JP3281701B2 - Non-aqueous electrolyte battery - Google Patents
Non-aqueous electrolyte batteryInfo
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- Secondary Cells (AREA)
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、正極と、リチウムを活
物質とする負極と、非水系電解液とを備えた非水系電解
液電池に関わり、特にその非水系電解液の改良に関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a non-aqueous electrolyte battery comprising a positive electrode, a negative electrode containing lithium as an active material, and a non-aqueous electrolyte, and more particularly to an improvement of the non-aqueous electrolyte. is there.
【０００２】[0002]
【従来の技術】負極活物質として例えばリチウムを用い
る非水系電解液電池は、高エネルギー密度を有する電池
として注目されており、活発な研究が行われている。一
般にこの種電池では、非水系電解液を構成する溶媒とし
て、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、
ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、1,2-ジ
メトキシエタン、ジメチルカーボネート、ジエチルカー
ボネート、エチルメチルカーボネート、テトラヒドロフ
ラン、1,3-ジオキソラン等の単体及び混合物が使用され
ている。そして、この中に溶解される溶質として、フッ
素含有リチウム塩、例えばヘキサフルオロリン酸リチウ
ム（ＬiＰＦ6）等が、電導度が良好であり、環境上安全
であることから、主に使用されている。2. Description of the Related Art A non-aqueous electrolyte battery using, for example, lithium as a negative electrode active material has attracted attention as a battery having a high energy density, and has been actively studied. Generally, in this type of battery, ethylene carbonate, propylene carbonate,
Simple substances and mixtures of butylene carbonate, vinylene carbonate, 1,2-dimethoxyethane, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane and the like are used. As a solute dissolved therein, a fluorine-containing lithium salt, for example, lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ), is mainly used because of its good electrical conductivity and environmental safety. .
【０００３】またこの種電池の負極材料としては、リチ
ウム金属、或いはリチウムの吸蔵・放出が可能な合金、
カーボン材料が主に用いられ、二次電池を構成してい
る。[0003] Further, as a negative electrode material of this kind of battery, lithium metal or an alloy capable of inserting and extracting lithium,
A carbon material is mainly used to constitute a secondary battery.
【０００４】ところで、このような溶媒及び溶質からな
る非水系電解液を有する電池を充電状態で保存した場
合、溶質の何らかの作用によって非水系電解液が分解さ
れるため、保存後の電池の容量が低下する傾向がある。
また、負極材料として、グラファイト、コークスなどの
カーボン材料を使用した場合、前記傾向が一層強くな
る。特に、二次電池においては充電時のカソード還元反
応により、電極材料、溶質及び溶媒とが反応を起こし、
非水系電解液を分解させやすい状況を作ってしまう。そ
の結果、非水系電解液を劣化させ、電池の特性を加速的
に低下させる。よって、保存時の自己放電を抑制するこ
とは、この種電池の実用化において重要な課題となって
いる。When a battery having such a non-aqueous electrolyte comprising a solvent and a solute is stored in a charged state, the non-aqueous electrolyte is decomposed by some action of the solute, and the capacity of the battery after storage is reduced. Tends to decrease.
Further, when a carbon material such as graphite or coke is used as the negative electrode material, the above tendency is further enhanced. In particular, in a secondary battery, a cathode reduction reaction during charging causes a reaction between an electrode material, a solute, and a solvent,
This creates a situation where the non-aqueous electrolyte can be easily decomposed. As a result, the non-aqueous electrolyte is degraded, and the characteristics of the battery are rapidly reduced. Therefore, suppressing self-discharge during storage is an important issue in putting this type of battery to practical use.
