably hydrophobic); anti-caking agents; Conductivity-imparting agents such as zinc oxide, antimony oxide and tin oxide; and developability improvers such as white fine particles and black fine particles of opposite polarity can also be used.
【0096】本発明のトナーには、必要に応じて荷電制
御剤をトナー粒子に配合(内添)、またはトナー粒子と
混合(外添)して用いることもできる。荷電制御剤によ
って、現像システムに応じた最適の荷電量コントロール
が可能になり、特に本発明では粒度分布と荷電量とのバ
ランスを更に安定したものとする事が可能である。In the toner of the present invention, a charge control agent may be added (internally added) to the toner particles or mixed (externally added) with the toner particles, if necessary. The charge control agent makes it possible to control the amount of charge optimally according to the development system. In particular, in the present invention, the balance between the particle size distribution and the amount of charge can be further stabilized.
【0097】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。例えば有機金属錯体、キレート化合物が
有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属
錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカル
ボン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキ
シカルボン酸、芳香族モノカルボン酸、芳香族ポリカル
ボン酸及びそれらの金属塩、それらの無水物、それらの
エステル類、ビスフェノールの如きフェノール誘導体類
がある。The following substances control the toner to be negatively charged. For example, an organic metal complex or a chelate compound is effective, and examples thereof include a monoazo metal complex, an acetylacetone metal complex, an aromatic hydroxycarboxylic acid, and an aromatic dicarboxylic acid-based metal complex. Other examples include aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic monocarboxylic acids, aromatic polycarboxylic acids and their metal salts, their anhydrides, their esters, and phenol derivatives such as bisphenol.
【0098】正荷電性に制御するものとして下記物質が
ある。ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物;ト
リブチルベンジルアンモニウム−1−ヒドロキシ−4−
ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテト
ラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩、及びこれ
らの類似体であるホスホニウム塩の如きオニウム塩及び
これらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれ
らのレーキ顔料(レーキ化剤としては燐タングステン、
燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン酸、タンニ
ン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェ
ロシアン化物等)、高級脂肪酸の金属塩;ジブチルスズ
オキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキ
シルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド;ジ
ブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシク
ロヘキシルスズボレートの如きジオルガノスズボレート
類;これらを単独あるいは2種類以上組み合わせて用い
ることができる。The following substances can be controlled to be positively charged. Modified product with nigrosine and fatty acid metal salt; tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-
Quaternary ammonium salts such as naphthosulfonate and tetrabutylammonium tetrafluoroborate, and onium salts such as phosphonium salts which are analogs thereof, lake pigments thereof, triphenylmethane dyes and lake pigments thereof As phosphorous tungsten,
Phosphorus molybdate, phosphotungsten molybdate, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide, ferrocyanide, etc.), metal salts of higher fatty acids; diorganotin oxides such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide Diorganotin borates such as dibutyl tin borate, dioctyl tin borate and dicyclohexyl tin borate; these can be used alone or in combination of two or more.
【0099】上述した荷電制御剤は微粒子状として用い
ることが好ましく、この場合、これらの荷電制御剤の個
数平均粒径は4μm以下、さらには0.5〜3μmが特
に好ましい。これらの荷電制御剤をトナーに内添する場
合は、結着樹脂100重量部に対して0.1〜20重量
部、特に、0.2〜10重量部使用することが好まし
い。The above-mentioned charge control agents are preferably used in the form of fine particles. In this case, the number average particle size of these charge control agents is preferably 4 μm or less, more preferably 0.5 to 3 μm. When these charge control agents are internally added to the toner, it is preferable to use 0.1 to 20 parts by weight, particularly 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
【0100】荷電制御剤微粒子の個数平均粒径は、粒径
0.1μm以上の粒子をレーザー回折式粒度分布計によ
り下記の条件で測定する。The number average particle size of the charge control agent fine particles is measured by using a laser diffraction type particle size distribution analyzer for particles having a particle size of 0.1 μm or more under the following conditions.
【0101】(測定法)試料約0.005g(マイクロ
スパチュラーに一杯)を100mlビーカーに採り、交
換水約30mlを加えたのち、ノニオン型の界面活性剤
2〜3滴を加え超音波分散機(USW)にかけて、3分
間分散させる。(Measurement method) About 0.005 g of a sample (one cup in a microspatula) was placed in a 100 ml beaker, and about 30 ml of exchanged water was added. Then, 2-3 drops of a nonionic surfactant were added, and an ultrasonic dispersing machine was used. (USW) and disperse for 3 minutes.
【0102】分散状態を確認し、ダマがあればドライウ
ェルを更に2滴加えUSWで2分間追加分散を行う。 *界面活性剤(印画紙用水切液):ドライウェル原液
[富士写真フィルム(株)品 200ml入り]After confirming the dispersion state, if there is any lumps, two more drops of dry well are added, and additional dispersion is performed for 2 minutes by USW. * Surfactant (water drainage for photographic paper): Stock solution of dry well [Fuji Photo Film Co., Ltd. 200ml]
【0103】(測定機器及び測定条件) ・SK LASER MICRON SIZER:セイ
シン企業 モデルPRO−7000S ・超音波分散機(超音波洗浄装置):竹田理化 AU−
10C型(Measurement equipment and measurement conditions) SK LASER MICRON Sizer: Seishin Enterprise Model PRO-7000S Ultrasonic disperser (ultrasonic cleaning device): Takeda Rika AU-
10C type
【0104】一般的にトナーを作製するには、例えば、
結着樹脂、着色剤としての顔料、染料、または磁性体、
必要に応じてワックス、金属塩ないしは金属錯体、荷電
制御剤その他の添加剤をヘンシェルミキサー、ボールミ
ルの如き混合器により十分混合してから加熱ロール、ニ
ーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融
混練して樹脂類をお互いに相溶せしめた中に着色剤、必
要に応じて金属化合物、顔料、染料を分散または溶解せ
しめ、冷却固化、粉砕後、必要に応じて分級及び表面処
理を行ってトナー粒子を得、必要に応じ無機微粉体等を
添加混合して製造する方法が好ましく用いられる。In general, to prepare a toner, for example,
Binder resin, pigment as a colorant, dye, or magnetic material,
If necessary, a wax, a metal salt or a metal complex, a charge control agent and other additives are sufficiently mixed by a mixer such as a Henschel mixer or a ball mill, and then melted using a heat kneader such as a heating roll, a kneader or an extruder. While kneading to make the resins compatible with each other, disperse or dissolve the colorant, metal compounds, pigments, and dyes as necessary, solidify by cooling, pulverize, and perform classification and surface treatment as necessary. A method in which toner particles are obtained, and inorganic fine powder or the like is added and mixed as necessary to produce the toner particles is preferably used.
【0105】本発明のトナーの特定の円形度分布及び粒
度分布を達成するためには、機械衝撃式粉砕装置又はジ
ェット式粉砕装置の如き公知の粉砕装置を用いた方法に
より粉砕(必要に応じさらに分級)するだけでも良い場
合もあるが、シャープな円形度分布を得る場合には、熱
をかけて粉砕したり、さらに補助的に機械的衝撃を加え
る処理をすることが好ましい。In order to achieve the specific circularity distribution and particle size distribution of the toner of the present invention, pulverization is carried out by a method using a known pulverizer such as a mechanical impact pulverizer or a jet pulverizer. Classification) may be sufficient, but in order to obtain a sharp circularity distribution, it is preferable to perform a treatment by applying heat to pulverize the material or to additionally apply a mechanical impact.
【0106】微粉砕(必要に応じてさらに分級)された
トナー粒子を熱水中に分散させる湯浴法,熱気流中を通
過させる方法などを用いても良いが、トナーの帯電量が
低くなり、転写特性及びその他画像特性、更に生産性の
面でも機械的衝撃力による処理を加える方法が最も好ま
しい。A hot-water bath method of dispersing finely pulverized (and, if necessary, further classified) toner particles in hot water or a method of passing them through a hot air stream may be used, but the charge amount of the toner is reduced. From the viewpoints of transfer characteristics, other image characteristics, and productivity, a method of applying a treatment by mechanical impact is most preferable.
【0107】機械的衝撃力を加える手段としては、例え
ば川崎重工社製のクリプトロンシステムやターボ工業社
製のターボミルの如き機械衝撃式粉砕機を用いる方法、
または、ホソカワミクロン社製のメカノフージョンシス
テムや奈良機械製作所製のハイブリダイゼーションシス
テムのように、高速回転する羽根によりトナーをケーシ
ングの内側に遠心力により押しつけ、圧縮力・摩擦力に
よりトナーに機械的衝撃力を加える方法が挙げられる。
具体的に、本発明のトナーを得るためには、例えば図1
3に示す機械衝撃式粉砕機であるターボ工業社製のター
ボミルを用い、35℃以上の雰囲気下で、ブレード12
1の周速が60m/秒から150m/秒程度の範囲でロ
ーター114を回転させて、トナーを微粉砕しながら円
形度分布と粒度分布を整える方法、あるいはそれに加え
て、機械的衝撃力による表面処理を行う方法などが好ま
しい。Examples of the means for applying a mechanical impact force include a method using a mechanical impact pulverizer such as a Kryptron system manufactured by Kawasaki Heavy Industries and a turbo mill manufactured by Turbo Industries, Ltd.
Or, like a mechano-fusion system manufactured by Hosokawa Micron or a hybridization system manufactured by Nara Machinery Co., Ltd., the toner is pressed against the inside of the casing by centrifugal force using high-speed rotating blades, and the mechanical impact force is applied to the toner by compressive and frictional forces. Is added.
Specifically, in order to obtain the toner of the present invention, for example, FIG.
Using a turbo mill manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd., which is a mechanical impact crusher shown in FIG.
A method in which the rotor 114 is rotated at a peripheral speed of about 60 m / sec to 150 m / sec to adjust the circularity distribution and the particle size distribution while finely pulverizing the toner, or, in addition, to the surface by mechanical impact force. A method for performing the treatment is preferable.
【0108】機械的衝撃力を加える場合は、トナーの微
粉砕工程の後、あるいは、さらに分級工程を経た後に行
う場合、尾引き抑制やトナーの保存性、さらには転写性
を高める上で特に好ましい。When a mechanical impact force is applied after the finely pulverizing step of the toner or after the classification step, it is particularly preferable for suppressing tailing, preserving the toner, and improving transferability. .
【0109】図13に示す機械衝撃式粉砕機の構成とし
ては、図13の断面図に示されているような水平方向の
円盤上に4枚の処理ブレード121が水平に取り付けら
れた垂直方向に回転するローター114が、水平方向に
延びる回転軸115に沿って4段配置されている処理室
1を有する機械的衝撃力を与える方式の表面改質装置I
を用いた。表面処理の具体的な方法としては、駆動モー
ター4の可動により、夫々のローター114を周速40
m/sで回転させ、図13に示すように、表面改質装置
Iの出口側にサイクロン20及びブロアー24を取り付
け、ブロアー風量3.0m2にて吸引した状態で、処理
装置上部のトナー供給口から、トナー収納器40中のト
ナーをオートフィーダー15にて毎時20kgの速度で
投入口111よりトナーを供給し、磁性トナーの表面処
理を行うものである。表面改質装置の処理室1に導入さ
れた磁性トナーは、回転する処理ブレード121と処理
室1の内壁との微小空隙113を通過する際に衝撃力を
受けて球形化処理が施される。The structure of the mechanical impact crusher shown in FIG. 13 is such that four processing blades 121 are horizontally mounted on a horizontal disk as shown in the sectional view of FIG. A surface reforming apparatus I of a system for applying a mechanical impact force, in which a rotating rotor 114 has processing chambers 1 arranged in four stages along a rotating shaft 115 extending in a horizontal direction.
Was used. As a specific method of the surface treatment, each rotor 114 is rotated at a peripheral speed of 40 by moving the drive motor 4.
As shown in FIG. 13, the cyclone 20 and the blower 24 were attached to the outlet side of the surface reforming apparatus I, and the toner was supplied at the upper part of the processing apparatus in a state where suction was performed at a blower air volume of 3.0 m 2 The toner in the toner container 40 is supplied from the inlet 111 through the inlet 111 at a speed of 20 kg / h by the auto feeder 15 to perform the surface treatment of the magnetic toner. The magnetic toner introduced into the processing chamber 1 of the surface reforming device is subjected to an impact force when passing through the minute gap 113 between the rotating processing blade 121 and the inner wall of the processing chamber 1 and subjected to spheroidizing processing.
【0110】表面処理を施したトナーは、出口10から
サイクロン入口19を通って、ロータリーバルブ21で
回収される。尚、トナーのバグ微粉は、バグフィルター
22を通って、ロータリーバルブ23で回収される。The surface-treated toner passes from the outlet 10 through the cyclone inlet 19 and is collected by the rotary valve 21. In addition, the bug fine powder of the toner passes through the bag filter 22 and is collected by the rotary valve 23.
【0111】衝撃式表面処理装置では図11及び図12
に示すように、駆動手段によって回転軸61を駆動し、
表面処理すべき物質の性質により粒子が解砕しない程度
の周速で回転盤62を回転させ、該回転盤の回転に伴っ
て発生した急激な気流により、衝撃室68に開口する循
環路63を巡って回転盤62の中心部に戻る循環流れを
起こす。FIGS. 11 and 12 show the impact type surface treatment apparatus.
As shown in the figure, the rotating shaft 61 is driven by the driving means,
The rotating disk 62 is rotated at a peripheral speed that does not cause the particles to be crushed due to the properties of the material to be surface-treated. A circulation flow returns to the center of the turntable 62.
【0112】次に、一定量の被処理粉体を原料ホッパー
64から衝撃室68に投入し、投入された該被処理粉体
は高速回転する回転盤62によって瞬間的な打撃を受
け、さらに周辺の衝突リング58に突入して衝撃作用を
受けた後、該循環流れにより循環路63を介して再び衝
撃室68へ戻り、再度打撃作用を受け表面処理が行われ
る。ブレード55の周速は60m/秒から150m/秒
の範囲になるように回転盤を回転させることが好まし
い。Next, a predetermined amount of powder to be processed is charged from the raw material hopper 64 into the impact chamber 68, and the charged powder to be processed is instantaneously hit by the rotating disk 62 which rotates at a high speed. After receiving the impact action by rushing into the collision ring 58, the circulating flow returns to the impact chamber 68 again through the circulation path 63, and the surface treatment is performed again by the impact action. It is preferable to rotate the turntable so that the peripheral speed of the blade 55 is in the range of 60 m / sec to 150 m / sec.
【0113】分級及び表面処理の順序はどちらが先でも
良い。分級工程においては生産効率上、多分割分級機を
用いることが好ましい。Either of the order of the classification and the surface treatment may be performed first. In the classification step, it is preferable to use a multi-division classifier in terms of production efficiency.
【0114】本発明の画像形成方法及び加熱定着方法の
好ましい一具体例を図14を参照しながら説明する。A preferred specific example of the image forming method and the heat fixing method of the present invention will be described with reference to FIG.
【0115】一次帯電器としての帯電ローラーからなる
接触帯電部材161で静電潜像保持体としてのOPC感
光ドラム153表面を負極性に帯電し、レーザ光による
露光155によりイメージスキャニングによりデジタル
の静電潜像を形成し、カウンター方向に設置されたウレ
タンゴム製の弾性ブレード158および磁石165を内
包している現像スリーブ156を具備する現像手段とし
ての現像装置151の負摩擦帯電性磁性トナー163で
該静電潜像を反転現像する。または、アモルファスシリ
コン感光体を使用し、アモルファスシリコン感光体を正
極性に帯電し、静電潜像を形成し、負摩擦帯電性磁性ト
ナーを用いて正規現像をおこなう。現像スリーブ156
に、バイアス印加手段162により交互バイアス、パル
スバイアス及び/又は直流バイアスが印加されている。
記録材としての記録紙Pが搬送されて、転写部にくると
転写手段としての転写ローラーからなる接触転写部材1
54により記録紙Pの背面(感光ドラム側と反対面)か
ら帯電をすることにより、感光ドラム表面上のトナー画
像が記録紙P上へ静電転写される。感光ドラム153か
ら分離された記録紙Pは、内部に加熱手段170を有す
る定着ローラー171と定着ローラ171に圧接する加
圧ローラー172とを有する加熱加圧定着装置の定着ロ
ーラー171と加圧ローラー172の圧接部を通過する
ことにより記録紙P上のトナー画像を定着するために定
着処理される。The surface of the OPC photosensitive drum 153 as an electrostatic latent image holding member is charged to a negative polarity by a contact charging member 161 comprising a charging roller as a primary charger, and is digitally scanned by image scanning by exposure 155 with a laser beam. A latent image is formed, and a negative frictionally chargeable magnetic toner 163 of a developing device 151 as a developing unit is provided with a developing sleeve 156 including a urethane rubber elastic blade 158 and a magnet 165 disposed in the counter direction. The electrostatic latent image is reversely developed. Alternatively, using an amorphous silicon photoconductor, the amorphous silicon photoconductor is charged to a positive polarity to form an electrostatic latent image, and regular development is performed using a negative frictionally chargeable magnetic toner. Developing sleeve 156
, An alternating bias, a pulse bias and / or a DC bias are applied by the bias applying means 162.
When a recording sheet P as a recording material is conveyed and reaches a transfer section, a contact transfer member 1 including a transfer roller as a transfer unit is provided.
