JP3266314B2 - 水性のヒドロキシルアミン溶液の安定化 - Google Patents
水性のヒドロキシルアミン溶液の安定化Info
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Description
【０００１】本発明はヒドロキシルアミン又は少くとも
部分的に中和されたヒドロキシルアミン塩の安定化され
た溶液及びその安定化法に関する。
部分的に中和されたヒドロキシルアミン塩の安定化され
た溶液及びその安定化法に関する。
【０００２】ヒドロキシルアミンの溶液は、固有に不安
定で、内部酸化還元により分解してアンモニア及び窒素
又は窒素酸化物を生成する。この分解は高ｐＨ及び触媒
量のカチオン例えばＦｅ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、及び
Ｃｕ（ＩＩ）の存在によって加速される。その水溶液は
普通ヒドロキシルアミン塩、例えば塩酸塩又は硫酸塩
の、アルカリ金属水酸化物又はアンモニアでの少くとも
部分的な中和によって製造される。これらの溶液は広く
合成用途に使用されるが、これらの溶液中の遊離のヒド
ロキシルアミンの不安定性は貯蔵が必要な場合にその用
途を制限する。
定で、内部酸化還元により分解してアンモニア及び窒素
又は窒素酸化物を生成する。この分解は高ｐＨ及び触媒
量のカチオン例えばＦｅ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、及び
Ｃｕ（ＩＩ）の存在によって加速される。その水溶液は
普通ヒドロキシルアミン塩、例えば塩酸塩又は硫酸塩
の、アルカリ金属水酸化物又はアンモニアでの少くとも
部分的な中和によって製造される。これらの溶液は広く
合成用途に使用されるが、これらの溶液中の遊離のヒド
ロキシルアミンの不安定性は貯蔵が必要な場合にその用
途を制限する。
【０００３】長い貯蔵寿命を達成するために、ヒドロキ
シルアミン又は少くとも部分的に中和されたヒドロキシ
ルアミン塩の溶液を安定化させる多くの試みが報告され
ている。そのような溶液に対する安定剤として報告され
ている化合物は、種々のキレート剤例えばエチレンジア
ミン四酢酸四ナトリウム（米国特許第３１４５０８２
号）、アミドオキシム（米国特許第３４８０３９１
号）、ヒドロキサム酸（米国特許第３４８０３９２
号）、ヒドロキシ尿素及びヒドロキシチオ尿素（米国特
許第３５４４２７０号）、ヒドロキシルアルキリデンジ
ホスホン酸（米国特許第３６４７４４９号）、ビシナル
多価フェノール（特公昭４８／７８０９９号）、ヒドロ
キシキノリン（特公昭５７／１００９０８号）、１，１
０−フェナトリン（特公昭５８／６９８４１号）、ジピ
リジル化合物（特公昭５８／６９８４２号）、チオカル
ボン酸（特公昭５８／６９８４３号）、キノリン誘導体
（特公昭５８／６９８４４号）、ヒドロキシ置換フラボ
ン（独国特許第３３４３５９７号）、アントシアニド
（米国特許第４５５１３１８号）、ヒドロキシ置換フラ
バン（独国特許第３３４３５９９号）、スズ酸（特公昭
６０／２６０５４１号）、ヒドロキシ置換アンスラキノ
ン（米国特許第４５７６８０４号）、８−ヒドロキシキ
ナリジン（米国特許第４６２９６１３号）、及び２，３
−ジヒドロヘキサノ−１，４−ラクトン（米国特許第４
６３４５８４号）を含む。
シルアミン又は少くとも部分的に中和されたヒドロキシ
ルアミン塩の溶液を安定化させる多くの試みが報告され
ている。そのような溶液に対する安定剤として報告され
ている化合物は、種々のキレート剤例えばエチレンジア
ミン四酢酸四ナトリウム（米国特許第３１４５０８２
号）、アミドオキシム（米国特許第３４８０３９１
号）、ヒドロキサム酸（米国特許第３４８０３９２
号）、ヒドロキシ尿素及びヒドロキシチオ尿素（米国特
許第３５４４２７０号）、ヒドロキシルアルキリデンジ
ホスホン酸（米国特許第３６４７４４９号）、ビシナル
多価フェノール（特公昭４８／７８０９９号）、ヒドロ
キシキノリン（特公昭５７／１００９０８号）、１，１
