JP3276183B2 - 非水溶媒二次電池 - Google Patents
非水溶媒二次電池Info
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- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
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- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は非水溶媒二次電池に関
し、さらに詳細には、正極活物質を改良して、充放電容
量の劣化を少なくした非水溶媒二次電池に関する。
し、さらに詳細には、正極活物質を改良して、充放電容
量の劣化を少なくした非水溶媒二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】電子機器の発達に伴い、小型で軽量であ
り、エネルギー密度が高く、さらに、繰返し充放電が可
能な二次電池の開発が要望されている。
り、エネルギー密度が高く、さらに、繰返し充放電が可
能な二次電池の開発が要望されている。
【０００３】この種の二次電池としては、負極活物質と
して炭素質材料を用い、正極活物質としてリチウム−マ
ンガン、リチウム−コバルト、リチウム−ニッケルなど
の複合酸化物などを用いることが検討されている。この
中でも、リチウム−コバルト複合酸化物であるＬｉＣｏ
Ｏ2 は、層状構造を有し、電池反応の際に層間にＬｉイ
オンがインターカレーションすることから活物質として
機能し、特に高エネルギー密度、高電圧の正極活物質と
して、非水溶媒二次電池に実用化されている。
して炭素質材料を用い、正極活物質としてリチウム−マ
ンガン、リチウム−コバルト、リチウム−ニッケルなど
の複合酸化物などを用いることが検討されている。この
中でも、リチウム−コバルト複合酸化物であるＬｉＣｏ
Ｏ2 は、層状構造を有し、電池反応の際に層間にＬｉイ
オンがインターカレーションすることから活物質として
機能し、特に高エネルギー密度、高電圧の正極活物質と
して、非水溶媒二次電池に実用化されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ＬｉＣｏＯ2 は、充放
電に伴ってＬｉが層間にインターカレーションすること
から、結晶構造の収縮・膨張を繰返し、そのことによっ
てＬｉＣｏＯ2 の層状構造が崩れてしまう。そのため、
充放電サイクルの進行につれて、充放電容量が著しく劣
化するという問題がある。
電に伴ってＬｉが層間にインターカレーションすること
から、結晶構造の収縮・膨張を繰返し、そのことによっ
てＬｉＣｏＯ2 の層状構造が崩れてしまう。そのため、
充放電サイクルの進行につれて、充放電容量が著しく劣
化するという問題がある。
【０００５】本発明は、上記の問題を解決するためにな
されたものである。すなわち、本発明の目的は、非水溶
媒二次電池に活物質として用いられるＬｉＣｏＯ2 の充
放電容量のサイクルによる劣化を抑制し、このようなＬ
ｉＣｏＯ2 を用いて、良好な充放電サイクル特性を有す
る非水溶媒二次電池を提供することである。
されたものである。すなわち、本発明の目的は、非水溶
媒二次電池に活物質として用いられるＬｉＣｏＯ2 の充
放電容量のサイクルによる劣化を抑制し、このようなＬ
ｉＣｏＯ2 を用いて、良好な充放電サイクル特性を有す
る非水溶媒二次電池を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために研究を重ねた結果、特定の結晶構造
を有する、すなわちｃ軸上の格子定数、ならびに（１１
０）面方向及び（００３）面方向の結晶子の大きさが特
定の範囲であるＬｉＣｏＯ2 を正極活物質として用いる
ことにより、その目的を達成しうることを見出して、本
発明を完成するに至った。
題を解決するために研究を重ねた結果、特定の結晶構造
を有する、すなわちｃ軸上の格子定数、ならびに（１１
０）面方向及び（００３）面方向の結晶子の大きさが特