The toner image on the surface of the photosensitive drum is electrostatically transferred onto the recording paper P by charging the recording paper P from the back surface (the surface opposite to the photosensitive drum side) by 54. The recording paper P separated from the photosensitive drum 153 is supplied to a fixing roller 171 and a pressure roller 172 of a heat and pressure fixing device having a fixing roller 171 having a heating unit 170 therein and a pressure roller 172 pressed against the fixing roller 171. The fixing process is performed to fix the toner image on the recording paper P by passing through the pressure contact portion of the recording paper P.
【0116】転写工程後の感光ドラム153に残留する
磁性トナーは、クリーニングブレード157を有するク
リーニング器164で除去される。クリーニング後の感
光ドラム153は、イレース露光160により除電さ
れ、再度、一次帯電器161による帯電工程から始まる
工程が繰り返される。The magnetic toner remaining on the photosensitive drum 153 after the transfer step is removed by a cleaning device 164 having a cleaning blade 157. After the cleaning, the photosensitive drum 153 is neutralized by the erase exposure 160, and the process starting from the charging process by the primary charger 161 is repeated again.
【0117】静電潜像保持体(感光ドラム)は感光層及
び導電性基体を有し、矢印方向に動く。現像剤担持体で
ある非磁性円筒の現像スリーブ156は、現像部におい
て静電潜像保持体表面と同方向に進むように回転する。
非磁性円筒の現像スリーブ156の内部には、磁界発生
手段である多極永久磁石165(マグネットロール)が
回転しないように配されている。現像装置151内の磁
性トナー163は非磁性円筒面上に塗布され、かつ現像
スリーブ156の表面と磁性トナー粒子との摩擦によっ
て、磁性トナー粒子はマイナスのトリボ電荷が与えられ
る。さらに弾性ドクターブレード158を配置すること
により、現像剤層の厚さを薄く(30μm〜300μ
m)且つ均一に規制して、現像部における感光ドラム1
53と現像スリーブ156の間隙よりも薄いトナー層を
非接触となるように形成する。このスリーブ156の回
転速度を調整することにより、スリーブ表面速度が静電
潜像保持体表面の速度と実質的に等速、もしくはそれに
近い速度となるようにする。The electrostatic latent image holder (photosensitive drum) has a photosensitive layer and a conductive substrate, and moves in the direction of the arrow. A non-magnetic cylindrical developing sleeve 156, which is a developer carrying member, rotates in the developing section so as to advance in the same direction as the surface of the electrostatic latent image holding member.
Inside the non-magnetic cylindrical developing sleeve 156, a multi-pole permanent magnet 165 (magnet roll) as a magnetic field generating means is arranged so as not to rotate. The magnetic toner 163 in the developing device 151 is applied on a non-magnetic cylindrical surface, and a negative tribo charge is given to the magnetic toner particles by friction between the surface of the developing sleeve 156 and the magnetic toner particles. Further, by disposing the elastic doctor blade 158, the thickness of the developer layer can be reduced (from 30 μm to 300 μm).
m) and uniformly regulate the photosensitive drum 1 in the developing section.
A toner layer thinner than the gap between 53 and the developing sleeve 156 is formed so as to be in non-contact. The rotational speed of the sleeve 156 is adjusted so that the surface speed of the sleeve is substantially equal to or close to the speed of the surface of the electrostatic latent image holding member.
【0118】現像スリーブ156に交流バイアスまたは
パルスバイアスをバイアス手段162により印加しても
良い。この交流バイアスはfが200〜4,000H
z、Vppが500〜3,000Vであることが好まし
い。An AC bias or a pulse bias may be applied to the developing sleeve 156 by the bias means 162. This AC bias is f 200-4,000H
It is preferable that z and Vpp are 500 to 3,000 V.
【0119】現像部分における磁性トナー粒子の転移に
際し、静電潜像を保持する感光ドラム153の表面の静
電的力及び交流バイアスまたはパルスバイアスの作用に
よって磁性トナー粒子は静電潜像側に転移する。At the time of transfer of the magnetic toner particles in the developing portion, the magnetic toner particles are transferred to the electrostatic latent image side by an electrostatic force on the surface of the photosensitive drum 153 holding the electrostatic latent image and the action of an AC bias or a pulse bias. I do.
【0120】前記現像スリーブ156は、任意の構造と
し得る。通常は、磁石165を内蔵した非磁性の現像ス
リーブ156から構成される。現像スリーブ156は図
示されるように円筒状の回転体とすることもできる。循
環移動するベルト状とすることも可能である。その材質
としては通常、アルミニウムやSUSが用いられること
が好ましい。The developing sleeve 156 may have any structure. Usually, it comprises a non-magnetic developing sleeve 156 having a magnet 165 built-in. The developing sleeve 156 may be a cylindrical rotating body as shown. It is also possible to adopt a belt shape that moves in a circulating manner. Usually, aluminum or SUS is preferably used as the material.
【0121】前記弾性ブレード158は、ウレタンゴ
ム、シリコーンゴム、NBRの如きゴム弾性体;リン青
銅、ステンレス板の如き金属弾性体;ポリエチレンテレ
フタレート、高密度ポリエチレンの如き樹脂弾性体で形
成された弾性板で構成される。弾性ブレード158は、
その部材自体のもつ弾性により現像スリーブ156に当
接され、鉄の如き剛体から成るブレード支持部材159
にてトナー容器152に固定される。弾性ブレード15
8は、線圧5〜80g/cmで現像スリーブ156の回
転方向に対してカウンター方向に当接することが好まし
い。The elastic blade 158 is made of a rubber elastic material such as urethane rubber, silicone rubber or NBR; a metal elastic material such as phosphor bronze or stainless steel; an elastic plate formed of a resin elastic material such as polyethylene terephthalate or high density polyethylene. It consists of. The elastic blade 158
The blade support member 159 made of a rigid body such as iron is brought into contact with the developing sleeve 156 by the elasticity of the member itself.
Is fixed to the toner container 152. Elastic blade 15
No. 8 preferably abuts in the counter direction with respect to the rotation direction of the developing sleeve 156 at a linear pressure of 5 to 80 g / cm.
【0122】弾性ブレード158の代わりに、鉄のごと
き磁性ドクターブレードを用いることも可能である。Instead of the elastic blade 158, a magnetic doctor blade such as iron can be used.
【0123】一次帯電手段としては、以上のごとく接触
帯電手段として帯電ローラー161を用いて説明した
が、帯電ブレード、帯電ブラシの如き接触帯電手段でも
よく、更に、非接触のコロナ帯電手段でもよい。しかし
ながら、帯電によるオゾンの発生が少ない点で接触帯電
手段の方が好ましい。転写手段としては、以上のごとく
転写ローラー154を用いて説明したが、転写ブレード
の如き接触帯電手段でもよく、更に非接触のコロナ転写
手段でもよい。しかしながら、こちらも転写によるオゾ
ンの発生が少ない点で接触帯電手段の方が好ましい。As described above, the primary charging means has been described using the charging roller 161 as the contact charging means, but may be a contact charging means such as a charging blade or a charging brush, or a non-contact corona charging means. However, the contact charging means is preferable in that the generation of ozone due to charging is small. The transfer unit has been described using the transfer roller 154 as described above, but may be a contact charging unit such as a transfer blade or a non-contact corona transfer unit. However, the contact charging means is also preferable in that the generation of ozone due to transfer is small.
【0124】図14に示す画像形成装置に代えて、図1
7に示す中間転写体を用いた画像形成装置を用いること
も可能である。図17は、静電潜像保持体上のトナー画
像を中間転写体上に一次転写した後、中間転写体上のト
ナー画像を記録材に二次転写するタイプの画像形成装置
を示す。Instead of the image forming apparatus shown in FIG.
It is also possible to use an image forming apparatus using an intermediate transfer member shown in FIG. FIG. 17 shows an image forming apparatus of a type in which a toner image on an electrostatic latent image holding member is primarily transferred onto an intermediate transfer member, and then the toner image on the intermediate transfer member is secondarily transferred onto a recording material.
【0125】感光体201は、基材201a上に有機光
半導体を有する感光層201bを有し、矢印方向に回転
し、対抗し接触回転する帯電ローラー202(導電性弾
性層202a,芯金202b)により感光体201上に
約−600Vの表面電位に帯電させる。露光は、ポリゴ
ンミラーにより感光体上にデジタル画像情報に応じてオ
ン−オフさせることで露光部電位が−100V,暗部電
位が−600Vの静電荷像が形成される。複数の現像器
204−1,204−2,204−3,204−4を用
い、マゼンタトナー,シアントナー,イエロートナーま
たはブラックトナーを感光体201上に反転現像方法を
用いトナー画像を得た。該トナー画像は、一色毎に中間
転写体205(弾性層205a,支持体としての芯金2
05b)上に転写され中間転写体205上に4色の色重
ね顕色像が形成される。感光体201上の転写残トナー
はクリーナー部材208により、残トナー容器209中
に回収される。The photoreceptor 201 has a photosensitive layer 201b having an organic optical semiconductor on a substrate 201a, and rotates in the direction of the arrow to oppose and rotate in contact with the charging roller 202 (conductive elastic layer 202a, core metal 202b). To charge the photosensitive member 201 to a surface potential of about -600 V. The exposure is turned on and off on the photoreceptor by a polygon mirror in accordance with digital image information, thereby forming an electrostatic image having an exposed portion potential of -100 V and a dark portion potential of -600 V. Using a plurality of developing units 204-1, 204-2, 204-3, and 204-4, a magenta toner, a cyan toner, a yellow toner, or a black toner was obtained on the photosensitive member 201 by a reversal developing method to obtain a toner image. The toner image is transferred to the intermediate transfer body 205 (elastic layer 205a, core metal 2 as a support) for each color.
05b) is transferred onto the intermediate transfer member 205 to form a color superimposed developed image of four colors. The transfer residual toner on the photoconductor 201 is collected in the residual toner container 209 by the cleaner member 208.
【0126】本発明に係わるトナーは、転写効率が高い
ため、簡単なバイアスローラー又はクリーナー部材のな
い系においても問題が発生しにくい。Since the toner according to the present invention has a high transfer efficiency, problems hardly occur even in a simple system without a bias roller or a cleaner member.
【0127】中間転写体205は、パイプ状の芯金20
5b上にカーボンブラックの導電付与部材をニトリル−
ブタジエンラバー(NBR)中に十分分散させた弾性層
205aをコーティングした。該コート層の硬度は、J
IS K−6301に準拠し30度で且つ体積固有抵抗
値は、109Ω・cmであった。感光体201から中間
転写体205への転写に必要な転写電流は約5μAであ
り、これは電源より+2000Vを芯金205b上に付
与することで得られた。中間転写体205から転写材2
06へトナー画像を転写後に中間転写体表面をクリーナ
ー部材210でクリーニングしてもよい。The intermediate transfer member 205 is formed of a pipe-shaped metal core 20.
5b is provided with a carbon black conductivity-imparting member by nitrile-
An elastic layer 205a sufficiently dispersed in butadiene rubber (NBR) was coated. The hardness of the coat layer is J
Based on IS K-6301, it was 30 degrees and the volume resistivity was 10 9 Ω · cm. The transfer current required for transfer from the photosensitive member 201 to the intermediate transfer member 205 was about 5 μA, which was obtained by applying +2000 V from the power supply to the core 205b. Transfer material 2 from intermediate transfer body 205
After the transfer of the toner image to the sheet 06, the surface of the intermediate transfer member may be cleaned by the cleaner member 210.
【0128】転写ローラーは、20mmの芯金207b
上にカーボンの導電性付与部材をエチレン−プロピレン
−ジエン系三元共重合体(EPDM)の発泡体中に十分
分散させたものをコーティングすることにより生成した
弾性層207aの体積固有抵抗値が、106Ω・cm
で、JIS K−6301基準の硬度が35度の値を示
すものを用いた。転写ローラーには電圧を印加して15
μAの転写電流を流した。中間転写体205から転写材
206にトナーを一括転写させる際の転写ローラー20
7上の汚染トナーは、クリーニング部材としてファーブ
ラシクリーナーかクリーニング部材レス系が一般的に用
いられる。The transfer roller is a 20 mm cored bar 207b.
The volume resistivity of the elastic layer 207a generated by coating a carbon conductive material on a material obtained by sufficiently dispersing a carbon conductive material in an ethylene-propylene-diene-based terpolymer (EPDM) foam is as follows: 10 6 Ω · cm
And a material having a hardness of 35 degrees based on JIS K-6301 was used. Apply voltage to the transfer roller to
A transfer current of μA was applied. Transfer Roller 20 for Collectively Transferring Toner from Intermediate Transfer Body 205 to Transfer Material 206
For the contaminated toner on the surface 7, a fur brush cleaner or a cleaning member-less system is generally used as a cleaning member.
【0129】また、本発明においては、現像器204−
1,204−2,204−3,204−4のいずれか一
つを磁性トナーを用いた磁性一成分ジャンピング現像方
式とし、図14に示すような現像器構成を用いた。他の
3つの非磁性カラートナー用現像器は、二成分磁性ブラ
シ現像器又は、非磁性一成分現像器を用いた。In the present invention, the developing device 204-
One of 1, 204-2, 204-3, and 204-4 was a magnetic one-component jumping development system using a magnetic toner, and a developing device configuration as shown in FIG. 14 was used. The other three non-magnetic color toner developing units used were two-component magnetic brush developing units or non-magnetic one-component developing units.
【0130】本発明の画像形成方法及び加熱定着方法に
おいては、上記の図14に示す定着ローラー171と加
圧ローラー172を有する加熱定着装置に代えて、図1
5に示す定着フィルムを用いた加熱定着方法を用いるこ
とも可能である。In the image forming method and the heat fixing method of the present invention, the heat fixing apparatus having the fixing roller 171 and the pressure roller 172 shown in FIG.
It is also possible to use the heat fixing method using a fixing film shown in FIG.
【0131】図15に示す加熱定着装置は、記録材13
6上のトナー画像に当接するための定着フィルム13
2、定着フィルム132を加熱するための加熱手段とし
ての加熱体131及び記録材136のトナー画像側の面
を定着フィルム132に圧接させるための加圧部材とし
ての加圧ローラー135を有している。The heating and fixing device shown in FIG.
Fixing film 13 for contacting the toner image on 6
2. It has a heating element 131 as a heating means for heating the fixing film 132 and a pressure roller 135 as a pressing member for pressing the surface of the recording material 136 on the toner image side against the fixing film 132. .
【0132】図15に示す定着装置において加熱体13
1は、従来の熱ロールに比べて熱容量が小さく、線状の
加熱部を有するものであって、加熱部の最高温度は10
0〜300℃であることが好ましい。In the fixing device shown in FIG.
No. 1 has a smaller heat capacity than a conventional heat roll and has a linear heating section, and the maximum temperature of the heating section is 10
The temperature is preferably from 0 to 300 ° C.
【0133】加熱体131と加圧部材としての加圧ロー
ラー135との間に位置する定着フィルム132は、厚
さ1〜100μmの耐熱性のシートであることが好まし
く、これら耐熱性シートとしては耐熱性の高い、ポリエ
ステル,PET(ポリエチレンテレフタレート),PF
A(テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル共重合体),PTFE(ポリテトラフルオ
ロエチレン),ポリイミド,ポリアミドの如きポリマー
シートの他、アルミニウムの如き金属シート及び、金属
シートとポリマーシートから構成されたラミネートシー
トが用いられる。The fixing film 132 located between the heating element 131 and the pressing roller 135 as a pressing member is preferably a heat-resistant sheet having a thickness of 1 to 100 μm. Polyester, PET (polyethylene terephthalate), PF
A (tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether copolymer), PTFE (polytetrafluoroethylene), polyimide, polyamide, and other polymer sheets, metal sheets such as aluminum, and laminates composed of metal sheets and polymer sheets Sheets are used.
【0134】より好ましい定着フィルムの構成として
は、これら耐熱性シートが離型層及び/又は低抵抗層を
有していることである。A more preferable configuration of the fixing film is that these heat-resistant sheets have a release layer and / or a low-resistance layer.
【0135】図15を参照しながら、定着装置の一具体
例を詳細に説明する。One specific example of the fixing device will be described in detail with reference to FIG.
【0136】131は、装置に固定支持された低熱容量
線状加熱体であって、一例として厚み1.0mm、幅1
0mm、長手長240mmのアルミナ基板140に抵抗
材料139を幅1.0mmに塗工したもので、長手方向
両端より通電される。通電はDC100Vの周期20m
secのパルス状波形で検温素子141によりコントロ
ールされた所望の温度、エネルギー放出量に応じたパル
スをそのパルス幅を変化させて与える。略パルス幅は
0.5msec〜5msecとなる。この様にエネルギ
ー及び温度を制御された加熱体131に当接して、図中
矢印方向に定着フィルム132は移動する。Reference numeral 131 denotes a low-heat-capacity linear heating element fixedly supported by the apparatus, for example, having a thickness of 1.0 mm and a width of 1 mm.
A resistance material 139 having a width of 1.0 mm is applied to an alumina substrate 140 having a length of 0 mm and a length of 240 mm, and is supplied with electricity from both ends in the longitudinal direction. Energization is DC100V cycle 20m
A pulse corresponding to a desired temperature and energy release amount controlled by the temperature detecting element 141 with a pulse-shaped waveform of sec is given by changing the pulse width. The approximate pulse width is 0.5 msec to 5 msec. The fixing film 132 moves in the direction of the arrow in the figure by contacting the heating element 131 whose energy and temperature are controlled in this manner.