０−フェナトリン（特公昭５８／６９８４１号）、ジピ
リジル化合物（特公昭５８／６９８４２号）、チオカル
ボン酸（特公昭５８／６９８４３号）、キノリン誘導体
（特公昭５８／６９８４４号）、ヒドロキシ置換フラボ
ン（独国特許第３３４３５９７号）、アントシアニド
（米国特許第４５５１３１８号）、ヒドロキシ置換フラ
バン（独国特許第３３４３５９９号）、スズ酸（特公昭
６０／２６０５４１号）、ヒドロキシ置換アンスラキノ
ン（米国特許第４５７６８０４号）、８−ヒドロキシキ
ナリジン（米国特許第４６２９６１３号）、及び２，３
−ジヒドロヘキサノ−１，４−ラクトン（米国特許第４
６３４５８４号）を含む。
【０００４】本発明は、ヒドロキシルアミンの分解を最
小にすることにより長期間にわたって安定であるヒドロ
キシルアミン又は少くとも部分的に中和されたヒドロキ
シルアミン塩の安定化された溶液を提供する。これは少
量のメルカプトチアゾール、チオサルフェート塩、メル
カプトチアゾリン、チウラムジスルフィド、チオ尿素又
はメルカプトアルカノールの添加によって達成される。
小にすることにより長期間にわたって安定であるヒドロ
キシルアミン又は少くとも部分的に中和されたヒドロキ
シルアミン塩の安定化された溶液を提供する。これは少
量のメルカプトチアゾール、チオサルフェート塩、メル
カプトチアゾリン、チウラムジスルフィド、チオ尿素又
はメルカプトアルカノールの添加によって達成される。
【０００５】本発明のチオサルフェート誘導体は水溶性
のチオサルフェート例えばアルカリ金属チオサルフェー
トであり、その例はチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムなど、チオ硫酸アンモニウム、アルカリ土類金属チ
オサルフェート例えばチオ硫酸カルシウム、チオ硫酸マ
グネシウムなどを含む。好適なチオサルフェートはチオ
硫酸ナトリウムである。
のチオサルフェート例えばアルカリ金属チオサルフェー
トであり、その例はチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムなど、チオ硫酸アンモニウム、アルカリ土類金属チ
オサルフェート例えばチオ硫酸カルシウム、チオ硫酸マ
グネシウムなどを含む。好適なチオサルフェートはチオ
硫酸ナトリウムである。
【０００６】本発明の第２の種類の添加剤は式
【０００７】
【化７】
【０００８】〔式中、Ｒ及びＲ1はそれぞれＣＨＲ2基で
あり或いは一緒になって置換又は未置換のアリール又は
シクロアルキル基を形成し、Ｘは水素又は１価のカチオ
ンであり、そして各Ｒ2は独立にＣ1〜Ｃ4アルキル、又
は水素である〕を有する化合物を含む。
あり或いは一緒になって置換又は未置換のアリール又は
シクロアルキル基を形成し、Ｘは水素又は１価のカチオ
ンであり、そして各Ｒ2は独立にＣ1〜Ｃ4アルキル、又
は水素である〕を有する化合物を含む。
【０００９】本発明に有用な２−メルカプトチアゾー
ル、即ち上述のＲ及びＲ1がアリール又はシクロアルキ
ル基を形成するものは、式
ル、即ち上述のＲ及びＲ1がアリール又はシクロアルキ
ル基を形成するものは、式
【００１０】
【化８】
【００１１】〔式中、Ｒ3は水素原子又は低級炭化水素
基を表わし、Ｘは上述の通りであり、そしてＱはアリー
ル又はシクロアルキルである〕によって表わされる。適
当な低級炭化水素基の例はＣ1〜Ｃ4アルキルを含み、一
方ナトリウム、カリウム及びアンモニウムのような１価
のカチオンは例示である。 例示化合物は２−メルカプ
トベンゾチアゾール、２−メルカプトシクロヘキシルチ
アゾール、２−メルカプト−４−メチルベンゾチアゾー
ルナトリウム、２−メルカプト−６−ｔ−ブチル−シク
ロヘキシルチアゾールなどを含む。
基を表わし、Ｘは上述の通りであり、そしてＱはアリー
ル又はシクロアルキルである〕によって表わされる。適
当な低級炭化水素基の例はＣ1〜Ｃ4アルキルを含み、一
方ナトリウム、カリウム及びアンモニウムのような１価
のカチオンは例示である。 例示化合物は２−メルカプ