定の範囲であるＬｉＣｏＯ2 を正極活物質として用いる
ことにより、その目的を達成しうることを見出して、本
発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明の非水溶媒二次電池は、
六方晶系のＬｉＣｏＯ2を正極活物質とするものであっ
て、上記ＬｉＣｏＯ2の結晶のｃ軸の格子定数が１４．
０５〜１４．１５Åであり、かつ結晶子の大きさが、
（１１０）面方向が３５０〜４００Å、（００３）面方
向が２６０〜３００Åであることを特徴とする。
六方晶系のＬｉＣｏＯ2を正極活物質とするものであっ
て、上記ＬｉＣｏＯ2の結晶のｃ軸の格子定数が１４．
０５〜１４．１５Åであり、かつ結晶子の大きさが、
（１１０）面方向が３５０〜４００Å、（００３）面方
向が２６０〜３００Åであることを特徴とする。
【０００８】上記のように、本発明のＬｉＣｏＯ2 の結
晶におけるｃ軸の格子定数は１４．０５Å以上であり、
好ましくは１４．０５〜１４．１５Åである。格子定数
が１４．０５Å未満のものは、充放電サイクルによるＬ
ｉのインターカレーションに伴って結晶の層状構造が崩
れ、充放電容量の劣化をもたらす。
晶におけるｃ軸の格子定数は１４．０５Å以上であり、
好ましくは１４．０５〜１４．１５Åである。格子定数
が１４．０５Å未満のものは、充放電サイクルによるＬ
ｉのインターカレーションに伴って結晶の層状構造が崩
れ、充放電容量の劣化をもたらす。
【０００９】また、結晶子の大きさは、（１１０）面方
向が４００Å以下、好ましくは３５０〜４００Åであ
り、（００３）面方向が３００Å以下、好ましくは２６
０〜３００Åである。各面方向の結晶子の大きさがこの
値を越えると、同様に充放電容量の劣化を生ずる。
向が４００Å以下、好ましくは３５０〜４００Åであ
り、（００３）面方向が３００Å以下、好ましくは２６
０〜３００Åである。各面方向の結晶子の大きさがこの
値を越えると、同様に充放電容量の劣化を生ずる。
【００１０】このようなＬｉＣｏＯ2 は、たとえば次の
ようにして合成することができる。まず、炭酸リチウム
と炭酸コバルトを湿式混合する。混合比は、ＬｉＣｏＯ
2 を得るのに適した比率、たとえばＬｉ：Ｃｏの原子比
として０．９：１〜１．１：１である。これらの原料に
エタノールを加えて、混合機でよく混合する。エタノー
ルを十分に除去するために自然乾燥した後、恒温乾燥機
で乾燥する。ついで、たとえば７００℃、１時間の加熱
条件で仮焼成した後、試料を細かく粉砕する。さらに、
この粉砕した試料を７５０〜９００℃で３時間本焼成し
た後、仮焼成物と同様に粉砕して、ＬｉＣｏＯ2 を得
る。
ようにして合成することができる。まず、炭酸リチウム
と炭酸コバルトを湿式混合する。混合比は、ＬｉＣｏＯ
2 を得るのに適した比率、たとえばＬｉ：Ｃｏの原子比
として０．９：１〜１．１：１である。これらの原料に
エタノールを加えて、混合機でよく混合する。エタノー
ルを十分に除去するために自然乾燥した後、恒温乾燥機
で乾燥する。ついで、たとえば７００℃、１時間の加熱
条件で仮焼成した後、試料を細かく粉砕する。さらに、
この粉砕した試料を７５０〜９００℃で３時間本焼成し
た後、仮焼成物と同様に粉砕して、ＬｉＣｏＯ2 を得
る。
【００１１】このようにして得られたＬｉＣｏＯ2 の格
子定数や結晶子の大きさは、Ｘ線回折法によって測定す
る。なお、上記の合成法は湿式合成法を例示したが、格
子定数と結晶子の大きさが前記の範囲に入るＬｉＣｏＯ
2 であれば、どのような合成法によって得られたもので
あっても、本発明において、正極活物質として用いるこ
とができる。
子定数や結晶子の大きさは、Ｘ線回折法によって測定す
る。なお、上記の合成法は湿式合成法を例示したが、格
子定数と結晶子の大きさが前記の範囲に入るＬｉＣｏＯ
2 であれば、どのような合成法によって得られたもので
あっても、本発明において、正極活物質として用いるこ
とができる。
【００１２】本発明において、このような結晶構造のＬ
ｉＣｏＯ2 を正極活物質とし、これをアセチレンブラッ
クのような導電剤、及びポリテトラフルオロエチレンの