【0137】この定着フィルムの一例として厚み20μ
mの耐熱フィルム(例えば、ポリイミド,ポリエーテル
イミド,PES,PFAに少なくとも画像当接面側にP
TFE,PAFの如き弗素樹脂)に導電剤を添加した離
型層を10μmコートしたエンドレスフィルムである。
一般的には総厚は100μm未満、より好ましく40μ
m未満が良い。フィルムの駆動は駆動ローラー133と
従動ローラー134による駆動とテンションにより矢印
方向に皺を生じることなく移動する。An example of the fixing film has a thickness of 20 μm.
m heat-resistant film (for example, polyimide, polyetherimide, PES, PFA
It is an endless film in which a release layer obtained by adding a conductive agent to a fluororesin such as TFE or PAF) is coated at 10 μm.
Generally, the total thickness is less than 100 μm, more preferably 40 μm.
Less than m is good. The film is moved without wrinkles in the direction of the arrow due to the drive and tension by the drive roller 133 and the driven roller 134.
【0138】135は、シリコーンゴムの如き離型性の
良いゴム弾性層を有する加圧ローラーで、総圧4〜20
kgでフィルムを介して加熱体を加圧し、フィルムと圧
接回転する。記録材136上の未定着トナー137は、
入口ガイド138により定着部に導かれ、上述の加熱に
より定着画像を得るものである。Reference numeral 135 denotes a pressure roller having a rubber elastic layer having good releasability such as silicone rubber.
The heating element is pressurized through the film with the pressure of kg, and is rotated by pressing against the film. The unfixed toner 137 on the recording material 136 is
It is guided to a fixing section by an entrance guide 138, and a fixed image is obtained by the above-described heating.
【0139】定着フィルム132は、エンドレスベルト
で説明したが、シート送り出し軸及び巻き取り軸を使用
し、定着フィルムは有端のフィルムであってもよい。Although the fixing film 132 has been described as an endless belt, a sheet feeding shaft and a winding shaft may be used, and the fixing film may be an edged film.
【0140】上記のような加熱定着方法では、加熱体が
硬い平面となるので、定着ニップ部では、加圧ローラー
に押された記録材は平面状でその上のトナーを定着する
上にそのニップ部へ突入する直前にはその構造上、定着
フィルムと記録材の間隙は狭くなる。従って、定着フィ
ルムと記録材の空気は後方へと追い出される形となる。In the heat fixing method as described above, since the heating element has a hard flat surface, in the fixing nip portion, the recording material pressed by the pressure roller is flat and fixes the toner on the recording material. Immediately before entering the recording section, the gap between the fixing film and the recording material becomes narrow due to its structure. Therefore, the air of the fixing film and the recording material is expelled backward.
【0141】そこに加熱体長手方向の記録材上のライン
が突入してくると空気がラインへの向かって追い出され
てくるが、この時ラインにトナーが軽く載っていると行
き場を失った空気がそのラインをくずし後方へと出てい
くようになり、ラインがとぎれトナー粒子が後方へ飛び
散り現象を引き起こす様になる。When the line on the recording material in the longitudinal direction of the heating element enters, air is expelled toward the line. At this time, if toner is lightly loaded on the line, the air that has lost its place is lost. Breaks the line and exits rearward, causing the line to be broken and causing toner particles to scatter backward.
【0142】特に記録材が平滑でなかったり、吸湿して
いると転写電界が弱まりトナーの記録材への引き付けが
弱くなり、ライン上にトナー粒子はふんわりと載る様に
なり、この飛び散り現象を起こし易くなる。更に定着ス
ピードが速い時にも風圧が大きくなり飛び散り現象が悪
化する。In particular, if the recording material is not smooth or absorbs moisture, the transfer electric field is weakened, and the attraction of the toner to the recording material is weakened. As a result, the toner particles are laid softly on the line, and this scattering phenomenon occurs. It will be easier. Further, even when the fixing speed is high, the wind pressure is increased, and the scattering phenomenon is worsened.
【0143】しかしながら、本発明のトナーは、トナー
の円形度が制御されているため、現像されたトナー粒子
の密度が密になりやすいので、ライン上にしまった状態
で載る様になり、上記のような加熱定着方法でトナー画
像の定着を行っても飛び散り現象を防止・軽減すること
ができる。However, in the toner of the present invention, since the circularity of the toner is controlled, the density of the developed toner particles is likely to be high. Even if the toner image is fixed by such a heat fixing method, the scattering phenomenon can be prevented or reduced.
【0144】さらに、本発明のトナーは、含有するワッ
クスの重量平均分子量(Mw)と個数平均分子量(M
n)との比(Mw/Mn)が1.0〜2.0にあり、シ
ャープに溶けるため、この点も飛び散り防止には好まし
く働く。Further, in the toner of the present invention, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (M
The ratio (Mw / Mn) to n) is in the range of 1.0 to 2.0, and it melts sharply.
【0145】本発明のトナーは、磁性一成分現像方法,
非磁性一成分現像方法の如き一成分現像方法及びトナー
とキャリアを有する二成分現像方法に用いられる。The toner of the present invention can be prepared by a magnetic one-component developing method,
It is used in a one-component developing method such as a non-magnetic one-component developing method and a two-component developing method having a toner and a carrier.
【0146】本発明の画像形成方法をファクシミリのプ
リンターに適用する場合には、光像露光Lは受信データ
をプリントするための露光になる。図16はこの場合の
一例をブロック図で示したものである。When the image forming method of the present invention is applied to a facsimile printer, the light image exposure L is an exposure for printing received data. FIG. 16 is a block diagram showing an example of this case.
【0147】コントローラ181は画像読取部180と
プリンター189を制御する。コントローラ181の全
体はCPU187により制御されている。画像読取部か
らの読取データは、送信回路183を通して相手局に送
信される。相手局から受けたデータは受信回路182を
通してプリンター189に送られる。画像メモリには所
定の画像データが記憶される。プリンタコントローラ1
88はプリンター189を制御している。184は電話
である。The controller 181 controls the image reading section 180 and the printer 189. The entire controller 181 is controlled by the CPU 187. The read data from the image reading unit is transmitted to the partner station through the transmission circuit 183. Data received from the partner station is sent to the printer 189 through the receiving circuit 182. Predetermined image data is stored in the image memory. Printer controller 1
88 controls the printer 189. 184 is a telephone.
【0148】回線185から受信された画像(回線を介
して接続されたリモート端末からの画像情報)は、受信
回路182で復調された後、CPU187は画像情報の
複号処理を行い順次画像メモリ186に格納される。そ
して、少なくとも1ページの画像がメモリ186に格納
されると、そのページの画像記録を行う。CPU187
は、メモリ186より1ページの画像情報を読み出しプ
リンタコントローラ188に複合化された1ページの画
像情報を送出する。プリンタコントローラ188は、C
PU187からの1ページの画像情報を受け取るとその
ページの画像情報記録を行うべく、プリンタ189を制
御する。The image received from the line 185 (image information from the remote terminal connected via the line) is demodulated by the receiving circuit 182, and then the CPU 187 performs a decoding process on the image information and sequentially executes the image memory 186. Is stored in When the image of at least one page is stored in the memory 186, the image of the page is recorded. CPU187
Reads out one page of image information from the memory 186 and sends the combined one page of image information to the printer controller 188. The printer controller 188 uses C
Upon receiving the image information of one page from the PU 187, the printer 189 is controlled to record the image information of the page.
【0149】尚、CPU187は、プリンタ189によ
る記録中に、次のページの受信を行っている。The CPU 187 receives the next page during recording by the printer 189.
【0150】以上の様に、画像の受信と記録が行われ
る。As described above, image reception and recording are performed.
【0151】[0151]
【実施例】以下、本発明を製造例及び実施例により具体
的に説明するが、これは本発明をなんら限定するもので
はない。尚、以下の配合における部数は全て重量部であ
る。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Production Examples and Examples, but this does not limit the present invention in any way. All parts in the following formulations are parts by weight.
【0152】 (実施例1) ・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸 100部 ブチルハーフエステル共重合体 (THF不溶分0.5%、THF可溶分のGPCによる分子量分布におい て、ピーク分子量約43000、分子量5万未満の成分の比率50%、分 子量5万〜50万の成分の比率42%、分子量50万を超える成分の比率 8%) ・磁性体(形状:球形,平均粒径:0.20μm) 100部 ・モノアゾ染料の鉄錯体(平均粒径:1.5μm) 2部 ・低分子量ポリエチレン 4部 (DSC吸熱ピーク106.7℃、Mw/Mn=1.08)(Example 1)-Styrene-butyl acrylate-maleic acid 100 parts butyl half ester copolymer (THP insoluble content 0.5%, THF soluble content GPC has a peak molecular weight of about 43000 in the molecular weight distribution by GPC) , 50% of components having a molecular weight of less than 50,000, 42% of components having a molecular weight of 50,000 to 500,000, and 8% of components having a molecular weight of more than 500,000. 0.20 μm) 100 parts ・ Iron complex of monoazo dye (average particle size: 1.5 μm) 2 parts ・ Low molecular weight polyethylene 4 parts (DSC endothermic peak 106.7 ° C., Mw / Mn = 1.08)
【0153】上記材料をブレンダーにて混合し、130
℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混合物をハンマーミルで粗粉砕し、次いで粗粉砕物
を図13に示す機械的粉砕装置を用い、雰囲気45℃下
で周速100m/秒でローターを回転して機械的粉砕を
する方式の粉砕機で微粉砕した。次いで、得られた微粉
砕物を、コアンダ効果を用いた多分割分級機にて厳密に
分級してトナー粒子を得た。得られたトナー粒子の結着
樹脂のTHF可溶分のGPCクロマトグラムを図10に
示す。The above materials were mixed in a blender,
The mixture was melted and kneaded with a twin-screw extruder heated to 100 ° C., and the cooled mixture was coarsely pulverized by a hammer mill. Then, the coarsely pulverized product was subjected to a peripheral speed of 100 m / sec under an atmosphere of 45 ° C. using a mechanical pulverizer shown in FIG. And finely pulverized by a pulverizer of a type that mechanically pulverizes the rotor by rotating. Next, the obtained finely pulverized product was strictly classified by a multi-division classifier using the Coanda effect to obtain toner particles. FIG. 10 shows a GPC chromatogram of the THF-soluble portion of the binder resin of the obtained toner particles.
【0154】得られたトナー粒子100部に対し、シリ
コーンオイルとヘキサメチルジシラザンで疎水化処理さ
れた乾式シリカ(一次平均粒径0.02μm)を1.2
部添加し、混合機にて混合しトナー1を得た。得られた
トナーの円形度分布において、平均円形度は0.95で
あり、円形度0.95未満の粒子を32.64%有し、
モード円形度は0.960であった。得られたトナーの
粒度分布において、円相当平均径が61μmであり、
0.6乃至3.0μm、3.0より大きく10.0μm
以下の領域においてそれぞれ一つずつピークを有してい
た。さらに、同じく粒度分布において、円相当径が0.
95乃至3.00μm未満の領域において個数頻度が
8.1%存在していた。得られたトナー1の物性を表5
に示す。表2に得られたトナーの粒度頻度データを示
す。図1にこのトナーの粒度分布図を示し、図2にこの
トナーの円形度分布図を示し、図3に円形度と円相当径
との関係図を示す。To 100 parts of the obtained toner particles, 1.2 g of dry silica (primary average particle size 0.02 μm) hydrophobized with silicone oil and hexamethyldisilazane was used.
And the mixture was mixed with a mixer to obtain toner 1. In the circularity distribution of the obtained toner, the average circularity is 0.95, and particles having a circularity of less than 0.95 have 32.64%,
The mode circularity was 0.960. In the particle size distribution of the obtained toner, the circle-equivalent average diameter is 61 μm,
0.6 to 3.0 μm, greater than 3.0 and 10.0 μm
Each of the following regions had one peak. Further, in the particle size distribution, the equivalent circle diameter is also 0,0.
In the region from 95 to less than 3.00 μm, the number frequency was 8.1%. Table 5 shows the physical properties of Toner 1 thus obtained.
Shown in Table 2 shows the particle size frequency data of the obtained toner. FIG. 1 shows a particle size distribution diagram of the toner, FIG. 2 shows a circularity distribution diagram of the toner, and FIG. 3 shows a relationship diagram between the circularity and the equivalent circle diameter.
【0155】画像評価はトナーとしてはトナー1を使用
し、図14に示す画像形成装置としてLBP−930
(キヤノン社製;A4横、24枚/分)を用いて、未定
着画像を作成し、LBP−930に装着の定着器を改造
した外部定着器(定着スピード150mm/sec、定
着ローラと加圧ローラとの圧力25kg重)で未定着画
像を定着した。32.5℃,80%RH環境下で画出し
を行った。記録紙としては65g/m2の紙を32.5
℃,80%RH環境下に一日放置したものを用いた。In the image evaluation, the toner 1 was used as the toner, and the image forming apparatus shown in FIG.
An external fixing device (fixing speed of 150 mm / sec, fixing roller and pressurization) in which an unfixed image is created using (Canon Co .; A4 landscape, 24 sheets / min) and the fixing device mounted on LBP-930 is modified The unfixed image was fixed at a pressure of 25 kg with a roller). Image extraction was performed under an environment of 32.5 ° C. and 80% RH. As a recording paper, 65 g / m 2 paper 32.5
One which was left for one day in an environment of 80 ° C. and 80% RH was used.
【0156】尾引きは、ライン上で尾引いた数が0であ
り、尾引き抑制が非常に良好であった。In the case of tailing, the number of tailings on the line was 0, and the suppression of tailing was very good.
【0157】尾引きの評価方法は、印字率4%の画像パ
ターンを6000枚まで画出しした後、4ドットの横ラ
インを20ドットスペースに印字したパターンを1枚画
出しし、ライン上で尾引いた数を数えた。The tailing evaluation method is as follows. An image pattern with a printing rate of 4% is printed up to 6000 sheets, and then a single pattern in which a 4-dot horizontal line is printed in a 20-dot space is printed. The number of trails was counted.
【0158】高温高湿下に放置したトナーの保存性につ
いても良好な結果が得られた。得られた結果を表6に示
す。Good results were also obtained with respect to the storage stability of the toner left under high temperature and high humidity. Table 6 shows the obtained results.
【0159】高温高湿下に放置したトナーの保存性につ
いての評価方法としては、40℃,95%RH下で30
日間放置したトナーを用いて印字率4%の画像パターン
を6000枚まで画出しした後、ベタ黒画像を一枚画出
ししたところ、画像濃度は1.50と良好であった。得
られた結果を表2に示す。尚、画像濃度は「マクベス反
射濃度計」(マクベス社製)を用いて測定した。As a method for evaluating the preservability of the toner left under high temperature and high humidity, the toner was stored at 40 ° C. under 95% RH.
After printing an image pattern with a printing rate of 4% up to 6000 sheets using the toner left standing for one day, one solid black image was printed. The image density was as good as 1.50. Table 2 shows the obtained results. The image density was measured using a “Macbeth reflection densitometer” (manufactured by Macbeth).
【0160】 (実施例2) ・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸 100部 ブチルハーフエステル共重合体 (THF不溶分1.5%、THF可溶分のGPCによる分子量分布におい て、ピーク分子量約41000、分子量5万未満の成分の比率60%、分 子量5万〜50万の成分の比率30%、分子量50万を超える成分の比率 10%) ・磁性体(形状:球形,平均粒径:0.24μm) 100部 ・モノアゾ染料の鉄錯体(平均粒径:1.6μm) 2部 ・低分子量ポリエチレン 4部 (DSC吸熱ピーク106.7℃、Mw/Mn=1.08)(Example 2) Styrene-butyl acrylate-maleic acid 100 parts butyl half ester copolymer (1.5% THF-insoluble component, THF-soluble component GPC has a peak molecular weight of about 41000 in the molecular weight distribution by GPC) Magnetic material (shape: spherical, average particle size: 60% for components having a molecular weight of less than 50,000, 30% for components having a molecular weight of 50,000 to 500,000, and 10% for components having a molecular weight of more than 500,000) 0.24 μm) 100 parts ・ Iron complex of monoazo dye (average particle size: 1.6 μm) 2 parts ・ Low molecular weight polyethylene 4 parts (DSC endothermic peak 106.7 ° C., Mw / Mn = 1.08)
【0161】上記材料をブレンダーにて混合し、90℃
に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却し
た混合物をハンマーミルで粗粉砕し、次いで粗粉砕物を
雰囲気45℃下でローターを回転して機械的粉砕をする
方式の粉砕機で微粉砕した。次いで、得られた微粉砕物
を、コアンダ効果を用いた多分割分級機にて厳密に分級
してトナー粒子を得た。The above materials were mixed in a blender,
The mixture is melt-kneaded with a heated twin-screw extruder, and the cooled mixture is coarsely pulverized with a hammer mill. Then, the coarsely pulverized material is finely pulverized by a mechanical pulverizer by rotating a rotor under an atmosphere of 45 ° C. did. Next, the obtained finely pulverized product was strictly classified by a multi-division classifier using the Coanda effect to obtain toner particles.
【0162】該トナー粒子を、ローターを回転して機械
的衝撃力を与える方式の表面改質装置を用いて、160
0rpm(周速80m/sec)で2分間の表面処理を
行った。また、表面改質装置には、表面改質時の装置内
部温度を好ましい範囲に制御する目的で20℃の冷却水
を通水した。[0162] The toner particles are subjected to 160
The surface treatment was performed at 0 rpm (peripheral speed: 80 m / sec) for 2 minutes. In addition, cooling water of 20 ° C. was passed through the surface reforming apparatus in order to control the internal temperature of the apparatus during the surface modification to a preferable range.