トベンゾチアゾール、２−メルカプトシクロヘキシルチ
アゾール、２−メルカプト−４−メチルベンゾチアゾー
ルナトリウム、２−メルカプト−６−ｔ−ブチル−シク
ロヘキシルチアゾールなどを含む。
【００１２】式Ｉで表わされる如き本発明で有用な２−
メルカプトチアゾリンは
メルカプトチアゾリンは
【００１３】
【化９】
【００１４】〔式中、Ｒ2及びＸは上述の通りである〕
である。
である。
【００１５】チアゾリンの例は、２−メルカプト−４，
５−ジメチルチアゾリン、２−メルカプトチアゾリンナ
トリウム、２−メルカプト−５−ｔ−ブチルチアゾリン
などを含む。
５−ジメチルチアゾリン、２−メルカプトチアゾリンナ
トリウム、２−メルカプト−５−ｔ−ブチルチアゾリン
などを含む。
【００１６】本発明の第３の種類の添加剤は式
【００１７】
【化１０】
【００１８】〔式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は独立に水
素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基又はアリ を有する化合物である。
素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基又はアリ を有する化合物である。
【００１９】本発明で有用なチウラムジスルフィドは、
ｎが１の上式ＩＶのものであり、式
ｎが１の上式ＩＶのものであり、式
【００２０】
【化１１】 〔式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は上述した通りであり、
最も好ましくは水素である〕によって表わされる。Ｒ4
〜Ｒ7はアルキルの場合好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル例
えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルなどであ
る。
最も好ましくは水素である〕によって表わされる。Ｒ4
〜Ｒ7はアルキルの場合好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル例
えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルなどであ
る。
【００２１】テトラメチルチウラムジスルフィド、テト
ラ−ｎ−ブチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ′−ジエ
チルチウラムジスルフィド、テトラフェニルチウラムジ
スルフィド、チウラムジスルフィドなどは代表的な化合
物である。
ラ−ｎ−ブチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ′−ジエ
チルチウラムジスルフィド、テトラフェニルチウラムジ
スルフィド、チウラムジスルフィドなどは代表的な化合
物である。
【００２２】本発明のチオ尿素は、ｎが０の上式ＩＶの
ものであり、式
ものであり、式
【００２３】
【化１２】 〔式中、Ｒ4〜Ｒ7は上述した通りであり、好ましくは水
素である〕によって表わされる。この例はチオ尿素、
Ｎ，Ｎ′−ジフェニルチオ尿素、ジオルトトリルチオ尿
素、エチレンチオ尿素などである。
素である〕によって表わされる。この例はチオ尿素、
Ｎ，Ｎ′−ジフェニルチオ尿素、ジオルトトリルチオ尿
素、エチレンチオ尿素などである。
【００２４】本発明に有用な第４の種類の添加剤は式
【００２５】
【化１３】 （ＨＳ)a―Ｒ8―（ＯＨ)b ＶＩＩ 〔式中、Ｒ8は炭素数２〜２０の多価のアルキレン基で
あり、そしてａ及びｂは１〜３の整数であり且つａ及び
ｂの合計が４を越えない〕によって表わされるメルカプ
トアルカノールである。この適当な化合物の例は２−メ
ルカプトエタノール、２−メルカプトプロパノール、
２，１１−ジメルカプト−１，１２−ドデカンジオール
などを含む。
あり、そしてａ及びｂは１〜３の整数であり且つａ及び
