JP3264677B2 - Method for producing hydrogen fluoride - Google Patents
Method for producing hydrogen fluorideInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、蛍石からフッ化水素を
製造する方法、特に、蛍石中のフッ素成分を効率的にフ
ッ化水素に変換できる製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing hydrogen fluoride from fluorite, and more particularly to a method for efficiently converting a fluorine component in fluorite into hydrogen fluoride.
【０００２】[0002]
【従来の技術】フッ化水素は工業的に、蛍石と硫酸とを
次式のように反応させて製造されている。この工程では
フッ化水素が気体として取り出される。 CaF2 + H2SO4 → 2HF + CaSO4 2. Description of the Related Art Hydrogen fluoride is industrially produced by reacting fluorite and sulfuric acid as follows. In this step, hydrogen fluoride is extracted as a gas. CaF 2 + H 2 SO 4 → 2HF + CaSO 4
【０００３】このとき、原料の蛍石中に不純物として含
まれているＳｉＯ2 成分の一部は、生成したフッ化水素
と反応して、以下の反応式に従い、四フッ化ケイ素ガス
となる。 SiO2 + 4HF → SiF4 + 2H2OAt this time, a part of the SiO 2 component contained as an impurity in the raw material fluorite reacts with the generated hydrogen fluoride to form silicon tetrafluoride gas according to the following reaction formula. SiO 2 + 4HF → SiF 4 + 2H 2 O
【０００４】取り出されるフッ化水素ガスは、この四フ
ッ化ケイ素以外にも、二酸化イオウ、硫酸、ダスト等の
不純物を含んでいるため、硫酸で洗浄した後、凝縮、精
留およびストリッピング等の操作を行って精製される。
このとき、四フッ化ケイ素ガスは、精留工程でフッ化水
素と分離され、精留塔塔頂から排出される。そして、一
部同伴するフッ化水素とともに水で吸収され、次式のよ
うに反応してケイフッ化水素酸となる。 SiF4 + 2HF → H2SiF6 Since the hydrogen fluoride gas taken out contains impurities such as sulfur dioxide, sulfuric acid and dust in addition to the silicon tetrafluoride gas, it is washed with sulfuric acid and then subjected to condensation, rectification and stripping. It is purified by performing an operation.
At this time, the silicon tetrafluoride gas is separated from the hydrogen fluoride in the rectification step and discharged from the rectification tower. Then, it is absorbed by water together with the accompanying hydrogen fluoride, and reacts with the following formula to form hydrosilicofluoric acid . SiF 4 + 2HF → H 2 SiF 6
【０００５】精留塔塔頂から排出される気体中には、ガ
ス吸収塔内でのＳｉＯ2 スケール生成による閉鎖防止の
目的で、通常上記の四フッ化ケイ素とフッ化水素との反
応の当量以上のフッ化水素を含有した状態で運転されて
いる。このため、精留塔塔頂から排出される気体を吸収
させた水溶液の組成は、通常Ｈ2 ＳｉＦ6 が３０〜５０
重量％、ＨＦが５〜２０重量％となる。[0005] The gas discharged from the top of the rectification column usually contains the reaction between silicon tetrafluoride and hydrogen fluoride for the purpose of preventing closure by the formation of SiO 2 scale in the gas absorption column. /> is operated in a state containing the equivalent or more hydrogen fluoride response. For this reason, the composition of the aqueous solution in which the gas discharged from the top of the rectification column has been absorbed is usually H 2 SiF 6 of 30 to 50.
% By weight and HF is 5 to 20% by weight .
【０００６】この水溶液はＣａ（ＯＨ）2 で中和した
後、濾過して、ＣａＦ2 とＳｉＯ2 の混合物を含む廃滓
として処理するか、ＮａＯＨと反応させてＮａ2 ＳｉＦ
6 の製造原料などとして利用されている。[0006] After this water solution was neutralized with Ca (OH) 2, filtered, or treated as waste slag containing a mixture of CaF 2 and SiO 2, Na 2 SiF reacted with NaOH
It is used as a raw material for production of 6 .