【0163】得られたトナー粒子に100部に対し、シ
リコーンオイルとヘキサメチルジシラザンで疎水化処理
された乾式シリカ(一次平均粒径0.02μm)1.2
部を添加し、混合機にて混合しトナー2を得た。得られ
たトナーの円形度分布において、平均円形度は0.96
であり、円形度0.95未満の粒子を28.7%有し、
モード円形度は0.98であった。得られたトナーの粒
度分布において、円相当平均径が4.0μmであり、
0.6乃至3.0μm、3.0より大きく10.0μm
以下の領域においてそれぞれ一つずつピークを有してい
た。さらに、同じく粒度分布において、円相当径が0.
95乃至3.00μm未満において個数頻度が15.5
%存在していた。得られたトナー2の物性を表5に示
す。表3に得られたトナーの粒度頻度データを示す。図
4にこのトナーの粒度分布図を示し、図5にこのトナー
の円形度分布図を示し、図6にこのトナーの円形度と円
相当径との関係図を示す。Dry silica (hydrophobized with silicone oil and hexamethyldisilazane) treated with 100 parts of the obtained toner particles (primary average particle size: 0.02 μm)
Was added and mixed with a mixer to obtain toner 2. In the circularity distribution of the obtained toner, the average circularity is 0.96.
Having 28.7% of particles having a circularity of less than 0.95;
The mode circularity was 0.98. In the particle size distribution of the obtained toner, the circle-equivalent average diameter is 4.0 μm,
0.6 to 3.0 μm, greater than 3.0 and 10.0 μm
Each of the following regions had one peak. Further, in the particle size distribution, the equivalent circle diameter is also 0,0.
Number frequency is 15.5 at 95 to less than 3.00 μm
% Was present. Table 5 shows the physical properties of Toner 2 thus obtained. Table 3 shows the particle size frequency data of the obtained toner. FIG. 4 shows a particle size distribution diagram of the toner, FIG. 5 shows a circularity distribution diagram of the toner, and FIG. 6 shows a relationship diagram between the circularity and the circle equivalent diameter of the toner.
【0164】トナーとしてトナー2を用いる以外は、実
施例1と同様の条件で画出しを行った。その結果、ライ
ン尾引きについては、ライン上で尾引いた数は0であ
り、尾引き抑制が良好であった。高温高湿下に放置した
トナーの保存性については、ベタ黒画像濃度が1.52
と良好な結果が得られた。得られた結果を表6に示す。An image was formed under the same conditions as in Example 1 except that toner 2 was used as the toner. As a result, regarding the line tailing, the number of tails on the line was 0, and the tailing suppression was good. Regarding the storability of the toner left under high temperature and high humidity, the solid black image density was 1.52.
And good results were obtained. Table 6 shows the obtained results.
【0165】 (実施例3) ・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸 100部 ブチルハーフエステル共重合体 (THF不溶分1.5%、THF可溶分のGPCによる分子量分布におい て、ピーク分子量約45000、分子量5万未満の成分の比率55%、分 子量5万〜50万の成分の比率35%、分子量50万を超える成分の比率 10%) ・磁性体(形状:球形,平均粒径:0.21μm) 100部 ・モノアゾ染料の鉄錯体(平均粒径:1.4μm) 2部 ・低分子量ポリエチレン 4部 (DSC吸熱ピーク106.7℃、Mw/Mn=1.08)Example 3 Styrene-butyl acrylate-maleic acid 100 parts butyl half ester copolymer (1.5% THF-insoluble component, THF-soluble component GPC has a peak molecular weight of about 45,000 in the molecular weight distribution by GPC) Magnetic material (shape: spherical, average particle size: 55% for components having a molecular weight of less than 50,000, 35% for components having a molecular weight of 50,000 to 500,000, and 10% for components having a molecular weight of more than 500,000) 0.21 μm) 100 parts ・ Iron complex of monoazo dye (average particle size: 1.4 μm) 2 parts ・ Low molecular weight polyethylene 4 parts (DSC endothermic peak 106.7 ° C., Mw / Mn = 1.08)
【0166】上記材料をブレンダーにて混合し、90℃
に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却し
た混合物をハンマーミルで粗粉砕し、次いで粗粉砕物を
雰囲気45℃下でローターを回転して機械的粉砕をする
方式の粉砕機で微粉砕した。次いで、得られた微粉砕物
を、コアンダ効果を用いた多分割分級機にて厳密に分級
してトナー粒子を得た。The above materials were mixed in a blender and mixed at 90 ° C.
The mixture is melt-kneaded with a heated twin-screw extruder, and the cooled mixture is coarsely pulverized with a hammer mill. Then, the coarsely pulverized material is finely pulverized by a mechanical pulverizer by rotating a rotor under an atmosphere of 45 ° C. did. Next, the obtained finely pulverized product was strictly classified by a multi-division classifier using the Coanda effect to obtain toner particles.
【0167】得られたトナー粒子に100部に対し、シ
リコーンオイルとヘキサメチルジシラザンで疎水化処理
された乾式シリカ(一次平均粒径0.015μm)1.
2部を添加し、混合機にて混合しトナー3を得た。得ら
れたトナーの円形度分布において、平均円形度は0.9
4であり、円形度0.95未満の粒子を36.5%有
し、モード円形度は0.96であった。得られたトナー
の粒度分布において、円相当平均径が4.3μmであ
り、0.6乃至3.0μm、3.0より大きく10.0
μm以下の領域においてそれぞれ一つずつピークを有し
ていた。さらに、同じく粒度分布において、円相当径が
0.95乃至3.00μm未満の領域において個数頻度
が13.1%存在していた。得られたトナー3の物性を
表5に示す。表4に得られたトナーの粒度頻度データを
示す。図7にこのトナーの粒度分布図を示し、図8にこ
のトナーの円形度分布図を示し、図9にこのトナーの円
形度と円相当径との関係図を示す。Dry silica (hydrophobicized with silicone oil and hexamethyldisilazane) (primary average particle diameter: 0.015 μm) was used for 100 parts of the obtained toner particles.
2 parts were added and mixed by a mixer to obtain a toner 3. In the circularity distribution of the obtained toner, the average circularity is 0.9.
4, having 36.5% of particles having a circularity of less than 0.95, and a mode circularity of 0.96. In the particle size distribution of the obtained toner, the circle-equivalent average diameter is 4.3 μm, 0.6 to 3.0 μm, larger than 3.0 and 10.0.
Each had one peak in the region of μm or less. Further, in the same particle size distribution, the number frequency was 13.1% in a region where the equivalent circle diameter was 0.95 to less than 3.00 μm. Table 5 shows the physical properties of Toner 3 thus obtained. Table 4 shows the particle size frequency data of the obtained toner. FIG. 7 shows a particle size distribution diagram of the toner, FIG. 8 shows a circularity distribution diagram of the toner, and FIG. 9 shows a relationship diagram between the circularity of the toner and a circle equivalent diameter.
【0168】トナーとしてトナー3を用いる以外は、実
施例1と同様の条件で画出しを行った。その結果、ライ
ン尾引きについては、ライン上で尾引いた数は0であ
り、尾引き抑制が良好であった。高温高湿下に放置した
トナーの保存性については、ベタ黒画像濃度が1.51
と良好な結果が得られた。得られた結果を表6に示す。Image formation was performed under the same conditions as in Example 1 except that toner 3 was used as the toner. As a result, regarding the line tailing, the number of tails on the line was 0, and the tailing suppression was good. Regarding the storability of the toner left under high temperature and high humidity, the solid black image density was 1.51.
And good results were obtained. Table 6 shows the obtained results.
【0169】 (実施例4) ・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸 100部 ブチルハーフエステル共重合体 (THF不溶分4.5%、THF可溶分のGPCによる分子量分布におい て、ピーク分子量約52000、分子量5万未満の成分の比率52%、分 子量5万〜50万の成分の比率27%、分子量50万を超える成分の比率 21%) ・磁性体(形状:球形,平均粒径:0.22μm) 100部 ・モノアゾ染料の鉄錯体(平均粒径:1.7μm) 2部 ・低分子量炭化水素ワックス 4部 (DSC吸熱ピーク111℃、Mw/Mn=1.70)(Example 4) Styrene-butyl acrylate-maleic acid 100 parts butyl half ester copolymer (4.5% of THF-insoluble portion, THF-soluble portion, GPC having a peak molecular weight of about 52,000 in the molecular weight distribution by GPC) Magnetic material (shape: spherical, average particle size: 52% for components having a molecular weight of less than 50,000, 27% for components having a molecular weight of 50,000 to 500,000, 21% for components having a molecular weight of more than 500,000) 0.22 μm) 100 parts ・ Iron complex of monoazo dye (average particle size: 1.7 μm) 2 parts ・ Low molecular weight hydrocarbon wax 4 parts (DSC endothermic peak 111 ° C., Mw / Mn = 1.70)
【0170】上記材料を用いて、粗粉砕物を35℃下で
ローターを回転して機械的粉砕をする方式の粉砕機で微
粉砕する以外は、トナー製造例1と同様にしてトナーを
作製した。得られたトナー粒子に100部に対し、シリ
コーンオイルとヘキサメチルジシラザンで疎水化処理さ
れた乾式シリカ(一次平均粒径0.022μm)1.2
部を添加し、混合機にて混合しトナー4を得た。Using the above-mentioned materials, a toner was produced in the same manner as in Toner Production Example 1, except that the coarsely pulverized product was finely pulverized with a pulverizer of a type of mechanical pulverization by rotating a rotor at 35 ° C. . Dry silica (hydrophobized with silicone oil and hexamethyldisilazane) treated with 100 parts of dry toner (primary average particle diameter 0.022 μm)
Was added and mixed with a mixer to obtain a toner 4.
【0171】得られたトナーの円形度分布において、平
均円形度は0.92であり、円形度0.95未満の粒子
を44.6%有し、モード円形度は0.93であった。
得られたトナーの粒度分布において、円相当平均径が
8.7μmであり、0.6乃至3.0μm、3.0より
大きく10.0μm以下の領域においてそれぞれ一つず
つピークを有していた。さらに、同じく粒度分布におい
て、円相当径が0.95乃至3.00μm未満の領域に
おいて個数頻度が8.4%存在していた。得られたトナ
ー4の物性を表5に示す。In the circularity distribution of the obtained toner, the average circularity was 0.92, particles having a circularity of less than 0.95 were 44.6%, and the mode circularity was 0.93.
In the particle size distribution of the obtained toner, the circle-equivalent average diameter was 8.7 μm, and each had a peak in a range from 0.6 to 3.0 μm, greater than 3.0 and 10.0 μm or less. . Further, in the particle size distribution, the number frequency was 8.4% in the region where the equivalent circle diameter was 0.95 to less than 3.00 μm. Table 5 shows the physical properties of Toner 4 thus obtained.
【0172】トナーとしてトナー4を用いる以外は、実
施例1と同様の条件で画出しを行った。その結果、ライ
ン尾引きについては、ライン上で尾引いた数は6であ
り、尾引き抑制が良好であった。高温高湿下に放置した
トナーの保存性については、ベタ黒画像濃度が1.48
と良好な結果が得られた。得られた結果を表6に示す。An image was formed under the same conditions as in Example 1 except that toner 4 was used as the toner. As a result, as for the line tailing, the number of tails on the line was 6, and the tailing suppression was good. Regarding the storability of the toner left under high temperature and high humidity, the solid black image density was 1.48.
And good results were obtained. Table 6 shows the obtained results.
【0173】 (実施例5) ・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸 100部 ブチルハーフエステル共重合体 (THF不溶分4.8%、THF可溶分のGPCによる分子量分布におい て、ピーク分子量約50000、分子量5万未満の成分の比率56%、分 子量5万〜50万の成分の比率26%、分子量50万を超える成分の比率 23%) ・磁性体(形状:球形,平均粒径:0.23μm) 100部 ・モノアゾ染料の鉄錯体(平均粒径:1.3μm) 2部 ・低分子量炭化水素ワックス 4部 (DSC吸熱ピーク111℃、Mw/Mn=1.70)Example 5 Styrene-butyl acrylate-maleic acid 100 parts butyl half-ester copolymer (THP insoluble content: 4.8%, THF soluble content: GPC, molecular weight distribution: GPC: about 50,000) Magnetic material (shape: spherical, average particle size: 56% for components having a molecular weight of less than 50,000, 26% for components having a molecular weight of 50,000 to 500,000, and 23% for components having a molecular weight of more than 500,000) 0.23 μm) 100 parts ・ Iron complex of monoazo dye (average particle size: 1.3 μm) 2 parts ・ Low molecular weight hydrocarbon wax 4 parts (DSC endothermic peak 111 ° C., Mw / Mn = 1.70)
【0174】上記材料を用いて、粗粉砕物を35℃下で
ローターを回転して機械的粉砕をする方式の粉砕機で微
粉砕する以外は、実施例2と同様にしてトナーを作製し
た。得られたトナー粒子100部に対し、シリコーンオ
イルとヘキサメチルジシラザンで疎水化処理された乾式
シリカ(一次平均粒径0.018μm)1.2部を添加
し、混合機にて混合しトナー5を得た。Using the above-mentioned materials, a toner was produced in the same manner as in Example 2 except that the coarsely pulverized product was finely pulverized by a pulverizer of a type of mechanical pulverization by rotating a rotor at 35 ° C. To 100 parts of the obtained toner particles, 1.2 parts of dry silica (primary average particle size: 0.018 μm) hydrophobized with silicone oil and hexamethyldisilazane was added, and mixed with a mixer to form a toner 5. I got
【0175】得られたトナーの円形度分布において、平
均円形度は0.93であり、円形度0.95未満の粒子
を49.3%有し、モード円形度は0.95であった。
得られたトナーの粒度分布において、円相当平均径が
8.2μmであり、0.6乃至3.0μm、3.0より
大きく10.0μm以下の領域においてそれぞれ一つず
つピークを有していた。さらに、同じく粒度分布におい
て、円相当径が0.95乃至3.00μm未満の領域に
おいて個数頻度が13.1%存在していた。得られたト
ナー5の物性を表5に示す。In the circularity distribution of the obtained toner, the average circularity was 0.93, particles having a circularity of less than 0.95 were 49.3%, and the mode circularity was 0.95.
In the particle size distribution of the obtained toner, the circle-equivalent average diameter was 8.2 μm, and each had a peak in a region from 0.6 to 3.0 μm, greater than 3.0 and 10.0 μm or less. . Further, in the same particle size distribution, the number frequency was 13.1% in a region where the equivalent circle diameter was 0.95 to less than 3.00 μm. Table 5 shows the physical properties of Toner 5 thus obtained.
【0176】トナーとしてトナー5を用いる以外は、実
施例1と同様の条件で画出しを行った。その結果、ライ
ン尾引きについては、ライン上で尾引いた数は3であ
り、尾引き抑制が良好であった。高温高湿下に放置した
トナーの保存性については、ベタ黒画像濃度が1.49
と良好な結果が得られた。得られた結果を表6に示す。An image was formed under the same conditions as in Example 1 except that toner 5 was used as the toner. As a result, regarding the line tailing, the number of tails on the line was 3, and the tailing suppression was good. Regarding the storability of the toner left under high temperature and high humidity, the solid black image density was 1.49.
And good results were obtained. Table 6 shows the obtained results.
【0177】 (実施例6) ・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸 100部 ブチルハーフエステル共重合体 (THF不溶分5%、THF可溶分のGPCによる分子量分布において、 ピーク分子量約54000、分子量5万未満の成分の比率48%、分子量 5万〜50万の成分の比率28%、分子量50万を超える成分の比率24 %) ・磁性体(形状:球形,平均粒径:0.20μm) 100部 ・モノアゾ染料の鉄錯体(平均粒径:1.8μm) 2部 ・低分子量炭化水素ワックス 4部 (DSC吸熱ピーク111℃、Mw/Mn=1.70)Example 6 Styrene-butyl acrylate-maleic acid 100 parts butyl half ester copolymer (THP insoluble content 5%, THF soluble content GPC molecular weight distribution: peak molecular weight about 54000, molecular weight 5 Magnetic material (shape: spherical, average particle size: 0.20 μm) 100% of components having a molecular weight of 48%, 28% of components having a molecular weight of 50,000 to 500,000, and 24% of components having a molecular weight of 500,000 Parts-Iron complex of monoazo dye (average particle size: 1.8 µm) 2 parts-Low molecular weight hydrocarbon wax 4 parts (DSC endothermic peak 111 ° C, Mw / Mn = 1.70)
【0178】上記材料を用いて、粗粉砕物を35℃下で
ローターを回転して機械的粉砕をする方式の粉砕機で微
粉砕する以外は、実施例3と同様にしてトナーを作製し
た。得られたトナー粒子100部に対し、シリコーンオ
イルとヘキサメチルジシラザンで疎水化処理された乾式
シリカ(一次平均粒径0.025μm)1.2部を添加
し、混合機にて混合しトナー6を得た。Using the above-mentioned materials, a toner was produced in the same manner as in Example 3, except that the coarsely pulverized product was finely pulverized by a pulverizer of a type of mechanical pulverization by rotating a rotor at 35 ° C. To 100 parts of the obtained toner particles, 1.2 parts of dry silica (primary average particle size 0.025 μm) hydrophobized with silicone oil and hexamethyldisilazane was added, and mixed with a mixer to form toner 6. I got
【0179】得られたトナーの円形度分布において、平
均円形度は0.91であり、円形度0.95未満の粒子
を56.1%有し、モード円形度は0.92であった。
得られたトナーの粒度分布において、円相当平均径が
8.9μmであり、0.6乃至3.0μm、3.0より
大きく10.0μm以下の領域においてそれぞれ一つず
つピークを有していた。さらに、同じく粒度分布におい
て、円相当径が0.95乃至3.00μm未満の領域に
おいて個数頻度が8.8%存在していた。得られたトナ
ー6の物性を表5に示す。In the circularity distribution of the obtained toner, the average circularity was 0.91, particles having a circularity of less than 0.95 were 56.1%, and the mode circularity was 0.92.