ｂの合計が４を越えない〕によって表わされるメルカプ
トアルカノールである。この適当な化合物の例は２−メ
ルカプトエタノール、２−メルカプトプロパノール、
２，１１−ジメルカプト−１，１２−ドデカンジオール
などを含む。
【００２６】ヒドロキシルアミン又は少くとも部分的に
中和されたヒドロキシルアミン塩溶液を安定化させるた
めに使用しうる安定剤の量は、ヒドロキシルアミン塩に
基づいて約０．００１〜約１００モル％の範囲である。
好ましくは安定剤の量は、同一の基準で約０．１〜約１
０モル％の範囲である。遊離のヒドロキシルアミン即ち
完全に中和された塩の水溶液は、ヒドロキシルアミンの
塩（例えば塩酸塩、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）の、
アルカリ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム）又は
アンモニアと反応させることによって製造することがで
きる。ヒドロキシルアミン又は少くとも部分的に中和さ
れたヒドロキシルアミン塩は、普通その水溶液の少くと
も約１重量％であり、飽和又はそれ以上までの範囲であ
ってよいが、一般に約３〜約３０重量％である。安定剤
は塩基での中和前にヒドロキシルアミン塩溶液に添加す
ることが最良であるが、安定剤は少くとも部分的に中和
されたヒドロキシルアミン塩溶液に添加してもよい。安
定剤の添加中の温度は有利には約５〜約４０℃に維持さ
れる。安定化された溶液は温度＜４０℃、好ましくは＜
２５℃で貯蔵されるべきである。
中和されたヒドロキシルアミン塩溶液を安定化させるた
めに使用しうる安定剤の量は、ヒドロキシルアミン塩に
基づいて約０．００１〜約１００モル％の範囲である。
好ましくは安定剤の量は、同一の基準で約０．１〜約１
０モル％の範囲である。遊離のヒドロキシルアミン即ち
完全に中和された塩の水溶液は、ヒドロキシルアミンの
塩（例えば塩酸塩、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩など）の、
アルカリ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム）又は
アンモニアと反応させることによって製造することがで
きる。ヒドロキシルアミン又は少くとも部分的に中和さ
れたヒドロキシルアミン塩は、普通その水溶液の少くと
も約１重量％であり、飽和又はそれ以上までの範囲であ
ってよいが、一般に約３〜約３０重量％である。安定剤
は塩基での中和前にヒドロキシルアミン塩溶液に添加す
ることが最良であるが、安定剤は少くとも部分的に中和
されたヒドロキシルアミン塩溶液に添加してもよい。安
定剤の添加中の温度は有利には約５〜約４０℃に維持さ
れる。安定化された溶液は温度＜４０℃、好ましくは＜
２５℃で貯蔵されるべきである。
【００２７】水溶液中でのヒドロキシルアミンの分解
は、ｐＨ７.０以上で、即ち気体副生物の中間的発生を
与える過剰の塩基の存在下において全く速い。化合物
の、ヒドロキシルアミン溶液を安定化する能力は、気体
の経時的発生量を監視することによって試験するのが簡
便である。安定化された溶液はヒドロキサメート化重合
体例えばアクリルアミド重合体の製造に有用である。
は、ｐＨ７.０以上で、即ち気体副生物の中間的発生を
与える過剰の塩基の存在下において全く速い。化合物
の、ヒドロキシルアミン溶液を安定化する能力は、気体
の経時的発生量を監視することによって試験するのが簡
便である。安定化された溶液はヒドロキサメート化重合
体例えばアクリルアミド重合体の製造に有用である。
【００２８】次の実施例は例示の目的で示すだけであっ
て、特許請求の範囲を除いて本発明を限定するものはな
いとして見なすべきである。すべての部及びパーセント
は断らない限り重量によるものとする。
て、特許請求の範囲を除いて本発明を限定するものはな
いとして見なすべきである。すべての部及びパーセント
は断らない限り重量によるものとする。
【００２９】