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
溶液をＣａ（ＯＨ）2 で中和する場合は、この溶液中の
フッ素が有効に利用されないまま廃棄されるという問題
がある。また、上述の溶液をＮａＯＨと反応させてＮａ
2 ＳｉＦ6 とする場合も、Ｎａ2 ＳｉＦ6 の需要に限り
があるため、全量この形で処理することは難しい。However, when the above solution is neutralized with Ca (OH) 2 , there is a problem that fluorine in this solution is discarded without being effectively used. Also, the above solution is reacted with NaOH to give Na
Sometimes a 2 SiF 6, there because only the demands of Na 2 SiF 6, the total amount it is difficult to handle in this form.
【０００８】本発明は、Ｈ2 ＳｉＦ6 とＨＦとを含む混
合溶液から、効率的にフッ素成分を回収し、これをフッ
化水素の製造に利用することを目的とする。An object of the present invention is to efficiently recover a fluorine component from a mixed solution containing H 2 SiF 6 and HF, and use the recovered fluorine component in the production of hydrogen fluoride.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明は、蛍石からフッ
化水素を製造する方法において、ケイフッ化水素酸およ
びフッ化水素を含む混合溶液に、反応後得られるスラリ
ーのｐＨが１．５〜４になるように炭酸カルシウムを反
応させて、フッ化カルシウムの固体およびコロイド状の
ＳｉＯ２を含有したスラリーを得、次に、このスラリー
にアルカリを添加してｐＨを８以上にした後で、フッ化
カルシウムを分離し、このフッ化カルシウムを蛍石と混
合してフッ化水素製造工程に供給するフッ化水素の製造
方法である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a method for producing hydrogen fluoride from fluorite, which comprises adding a slurry obtained after the reaction to a mixed solution containing hydrosilicofluoric acid and hydrogen fluoride.
Calcium carbonate is reacted so that the pH of the mixture becomes 1.5 to 4 to obtain a slurry containing solid calcium fluoride and colloidal SiO 2 , and then an alkali is added to the slurry. after the pH to 8 or more, separating the calcium fluoride is produced <br/> how hydrogen fluoride feeds the calcium fluoride to hydrogen fluoride manufacturing process is mixed with fluorite.
【００１０】ケイフッ化水素酸とフッ化水素の混合溶液
に炭酸カルシウムを加えた場合には、以下の反応式に従
って固体のフッ化カルシウムおよびＳｉＯ 2 が生成し、
スラリーが得られる。 H2SiF6 + 3CaCO3 → 3CaF2 + SiO2 + 3CO2 + H2O 2HF + CaCO3 → CaF2 + CO2 + H2O[0010] When the addition of silicic hydrofluoric acid and calcium carbonate in a mixed solution of hydrogen fluoride, a solid calcium fluoride according to the following reaction formula and SiO 2 There is generated,
A slurry is obtained. H 2 SiF 6 + 3CaCO 3 → 3CaF 2 + SiO 2 + 3CO 2 + H 2 O 2HF + CaCO 3 → CaF 2 + CO 2 + H 2 O
【００１１】この反応を、スラリーのｐＨが１．５〜４
の範囲になるように行うと、生成したＳｉＯ2 のゲル化
時間が比較的長くなり、溶液中にコロイド状で存在させ
ることができる。ｐＨが１．５未満の場合は、未反応の
フッ素が多くなり、フッ素回収率が低下する。ｐＨが４
を超え中性域に至る範囲は、ＳｉＯ2 のゲル化時間が非
常に短くなり、通常の濾過機等で濾別した場合に、濾布
の閉塞が生じやすい。また、ｐＨが高くなるに従って、
炭酸カルシウムの溶解度が低下して、反応率が低下す
る。スラリーのｐＨのより好ましい範囲は、２〜３であ
る。The reaction is carried out when the pH of the slurry is 1.5-4.