In the particle size distribution of the obtained toner, the circle-equivalent average diameter was 8.9 μm, and each peak had one peak in the range of 0.6 to 3.0 μm and more than 3.0 and 10.0 μm or less. . Further, in the particle size distribution, the number frequency was 8.8% in a region where the equivalent circle diameter was 0.95 to less than 3.00 μm. Table 5 shows the physical properties of Toner 6 thus obtained.
【0180】トナーとしてトナー6を用いる以外は、実
施例1と同様の条件で画出しを行った。その結果、ライ
ン尾引きについては、ライン上で尾引いた数は15であ
り、尾引き抑制が良好であった。高温高湿下に放置した
トナーの保存性については、ベタ黒画像濃度が1.47
と良好な結果が得られた。得られた結果を表6に示す。An image was formed under the same conditions as in Example 1 except that toner 6 was used as the toner. As a result, regarding the line tailing, the number of tails on the line was 15, and the tailing suppression was good. Regarding the storability of the toner left under high temperature and high humidity, the solid black image density was 1.47.
And good results were obtained. Table 6 shows the obtained results.
【0181】(実施例7)画像評価は、トナーとしては
トナー1を使用し、画像形成装置としてLBP−430
(キヤノン社製;A4縦、8枚/分)を用いて、未定着
画像を作成し、LBP−430に装着の定着器を改造し
た外部定着器(定着スピード51.4mm/sec、定
着ローラーと加圧ローラーとの圧力10kg重)で未定
着画像を定着した。32.5℃,80%RH環境下で画
出しを行った。転写紙としては、65g/m2の紙を3
2.5℃,80%RH環境下に一日放置したものを用い
た。(Embodiment 7) In the image evaluation, toner 1 was used as the toner, and LBP-430 was used as the image forming apparatus.
An external fixing device (fixing speed: 51.4 mm / sec, fixing roller, with an unfixed image created using Canon (A4 vertical, 8 sheets / min) and a modified fixing device attached to LBP-430. An unfixed image was fixed with a pressure of 10 kg with a pressure roller). Image extraction was performed under an environment of 32.5 ° C. and 80% RH. As transfer paper, 65 g / m 2 paper 3
One that had been left for one day under an environment of 2.5 ° C. and 80% RH was used.
【0182】尾引きは、ライン上で尾引いた数が0であ
り、尾引き抑制が非常に良好であった。In the case of tailing, the number of tailings on the line was 0, and the suppression of tailing was very good.
【0183】尾引きの評価方法は、印字率4%の画像パ
ターンを6000枚まで画出しした後、4ドットの横ラ
インを20スペースに印字したパターンを1枚画出し
し、尾引いた数を数えた。The evaluation method of the tailing is as follows. After forming an image pattern of a printing rate of 4% up to 6000 sheets, one pattern in which a 4-dot horizontal line is printed in 20 spaces is drawn and tailed. Counted the number.
【0184】高温高湿下に放置したトナーの保存性につ
いても良好な結果が得られた。得られた結果を表6に示
す。Good results were also obtained with respect to the storability of the toner left under high temperature and high humidity. Table 6 shows the obtained results.
【0185】高温高湿下に放置したトナーの保存性につ
いての評価方法としては、40℃,95%RH下で30
日間放置したトナーを用いて印字率4%の画像パターン
を6000枚まで画出しした後、ベタ黒画像を一枚画出
ししたところ、画像濃度は1.48と良好であった。得
られた結果を表6に示す。尚、画像濃度は「マクベス反
射濃度計」(マクベス社製)を用いて測定した。As a method for evaluating the storability of the toner left under high temperature and high humidity, a method of evaluating the storability at 40 ° C. and 95% RH was 30%.
An image pattern with a printing ratio of 4% was formed on up to 6000 sheets using the toner left for a day, and then a solid black image was formed on one sheet. The image density was as good as 1.48. Table 6 shows the obtained results. The image density was measured using a “Macbeth reflection densitometer” (manufactured by Macbeth).
【0186】 (比較例1) ・スチレン−アクリル酸ブチル−ジビニルベンゼン共重合体 100部 (THF不溶分5%、THF可溶分のGPCによる分子量分布において、 低分子量側ピーク約72000、分子量5万未満の成分の比率28%、分 子量5万〜50万の成分の比率22%、分子量50万を超える成分の比率 50%) ・磁性体(形状:球形,平均粒径:0.24μm) 100部 ・モノアゾ染料の鉄錯体(平均粒径:2.0μm) 2部 ・低分子量ポリプロピレン 4部 (DSC吸熱ピーク145℃、Mw/Mn=8.8)(Comparative Example 1) 100 parts of styrene-butyl acrylate-divinylbenzene copolymer (in a molecular weight distribution of 5% of a THF-insoluble component and a THF-soluble component by GPC, a low molecular weight side peak is about 72,000, and a molecular weight is 50,000) Magnetic material (shape: spherical, average particle size: 0.24 μm) 28% of components having a molecular weight of less than 50%, and 22% of components having a molecular weight of 50,000 to 500,000. 100 parts ・ Iron complex of monoazo dye (average particle size: 2.0 μm) 2 parts ・ Low molecular weight polypropylene 4 parts (DSC endothermic peak 145 ° C., Mw / Mn = 8.8)
【0187】上記材料をブレンダーにて混合し、130
℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混合物をハンマーミルで粗粉砕し、次いで粗粉砕物
をジェットミルで微粉砕し、トナー粒子を得た。The above materials were mixed in a blender,
The mixture was melted and kneaded with a twin-screw extruder heated to ℃, and the cooled mixture was roughly pulverized by a hammer mill, and the coarsely pulverized product was finely pulverized by a jet mill to obtain toner particles.
【0188】得られたトナー粒子100部に対し、シリ
コーンオイルとヘキサメチルジシラザンで疎水化処理さ
れた乾式シリカ(一次平均粒径0.010μm)1.2
部を添加し、混合機にて混合しトナー7を得た。得られ
たトナーの円形度分布において、平均円形度は0.80
であり、円形度0.95未満の粒子を70.6%有し、
モード円形度は0.82であった。得られたトナーの粒
度分布において、円相当平均径が12μmであり、3.
0より大きく10.0μm以下の領域に一つピークを有
していたものの、0.6乃至3.0μmの領域にはピー
クは存在しなかった。さらに、同じく粒度分布におい
て、円相当径が0.95乃至3.00μm未満の領域に
おいて個数頻度が1.5%存在していた。得られたトナ
ーの物性を表5に示す。Dry silica (hydrophobic treated with silicone oil and hexamethyldisilazane) (primary average particle size: 0.010 μm) was used for 100 parts of the obtained toner particles.
Were added and mixed with a mixer to obtain toner 7. In the circularity distribution of the obtained toner, the average circularity is 0.80.
Having 70.6% of particles having a circularity of less than 0.95;
The mode circularity was 0.82. 2. In the particle size distribution of the obtained toner, the circle-equivalent average diameter is 12 μm.
Although there was one peak in the region larger than 0 and 10.0 μm or less, no peak was present in the region of 0.6 to 3.0 μm. Further, in the particle size distribution, the number frequency was 1.5% in a region where the equivalent circle diameter was 0.95 to less than 3.00 μm. Table 5 shows the physical properties of the obtained toner.
【0189】トナーとしてトナー7を用いる以外は、実
施例1と同様の条件で画出しを行った。その結果、ライ
ン尾引きについては、ライン上で尾引いた数は105で
あり、尾引き抑制は非常に悪かった。高温高湿下に放置
したトナーの保存性についても、ベタ黒画像濃度が1.
10となり、非常に悪い結果となった。得られた結果を
表6に示す。Image formation was performed under the same conditions as in Example 1 except that toner 7 was used as the toner. As a result, regarding the line tailing, the number of tails on the line was 105, and the tailing suppression was very poor. Regarding the storability of the toner left under high temperature and high humidity, the solid black image density is 1.
10, which was a very bad result. Table 6 shows the obtained results.
【0190】 (比較例2) ・スチレン−アクリル酸ブチル−ジビニルベンゼン共重合体 100部 (THF不溶分10%、THF可溶分のGPCによる分子量分布におい て、低分子量側ピーク約68000、分子量5万未満の成分の比率30 %、分子量5万〜50万の成分の比率45%、分子量50万を超える成分 の比率25%) ・磁性体(形状:球形,平均粒径:0.20μm) 100部 ・モノアゾ染料の鉄錯体(平均粒径:1.0μm) 2部 ・低分子量ポリエチレン 4部 (DSC吸熱ピーク106.7℃、Mw/Mn=1.08)(Comparative Example 2) 100 parts of styrene-butyl acrylate-divinylbenzene copolymer (in a molecular weight distribution by GPC of a THF-insoluble content of 10% and a THF-soluble content, a low molecular weight side peak is about 68,000, and a molecular weight is 5) Magnetic substance (shape: spherical, average particle size: 0.20 μm) 100 Parts-Iron complex of monoazo dye (average particle size: 1.0 µm) 2 parts-Low molecular weight polyethylene 4 parts (DSC endothermic peak 106.7 ° C, Mw / Mn = 1.08)
【0191】上記材料をブレンダーにて混合し、130
℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混合物をハンマーミルで粗粉砕し、次いで粗粉砕物
を比較例1よりも粉砕力をアップしてジェットミルで微
粉砕し、トナー粒子を得た。The above materials were mixed in a blender,
The mixture was melted and kneaded with a twin-screw extruder heated to 0 ° C., and the cooled mixture was coarsely pulverized by a hammer mill. Obtained.
【0192】得られたトナー粒子100部に対し、シリ
コーンオイルとヘキサメチルジシラザンで疎水化処理さ
れた乾式シリカ(一次平均粒径0.030μm)1.2
部を添加し、混合機にて混合しトナー8を得た。得られ
たトナーの円形度分布において、平均円形度は0.85
であり、円形度0.95未満の粒子を62.4%有し、
モード円形度は0.84であった。得られたトナーの粒
度分布において、円相当平均径が5.2μmであり、
0.6乃至3.0μm、3.0より大きく10.0μm
以下の領域においてそれぞれ一つずつピークを有してい
た。さらに、同じく粒度分布において、円相当径が0.
95乃至3.00μm未満の領域において個数頻度が
5.3%存在していた。得られたトナー8の物性を表5
に示す。Dry silica (hydrophobized with silicone oil and hexamethyldisilazane) (primary average particle size 0.030 μm) 1.2 parts with respect to 100 parts of the obtained toner particles.
Was added and mixed with a mixer to obtain toner 8. In the circularity distribution of the obtained toner, the average circularity is 0.85.
Having 62.4% of particles having a circularity of less than 0.95;
The mode circularity was 0.84. In the particle size distribution of the obtained toner, the circle-equivalent average diameter is 5.2 μm,
0.6 to 3.0 μm, greater than 3.0 and 10.0 μm
Each of the following regions had one peak. Further, in the particle size distribution, the equivalent circle diameter is also 0,0.
In the region from 95 to less than 3.00 μm, the number frequency was 5.3%. Table 5 shows the physical properties of Toner 8 thus obtained.
Shown in
【0193】トナーとしてトナー8を用いる以外は、実
施例1と同様の条件で画出しを行った。その結果、ライ
ン尾引きについては、ライン上で尾引いた数は86であ
り、尾引き抑制は非常に悪かった。高温高湿下に放置し
たトナーの保存性については、ベタ黒画像濃度が1.4
8となり、良好な結果が得られた。得られた結果を表6
に示す。Image formation was performed under the same conditions as in Example 1 except that toner 8 was used as the toner. As a result, regarding the line tailing, the number of tails on the line was 86, and the tailing suppression was very poor. Regarding the storability of the toner left under high temperature and high humidity, the solid black image density was 1.4.
8 and a good result was obtained. Table 6 shows the obtained results.
Shown in
【0194】[0194]
【表2】 [Table 2]
【0195】[0195]
【表3】 [Table 3]
【0196】[0196]
【表4】 [Table 4]
【0197】[0197]
【表5】 [Table 5]
【0198】[0198]
【表6】 [Table 6]
【0199】 (実施例8) ・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸 100部 ブチルハーフエステル共重合体 (THF不溶分0.5%、THF可溶分のGPCによる分子量分布におい て、ピーク分子量約45000、分子量5万未満の成分の比率55%、分 子量5万〜50万の成分の比率35%、分子量50万を超える成分の比率 10%) ・磁性体(形状:球形、平均粒径0.24μm、シリカ含有マグネタイト) 100部 ・モノアゾ染料の鉄錯体(負帯電性制御剤、平均粒径:1.5μm) 2部 ・低分子量ポリエチレン 4部 (示差熱分析吸熱ピーク104℃,Mw/Mn:1.08)(Example 8) Styrene-butyl acrylate-maleic acid 100 parts butyl half ester copolymer (THP insoluble content: 0.5%, THF soluble content: GPC molecular weight distribution: peak molecular weight: about 45000) Magnetic material (shape: spherical, average particle size 0), 55% of components having a molecular weight of less than 50,000, 35% of components having a molecular weight of 50,000 to 500,000, and 10% of components having a molecular weight of more than 500,000. .24 μm, silica-containing magnetite) 100 parts ・ Iron complex of monoazo dye (negative charge control agent, average particle size: 1.5 μm) 2 parts ・ Low molecular weight polyethylene 4 parts (Differential thermal analysis endothermic peak 104 ° C., Mw / Mn) : 1.08)
【0200】上記材料をブレンダーにて混合し、130
℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物を気流
分級機と衝突式気流粉砕機を有する粉砕手段で雰囲気4
0℃下で微粉砕した。得られた微粉砕物を、粉体供給部
に圧縮エアを用いた強制粉体分散装置を内蔵しているコ
アンダ効果を用いた多分割分級機にて、2.0kg/c
m2の圧縮エアで強制的に分散させながら供給し、厳密
に分級して円相当平均径6.2μm、円相当径0.60
μm以上1.00μm未満の粒子の占める割合が個数基
準で全体の3.7%の磁性トナー粒子を得た。The above materials were mixed in a blender,
The mixture was melted and kneaded with a twin-screw extruder heated to 0 ° C., and the cooled kneaded material was coarsely pulverized with a hammer mill.
Finely pulverized at 0 ° C. The obtained finely pulverized material was subjected to 2.0 kg / c by a multi-divider classifier using the Coanda effect, in which a forced powder dispersion device using compressed air was incorporated in a powder supply section.
Supplied while forcibly dispersing with compressed air of m 2 , strictly classify and average circle equivalent diameter 6.2 μm, circle equivalent diameter 0.60
As a result, 3.7% of the toner particles were occupied by particles having a size of not less than μm and less than 1.00 μm.
【0201】さらに該磁性トナー粒子を、ローターを回
転して機械的衝撃力を与える方式の表面改質装置を用い
て表面処理した。得られた磁性トナーの個数平均円相当
径は6.4μm、円相当径0.60μm以上1.00μ
m未満の粒子の占める割合は個数基準で全体の0.7
%、円形度aが0.90以上の粒子は個数基準で95.
2%、円形度aが0.98以下の粒子は個数基準で2
4.0%であった。Further, the magnetic toner particles were subjected to a surface treatment using a surface reforming apparatus of a type in which a rotor was rotated to give a mechanical impact force. The number average circle equivalent diameter of the obtained magnetic toner is 6.4 μm, and the circle equivalent diameter is 0.60 μm or more and 1.00 μm.
The ratio of particles smaller than m is 0.7
%, And particles having a circularity a of 0.90 or more are 95.
2%, particles having a circularity a of 0.98 or less are 2 on a number basis.
It was 4.0%.
【0202】得られた磁性トナー粒子に、シリコーンオ
イルとヘキサメチルジシラザンで疎水化処理された一次
平均粒径12nmの乾式シリカを、得られた磁性トナー
粒子に対し1.2wt%添加し、混合機にて混合してト
ナー9を得た。得られたトナー9の物性を表7に示す。To the obtained magnetic toner particles, dry silica having a primary average particle diameter of 12 nm, which has been subjected to a hydrophobic treatment with silicone oil and hexamethyldisilazane, was added in an amount of 1.2 wt% based on the obtained magnetic toner particles, and mixed. The toner 9 was obtained by mixing with a press. Table 7 shows the physical properties of Toner 9 thus obtained.
【0203】トナーとしてトナー9を用いる以外は、実
施例1と同様の条件で画出しを行った。その結果、ライ
ン尾引きについては、ライン上で尾引いた数は0であ
り、尾引き抑制が良好であった。高温高湿下に放置した
トナーの保存性については、ベタ黒画像濃度が1.51
と良好な結果が得られた。得られた結果を表8に示す。An image was formed under the same conditions as in Example 1 except that toner 9 was used as the toner. As a result, regarding the line tailing, the number of tails on the line was 0, and the tailing suppression was good. Regarding the storability of the toner left under high temperature and high humidity, the solid black image density was 1.51.
And good results were obtained. Table 8 shows the obtained results.