【実施例】実施例 １ （対照例）適当な反応容器は、温度計、同圧滴下濾斗、
撹拌棒及び水を満した逆目盛りつきシリンダーに連結し
た気体出口を装備した。この容器中に、３０％水性ヒド
ロキシルアミン硫酸塩溶液３９．３部（０．１４４モ
ル）を仕込んだ。温度を２５℃以下に保ちながら、５０
％水性水酸化ナトリウム溶液２３．０部（０．２８８モ
ル）を添加した。容器をしっかりと閉じた。激しい気体
の発生が見られ、水が目盛りつきシリンダーから追い出
された。気体９２０ｍｌが４．５時間にわたって発生し
た。この気体は赤外吸収スペクトルにより主に窒素酸化
物として同定され、ヒドロキシルアミンの分解を示し
た。
撹拌棒及び水を満した逆目盛りつきシリンダーに連結し
た気体出口を装備した。この容器中に、３０％水性ヒド
ロキシルアミン硫酸塩溶液３９．３部（０．１４４モ
ル）を仕込んだ。温度を２５℃以下に保ちながら、５０
％水性水酸化ナトリウム溶液２３．０部（０．２８８モ
ル）を添加した。容器をしっかりと閉じた。激しい気体
の発生が見られ、水が目盛りつきシリンダーから追い出
された。気体９２０ｍｌが４．５時間にわたって発生し
た。この気体は赤外吸収スペクトルにより主に窒素酸化
物として同定され、ヒドロキシルアミンの分解を示し
た。
【００３０】実施例 ２ 水酸化ナトリウムの添加に先立ってチオ硫酸ナトリウム
０．２３部（０．００１４５モル）をヒドロキシルアミ
ン硫酸塩溶液に添加する以外実施例１の方法に従った。
１６時間後に測定しうる量の気体（＜１０ｍｌ）はシリ
ンダーに捕集されなかった。これはヒドロキシルアミン
が安定化されたことを示す。
０．２３部（０．００１４５モル）をヒドロキシルアミ
ン硫酸塩溶液に添加する以外実施例１の方法に従った。
１６時間後に測定しうる量の気体（＜１０ｍｌ）はシリ
ンダーに捕集されなかった。これはヒドロキシルアミン
が安定化されたことを示す。
【００３１】実施例 ３ 水酸化ナトリウムの添加に先立ってチオ尿素１モルをヒ
ドロキシルアミン硫酸塩溶液に添加する以外実施例１の
方法を繰返した。１６時間後に測定しうる量の気体はシ
リンダー中に集められなかった。これはヒドロキシルア
ミンが安定化されたことを示す。
ドロキシルアミン硫酸塩溶液に添加する以外実施例１の
方法を繰返した。１６時間後に測定しうる量の気体はシ
リンダー中に集められなかった。これはヒドロキシルア
ミンが安定化されたことを示す。
【００３２】実施例 ４ 実施例１と同一の方法を用いることにより、３０％水性
ヒドロキシルアミン硫酸塩溶液３９．３部（０．１４４
モル）を、種々の安定剤化合物１モル％の存在下に５０
％水性水酸化ナトリウム２３．０部（０．２８８モル）
で処理し、気体の発生を経時的に監視した。
ヒドロキシルアミン硫酸塩溶液３９．３部（０．１４４
モル）を、種々の安定剤化合物１モル％の存在下に５０
％水性水酸化ナトリウム２３．０部（０．２８８モル）
で処理し、気体の発生を経時的に監視した。
【００３３】
【表１】 表 Ｉ ヒドロキシルアミンの安定化の検討 気体の経時的捕集 添加した安定剤 気体ｍｌ 時間（時） なし ８８０ ４.０ なし ９７０ ４.５ チオ硫酸ナトリウム １０ ２３.３ ２−メルカプトベンゾチアゾール ３０ １８.２ ２−メルカプトベンゾチアゾール １２０ ２４.３ テトラメチルチウラムジスルフィド ８０ ２２.８ テトラメチルチウラムジスルフィド ０ ４５.０ ８−キノリノール ５００ ５.５ ８−キノリノール ５３０ ７.８ ２−メルカプトチアゾリン ２０ １７.７ ２−メルカプトチアゾリン ３１０ ２２.５ ２−メルカプトチアゾリン ２１０ ２５.０ ２−メルカプトチアゾリン ３２０ １８.５ ２−メルカプトチアゾリン ３０ ２４.５ ２−メルカプトチアゾリン ４０ ２３.４ ２−メルカプトベンズイミダゾール ６９０ ４.７ ２−メルカプトベンズイミダゾール ６２０ ７.０ ２−メルカプトベンズイミダゾール ５９０ ７.０ ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム ６００ １８.２ チオ尿素 ０ ２４.０ ジエチルジチオリン酸ナトリウム ２２０ ２３.０ ジエチルジチオリン酸ナトリウム ６７０ ７１.０ ジエチルジチオリン酸ナトリウム ５６０ ４.０ ２−メルカプトエタノール １７０ ２３.０ トリルビグアニド ９００ ７.３ 硫化水素ナトリウム ８９０ ６.５ 次亜リン酸ナトリウム ８５０ ２１.０ メタ亜硫酸水素ナトリウム ８７０ ５.０ ハイドロキノン ６９０ ２３.０実施例 ５〜８ チオ硫酸ナトリウムの代りに、当量の５）チオ硫酸カリ