【０００５】この理由は、以下のとおり推察される。即
ち、溶質としてのフッ素含有リチウム塩であるヘキサフ
ルオロリン酸リチウムが電解液中で使用されており、本
来除去されていなければならない不純物としてのフッ化
水素（ＨＦ）が残存している可能性がある。また、二次
電池の充放電という過酷な条件や、保存時の経時変化に
よって、溶質としてのヘキサフルオロリン酸リチウムが
分解され、フッ化水素（ＨＦ）を生じることがある。こ
のように、電池内にフッ化水素（ＨＦ）が存在すると、
非水系電解液を構成している有機溶媒を分解してしまっ
たり、充放電時に悪影響を与えることがある。The reason is presumed as follows. That is, lithium hexafluorophosphate, which is a fluorine-containing lithium salt as a solute, is used in the electrolytic solution, and there is a possibility that hydrogen fluoride (HF) as an impurity that must be removed originally remains. is there. Further, lithium hexafluorophosphate as a solute may be decomposed to generate hydrogen fluoride (HF) due to severe conditions such as charging and discharging of the secondary battery and changes over time during storage. Thus, when hydrogen fluoride (HF) is present in the battery,
The organic solvent constituting the non-aqueous electrolyte may be decomposed or adversely affect charge and discharge.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、この種電池
に使用される電解液の劣化、例えば電解液と負極材料の
反応を抑制し、優れた保存特性を有する非水系電解液電
池を提供するものである。更に、二次電池の充放電サイ
クル特性を向上させることを課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a non-aqueous electrolyte battery having excellent storage characteristics by suppressing the deterioration of the electrolyte used in such a battery, for example, the reaction between the electrolyte and the negative electrode material. Is what you do. Another object is to improve the charge / discharge cycle characteristics of a secondary battery.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成する為に、正極と、リチウムを活物質とする負極と、
フッ素含有リチウム塩を主体とする溶質とエチレンカー
ボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネ
ート、ビニレンカーボネート、1,2-ジメトキシエタン、
ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチル
メチルカーボネート、テトラヒドロフラン、1,3-ジオキ
ソランからなる群より選ばれた溶媒からなる非水系電解
液とを備えた非水系電解液電池において、前記非水系電
解液にカルシウム塩である炭酸カルシウムを添加したこ
とを特徴とするものである。 In order to achieve the above object, the present invention provides a positive electrode, a negative electrode using lithium as an active material,
Solutes mainly composed of fluorine-containing lithium salt and ethylene car
Bonate, propylene carbonate, butylene carbonate
, Vinylene carbonate, 1,2-dimethoxyethane,
Dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethyl
Methyl carbonate, tetrahydrofuran, 1,3-diox
Non-aqueous electrolysis consisting of a solvent selected from the group consisting of solan
A non-aqueous electrolyte battery comprising:
Add calcium carbonate, calcium salt, to the solution.
It is characterized by the following.
【０００８】上記炭酸カルシウムの添加量としては、非
水系電解液の重量に対して、0.01重量％から3.0重量％
の範囲で添加効果が認められる。そして特に好ましく
は、0.5重量％から2.0重量％の範囲が、この種非水系電
解液電池の保存特性及びサイクル特性の観点から、最適
である。[0008] The amount of calcium carbonate added is
0.01% to 3.0% by weight based on the weight of the aqueous electrolyte
Within the range , the effect of addition is observed. And especially preferably, the range of 0.5% by weight to 2.0% by weight is optimal from the viewpoint of storage characteristics and cycle characteristics of this kind of nonaqueous electrolyte battery.
【０００９】また、前記フッ素含有リチウム塩として
は、テトラフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ6）、ト
リフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ3Ｓ
Ｏ3）及びリチウムトリフルオロメタンスルホンイミド
（ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）2）等を使用することができ
る。The lithium salts containing fluorine include lithium tetrafluorophosphate (LiPF 6 ) and lithium trifluoromethanesulfonate (LiCF 3 S).
O 3 ) and lithium trifluoromethanesulfonimide (LiN (CF 3 SO 2 ) 2 ) can be used.