ような結着剤と混合して加圧成形し、さらに真空乾燥し
て正極を得ることができる。
ｉＣｏＯ2 を正極活物質とし、これをアセチレンブラッ
クのような導電剤、及びポリテトラフルオロエチレンの
ような結着剤と混合して加圧成形し、さらに真空乾燥し
て正極を得ることができる。
【００１３】本発明の非水溶媒二次電池は、たとえば、
このようにして得られた正極を、集電体を介して正極容
器に収容し、電解液を含浸したセパレータ及び負極を載
置し、負極容器で覆って密閉することにより、作製する
ことができる。
このようにして得られた正極を、集電体を介して正極容
器に収容し、電解液を含浸したセパレータ及び負極を載
置し、負極容器で覆って密閉することにより、作製する
ことができる。
【００１４】電解液としては、特に限定されるものでは
ないが、たとえば、溶媒としては、プロピレンカーボネ
ート、エチレンカーボネート、１，２−ジメトキシエタ
ン、１，２−ジエトキシエタン、γ−ブチロラクトン、
テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、
１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソ
ラン、ジエチルエーテル、スルホラン、メチルスルホラ
ン、アセトニトリル、プロピオニトリルなどを、単独
で、又は２種類以上の混合溶媒として使用できる。
ないが、たとえば、溶媒としては、プロピレンカーボネ
ート、エチレンカーボネート、１，２−ジメトキシエタ
ン、１，２−ジエトキシエタン、γ−ブチロラクトン、
テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、
１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソ
ラン、ジエチルエーテル、スルホラン、メチルスルホラ
ン、アセトニトリル、プロピオニトリルなどを、単独
で、又は２種類以上の混合溶媒として使用できる。
【００１５】電解質は、従来より公知のものがいずれも
使用できる。すなわち、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＡｓＦ6 、
ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＢ（Ｃ6 Ｈ5)4 、ＬｉＣ
ｌ、ＬｉＢｒ、ＣＨ3 ＳＯ3 Ｌｉ、ＣＦ3 ＳＯ3 Ｌｉな
どの１種又は２種以上を混合したものなどが使用可能で
ある。
使用できる。すなわち、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＡｓＦ6 、
ＬｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＢ（Ｃ6 Ｈ5)4 、ＬｉＣ
ｌ、ＬｉＢｒ、ＣＨ3 ＳＯ3 Ｌｉ、ＣＦ3 ＳＯ3 Ｌｉな
どの１種又は２種以上を混合したものなどが使用可能で
ある。
【００１６】また、セパレータとしては、従来より公知
の絶縁物質が用いられる。たとえば、ポリプロピレン、
ポリエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアセ
タールなどからなる不織布や多孔性薄膜が使用可能であ
る。
の絶縁物質が用いられる。たとえば、ポリプロピレン、
ポリエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアセ
タールなどからなる不織布や多孔性薄膜が使用可能であ
る。
【００１７】本発明の非水電解液二次電池の負極には、
負極活物質として有機物焼成体である炭素質材料が使用
される。該有機物焼成体は、たとえば種々の有機化合物
を熱分解、又は焼成炭化して得ることができる。その一
例として、気相成長法による炭素繊維を挙げることがで
きる。この炭素繊維は、たとえば、ベンゼン、メタン、
一酸化炭素などの炭素化合物を、遷移金属触媒などの存
在下に、気相熱分解させて得られる炭素質材料であり、
公知のこれに類する方法によって得られるすべてのもの