Doing so in a range of gel time of the resulting SiO 2 is relatively long, can be present in colloidally solution. If the pH is less than 1.5, the fluorine unreacted increases, the fluorine recovery rate you decrease. pH 4
Range extending to a neutral range exceed the gel time of SiO 2 is very short, when filtered by conventional filtering device such as filter cloth clogging occurs and hungry. Also, as the pH increases,
Decreases the solubility of calcium carbonate and decreases the reaction rate
You. A more preferred range of the pH of the slurry is 2-3.
【００１２】本発明において、ケイフッ化水素酸および
フッ化水素を含む混合溶液としては、蛍石からフッ化水
素を製造する工程において排出される溶液を用いるのが
好ましい。また、リン鉱石からリン酸を製造する工程に
おいて排出される溶液も同様に用いることができる。あ
るいは、これらを混合して用いることもできる。In the present invention, it is preferable to use a solution discharged in the step of producing hydrogen fluoride from fluorite as the mixed solution containing hydrofluoric acid and hydrogen fluoride. Further, a solution discharged in a step of producing phosphoric acid from phosphate rock can also be used. Alternatively, these can be mixed and used.
【００１３】炭酸カルシウムと反応させるときは、溶液
中のフッ素濃度は、フッ素原子に換算して０．５〜２０
重量％であることが好ましい。溶液中のフッ素濃度が２
０重量％を超える場合は、生成するフッ化カルシウムの
濃度が高くなりすぎて取り扱いが困難になると同時に、
溶液中のＳｉＯ2 濃度が高くなりＳｉＯ2 のゲル化が促
進されて、回収するＣａＦ2 中のＳｉＯ2 混入量が増大
するおそれがあるので好ましくない。溶液中のフッ素濃
度が０．５重量％未満の場合は、処理する液量が増大し
て装置が徒に大きくなると同時に、母液とともに系外に
逃げていくフッ素量が増加し、ＣａＦ2 の回収率が低下
するおそれがあるので好ましくない。より好ましいフッ
素濃度は１〜７重量％である。When reacting with calcium carbonate, the concentration of fluorine in the solution is 0.5 to 20 in terms of fluorine atoms.
% By weight. When the fluorine concentration in the solution is 2
0 If more than% by weight, the assistant engineer handling to be higher <br/> concentration of fluoride calcium to produce becomes difficult at the same time,
It is not preferable because the concentration of SiO 2 in the solution increases and the gelation of SiO 2 is promoted, and the amount of mixed SiO 2 in the recovered CaF 2 may increase. When the fluorine concentration in the solution is less than 0.5% by weight, the amount of the liquid to be treated increases and the size of the apparatus increases. And the recovery rate of CaF 2 may decrease, which is not preferable. More preferable foot
The element concentration is 1 to 7% by weight.
【００１４】蛍石からフッ化水素を製造する工程におい
て通常排出される溶液を用いる場合は、炭酸カルシウム
と反応させる際に、３〜５０倍に希釈して使用するのが
望ましい。より好ましい希釈率は５〜２０倍である。When a solution usually discharged in the step of producing hydrogen fluoride from fluorite is used, it is preferable to use the solution diluted 3 to 50 times when reacting with calcium carbonate. A more preferable dilution ratio is 5 to 20 times.
【００１５】この反応を行うための反応装置には、特に
制限はなく、例えば、完全混合槽、多段連続槽等、通常
の装置を好適に用いることができる。反応装置での滞留
時間は、あまり短かすぎると未反応の炭酸カルシウムが
増加するので、１０分間以上、より好ましくは３０分間
以上とするのがよい。The reaction apparatus for carrying out this reaction is not particularly limited, and ordinary apparatuses such as a complete mixing tank and a multi-stage continuous tank can be suitably used. If the residence time in the reactor is too short, the amount of unreacted calcium carbonate increases. Therefore, the residence time is preferably at least 10 minutes, more preferably at least 30 minutes.