【００１０】ここで、正極としては、マンガン、コバル
ト、ニッケル、バナジウム、ニオブを含む金属酸化物を
使用することができる。Here, a metal oxide containing manganese, cobalt, nickel, vanadium and niobium can be used as the positive electrode.
【００１１】また、負極としては、リチウム金属あるい
はリチウムの吸蔵・放出が可能な合金、例えばリチウム
−アルミニウム合金、カーボン材料、例えばコークスや
グラファイトを使用することが可能である。As the negative electrode, it is possible to use lithium metal or an alloy capable of inserting and extracting lithium, for example, a lithium-aluminum alloy, a carbon material, for example, coke and graphite.
【００１２】[0012]
【作用】カルシウム塩の中でも、炭酸カルシウムを添加
した非水系電解液を用いると、添加した炭酸カルシウム
であるカルシウム塩が非水電解液を安定化させる効果が
顕著となる。このメカニズムは、次の様に考察できる。
即ち、カルシウム塩がフッ化水素（ＨＦ）と反応し、安
定なフッ化カルシウム（CaF2）を生じ、フッ素イオンを
封じ込めてしまう。更に、充電状態で活性な状態に保た
れた負極材料と、フッ素イオンとの反応も抑えてしま
う。When a non-aqueous electrolyte containing calcium carbonate is used among calcium salts , the added calcium carbonate
Effect of calcium salts to stabilize the non-aqueous electrolyte solution is
Will be noticeable. This mechanism can be considered as follows.
That is, the calcium salt reacts with hydrogen fluoride (HF) to produce stable calcium fluoride (CaF 2 ), thereby enclosing fluorine ions. Further, the reaction between the negative electrode material kept active in the charged state and the fluorine ions is suppressed.
【００１３】この結果、不純物としてのフッ化水素（Ｈ
Ｆ）より生じたフッ素イオンが影響を与える可能性が抑
えられ、非水系電解液の分解を抑制するものと考察でき
る。この様にして、電池の保存特性、及びサイクル特性
を向上させることが可能となる。As a result, hydrogen fluoride (H
It can be considered that the possibility of the influence of the fluorine ions generated from F) being suppressed and the decomposition of the non-aqueous electrolyte solution being suppressed. In this manner, the storage characteristics and cycle characteristics of the battery can be improved.
【００１４】[0014]
【実施例】以下に、本発明の実施例につき詳述する。 （実施例１）図１に、本発明電池の一実施例としての円
筒形非水系二次電池の半断面図を示す。図中、正極１
は、７００℃〜９００℃の温度範囲で熱処理したリチウ
ム含有二酸化コバルトを活物質として用い、このリチウ
ム含有二酸化コバルトと導電剤としてのカーボン粉末と
結着剤としてのフッ素樹脂粉末とを８５：１０：５の重
量比で混合し、次に、この混合物を集電体に塗布した
後、１００℃〜１５０℃で熱処理して作製した。一方、
負極２は、カーボン材料であるグラファイト（黒鉛）と
結着剤としてのフッ素樹脂粉末と８５：１５の重量比で
混合し、次に、この混合物を集電体に塗布した後１００
℃〜１５０℃で熱処理して作製した。この正極１と負極
２の間には、本発明の要点である非水系電解液が含浸さ
れたセパレータ３が介装され、渦巻き電極体を構成して
いる。この電極体を負極端子を兼ねる電池缶４に挿入す
る。前記負極２には一端を介して負極導電体５が接続さ
れており、この負極導電体５は電池缶４と電気接続をす
るべく、電池缶４の内部缶底に電気溶接されている。一
方、正極１には正極導電体６が接続されており、正極端
子を兼ねる電池蓋７と電気接続されている。この電池蓋
７は、ポリプロピレン製の絶縁パッキング８を介して、
電池缶４と絶縁され、電池缶４を密封している。Embodiments of the present invention will be described below in detail. (Embodiment 1) FIG. 1 shows a half sectional view of a cylindrical non-aqueous secondary battery as an embodiment of the battery of the present invention. In the figure, positive electrode 1
Uses lithium-containing cobalt dioxide heat-treated in a temperature range of 700 ° C. to 900 ° C. as an active material, and mixes the lithium-containing cobalt dioxide, carbon powder as a conductive agent, and fluororesin powder as a binder with 85:10: After mixing at a weight ratio of 5 and then applying the mixture to a current collector, the mixture was heat-treated at 100 ° C. to 150 ° C. to produce a mixture. on the other hand,
The negative electrode 2 was prepared by mixing graphite (graphite) as a carbon material and a fluororesin powder as a binder in a weight ratio of 85:15, and then applying this mixture to a current collector.