ウム、６）チオ硫酸アンモニウム、７）チオ硫酸カルシ
ウム及び８）チオ硫酸マグネシウム、を用いる以外再び
実施例２の方法に従った。各の場合、１４時間後に測定
しうる量の気体は捕集できなかった。
ウム、６）チオ硫酸アンモニウム、７）チオ硫酸カルシ
ウム及び８）チオ硫酸マグネシウム、を用いる以外再び
実施例２の方法に従った。各の場合、１４時間後に測定
しうる量の気体は捕集できなかった。
【００３４】実施例 ９〜１７ 実施例３の方法に従い、式Ｉ〜ＶＩＩＩに入る種々の他
の安定剤をチオ尿素の代り使用した。各の場合、安定剤
の不存在下のヒドロキシルアミン溶液と比べて、安定剤
を添加したとき、２４時間にわたる気体の発生量はかな
り減少した。安定剤を下表ＩＩに示す。
の安定剤をチオ尿素の代り使用した。各の場合、安定剤
の不存在下のヒドロキシルアミン溶液と比べて、安定剤
を添加したとき、２４時間にわたる気体の発生量はかな
り減少した。安定剤を下表ＩＩに示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】発明の特徴及び態様は以下の通りである： １．水中のヒドロキシルアミン又は少くとも部分的に中
和されたヒドロキシルアミン塩、並びに水溶性のアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、又はアンモニウムチオサル
フェート、及び式
和されたヒドロキシルアミン塩、並びに水溶性のアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、又はアンモニウムチオサル
フェート、及び式
【００３７】
【化１４】
【００３８】〔式中、Ｒ及びＲ1はそれぞれＣＨＲ2基で
あり或いは一緒になって置換又は未置換のアリール又は
シクロアルキル基を形成し、Ｘは水素又は１価のカチオ
ンであり、そして各Ｒ2は独立にＣ1〜Ｃ4アルキル、又
は水素である〕又は
あり或いは一緒になって置換又は未置換のアリール又は
シクロアルキル基を形成し、Ｘは水素又は１価のカチオ
ンであり、そして各Ｒ2は独立にＣ1〜Ｃ4アルキル、又
は水素である〕又は
【００３９】
【化１５】
【００４０】〔式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は独立に水
素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基又はアリ 又は
素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基又はアリ 又は
【００４１】
【化１６】 （ＨＳ)a―Ｒ8―（ＯＨ)b ＶＩＩ 〔式中、Ｒ8は炭素数２〜２０の多価のアルキレン基で
あり、そしてａ及びｂは１〜３の整数であり且つａ及び
ｂの合計が４を越えない〕を有する化合物からなる群か
ら選択される化合物の有効安定化量を含有する安定化さ
れた溶液。
あり、そしてａ及びｂは１〜３の整数であり且つａ及び
ｂの合計が４を越えない〕を有する化合物からなる群か
ら選択される化合物の有効安定化量を含有する安定化さ
れた溶液。
【００４２】２．該化合物が式
【００４３】
【化１７】
【００４４】〔式中、Ｒ3は、水素原子又は低級炭化水
素基を表わし、Ｘは上述した通りであり、そしてＱはア
リール又はシクロアルキルである〕で表わされる上記１
の安定化された溶液。
素基を表わし、Ｘは上述した通りであり、そしてＱはア