【0204】転写性の評価として、転写バイアスを10
μAに設定したヒューレット・パッカード社製のレーザ
ービームプリンター5Siにトナー9を用いて、23
℃,65%RH環境下で初期及び、1万枚耐久後の転写
性変動を評価した。転写紙としては75g/m2の普通
紙を使用した。この時の感光体から紙への転写効率は、
初期92.0%、1万枚耐久後91.7%とほとんど変
動することなく高い転写効率を示し、画像濃度、カブリ
等の画像品質は初期から1万枚耐久後まで良いレベルで
安定していた。As an evaluation of transferability, a transfer bias of 10
Using a toner 9 in a laser beam printer 5Si manufactured by Hewlett-Packard Company set to μA, 23
The change in transferability at the initial stage and after the endurance of 10,000 sheets was evaluated under an environment of 65 ° C. and 65% RH. As transfer paper, 75 g / m 2 plain paper was used. At this time, the transfer efficiency from the photoconductor to the paper is
92.0% at the initial stage, 91.7% after the endurance of 10,000 sheets, showing a high transfer efficiency with almost no fluctuation, and the image quality such as image density and fog is stable at a good level from the initial stage to the end of the 10,000 sheets endurance. Was.
【0205】転写性はベタ黒の感光体上の転写残トナー
及び転写前トナーをマイラーテープにより、テーピング
してはぎ取り、紙上に貼ったもののマクベス濃度から、
テープのみを貼ったもののマクベス濃度を差し引いた数
値から計算した値で評価した。The transferability was determined by tapping the untransferred toner and the untransferred toner on the solid black photoreceptor with a Mylar tape, peeling them off, and applying the Macbeth density of the paper pasted on paper.
The evaluation was made based on a value calculated from a numerical value obtained by subtracting the Macbeth density from the tape only.
【0206】(実施例9)表面処理条件を高めたことを
除いては、実施例8と同様にして表7に示すような物性
を有するトナー10を得た。Example 9 A toner 10 having the physical properties shown in Table 7 was obtained in the same manner as in Example 8, except that the surface treatment conditions were increased.
【0207】トナーとしてトナー10を用いる以外は、
実施例8と同様の条件で画出しを行った。その結果、ラ
イン尾引きについては、ライン上で尾引いた数は0であ
り、尾引き抑制が良好であった。高温高湿下に放置した
トナーの保存性については、ベタ黒画像濃度が1.52
と良好な結果が得られた。得られた結果を表8に示す。Except for using the toner 10 as the toner,
Image extraction was performed under the same conditions as in Example 8. As a result, regarding the line tailing, the number of tails on the line was 0, and the tailing suppression was good. Regarding the storability of the toner left under high temperature and high humidity, the solid black image density was 1.52.
And good results were obtained. Table 8 shows the obtained results.
【0208】転写性についても実施例8と同様に評価を
行った結果、この時の感光体から紙への転写効率は、初
期92.2%、1万枚耐久後91.3%とほとんど変動
することなく高い転写効率を示し、画像濃度、カブリの
画像品質は初期から1万枚耐久まで良いレベルで安定し
ていた。The transferability was evaluated in the same manner as in Example 8, and as a result, the transfer efficiency from the photosensitive member to the paper at this time fluctuated almost to 92.2% at the initial stage and 91.3% after the endurance of 10,000 sheets. The transfer efficiency was high without any problem, and the image density and the image quality of fog were stable at a good level from the initial stage to the endurance of 10,000 sheets.
【0209】(実施例10)実施例8の磁性体量を30
部にし、分級工程を2度繰り返して行う以外は実施例8
と同様にして表7に示すような物性を有するトナー11
を得た。(Embodiment 10) The amount of the magnetic material of the embodiment 8 was reduced to 30.
Example 8 except that the classification process was repeated twice.
The toner 11 having the physical properties shown in Table 7 in the same manner as
I got
【0210】トナーとしてトナー11を用いる以外は、
実施例8と同様の条件で画出しを行った。その結果、ラ
イン尾引きについては、ライン上で尾引いた数は18で
あり、尾引き抑制がやや良好であった。高温高湿下に放
置したトナーの保存性については、ベタ黒画像濃度が
1.47と良好な結果が得られた。得られた結果を表8
に示す。[0210] Except for using the toner 11 as the toner,
Image extraction was performed under the same conditions as in Example 8. As a result, regarding the line tailing, the number of tails on the line was 18, and the tailing suppression was somewhat good. Regarding the storability of the toner left under high temperature and high humidity, a good result was obtained with a solid black image density of 1.47. Table 8 shows the obtained results.
Shown in
【0211】転写性についても実施例8と同様に評価を
行った結果、この時の感光体から紙への転写効率は、初
期91.0%、1万枚耐久後86.7%とやや変動はす
るが高い転写効率を示し、画像濃度、カブリ等の画像品
質は初期から1万枚耐久まで良いレベルで安定してい
た。The transferability was evaluated in the same manner as in Example 8. As a result, the transfer efficiency from the photoreceptor to the paper at this time fluctuated slightly to 91.0% at the initial stage and 86.7% after the endurance of 10,000 sheets. As a result, the transfer efficiency was high, and the image quality such as image density and fog was stable at a good level from the initial stage to the endurance of 10,000 sheets.
【0212】(比較例3)実施例8の磁性体量を50部
にし、分級工程において、トナー供給時に圧縮エアで強
制的な分散を行わず、温度をかけて粉砕を行なわず、ま
た、機械的衝撃力による表面処理も行わない以外は実施
例8と同様にして表7に示すような物性を有するトナー
12を得た。(Comparative Example 3) The amount of the magnetic substance in Example 8 was changed to 50 parts, and in the classifying step, forcible dispersion was not performed with compressed air at the time of toner supply, pulverization was not performed at a high temperature, and mechanical A toner 12 having the physical properties shown in Table 7 was obtained in the same manner as in Example 8 except that the surface treatment was not carried out by a mechanical impact force.
【0213】トナーとしてトナー12を用いる以外は、
実施例8と同様の条件で画出しを行った。その結果、ラ
イン尾引きについては、ライン上で尾引いた数は46で
あり、尾引き抑制が劣悪であった。高温高湿下に放置し
たトナーの保存性には、ベタ黒画像濃度が1.24と悪
い結果が得られた。得られた結果を表8に示す。Except for using the toner 12 as the toner,
Image extraction was performed under the same conditions as in Example 8. As a result, as for the line tailing, the number of tails on the line was 46, and the tailing suppression was poor. With respect to the storability of the toner left under high temperature and high humidity, a poor result was obtained with a solid black image density of 1.24. Table 8 shows the obtained results.
【0214】転写性についても実施例8と同様に評価を
行った結果、この時の感光体から紙への転写効率は、初
期90.0%、1万枚耐久後79.2%と大きく変動
し、画像濃度も低下した。The transferability was evaluated in the same manner as in Example 8, and as a result, the transfer efficiency from the photosensitive member to the paper at this time greatly fluctuated to 90.0% at the initial stage and 79.2% after the endurance of 10,000 sheets. However, the image density also decreased.
【0215】[0215]
【表7】 [Table 7]
【0216】[0216]
【表8】 [Table 8]
【0217】(実施例11〜13及び比較例4)実施例
8〜10及び比較例3で用いたトナー9〜12を用い、
図14に示す画像形成装置としてLBP−930(キヤ
ノン社製;A4横、24枚/分)を用いて未定着画像を
形成し、図15に示す外部定着器を用いて未定着画像を
定着し、実施例1と同様にしてラインの尾引きについて
評価を行い、32.5℃,80%RH環境下で画出しを
行った。記録紙としては65g/m2の紙を32.5
℃,80%RH環境下に一日放置したものを用いた。(Examples 11 to 13 and Comparative Example 4) Using the toners 9 to 12 used in Examples 8 to 10 and Comparative Example 3,
An unfixed image is formed using an LBP-930 (manufactured by Canon Inc .; A4 landscape, 24 sheets / min) as an image forming apparatus shown in FIG. 14, and the unfixed image is fixed using an external fixing device shown in FIG. The tailing of the line was evaluated in the same manner as in Example 1, and the image was formed under an environment of 32.5 ° C. and 80% RH. As a recording paper, 65 g / m 2 paper 32.5
One which was left for one day in an environment of 80 ° C. and 80% RH was used.
【0218】<外部定着器の構成> 定着フィルム:ポリイミドフィルムにフッ素樹脂コーテ
ィングをしたもの 定着スピード:35.8mm/sec 定着温度 :180℃ 定着圧力 :7.5kg重<Structure of External Fixing Unit> Fixing film: polyimide film coated with fluororesin Fixing speed: 35.8 mm / sec Fixing temperature: 180 ° C. Fixing pressure: 7.5 kgf
【0219】評価結果を表9に示す。Table 9 shows the results of the evaluation.
【0220】(実施例14〜16及び比較例5)実施例
11〜13及び比較例14において、定着スピードを1
00mm/secに変更したことを除いては、実施例1
1〜13及び比較例4と同様にして評価を行った。評価
結果を表9に示す。(Examples 14 to 16 and Comparative Example 5) In Examples 11 to 13 and Comparative Example 14, the fixing speed was 1
Example 1 except that it was changed to 00 mm / sec.
Evaluation was performed in the same manner as in Examples 1 to 13 and Comparative Example 4. Table 9 shows the evaluation results.
【0221】[0221]
【表9】 [Table 9]
【0222】(実施例17)実施例1で用いたトナー
を、図17に示す画像形成装置に用いて単色モードで画
像形成を行った。(Example 17) The toner used in Example 1 was used in an image forming apparatus shown in FIG. 17 to form an image in a single color mode.
【0223】図17に示す画像形成装置においては、一
次帯電ローラー202として、ナイロン樹脂で被覆され
た導電型カーボンを分散したゴムローラー(当接圧50
g/cm)を使用し、静電潜像担持体としてOPC感光
ドラム201を用い、レーザー露光(600dpi)に
より暗部電位VDを−500Vとし、明部電位VLを−1
60Vとしたデジタル潜像を形成した。黒色現像器20
4−4には図14で示す画像形成装置の現像装置151
を装着した。In the image forming apparatus shown in FIG. 17, as a primary charging roller 202, a rubber roller (a contact pressure of 50%) in which conductive carbon coated with nylon resin is dispersed.
g / cm) using, using an OPC photosensitive drum 201 as an electrostatic latent image bearing member, and -500V a dark potential V D by laser exposure (600 dpi), the bright potential V L -1
A 60 V digital latent image was formed. Black developer 20
4-4, a developing device 151 of the image forming apparatus shown in FIG.
Was attached.
【0224】OPC感光ドラム201のデジタル潜像を
現像器204−4の磁性トナーにより現像してトナー画
像を形成し、OPC感光ドラム201からトナー画像を
OPC感光ドラム201と圧接している中間転写体20
5に転写し、中間転写体205上のトナー画像を、転写
電流として+6μAがドラムに流れるように転写ローラ
ー207に電圧を印加して、転写材206を中間転写体
205へ転写ローラー207により押圧しながら転写
し、次いで転写材206上のトナー画像を加熱加圧定着
装置211により熱定着を行なって画像形成を行なっ
た。The digital latent image on the OPC photosensitive drum 201 is developed with the magnetic toner of the developing device 204-4 to form a toner image, and the toner image from the OPC photosensitive drum 201 is pressed against the OPC photosensitive drum 201 by an intermediate transfer member. 20
Then, a voltage is applied to the transfer roller 207 so that +6 μA as a transfer current flows to the drum, and the transfer material 206 is pressed against the intermediate transfer body 205 by the transfer roller 207. Then, the toner image on the transfer material 206 was heat-fixed by a heat-pressure fixing device 211 to form an image.
【0225】加熱加圧定着装置としては、弾性層として
シリコーンゴムを有し表層としてPFA(パーフロロア
ルコシキエチレン)樹脂層を有する定着ローラー及び加
圧ローラーを、ニップ9.5mm,総加圧力45kgf
となるように圧接させて、定着スピード117mm/s
ecで定着を行なった。The heat and pressure fixing device includes a fixing roller and a pressure roller having a silicone rubber as an elastic layer and a PFA (perfluoroalkoxyethylene) resin layer as a surface layer, and having a nip of 9.5 mm and a total pressure of 45 kgf.
The fixing speed is 117 mm / s
The fixing was performed at ec.
【0226】画像形成は、32.5℃,80%RH環境
下で行なった。記録紙としては、65g/m2の紙を3
2.5℃,80%RH環境下に一日放置したものを用い
た。Image formation was performed at 32.5 ° C. and 80% RH. Use 65 g / m 2 paper as the recording paper.
One that had been left for one day under an environment of 2.5 ° C. and 80% RH was used.
【0227】その結果、ライン上で尾引いた数が0であ
り、尾引き抑制が非常に良好であった。さらに、この様
な、中間転写体を用いた転写を2回行う画像形成方法に
おいても、カブリ抑制、濃度等の画像特性は良好であっ
た。As a result, the number of tails on the line was 0, and the tailing was suppressed very well. Furthermore, even in such an image forming method in which the transfer using the intermediate transfer member is performed twice, the image characteristics such as fog suppression and density were good.
【0228】[0228]
【発明の効果】本発明によれば、トナーが特定の円形度
分布及び特定の粒度分布を有していることから、現像さ
れたトナー粒子の密度が高く、尾引き現象を抑制するこ
とができる。According to the present invention, since the toner has a specific circularity distribution and a specific particle size distribution, the density of the developed toner particles is high and the tailing phenomenon can be suppressed. .
【0229】特にトナーが、特定の温度領域にDSCの
吸熱ピークを有し、かつ特定の分子量分布を有するワッ
クスとGPCの分子量分布において特定の分子量分布を
有する結着樹脂とを含有している場合には、加熱定着手
段による定着時にトナーが瞬時に溶けるため、尾引き現
象をさらに抑制することができると共にトナーの高温高
湿下での保存性に優れている。In particular, when the toner contains a wax having an endothermic peak of DSC in a specific temperature range and a specific molecular weight distribution and a binder resin having a specific molecular weight distribution in the molecular weight distribution of GPC. In this method, the toner melts instantaneously at the time of fixing by the heat fixing means, so that the tailing phenomenon can be further suppressed and the toner has excellent storage stability under high temperature and high humidity.
【図1】実施例1のトナーの粒度分布を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a particle size distribution of a toner of Example 1.
【図2】実施例1のトナーの円形度分布を示す図であ
る。FIG. 2 is a diagram illustrating a circularity distribution of a toner according to the first exemplary embodiment.
【図3】実施例1のトナーの粒度分布と円形度分布の関
係を示す図である。FIG. 3 is a diagram illustrating a relationship between a particle size distribution and a circularity distribution of the toner according to the first exemplary embodiment.
【図4】実施例2のトナーの粒度分布を示す図である。FIG. 4 is a diagram illustrating a particle size distribution of a toner of Example 2.
【図5】実施例2のトナーの円形度分布を示す図であ
る。FIG. 5 is a diagram illustrating a circularity distribution of a toner according to a second embodiment.
【図6】実施例2のトナーの粒度分布と円形度分布の関
係を示す図である。FIG. 6 is a diagram illustrating a relationship between a particle size distribution and a circularity distribution of a toner according to a second embodiment.
【図7】実施例3のトナーの粒度分布を示す図である。FIG. 7 is a diagram illustrating a particle size distribution of a toner according to a third embodiment.
【図8】実施例3のトナーの円形度分布を示す図であ
る。FIG. 8 is a diagram illustrating a circularity distribution of a toner according to a third embodiment.
【図9】実施例3のトナーの粒度分布と円形度分布の関
係を示す図である。FIG. 9 is a diagram illustrating a relationship between a particle size distribution and a circularity distribution of a toner according to a third embodiment.
【図10】実施例1のトナーの結着樹脂のTHF可溶分
のGPC測定による分子量分布を示すチャート図であ
る。FIG. 10 is a chart showing a molecular weight distribution of a THF-soluble component of a binder resin of the toner of Example 1 by GPC measurement.
【図11】処理装置システムの一例を示す図である。FIG. 11 is a diagram illustrating an example of a processing apparatus system.
【図12】図11における表面処理装置の概略断面図で
ある。FIG. 12 is a schematic sectional view of the surface treatment apparatus in FIG.
【図13】機械式粉砕装置の一例を示す図である。FIG. 13 is a view showing an example of a mechanical pulverizer.
【図14】本発明の画像形成方法を実施し得る画像形成
装置の概略構成図を示す。FIG. 14 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus capable of performing the image forming method of the present invention.
【図15】本発明の加熱転写方法を実施し得る加熱転写
方法の概略構成図を示す。FIG. 15 is a schematic configuration diagram of a heat transfer method capable of performing the heat transfer method of the present invention.
【図16】本発明の画像形成方法をファクシミリ装置の
プリンターに適用するためのブロック図である。FIG. 16 is a block diagram for applying the image forming method of the present invention to a printer of a facsimile machine.
【図17】本発明の画像形成方法を実施し得る他の画像
形成装置の概略構成図を示す。FIG. 17 is a schematic configuration diagram of another image forming apparatus that can execute the image forming method of the present invention.