It was prepared by heat treatment at a temperature of 150C to 150C. A separator 3 impregnated with a non-aqueous electrolyte, which is a key point of the present invention, is interposed between the positive electrode 1 and the negative electrode 2 to constitute a spiral electrode body. This electrode body is inserted into the battery can 4 also serving as a negative electrode terminal. A negative electrode conductor 5 is connected to the negative electrode 2 via one end. The negative electrode conductor 5 is electrically welded to the inner can bottom of the battery can 4 so as to be electrically connected to the battery can 4. On the other hand, a positive electrode conductor 6 is connected to the positive electrode 1 and is electrically connected to a battery cover 7 also serving as a positive electrode terminal. This battery cover 7 is interposed via an insulating packing 8 made of polypropylene.
It is insulated from the battery can 4 and seals the battery can 4.
【００１５】そして、電解液としては、エチレンカーボ
ネート（ＥＣ）と1,2-ジメトキシエタン（ＤＭＥ）の混
合溶媒（体積比で５：５）に、溶質としてのフッ素含有
リチウム塩であるヘキサフルオロリン酸リチウム（Ｌi
ＰＦ6）を１ｍｏｌ／ｌの割合で溶解した。ここへ、カ
ルシウム塩としての炭酸カルシウムを、前記電解液に対
して１．０重量％の割合で添加した非水系電解液を用い
て、外径１３．８ｍｍ、高さ４８．９ｍｍの本発明電池
Ａを作製した。As an electrolytic solution, a mixed solvent of ethylene carbonate (EC) and 1,2-dimethoxyethane (DME) (volume ratio of 5: 5) was mixed with hexafluorophosphorus, which is a fluorine-containing lithium salt as a solute. Lithium oxide (Li
PF 6 ) was dissolved at a rate of 1 mol / l. Here, a battery of the present invention having an outer diameter of 13.8 mm and a height of 48.9 mm was prepared using a non-aqueous electrolyte in which calcium carbonate as a calcium salt was added at a ratio of 1.0% by weight to the electrolyte. A was prepared.
【００１６】一方、比較例として、炭酸カルシウムを添
加しない電解液を使用して同様の電池を作製し、比較電
池Ｘとした。On the other hand, as a comparative example, a similar battery was manufactured using an electrolyte solution to which calcium carbonate was not added.
【００１７】これら電池を用い、電池のサイクル特性を
比較した。この時の実験条件は、各電池を充電電流４０
０ｍＡで終止電圧４．１Ｖまで充電した後、放電電流２
００ｍＡで５時間放電し、放電時間内に電池電圧が３．
７５Ｖに達した電池を、サイクル寿命とするものであ
る。この結果を、図２に示す。図２は電池のサイクル数
（回）を横軸に、電池の放電容量（ｍＡｈ）を縦軸に取
ったものである。Using these batteries, the cycle characteristics of the batteries were compared. The experimental conditions at this time were as follows: each battery had a charging current of 40
After charging to a final voltage of 4.1 V at 0 mA, a discharge current of 2
The battery was discharged at 00 mA for 5 hours.
A battery that has reached 75 V has a cycle life. The result is shown in FIG. FIG. 2 shows the number of cycles (times) of the battery on the horizontal axis and the discharge capacity (mAh) of the battery on the vertical axis.