を包含する。通常、このような方法により、繊維状、す
なわち炭素繊維として得られ、それをそのまま用いても
よいが、粉砕して粉粒状として用いてもよい。他の例と
してはピッチ系炭素質材料が挙げられる。一例を示せ
ば、石油ピッチ、アルファルトピッチ、コールタールピ
ッチ、原油分解ピッチ、石油スラッジピッチなどの石油
系炭化水素の熱分解によって得られるピッチ；高分子重
合体の熱分解によって得られるピッチ；テトラベンゾフ
ェナジンなどの有機低分子化合物の熱分解によって得ら
れるピッチなどが挙げられる。さらに、ニードルコーク
スなどのピッチ系焼成炭化物や、アクリルニトリルを主
成分とする重合体の焼成炭化物なども使用可能である。
負極活物質として有機物焼成体である炭素質材料が使用
される。該有機物焼成体は、たとえば種々の有機化合物
を熱分解、又は焼成炭化して得ることができる。その一
例として、気相成長法による炭素繊維を挙げることがで
きる。この炭素繊維は、たとえば、ベンゼン、メタン、
一酸化炭素などの炭素化合物を、遷移金属触媒などの存
在下に、気相熱分解させて得られる炭素質材料であり、
公知のこれに類する方法によって得られるすべてのもの
を包含する。通常、このような方法により、繊維状、す
なわち炭素繊維として得られ、それをそのまま用いても
よいが、粉砕して粉粒状として用いてもよい。他の例と
してはピッチ系炭素質材料が挙げられる。一例を示せ
ば、石油ピッチ、アルファルトピッチ、コールタールピ
ッチ、原油分解ピッチ、石油スラッジピッチなどの石油
系炭化水素の熱分解によって得られるピッチ；高分子重
合体の熱分解によって得られるピッチ；テトラベンゾフ
ェナジンなどの有機低分子化合物の熱分解によって得ら
れるピッチなどが挙げられる。さらに、ニードルコーク
スなどのピッチ系焼成炭化物や、アクリルニトリルを主
成分とする重合体の焼成炭化物なども使用可能である。
【００１８】
【作用】ｃ軸の格子定数は、Ｌｉがインターカレーショ
ンを行う結晶層面の大きさを示し、この定数が大きいほ
ど、Ｌｉのインターカレーションを生じやすい。充放電
に伴う結晶構造の変化は、このＬｉによるものである。
本発明に用いられるＬｉＣｏＯ2 は、該格子定数が１
４．０５Å以上あるため、Ｌｉのインターカレーション
する層の幅が広く、それによる構造変化が起こりにく
い。
ンを行う結晶層面の大きさを示し、この定数が大きいほ
ど、Ｌｉのインターカレーションを生じやすい。充放電
に伴う結晶構造の変化は、このＬｉによるものである。
本発明に用いられるＬｉＣｏＯ2 は、該格子定数が１
４．０５Å以上あるため、Ｌｉのインターカレーション
する層の幅が広く、それによる構造変化が起こりにく
い。
【００１９】また、本発明に用いられるＬｉＣｏＯ2 の
結晶子の大きさは、（１１０）面方向が４００Å以下、
（００３）面方向が３００Å以下である。このように結
晶子が一定以下の大きさのものは、その表面積が大きい
ので、Ｌｉがインターカレーションを行う結晶エッジが
露出しやすくなり、Ｌｉのインターカレーション速度が
増加する。それゆえ、Ｌｉに対する活物質の反応速度が
大きく、結晶構造が崩れにくい。
結晶子の大きさは、（１１０）面方向が４００Å以下、
（００３）面方向が３００Å以下である。このように結
晶子が一定以下の大きさのものは、その表面積が大きい
ので、Ｌｉがインターカレーションを行う結晶エッジが
露出しやすくなり、Ｌｉのインターカレーション速度が
増加する。それゆえ、Ｌｉに対する活物質の反応速度が
大きく、結晶構造が崩れにくい。
【００２０】したがって、このような正極活物質を用い
た本発明の非水溶媒二次電池は、充放電サイクルを行っ
た後の容量劣化が少ない。
た本発明の非水溶媒二次電池は、充放電サイクルを行っ
た後の容量劣化が少ない。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例によって具
体的に説明する。本発明はここに示す実施例によって限
定されるものではない。以下の実施例及び比較例におい
て、部は重量部を表す。
体的に説明する。本発明はここに示す実施例によって限