1 円筒形ケーシング 4 プーリー 10 排出口 15 振動フィーダー 19 バルブ 20 サイクロン 21,23,26 バルブ 22 バグフィルター 24 ブロアー 28 排出弁制御装置 40 定量供給機 59 排出用開閉弁 60 排出口 62 回転盤 63 循環回路 64 原料ホッパー 68 衝撃室 77 ジャケット 110 ライナー 111 投入口 113 処理領域 114 ローター 115 ローター軸 121 ブレード 151 現像装置 153 感光体ドラム 156 現像スリーブ 158 弾性ブレード 163 磁性トナー 171 定着ローラー 172 加圧ローラー DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cylindrical casing 4 Pulley 10 Discharge port 15 Vibration feeder 19 Valve 20 Cyclone 21, 23, 26 Valve 22 Bag filter 24 Blower 28 Discharge valve control device 40 Quantitative feeder 59 Discharge on-off valve 60 Discharge port 62 Rotating disk 63 Circulation circuit 64 Raw material hopper 68 Impact chamber 77 Jacket 110 Liner 111 Input port 113 Processing area 114 Rotor 115 Rotor shaft 121 Blade 151 Developing device 153 Photoconductor drum 156 Developing sleeve 158 Elastic blade 163 Magnetic toner 171 Fixing roller 172 Pressure roller
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI G03G 9/087 G03G 15/20 102 15/08 9/08 361 507 301 15/20 101 321 102 381 15/08 507L (72)発明者 高野 雅雄 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 丸山 一夫 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平10−39537(JP,A) 特開 平9−68862(JP,A) 特開 平8−137243(JP,A) 特開 平5−197200(JP,A) 特開 平9−43896(JP,A) 特開 平6−67458(JP,A) 特開 平9−62031(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 9/08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI G03G 9/087 G03G 15/20 102 15/08 9/08 361 507 301 15/20 101 321 102 381 15/08 507L (72) Inventor Masao Takano 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Inventor Kazuo Maruyama 3-30-2 Shimomaruko 3-chome, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (56) References JP JP-A-10-39537 (JP, A) JP-A-9-68862 (JP, A) JP-A-8-137243 (JP, A) JP-A-5-197200 (JP, A) JP-A-9-43896 (JP) JP-A-6-67458 (JP, A) JP-A-9-62031 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 9/08
Claims (67)
とも含有するトナー粒子を有する画像形成用トナーにお
いて、 該トナーは、 (i)平均円形度0.900以上0.965未満を有
し、円形度0.95未満の粒子を20乃至60個数%含
有し、モード円形度0.90以上を有する円形度分布、
及び (ii)円相当平均径2.0乃至10.0μmを有し、
円相当径0.6乃至3.0μmの領域及び円相当径3.
0μmよりも大きく10.0μm以下の領域にそれぞれ
個数頻度のピークを少なくとも1つ有する粒度分布を有
しており、 該ワックスは、DSC測定による吸熱メインピーク60
乃至120℃を有しており、 該トナーの結着樹脂は、THF可溶分及び0乃至5.0
重量%のTHF不溶分を含有し、該THF可溶分のGP
C測定による分子量分布において、該THF可溶分は、
分子量50,000未満の成分の含有量(M1)40乃
至70%、分子量50,000乃至500,000の成
分の含有量(M2)20乃至45%、及び分子量50
0,000を超える成分の含有量(M3)2乃至25%
を有し、且つ下記条件(1): M1≧M2>M3 (1) を満足する分子量分布を有していることを特徴とする画
像形成用トナー。1. An image forming toner having toner particles containing at least a colorant, a binder resin and a wax, the toner comprising: (i) an average circularity of 0.900 or more and less than 0.965; A circularity distribution containing 20 to 60% by number of particles having a degree less than 0.95 and a mode circularity of 0.90 or more;
And (ii) having a circle-equivalent average diameter of 2.0 to 10.0 μm,
2. A region having an equivalent circle diameter of 0.6 to 3.0 μm and an equivalent circle diameter of 3.
The wax has a particle size distribution having at least one number frequency peak in a region larger than 0 μm and 10.0 μm or less, and the wax has an endothermic main peak 60 according to DSC measurement.
To 120 ° C., and the binder resin of the toner contains THF-soluble matter and 0 to 5.0.
Weight percent of the THF insolubles, and the THF solubles GP
In the molecular weight distribution by C measurement, the THF-soluble component is:
The content of the component having a molecular weight of less than 50,000 (M1) 40乃
70% , the content (M2) of the component having a molecular weight of 50,000 to 500,000 is 20 to 45%, and the molecular weight is 50.
Content of components exceeding 000 (M3) 2 to 25%
And a molecular weight distribution satisfying the following condition (1): M1 ≧ M2> M3 (1).
0.960未満を有し、円形度0.95未満の粒子を2
0乃至50個数%含有し、モード円形度0.93以上を
有する円形度分布を有している円相当径による粒度分布
を有していることを特徴とする請求項1に記載の画像形
成用トナー。2. The toner has an average circularity of 0.930 or more and less than 0.960, and particles having a circularity of less than 0.95.
2. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the toner has a particle size distribution based on a circle equivalent diameter having 0 to 50% by number and a circularity distribution having a mode circularity of 0.93 or more. 3. toner.
3.00μm未満の粒子を2乃至50個数%含有してい
る円相当径による粒度分布を有していることを特徴とす
る請求項1又は2に記載の画像形成用トナー。3. The toner according to claim 2, wherein the toner has a particle size distribution based on a circle equivalent diameter containing 2 to 50% by number of particles having a circle equivalent diameter of 0.95 μm or more and less than 3.00 μm. 3. The image forming toner according to 1 or 2.
3.00μm未満の粒子を5乃至40個数%含有してい
る円相当径による粒度分布を有していることを特徴とす
る請求項1又は2に記載の画像形成用トナー。4. The toner according to claim 1, wherein the toner has a particle size distribution based on a circle equivalent diameter containing 5 to 40% by number of particles having a circle equivalent diameter of 0.95 μm or more and less than 3.00 μm. 3. The image forming toner according to 1 or 2.
1.00μm未満の粒子を0乃至5.0個数%未満含有
している円相当径による粒度分布を有していることを特
徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の画像形成用
トナー。5. The toner according to claim 1, wherein the toner has a particle size distribution according to a circle equivalent diameter containing 0 to less than 5.0% by number of particles having a circle equivalent diameter of 0.60 μm or more and less than 1.00 μm. The image forming toner according to claim 1.
子を90個数%以上含有し、且つ円形度が0.98以上
の粒子を0乃至30.0個数%含有している円相当径に
よる粒度分布を有していることを特徴とする請求項1乃
至5のいずれかに記載の画像形成用トナー。6. The toner is equivalent to a circle containing 90% or more of particles having a circularity of 0.90 or more and 0 to 30.0% of particles having a circularity of 0.98 or more. The image forming toner according to any one of claims 1 to 5, wherein the toner has a particle size distribution according to a diameter.
分布において、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量
(Mn)との比(Mw/Mn)1.0〜2.0を有する
ことを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに記載の画
像形成用トナー。7. The wax has a weight-average molecular weight (Mw) and a number-average molecular weight (Mn) ratio (Mw / Mn) of 1.0 to 2.0 in a molecular weight distribution measured by GPC. The image forming toner according to claim 1.
子を有していることを特徴とする請求項1乃至7のいず
れかに記載の画像形成用トナー。8. The image forming toner according to claim 1, wherein the toner has the toner particles and external additive particles.
ることを特徴とする請求項8に記載の画像形成用トナ
ー。9. The image forming toner according to claim 8, wherein the external additive particles have an inorganic fine powder.
及び無機微粉体を有しており、 該トナー粒子は、円相当径0.60μm以上1.00μ
m未満の粒子を0乃至5.0個数%含有しており、円相
当径平均径4.0乃至10.0μmを有している円相当
径による粒度分布を有していることを特徴とする請求項
9に記載の画像形成用トナー。10. The toner has at least the toner particles and inorganic fine powder, and the toner particles have an equivalent circle diameter of 0.60 μm or more and 1.00 μm.
0 to 5.0% by number of particles having a particle diameter of less than m, and has a particle size distribution according to a circle equivalent diameter having an average circle equivalent diameter of 4.0 to 10.0 μm. The image forming toner according to claim 9.
脂及び該ワックスを少なくとも含むトナー材料を混練工
程、粉砕工程及び分級工程を経て製造されたものである
ことを特徴とする請求項1乃至10のいずれかに記載の
画像形成用トナー。11. The toner particles according to claim 11, wherein said toner particles are produced through a kneading step, a pulverizing step and a classifying step of a toner material containing at least said colorant, said binder resin and said wax. 11. The image forming toner according to any one of 1 to 10.
相当径1.00μm未満の粒子を減少させる処理が施さ
れていることを特徴とする請求項11に記載の画像形成
用トナー。12. The image forming toner according to claim 11, wherein the toner particles have been subjected to a process of reducing particles having an equivalent circle diameter of less than 1.00 μm in a manufacturing process.
少させる処理は、分級工程において、圧縮気体を用いて
分級するトナー粒子を強制的に分散させて、風力分級を
行うことであることを特徴とする請求項12に記載の画
像形成用トナー。13. A process for reducing particles having a circle-equivalent diameter of less than 1.00 μm is to perform air classification by forcibly dispersing toner particles to be classified using a compressed gas in a classification step. The image forming toner according to claim 12, wherein:
少させる処理は、トナー粒子の分級工程を複数回繰返し
て行うことであることを特徴とする請求項12に記載の
画像形成用トナー。14. The image forming toner according to claim 12, wherein the process of reducing particles having an equivalent circle diameter of less than 1.00 μm is performed by repeating a toner particle classification process a plurality of times.
少させる処理は、トナー粒子に機械的衝撃力を付与し
て、分級工程において、円相当径1.00μm未満の粒
子を円相当径1.00μm以上の粒子表面に付着させる
ことであることを特徴とする請求項12に記載の画像形
成用トナー。15. The treatment for reducing particles having a circle-equivalent diameter of less than 1.00 μm applies a mechanical impact force to the toner particles so that in the classification step, the particles having a circle-equivalent diameter of less than 1.00 μm are reduced to a circle-equivalent diameter of 1 μm. The image forming toner according to claim 12, wherein the toner is attached to a surface of a particle having a size of 0.000 μm or more.
m以上の粒子の円形度分布において、円形度0.900
以上の粒子を90個数%以上含有し、且つ円形度0.9
80以上の粒子を0乃至30個数%含有している円形度
分布を有していることを特徴とする請求項1乃至15の
いずれかに記載の画像形成用トナー。16. The toner particles have an equivalent circle diameter of 3.00 μm.
m, the circularity distribution of the particles having a circularity of 0.900
90% by number or more of the above particles and a circularity of 0.9
The image forming toner according to any one of claims 1 to 15, wherein the toner has a circularity distribution containing 0 to 30% by number of 80 or more particles.
含有する磁性トナー粒子を有することを特徴とする請求
項1乃至16のいずれかに記載の画像形成用トナー。17. The image forming toner according to claim 1, wherein the toner has magnetic toner particles containing a magnetic material as the colorant.
着樹脂100重量部に対して30〜200重量部含有し
ていることを特徴とする請求項17に記載の画像形成用
トナー。18. The image forming toner according to claim 17, wherein the magnetic toner particles contain the magnetic material in an amount of 30 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
潜像形成工程; 静電潜像保持体に保持されている該静電潜像を、トナー
により現像してトナー画像を形成する現像工程; 該トナー画像を、中間転写体を介して又は介さずに記録
材に転写する転写工程;及び 該記録材に転写されたトナー画像を該記録材に定着する
定着工程; を有する画像形成方法において、 該トナーは、着色剤、結着樹脂及びワックスを少なくと
も含有するトナー粒子を有しており、 該トナーは、 (i)平均円形度0.900以上0.965未満を有
し、円形度0.95未満の粒子を20乃至60個数%含
有し、モード円形度0.90以上を有する円形度分布、
及び (ii)円相当平均径2.0乃至10.0μmを有し、
円相当径0.6乃至3.0μmの領域及び円相当径3.
0μmよりも大きく10.0μm以下の領域にそれぞれ
個数頻度のピークを少なくとも1つ有する粒度分布を有
しており、 該ワックスは、DSC測定による吸熱メインピーク60
乃至120℃を有しており、 該トナーの結着樹脂は、THF可溶分及び0乃至5.0
重量%のTHF不溶分を含有し、該THF可溶分のGP
C測定による分子量分布において、該THF可溶分は、
分子量50,000未満の成分の含有量(M1)40乃
至70%、分子量50,000乃至500,000の成
分の含有量(M2)20乃至45%、及び分子量50
0,000を超える成分の含有量(M3)2乃至25%
を有し、且つ下記条件(1): M1≧M2>M3 (1) を満足する分子量分布を有していることを特徴とする画
像形成方法。19. A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image holding member; developing the electrostatic latent image held on the electrostatic latent image holding member with toner to form a toner image A developing step of forming; a transfer step of transferring the toner image to a recording material with or without an intermediate transfer member; and a fixing step of fixing the toner image transferred to the recording material to the recording material. In the image forming method, the toner has toner particles containing at least a colorant, a binder resin and a wax, and the toner has (i) an average circularity of 0.900 or more and less than 0.965 A circularity distribution containing 20 to 60% by number of particles having a circularity of less than 0.95 and a mode circularity of 0.90 or more;
And (ii) having a circle-equivalent average diameter of 2.0 to 10.0 μm,
2. A region having an equivalent circle diameter of 0.6 to 3.0 μm and an equivalent circle diameter of 3.
The wax has a particle size distribution having at least one number frequency peak in a region larger than 0 μm and not more than 10.0 μm, and the wax has an endothermic main peak 60 according to DSC measurement.
To 120 ° C., and the binder resin of the toner contains THF-soluble matter and 0 to 5.0.
Weight percent of the THF insolubles, and the THF solubles GP
In the molecular weight distribution by C measurement, the THF-soluble component is:
The content of the component having a molecular weight of less than 50,000 (M1) 40乃
70% , the content (M2) of the component having a molecular weight of 50,000 to 500,000 is 20 to 45%, and the molecular weight is 50.
Content of components exceeding 000 (M3) 2 to 25%
And a molecular weight distribution satisfying the following condition (1): M1 ≧ M2> M3 (1).
上0.960未満を有し、円形度0.95未満の粒子を
20乃至50個数%含有し、モード円形度0.93以上
を有する円形度分布を有している円相当径による粒度分
布を有していることを特徴とする請求項19に記載の画
像形成方法。20. The toner has an average circularity of 0.930 or more and less than 0.960, contains 20 to 50% by number of particles having a circularity of less than 0.95, and has a mode circularity of 0.93 or more. 20. The image forming method according to claim 19, wherein the image forming method has a particle size distribution based on a circle equivalent diameter having a circularity distribution.
上3.00μm未満の粒子を2乃至50個数%含有して
いる円相当径による粒度分布を有していることを特徴と
する請求項19又は20に記載の画像形成方法。21. The toner according to claim 20, wherein the toner has a particle size distribution based on a circle equivalent diameter containing 2 to 50% by number of particles having a circle equivalent diameter of 0.95 μm or more and less than 3.00 μm. 21. The image forming method according to 19 or 20.
上3.00μm未満の粒子を5乃至40個数%含有して
いる円相当径による粒度分布を有していることを特徴と
する請求項19又は20に記載の画像形成方法。22. The toner according to claim 20, wherein the toner has a particle size distribution based on a circle equivalent diameter containing 5 to 40% by number of particles having a circle equivalent diameter of 0.95 μm or more and less than 3.00 μm. 21. The image forming method according to 19 or 20.
上1.00μm未満の粒子を0乃至5.0個数%未満含
有している円相当径による粒度分布を有していることを
特徴とする請求項19乃至22のいずれかに記載の画像
形成方法。23. The toner according to claim 2, wherein the toner has a particle size distribution based on a circle equivalent diameter containing 0 to less than 5.0% by number of particles having a circle equivalent diameter of 0.60 μm or more and less than 1.00 μm. An image forming method according to any one of claims 19 to 22.
粒子を90個数%以上含有し、且つ円形度が0.98以
上の粒子を0乃至30.0個数%含有している円相当径
による粒度分布を有していることを特徴とする請求項1
9乃至23のいずれかに記載の画像形成方法。24. The toner is equivalent to a circle containing 90% or more of particles having a circularity of 0.90 or more and 0 to 30.0% of particles having a circularity of 0.98 or more. 2. A particle size distribution according to a diameter.
24. The image forming method according to any one of 9 to 23.
量分布において、重量平均分子量(Mw)と数平均分子
量(Mn)との比(Mw/Mn)1.0〜2.0を有す
ることを特徴とする請求項19乃至24のいずれかに記
載の画像形成方法。25. The wax according to claim 15, wherein a weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn) have a ratio (Mw / Mn) of 1.0 to 2.0 in a molecular weight distribution measured by GPC. The image forming method according to any one of claims 19 to 24.
粒子を有していることを特徴とする請求項19乃至25
のいずれかに記載の画像形成方法。26. The toner according to claim 19, wherein the toner has the toner particles and external additive particles.
The image forming method according to any one of the above.
いることを特徴とする請求項26に記載の画像形成方
法。27. The image forming method according to claim 26, wherein said external additive particles have an inorganic fine powder.
及び無機微粉体を有しており、 該トナー粒子は、円相当径0.60μm以上1.00μ
m未満の粒子を0乃至5.0個数%含有しており、円相
当径平均径4.0乃至10.0μmを有している円相当
径による粒度分布を有していることを特徴とする請求項
27に記載の画像形成方法。28. The toner has at least the toner particles and inorganic fine powder, and the toner particles have a circle equivalent diameter of 0.60 μm or more and 1.00 μm or more.
0 to 5.0% by number of particles having a particle diameter of less than m, and has a particle size distribution according to a circle equivalent diameter having an average circle equivalent diameter of 4.0 to 10.0 μm. The image forming method according to claim 27.
脂及び該ワックスを少なくとも含むトナー材料を混練工
程、粉砕工程及び分級工程を経て製造されたものである
ことを特徴とする請求項19乃至28のいずれかに記載
の画像形成方法。29. The toner according to claim 29, wherein the toner particles are produced through a kneading step, a pulverizing step and a classifying step of a toner material containing at least the colorant, the binder resin and the wax. 29. The image forming method according to any one of 19 to 28.
相当径1.00μm未満の粒子を減少させる処理が施さ
れていることを特徴とする請求項29に記載の画像形成
方法。30. The image forming method according to claim 29, wherein the toner particles have been subjected to a process of reducing particles having an equivalent circle diameter of less than 1.00 μm in a manufacturing process.