【００１８】これより、本発明電池Ａは、比較電池Ｘに
比して、サイクル寿命が増加し、サイクル特性が向上し
ていることが理解できる。Thus, it can be understood that the battery A of the present invention has an increased cycle life and improved cycle characteristics as compared with the comparative battery X.
【００１９】次に、本発明電池Ａ及び比較電池Ｘを用
い、電池の保存特性を比較した。この時の実験条件は、
満充電後の電池を６０℃で１０日間保存し、電池の放電
容量（ｍＡｈ）を実測するというものである。Next, using the battery A of the present invention and the comparative battery X, the storage characteristics of the batteries were compared. The experimental conditions at this time were
The fully charged battery is stored at 60 ° C. for 10 days, and the discharge capacity (mAh) of the battery is measured.
【００２０】この結果を、表１に示す。表１は、電池の
初期の放電容量（ｍＡｈ）と保存後の放電容量（ｍＡ
ｈ）とを示すものである。The results are shown in Table 1. Table 1 shows the initial discharge capacity (mAh) of the battery and the discharge capacity after storage (mAh).
h).
【００２１】[0021]
【表１】 [Table 1]
【００２２】これより、本発明電池Ａは、比較電池Ｘに
比して、保存後の放電容量が大きく、保存による容量の
低下が抑制されていることが理解できる。From this, it can be understood that the battery A of the present invention has a larger discharge capacity after storage than the comparative battery X, and a decrease in capacity due to storage is suppressed.
【００２３】従って、本発明電池Ａは、炭酸カルシウム
の添加によって、サイクル特性及び保存特性において優
れた特性を有することが理解できる。 （実施例２）前記実施例１の本発明電池Ａと同様の構成
を有する電池を作製し、非水系電解液に添加するカルシ
ウム塩、即ち炭酸カルシウムの添加量を変化させ、保存
後の電池の放電容量を比較した。この時の実験条件は、
満充電後の電池を６０℃で３ケ月間保存し、電池の放電
容量（ｍＡｈ）を実測するというものである。Accordingly, it can be understood that the battery A of the present invention has excellent cycle characteristics and storage characteristics by adding calcium carbonate. (Example 2) A battery having the same configuration as the battery A of the present invention in Example 1 was prepared, and the amount of the calcium salt added to the non-aqueous electrolyte, ie, the amount of calcium carbonate, was changed. The discharge capacities were compared. The experimental conditions at this time were
The fully charged battery is stored at 60 ° C. for three months, and the discharge capacity (mAh) of the battery is measured.
【００２４】この結果を、図３に示す。図３は、カルシ
ウム塩である炭酸カルシウムの添加量（重量％）を横軸
に、電池保存後の放電容量（ｍＡｈ）を縦軸に取ったも
のである。この結果より、炭酸カルシウムの添加量とし
ては、非水系電解液の重量に対して、0.01重量％から3.
0重量％の範囲で添加効果が認められ、保存後の電池容
量の低下の抑制が計られている。そして、特に０．５重
量％から２．０重量％の範囲が、保存後の電池の放電容
量を大きく保つという観点から、適切である。そして、
非水電解液に対して１．０重量％の添加が、電池の放電
容量を最大にするので、最適である。FIG. 3 shows the result. FIG. 3 shows the addition amount (% by weight) of calcium carbonate, which is a calcium salt, on the horizontal axis and the discharge capacity (mAh) after storage of the battery on the vertical axis. From these results, the addition amount of calcium carbonate was 0.01% by weight to 3. % by weight based on the weight of the non-aqueous electrolyte .
The effect of addition was observed in the range of 0% by weight , and reduction in battery capacity after storage was suppressed. The range of 0.5% by weight to 2.0% by weight is particularly suitable from the viewpoint of maintaining a large discharge capacity of the battery after storage. And
The addition of 1.0% by weight based on the non-aqueous electrolyte is optimal because it maximizes the discharge capacity of the battery.