定されるものではない。以下の実施例及び比較例におい
て、部は重量部を表す。
【００２２】実施例１ 正極活物質の合成 炭酸リチウム３７部と炭酸コバルト１４９部を、少量の
エタノールとともに、混合機にかけて、均一になるまで
混合した。自然乾燥によってエタノールを完全に除去し
た後、８０℃の恒温乾燥機で乾燥し、ついで７００℃で
１時間仮焼成し、粉砕した。さらに８５０℃で３時間本
焼成して、ＬｉＣｏＯ2 を得た。これを再び粉砕して正
極活物質を得た。
エタノールとともに、混合機にかけて、均一になるまで
混合した。自然乾燥によってエタノールを完全に除去し
た後、８０℃の恒温乾燥機で乾燥し、ついで７００℃で
１時間仮焼成し、粉砕した。さらに８５０℃で３時間本
焼成して、ＬｉＣｏＯ2 を得た。これを再び粉砕して正
極活物質を得た。
【００２３】Ｘ線回折法による測定の結果、得られたＬ
ｉＣｏＯ2 結晶のｃ軸の格子定数は１４．０８Å、結晶
子の大きさは（１１０）面方向が４００Å、（００３）
面方向が３００Åであった。
ｉＣｏＯ2 結晶のｃ軸の格子定数は１４．０８Å、結晶
子の大きさは（１１０）面方向が４００Å、（００３）
面方向が３００Åであった。
【００２４】電池の作製 このようにして得られたＬｉＣｏＯ2 ９０部に、アセチ
レンブラック１０部及びポリテトラフルオロエチレン粉
末５部を混合して、正極合剤とした。これを、圧力約２
ton/cm2 で加圧成形し、さらに２５０℃で２４時間真空
乾燥を行い、直径１５．７mmの正極を製造した。
レンブラック１０部及びポリテトラフルオロエチレン粉
末５部を混合して、正極合剤とした。これを、圧力約２
ton/cm2 で加圧成形し、さらに２５０℃で２４時間真空
乾燥を行い、直径１５．７mmの正極を製造した。
【００２５】一方、粉砕したピッチコークス９０部にポ
リテトラフルオロエチレン粉末１０部を混合して得た負
極合剤を、圧力約２ton/cm2 で加圧成形し、さらに２５
０℃で２４時間真空乾燥を行って、負極を製造した。
リテトラフルオロエチレン粉末１０部を混合して得た負
極合剤を、圧力約２ton/cm2 で加圧成形し、さらに２５
０℃で２４時間真空乾燥を行って、負極を製造した。
【００２６】ついで、上述の正極及び負極を用いて、図
１に示す外径２０mm、厚さ２．４mmのコイン型非水溶媒
二次電池を組立てた。すなわち、図中の１はステンレス
鋼製の正極容器であり、この容器１に、集電体２を介し
て、前述の方法で製造した正極３を収納した。この正極
３の上に、ポリプロピレン不織布からなり、これに、プ
ロピレンカーボネートとγ−ブチロラクトンの体積比
１：１の混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１．０モル／リットル
の濃度に溶解した電解液を含浸保持させたセパレータ
４、ならびに前記の方法で製造した負極５を、この順に
載置した。正極容器１の開口部にはパッキン６を介して
負極容器７を設け、該負極容器７のかしめ加工により、
正極容器１、負極容器７内に前記の正極３、セパレータ
４及び負極５を密閉して、コイン型非水溶媒二次電池を
得た。
１に示す外径２０mm、厚さ２．４mmのコイン型非水溶媒
二次電池を組立てた。すなわち、図中の１はステンレス
鋼製の正極容器であり、この容器１に、集電体２を介し
て、前述の方法で製造した正極３を収納した。この正極
３の上に、ポリプロピレン不織布からなり、これに、プ
ロピレンカーボネートとγ−ブチロラクトンの体積比
１：１の混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１．０モル／リットル
の濃度に溶解した電解液を含浸保持させたセパレータ
４、ならびに前記の方法で製造した負極５を、この順に
載置した。正極容器１の開口部にはパッキン６を介して
負極容器７を設け、該負極容器７のかしめ加工により、
正極容器１、負極容器７内に前記の正極３、セパレータ
４及び負極５を密閉して、コイン型非水溶媒二次電池を
得た。
【００２７】評価 上述のようにして作成した電池について、電圧３．５〜