少させる処理は、分級工程において、圧縮気体を用いて
分級するトナー粒子を強制的に分散させて、風力分級を
行うことであることを特徴とする請求項30に記載の画
像形成方法。31. A process for reducing particles having a circle-equivalent diameter of less than 1.00 μm is to perform air classification by forcibly dispersing toner particles to be classified using a compressed gas in a classification process. 31. The image forming method according to claim 30, wherein:
少させる処理は、トナー粒子の分級工程を複数回繰返し
て行うことであることを特徴とする請求項30に記載の
画像形成方法。32. The image forming method according to claim 30, wherein the process of reducing particles having a circle-equivalent diameter of less than 1.00 μm is performed by repeating a toner particle classification process a plurality of times.
少させる処理は、トナー粒子に機械的衝撃力を付与し
て、分級工程において、円相当径1.00μm未満の粒
子を円相当径1.00μm以上の粒子表面に付着させる
ことであることを特徴とする請求項30に記載の画像形
成方法。33. The process of reducing particles having a circle equivalent diameter of less than 1.00 μm is performed by applying a mechanical impact force to toner particles so that particles having a circle equivalent diameter of less than 1.00 μm are reduced to a circle equivalent diameter of 1 in a classification step. 31. The image forming method according to claim 30, wherein the toner is adhered to the surface of particles having a size of 0.000 μm or more.
m以上の粒子の円形度分布において、円形度0.900
以上の粒子を90個数%以上含有し、且つ円形度0.9
80以上の粒子を0乃至30個数%含有している円形度
分布を有していることを特徴とする請求項19乃至33
のいずれかに記載の画像形成方法。34. The toner particles have an equivalent circle diameter of 3.00 μm.
m, the circularity distribution of the particles having a circularity of 0.900
90% by number or more of the above particles and a circularity of 0.9
34. A circularity distribution containing 0 to 30% by number of 80 or more particles.
The image forming method according to any one of the above.
含有する磁性トナー粒子を有することを特徴とする請求
項19乃至34のいずれかに記載の画像形成方法。35. The image forming method according to claim 19, wherein the toner has magnetic toner particles containing a magnetic material as the colorant.
着樹脂100重量部に対して30〜200重量部含有し
ていることを特徴とする請求項35に記載の画像形成方
法。36. The image forming method according to claim 35, wherein the magnetic toner particles contain the magnetic material in an amount of 30 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
該静電潜像保持体と該トナーを担持するためのトナー担
持体との間隔よりも、該トナー担持体上に担持されてい
るトナー層の層厚が薄く、該トナー担持体に担持されて
いるトナー層は、非接触状態で該静電潜像保持体に形成
されている静電潜像を現像することを特徴とする請求項
19乃至36のいずれかに記載の画像形成方法。37. A developing section in the developing step,
The thickness of the toner layer carried on the toner carrier is smaller than the distance between the electrostatic latent image carrier and the toner carrier for carrying the toner. 37. The image forming method according to claim 19, wherein said toner layer develops an electrostatic latent image formed on said electrostatic latent image holding member in a non-contact state.
にバイアス電圧を印加して、該静電潜像保持体に形成さ
れている静電潜像を現像することを特徴とする請求項3
7に記載の画像形成方法。38. In the developing step, a bias voltage is applied to the toner carrier to develop an electrostatic latent image formed on the electrostatic latent image holder.
8. The image forming method according to item 7.
体であることを特徴とする請求項19乃至38のいずれ
かに記載の画像形成方法。39. The image forming method according to claim 19, wherein the electrostatic latent image holding member is a photoconductor for electrophotography.
る定着ローラ及び該定着ローラと圧接する加圧ローラを
有する定着装置を用いて、該トナー画像を有する該記録
材を該定着ローラと該加圧ローラとの圧接部を通過させ
ることにより、該トナー画像を該記録材に加熱定着する
ことを特徴とする請求項19乃至39のいずれかに記載
の画像形成方法。40. In the fixing step, using a fixing device having a fixing roller having a heating unit and a pressure roller in pressure contact with the fixing roller, the recording material having the toner image is fixed to the fixing roller by the fixing roller. The image forming method according to any one of claims 19 to 39, wherein the toner image is heated and fixed on the recording material by passing through a pressure contact portion with a roller.
ないことを特徴とする請求項40に記載の画像形成方
法。41. The image forming method according to claim 40, wherein said pressure roller has no heating means.
ることを特徴とする請求項40に記載の画像形成方法。42. The image forming method according to claim 40, wherein the pressure roller has a heating unit.
ー画像に当接するための定着フィルム、該定着フィルム
を加熱するための加熱手段、該記録材上のトナー画像側
の面を該定着フィルムに圧接させるための加圧部材を有
する定着装置を用いて、該トナー画像を加熱された定着
フィルムによって加熱し、該加圧部材によって該記録材
のトナー画像側の面を該定着フィルムに圧接させること
により、該トナー画像を該記録材に加熱定着することを
特徴とする請求項19乃至39のいずれかに記載の画像
形成方法。43. In the fixing step, a fixing film for abutting on the toner image of the recording material, a heating unit for heating the fixing film, and a surface of the recording material on the toner image side being attached to the fixing film. Using a fixing device having a pressing member for pressing, the toner image is heated by a heated fixing film, and the toner image side surface of the recording material is pressed against the fixing film by the pressing member. The image forming method according to any one of claims 19 to 39, wherein the toner image is heat-fixed to the recording material.
体上の該トナー画像は、中間転写体を介さずに該記録材
に直接転写されることを特徴とする請求項19乃至43
のいずれかに記載の画像形成方法。44. The image forming apparatus according to claim 19, wherein in the transferring step, the toner image on the electrostatic latent image holding member is directly transferred to the recording material without an intermediate transfer member.
The image forming method according to any one of the above.
体上の該トナー画像は、中間転写体に転写された後、該
中間転写体から該記録材に転写されることを特徴とする
請求項19乃至43のいずれかに記載の画像形成方法。45. In the transfer step, the toner image on the electrostatic latent image holding member is transferred to an intermediate transfer member, and then transferred from the intermediate transfer member to the recording material. An image forming method according to any one of claims 19 to 43.
形成する画像形成工程;及び該記録材に形成されたトナ
ー画像を該記録材に加熱定着する定着工程; を有する加熱定着方法において、 該トナーは、着色剤、結着樹脂及びワックスを少なくと
も含有するトナー粒子を有しており、 該トナーは、 (i)平均円形度0.900以上0.965未満を有
し、円形度0.95未満の粒子を20乃至60個数%含
有し、モード円形度0.90以上を有する円形度分布、
及び (ii)円相当平均径2.0乃至10.0μmを有し、
円相当径0.6乃至3.0μmの領域及び円相当径3.
0μmよりも大きく10.0μm以下の領域にそれぞれ
個数頻度のピークを少なくとも1つ有する粒度分布を有
しており、 該ワックスは、DSC測定による吸熱メインピーク60
乃至120℃を有しており、 該トナーの結着樹脂は、THF可溶分及び0乃至5.0
重量%のTHF不溶分を含有し、該THF可溶分のGP
C測定による分子量分布において、該THF可溶分は、
分子量50,000未満の成分の含有量(M1)40乃
至70%、分子量50,000乃至500,000の成
分の含有量(M2)20乃至45%、及び分子量50
0,000を超える成分の含有量(M3)2乃至25%
を有し、且つ下記条件(1): M1≧M2>M3 (1) を満足する分子量分布を有していることを特徴とする加
熱定着方法。46. A heat fixing method comprising: an image forming step of forming a toner image on a recording material with a toner; and a fixing step of heating and fixing the toner image formed on the recording material to the recording material. Has toner particles containing at least a colorant, a binder resin, and a wax. The toner has (i) an average circularity of 0.900 or more and less than 0.965, and a circularity of less than 0.95. A circularity distribution containing 20 to 60% by number of particles of and having a mode circularity of 0.90 or more;
And (ii) having a circle-equivalent average diameter of 2.0 to 10.0 μm,
2. A region having an equivalent circle diameter of 0.6 to 3.0 μm and an equivalent circle diameter of 3.
The wax has a particle size distribution having at least one number frequency peak in a region larger than 0 μm and 10.0 μm or less, and the wax has an endothermic main peak 60 according to DSC measurement.
To 120 ° C., and the binder resin of the toner contains THF-soluble matter and 0 to 5.0.
Weight percent of the THF insolubles, and the THF solubles GP
In the molecular weight distribution by C measurement, the THF-soluble component is:
The content of the component having a molecular weight of less than 50,000 (M1) 40乃
70% , the content (M2) of the component having a molecular weight of 50,000 to 500,000 is 20 to 45%, and the molecular weight is 50.
Content of components exceeding 000 (M3) 2 to 25%
And a molecular weight distribution satisfying the following condition (1): M1 ≧ M2> M3 (1).
上0.960未満を有し、円形度0.95未満の粒子を
20乃至50個数%含有し、モード円形度0.93以上
を有する円形度分布を有している円相当径による粒度分
布を有していることを特徴とする請求項46に記載の加
熱定着方法。47. The toner has an average circularity of 0.930 or more and less than 0.960, contains 20 to 50% by number of particles having a circularity of less than 0.95, and has a mode circularity of 0.93 or more. 47. The heat fixing method according to claim 46, wherein the heat fixing method has a particle size distribution based on a circle equivalent diameter having a circularity distribution.
上3.00μm未満の粒子を2乃至50個数%含有して
いる円相当径による粒度分布を有していることを特徴と
する請求項46又は47に記載の加熱定着方法。48. The toner according to claim 48, wherein the toner has a particle size distribution based on a circle equivalent diameter containing 2 to 50% by number of particles having a circle equivalent diameter of 0.95 μm or more and less than 3.00 μm. 48. The heat fixing method according to 46 or 47.
上3.00μm未満の粒子を5乃至40個数%含有して
いる円相当径による粒度分布を有していることを特徴と
する請求項46又は48に記載の加熱定着方法。49. The toner according to claim 49, wherein the toner has a particle size distribution based on a circle equivalent diameter containing 5 to 40% by number of particles having a circle equivalent diameter of 0.95 μm or more and less than 3.00 μm. 49. The heat fixing method according to 46 or 48.
上1.00μm未満の粒子を0乃至5.0個数%未満含
有している円相当径による粒度分布を有していることを
特徴とする請求項46乃至49のいずれかに記載の加熱
定着方法。50. The toner according to claim 1, wherein the toner has a particle size distribution according to a circle equivalent diameter containing 0 to less than 5.0% by number of particles having a circle equivalent diameter of 0.60 μm or more and less than 1.00 μm. The heat fixing method according to any one of claims 46 to 49.
粒子を90個数%以上含有し、且つ円形度が0.98以
上の粒子を0乃至30.0個数%含有している円相当径
による粒度分布を有していることを特徴とする請求項4
6乃至50のいずれかに記載の加熱定着方法。51. The toner is equivalent to a circle containing 90% by number or more of particles having a circularity of 0.90 or more and 0 to 30.0% by number of particles having a circularity of 0.98 or more. 5. A particle size distribution according to a diameter.
50. The heat fixing method according to any one of 6 to 50.
量分布において、重量平均分子量(Mw)と数平均分子
量(Mn)との比(Mw/Mn)1.0〜2.0を有す
ることを特徴とする請求項46乃至51のいずれかに記
載の加熱定着方法。52. The wax has a weight-average molecular weight (Mw) to number-average molecular weight (Mn) ratio (Mw / Mn) of 1.0 to 2.0 in a molecular weight distribution measured by GPC. The heat fixing method according to any one of claims 46 to 51.
粒子を有していることを特徴とする請求項46乃至52
のいずれかに記載の加熱定着方法。53. The toner according to claim 46, wherein the toner has the toner particles and external additive particles.
The heat fixing method according to any one of the above.
いることを特徴とする請求項53に記載の加熱定着方
法。54. The heat fixing method according to claim 53, wherein the external additive particles have an inorganic fine powder.
及び無機微粉体を有しており、 該トナー粒子は、円相当径0.60μm以上1.00μ
m未満の粒子を0乃至5.0個数%含有しており、円相
当径平均径4.0乃至10.0μmを有している円相当
径による粒度分布を有していることを特徴とする請求項
54に記載の加熱定着方法。55. The toner has at least the toner particles and inorganic fine powder, and the toner particles have a circle equivalent diameter of 0.60 μm or more and 1.00 μm or more.
0 to 5.0% by number of particles having a particle diameter of less than m, and has a particle size distribution according to a circle equivalent diameter having an average circle equivalent diameter of 4.0 to 10.0 μm. 55. The heat fixing method according to claim 54.
脂及び該ワックスを少なくとも含むトナー材料を混練工
程、粉砕工程及び分級工程を経て製造されたものである
ことを特徴とする請求項46乃至55のいずれかに記載
の加熱定着方法。56. The toner according to claim 56, wherein the toner particles are produced through a kneading step, a pulverizing step and a classifying step of a toner material containing at least the colorant, the binder resin and the wax. 56. The heat fixing method according to any one of items 46 to 55.
相当径1.00μm未満の粒子を減少させる処理が施さ
れていることを特徴とする請求項56に記載の加熱定着
方法。57. The heat fixing method according to claim 56, wherein the toner particles are subjected to a process of reducing particles having an equivalent circle diameter of less than 1.00 μm in a manufacturing process.
少させる処理は、分級工程において、圧縮気体を用いて
分級するトナー粒子を強制的に分散させて、風力分級を
行うことであることを特徴とする請求項57に記載の加
熱定着方法。58. A process for reducing particles having an equivalent circle diameter of less than 1.00 μm is to perform a wind classification by forcibly dispersing toner particles to be classified using a compressed gas in a classification process. The heating and fixing method according to claim 57, wherein the heating and fixing method is performed.
少させる処理は、トナー粒子の分級工程を複数回繰返し
て行うことであることを特徴とする請求項57に記載の
加熱定着方法。59. The heat fixing method according to claim 57, wherein the process of reducing particles having a circle-equivalent diameter of less than 1.00 μm is performed by repeating a step of classifying toner particles a plurality of times.
少させる処理は、トナー粒子に機械的衝撃力を付与し
て、分級工程において、円相当径1.00μm未満の粒
子を円相当径1.00μm以上の粒子表面に付着させる
ことであることを特徴とする請求項57に記載の加熱定
着方法。60. The process of reducing particles having an equivalent circle diameter of less than 1.00 μm is performed by applying a mechanical impact force to the toner particles so that the particles having an equivalent circle diameter of less than 1.00 μm are reduced to a particle diameter of less than 1.00 μm in the classification step. 58. The heat fixing method according to claim 57, wherein the heat fixing is performed by adhering to a particle surface of 0.000 μm or more.
m以上の粒子の円形度分布において、円形度0.900
以上の粒子を90個数%以上含有し、且つ円形度0.9
80以上の粒子を0乃至30個数%含有している円形度
分布を有していることを特徴とする請求項46乃至60
のいずれかに記載の加熱定着方法。61. The toner particles have an equivalent circle diameter of 3.00 μm.
m, the circularity distribution of the particles having a circularity of 0.900
90% by number or more of the above particles and a circularity of 0.9
61. A circularity distribution containing 0 to 30% by number of 80 or more particles.
The heat fixing method according to any one of the above.
含有する磁性トナー粒子を有することを特徴とする請求
項46乃至61のいずれかに記載の加熱定着方法。62. The heat fixing method according to claim 46, wherein the toner has magnetic toner particles containing a magnetic material as the colorant.
着樹脂100重量部に対して30〜200重量部含有し
ていることを特徴とする請求項62に記載の加熱定着方
法。63. The heat fixing method according to claim 62, wherein the magnetic toner particles contain the magnetic material in an amount of 30 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
る定着ローラ及び該定着ローラと圧接する加圧ローラを
有する定着装置を用いて、該トナー画像を有する該記録
材を該定着ローラと該加圧ローラとの圧接部を通過させ
ることにより、該トナー画像を該記録材に加熱定着する
ことを特徴とする請求項46乃至63のいずれかに記載
の加熱定着方法。64. In the fixing step, using a fixing device having a fixing roller having a heating unit and a pressure roller in pressure contact with the fixing roller, the recording material having the toner image is fixed to the fixing roller by the fixing roller. 64. The heat fixing method according to claim 46, wherein the toner image is heat-fixed to the recording material by passing through a pressure contact portion with a roller.
ないことを特徴とする請求項64に記載の加熱定着方
法。65. The heat fixing method according to claim 64, wherein said pressure roller has no heating means.
ることを特徴とする請求項64に記載の加熱定着方法。66. The heat fixing method according to claim 64, wherein the pressure roller has a heating unit.
ー画像に当接するための定着フィルム、該定着フィルム
を加熱するための加熱手段、該記録材上のトナー画像側
の面を該定着フィルムに圧接させるための加圧部材を有
する定着装置を用いて、該トナー画像を加熱された定着
フィルムによって加熱し、該加圧部材によって該記録材
のトナー画像側の面を該定着フィルムに圧接させること
により、該トナー画像を該記録材に加熱定着することを
特徴とする請求項46乃至63のいずれかに記載の加熱
定着方法。67. In the fixing step, a fixing film for contacting the toner image of the recording material, a heating unit for heating the fixing film, and a surface of the recording material on the side of the toner image, the fixing film being attached to the fixing film. Using a fixing device having a pressing member for pressing, the toner image is heated by a heated fixing film, and the toner image side surface of the recording material is pressed against the fixing film by the pressing member. 64. The heat fixing method according to claim 46, wherein the toner image is heat-fixed to the recording material.
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