リール又はシクロアルキルである〕で表わされる上記１
の安定化された溶液。
【００４５】３．チオサルフェートがチオ硫酸ナトリウ
ムである上記１の溶液。
ムである上記１の溶液。
【００４６】４．該化合物が式
【００４７】
【化１８】
【００４８】〔式中、Ｒ2及びＸは上述した通りであ
る〕で表わされる上記１の安定化された溶液。
る〕で表わされる上記１の安定化された溶液。
【００４９】５．該化合物が式
【００５０】
【化１９】 〔式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は上述した通りである〕
で表わされる上記１の安定化された溶液。
で表わされる上記１の安定化された溶液。
【００５１】６．化合物が式
【００５２】
【化２０】 〔式中、Ｒ4〜Ｒ7は上述した通りである〕で表わされる
上記１の安定化された溶液。
上記１の安定化された溶液。
【００５３】７．該化合物が式
【００５４】
【化２１】 （ＨＳ)a―Ｒ8―（ＯＨ)b ＶＩＩ 〔式中、Ｒ８、ａ及びｂは上述した通りである〕で表わ
される上記１の安定化された溶液。
される上記１の安定化された溶液。
【００５５】８．ヒドロキシルアミン又は少くとも部分
的に中和されたヒドロキシルアミン塩の水溶液に、水溶
性のアルカリ金属、アルカリ土類金属、又はアンモニウ
ムチオサルフェート、及び式
的に中和されたヒドロキシルアミン塩の水溶液に、水溶
性のアルカリ金属、アルカリ土類金属、又はアンモニウ
ムチオサルフェート、及び式
【００５６】
【化２２】
【００５７】〔式中、Ｒ及びＲ1はそれぞれＣＨＲ2基で
あり或いは一緒になって置換又は未置換のアリール又は
シクロアルキル基を形成し、Ｘは水素又は１価のカチオ
ンであり、そして各Ｒ2は独立にＣ1〜Ｃ4アルキル、又
は水素である〕又は
あり或いは一緒になって置換又は未置換のアリール又は
シクロアルキル基を形成し、Ｘは水素又は１価のカチオ
ンであり、そして各Ｒ2は独立にＣ1〜Ｃ4アルキル、又
は水素である〕又は
【００５８】
【化２３】
【００５９】〔式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は独立に水
素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基又はアリ 又は
素、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基又はアリ 又は
【００６０】
【化２４】 （ＨＳ)a―Ｒ8―（ＯＨ)b ＶＩＩ 〔式中、Ｒ8は炭素数２〜２０の多価のアルキレン基で
あり、そしてａ及びｂは１〜３の整数であり且つａ及び
ｂの合計が４を越えない〕を有するものからなる群から
選択される化合物の有効安定化量を添加することを含ん
でなる該ヒドロキシルアミン又は該水溶液の分解を禁止
する方法。
あり、そしてａ及びｂは１〜３の整数であり且つａ及び
ｂの合計が４を越えない〕を有するものからなる群から
選択される化合物の有効安定化量を添加することを含ん
でなる該ヒドロキシルアミン又は該水溶液の分解を禁止
する方法。
【００６１】９．化合物が式
【００６２】
【化２５】
【００６３】〔式中、Ｒ3は水素原子又は低級炭化水素
基を表わし、Ｘは上述した通りであり、そしてＱはアリ
ール又はシクロアルキルである〕によって表わされる上
記８の方法。
基を表わし、Ｘは上述した通りであり、そしてＱはアリ
ール又はシクロアルキルである〕によって表わされる上
記８の方法。
【００６４】１０．該化合物が式
【００６５】
【化２６】
【００６６】〔式中、Ｘ及びＲ2は上述した通りであ
る〕によって表わされる上記８の方法。
る〕によって表わされる上記８の方法。
【００６７】１１．該化合物が式
【００６８】
【化２７】 〔式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は上述した通りである〕
によって表わされる上記８の方法。
によって表わされる上記８の方法。
【００６９】１２．該化合物が式
【００７０】