２０Ｖの間を、２mAの定電流で繰返し充放電させ、１２
０サイクルまで、各サイクルの容量を測定した。その結
果、図２の曲線Ａに示す放電容量の変化曲線が得られ
た。
２０Ｖの間を、２mAの定電流で繰返し充放電させ、１２
０サイクルまで、各サイクルの容量を測定した。その結
果、図２の曲線Ａに示す放電容量の変化曲線が得られ
た。
【００２８】比較例１ 本焼成の条件を７００℃で６時間とした以外は実施例１
と同様にして、ＬｉＣｏＯ2 を合成し、正極活物質とし
た。Ｘ線回折法による測定の結果、ｃ軸の格子定数は１
４．０３Å、結晶子の大きさは（１１０）面方向が４７
０Å、（００３）面方向が３６０Åであった。
と同様にして、ＬｉＣｏＯ2 を合成し、正極活物質とし
た。Ｘ線回折法による測定の結果、ｃ軸の格子定数は１
４．０３Å、結晶子の大きさは（１１０）面方向が４７
０Å、（００３）面方向が３６０Åであった。
【００２９】この正極活物質を用いて、実施例１と同様
にしてコイン型非水溶媒二次電池を組立て、実施例１と
同様の条件で、放電容量の変化を求めた。その結果を図
２の曲線Ｂに示す。
にしてコイン型非水溶媒二次電池を組立て、実施例１と
同様の条件で、放電容量の変化を求めた。その結果を図
２の曲線Ｂに示す。
【００３０】図２の曲線Ａと曲線Ｂを比較することによ
り、本発明によって得られたＬｉＣｏＯ2 を正極活物質
として用いた非水溶媒二次電池は、比較例の電池に比べ
て、各充放電サイクルにおける容量維持率が優れている
ことがわかる。
り、本発明によって得られたＬｉＣｏＯ2 を正極活物質
として用いた非水溶媒二次電池は、比較例の電池に比べ
て、各充放電サイクルにおける容量維持率が優れている
ことがわかる。
【００３１】
【発明の効果】本発明によって、充放電サイクルによる
容量の劣化の少ない非水溶媒二次電池の製造が可能であ
る。
容量の劣化の少ない非水溶媒二次電池の製造が可能であ
る。
【００３２】本発明の電池は、ボタン型、コイン型、円
筒型、その他各種の形状の非水溶媒二次電池に適用で
き、その容量の安定性から、きわめて有用である。
筒型、その他各種の形状の非水溶媒二次電池に適用で
き、その容量の安定性から、きわめて有用である。
【図１】コイン型非水溶媒二次電池の断面図である。
【図２】電池の充放電サイクルによる容量の変化を示す
曲線である。
曲線である。
１：正極容器 ２：集電体 ３：正極 ４：セパレータ ５：負極 ６：パッキン ７：負極容器 Ａ：実施例１で得られた電池の容量 Ｂ：比較例１で得られた電池の容量
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−169064（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−21106（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−36414（ＪＰ，Ａ) Ｊ．Ｍ．ＦＥＲＮＡＮＤＥＺ ＲＯＤ ＲＩＧＵＥＺ ｅｔ．ａｌ，ＭＥＣＨＡ ＮＯＣＨＥＭＩＣＡＬ ＰＲＥＰＡＲＡ ＴＩＯＮ ＡＮＤ ＤＥＧＲＡＤＡＴＩ ＯＮ ＯＦ ＬｉＣｏＯ２，Ｒｅａｃｔ ｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｓｏｌｉｄｓ，Ｎ Ｌ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ Ｂ．Ｖ．, ４，163−171 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/58 H01M 4/02 H01M 10/40
Claims (1)
- 【請求項１】 六方晶系のＬｉＣｏＯ2を正極活物質と
する非水溶媒二次電池であって、上記ＬｉＣｏＯ2の結
晶のｃ軸の格子定数が１４．０５〜１４．１５Åであ
り、かつ結晶子の大きさが、（１１０）面方向が３５０
〜４００Å、（００３）面方向が２６０〜３００Åであ
ることを特徴とする非水溶媒二次電池。
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