【００２５】（実施例３） 電解液としてプロピレンカーボネート（ＰＣ）と1,2-ジ
メトキシエタン（ＤＭＥ）の混合溶媒（体積比で５：
５）を用いた以外は、実施例１の本発明電池Ａ及び比較
電池Ｘと同様の電池を作製し、それぞれ本発明電池Ｂ及
び比較電池Ｙとした。 Example 3 A mixed solvent of propylene carbonate (PC) and 1,2-dimethoxyethane (DME) was used as an electrolytic solution (in a volume ratio of 5:
Batteries similar to the battery A of the present invention and the comparative battery X of Example 1 were produced except that 5) was used, and were referred to as a battery B of the present invention and a comparative battery Y, respectively.
【００２６】また、カルシウム塩として、ヨウ化カルシ
ウムを用いたものを参考電池Ｃとした。 A battery using calcium iodide as a calcium salt was used as Reference Battery C.
【００２７】これら電池を用い、電池のサイクル特性を
比較した。この時の実験条件は、上記実施例１と同様で
ある。この結果を、図４に示す。Using these batteries, the cycle characteristics of the batteries were compared. The experimental conditions at this time are the same as in the first embodiment. The result is shown in FIG.
【００２８】これより、本発明電池Ｂは、参考電池Ｃ及
び比較電池Ｙに比して、サイクル寿命が増加し、サイク
ル特性が向上していることが理解できる。From this, the battery B of the present invention can be referred to as the reference battery C and the reference battery C.
It can be understood that the cycle life is increased and the cycle characteristics are improved as compared with the comparative battery Y.
【００２９】尚、上記実施例においては、非水系電解液
を構成する有機溶媒としてエチレンカーボネートと1,2-
ジメトキシエタンの混合溶媒、プロピレンカーボネート
と1,2-ジメトキシエタンの混合溶媒を例示したが、これ
らの単体、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネー
ト、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エ
チルメチルカーボネート、テトラヒドロフラン、1,3-ジ
オキソラン、及びこれらの混合物を使用することが可能
である。In the above embodiment, ethylene carbonate and 1,2- as the organic solvent constituting the non-aqueous electrolyte were used.
A mixed solvent of dimethoxyethane and a mixed solvent of propylene carbonate and 1,2-dimethoxyethane were exemplified, but these alone, butylene carbonate, vinylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane , And mixtures thereof.
【００３０】[0030]
【発明の効果】上述した如く、フッ素含有リチウム塩を
主体とする溶質を含む非水系電解液に、カルシウム塩で
ある炭酸カルシウムを添加することにより、この種非水
系電解液電池の保存特性、更にはサイクル特性を向上さ
せることができ、その工業的価値は極めて大きい。As described above, a calcium salt is added to a non-aqueous electrolyte containing a solute mainly containing a fluorine-containing lithium salt.
By adding certain calcium carbonate, the storage characteristics and the cycle characteristics of this type of non-aqueous electrolyte battery can be improved, and its industrial value is extremely large.
【図１】図１は、本発明電池の半断面図である。FIG. 1 is a half sectional view of the battery of the present invention.
【図２】図２は、電池の放電容量とサイクル数の関係を
示す図である。FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the discharge capacity of a battery and the number of cycles.
【図３】図３は、炭酸カルシウムの添加量と電池保存後
の放電容量との関係を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the amount of calcium carbonate added and the discharge capacity after storage of a battery.
【図４】図４は、電池の放電容量とサイクル数の関係を
示す図である。FIG. 4 is a diagram showing the relationship between the discharge capacity of a battery and the number of cycles.
１ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ ４ 電池缶 ５ 負極集電体 ６ 正極集電体 ７ 電池蓋 ８ 絶縁パッキング DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Positive electrode 2 Negative electrode 3 Separator 4 Battery can 5 Negative current collector 6 Positive current collector 7 Battery cover 8 Insulation packing
フロントページの続き (72)発明者 山本 祐司 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三洋電機株式会社内 (72)発明者 齋藤 俊彦 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三洋電機株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−62764（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−284372（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−315006（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 10/40 Continuation of the front page (72) Inventor Yuji Yamamoto 2-5-5 Keihanhondori, Moriguchi-shi, Osaka Inside Sanyo Electric Co., Ltd. (72) Inventor Koji Nishio 2-5-5 Keihanhondori, Moriguchi-shi, Osaka Sanyo Inside Electric Co., Ltd. (72) Inventor Toshihiko Saito 2-5-5, Keihanhondori, Moriguchi-shi, Osaka Sanyo Electric Co., Ltd. (56) References JP-A-4-62764 (JP, A) JP-A-4- 284372 (JP, A) JP-A-5-315006 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) H01M 10/40
Claims (5)
と、フッ素含有リチウム塩を主体とする溶質とエチレン
カーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカー
ボネート、ビニレンカーボネート、1,2-ジメトキシエタ
ン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エ
チルメチルカーボネート、テトラヒドロフラン、1,3-ジ
オキソランからなる群より選ばれた溶媒からなる非水系
電解液とを備えた非水系電解液電池において、前記非水
系電解液にカルシウム塩である炭酸カルシウムを添加し
たことを特徴とする非水系電解液電池。 A positive electrode and a negative electrode using lithium as an active material
And a solute mainly composed of a fluorine-containing lithium salt and ethylene
Carbonate, propylene carbonate, butylene car
Bonate, vinylene carbonate, 1,2-dimethoxy eta
Dimethyl carbonate, diethyl carbonate,
Tyl methyl carbonate, tetrahydrofuran, 1,3-di
Non-aqueous system consisting of a solvent selected from the group consisting of oxolane
A non-aqueous electrolyte battery comprising:
Add calcium carbonate, a calcium salt, to the electrolyte
Non-aqueous electrolyte battery.
ルオロリン酸リチウム（LiPF 6 ）、トリフルオロメタン
スルホン酸リチウム（LiCF 3 SO 3 ）及びリチウムトリフル
オロメタンスルホン酸イミド（LiN(CF 3 SO 2 ) 2 ）からなる
群より選択された少なくとも１種であることを特徴とす
る請求項１記載の非水系電解液電池。 2. The method according to claim 1, wherein the fluorine-containing lithium salt is
Lithium fluorophosphate (LiPF 6 ), trifluoromethane
Lithium sulfonate (LiCF 3 SO 3 ) and lithium trifle
Oromethanesulfonimide (LiN (CF 3 SO 2 ) 2 )
Being at least one selected from a group.
The non-aqueous electrolyte battery according to claim 1.
液に対して0.01重量％から3.0重量％の範囲で添加され
たことを特徴とする請求項１記載の非水系電解液電池。 3. The non-aqueous electrolytic solution according to claim 3 , wherein
Added in the range of 0.01% to 3.0% by weight based on the liquid
2. The non-aqueous electrolyte battery according to claim 1, wherein:
液に対して0.5重量％から2.0重量％の範囲で添加された
ことを特徴とする請求項３記載の非水系電解液電池。 4. The method according to claim 1 , wherein the calcium carbonate is a non-aqueous electrolyte.
0.5% to 2.0% by weight based on the liquid
4. The non-aqueous electrolyte battery according to claim 3, wherein:
を特徴とする請求項１記載の非水系電解液電池。 5. The method according to claim 1, wherein the negative electrode is made of a carbon material.
The non-aqueous electrolyte battery according to claim 1, wherein:
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|---|---|---|---|
| JP33231993A JP3281701B2 (en) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | Non-aqueous electrolyte battery |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP33231993A JP3281701B2 (en) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | Non-aqueous electrolyte battery |
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