【化２８】 〔式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は上述した通りである〕
によって表わされる上記８の方法。
によって表わされる上記８の方法。
【００７１】１３．化合物は式
【００７２】
【化２９】 （ＨＳ)a―Ｒ8―（ＯＨ)b ＶＩＩ 〔式中、Ｒ8、ａ及びｂは上述した通りである〕によっ
て表わされる上記８の方法。
て表わされる上記８の方法。
【００７３】１４．チオサルフェートがチオ硫酸ナトリ
ウムである上記８の方法。
ウムである上記８の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−69843（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−157514（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−100908（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01B 21/14 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 水中のヒドロキシルアミン又は少くとも
部分的に中和されたヒドロキシルアミン塩、並びに水溶
性のアルカリ金属、アルカリ土類金属、又はアンモニウ
ムチオサルフェート、及び式 【化１】 〔式中、Ｒ及びＲ1はそれぞれＣＨＲ2基であり或いは一
緒になって置換又は未置換のアリール又はシクロアルキ
ル基を形成し、Ｘは水素又は１価のカチオンであり、そ
して各Ｒ2は独立にＣ1〜Ｃ4アルキル、又は水素であ
る〕又は 【化２】 〔式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は独立に水素、Ｃ1〜Ｃ
10アルキル基又はアリ 又は 【化３】 （ＨＳ)a―Ｒ8―（ＯＨ)b ＶＩＩ 〔式中、Ｒ8は炭素数２〜２０の多価のアルキレン基で
あり、そしてａ及びｂは１〜３の整数であり且つａ及び
ｂの合計が４を越えない〕を有する化合物からなる群か
ら選択される化合物の有効安定化量を含有する安定化さ
れた溶液。 - 【請求項２】 ヒドロキシルアミン又は少くとも部分的
に中和されたヒドロキシルアミン塩の水溶液に、水溶性
のアルカリ金属、アルカリ土類金属、又はアンモニウム
チオサルフェート、及び式 【化４】 〔式中、Ｒ及びＲ1はそれぞれＣＨＲ2基であり或いは一
緒になって置換又は未置換のアリール又はシクロアルキ
ル基を形成し、Ｘは水素又は１価のカチオンであり、そ
して各Ｒ2は独立にＣ1〜Ｃ4アルキル、又は水素であ
る〕又は 【化５】 〔式中、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は独立に水素、Ｃ1〜Ｃ
10アルキル基又はアリ 又は 【化６】 （ＨＳ)a―Ｒ8―（ＯＨ)b ＶＩＩ 〔式中、Ｒ8は炭素数２〜２０の多価のアルキレン基で
あり、そしてａ及びｂは１〜３の整数であり且つａ及び
ｂの合計が４を越えない〕を有するものからなる群から
選択される化合物の有効安定化量を含有する安定化量を
添加することを含んでなる該ヒドロキシルアミン又は該
水溶液の分解を禁止する方法。
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|---|---|---|---|
| US704475 | 1991-05-23 | ||
| US07/704,479 US5141730A (en) | 1991-05-23 | 1991-05-23 | Stabilization of hydroxylamine solutions |
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Family Applications (1)
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