【００１６】反応に用いる炭酸カルシウムは特に限定さ
れないが、２〜５０重量％程度のスラリー状のものを使
用する場合は、取り扱いが容易となるので好ましい。The calcium carbonate used in the reaction is not particularly limited. However, it is preferable to use a slurry of about 2 to 50% by weight because handling becomes easy.
【００１７】上記の反応で得られた固体フッ化カルシウ
ムとＳｉＯ2 コロイド溶液からなるスラリー状混合物
は、次にフッ化カルシウムが分離される。分離の前に、
スラリーに低ｐＨ領域で効果のある凝集剤を添加して、
フッ化カルシウムを沈降、濃縮しておくことが好まし
い。In the slurry mixture comprising the solid calcium fluoride and the SiO 2 colloid solution obtained by the above reaction, calcium fluoride is then separated. Before separation,
Add a flocculant effective in the low pH range to the slurry,
It is preferable that calcium fluoride is precipitated and concentrated.
【００１８】ｐＨが１．５〜４の範囲にある上記スラリ
ーにおいては、ＳｉＯ2 はコロイド状に分散している
が、この混合物中に含有される遊離フッ化水素酸または
未反応の残存ＣａＣＯ3 の影響を受け経時的にゲル化
し、濾過機の濾布の著しい閉塞を起こしたり、遠心分離
機の内壁への著しいスケーリングを起こしたりして、分
離が困難になる。そこで、分離を容易にするために、上
記スラリーにアルカリを添加し、ｐＨを８以上にする必
要がある。ｐＨが８以上では一部ＳｉＯ2 の溶解が起
き、安定なコロイド溶液となるので、分離が容易にな
る。より好ましいｐＨの範囲は、８〜１２である。ｐＨ
が１２を超える場合は、アルカリの使用量が増大し、ま
た、回収するフッ化カルシウムの純度が低下するので好
ましくない。最も好ましいｐＨの範囲は、８〜１０であ
る。[0018] Oite to the slurry in the range of pH is 1.5 to 4 is, SiO 2 is dispersed colloidally or free hydrofluoric acid contained in the mixture of unreacted Gelled over time affected by residual CaCO 3
And, or causing significant obstruction of the filter cloth of the filtering scanner, or cause significant scaling to the inner wall of the centrifuge, separation becomes difficult. Therefore, in order to facilitate separation, by adding an alkali to the slurry, it is necessary to 8 or the pH. When the pH is 8 or more, partial dissolution of SiO 2 occurs to form a stable colloidal solution, which facilitates separation. A more preferred pH range is 8-12. pH
Is more than 12, it is not preferable because the amount of alkali used increases and the purity of the recovered calcium fluoride decreases. The most preferred pH range is 8-10.
【００１９】添加するアルカリとしては、特に制限はな
く、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等種々のもの
を好ましく使用することができる。特に水酸化カルシウ
ムを用いた場合には、結晶性のケイ酸カルシウムの固体
を生じ、これが濾過助剤として作用するのでフッ化カル
シウムの分離が容易となる。アルカリは、上記スラリー
に添加する際に、粉末、溶液、スラリー状等種々の形態
で添加することができる。The alkali to be added is not particularly limited, and various alkalis such as sodium hydroxide and calcium hydroxide can be preferably used. In particular, when calcium hydroxide is used, a crystalline calcium silicate solid is formed and acts as a filter aid, so that calcium fluoride can be easily separated. Alkali is the above slurry
When added to, powders, solutions, can be added in slurry form such as various forms.
【００２０】分離装置としてはベルトフィルター、デカ
ンター、遠心分離機等の通常の濾過装置を好適に用いる
ことができる。As the separation device, an ordinary filtration device such as a belt filter, a decanter, a centrifugal separator and the like can be suitably used.
【００２１】この結果分離されたフッ化カルシウムは、
フッ化水素の原料である蛍石と混合してフッ化水素製造
工程に供給される。フッ化水素製造工程は特に限定され
ず、既存のフッ化水素製造プラントに供給することがで
きる。 The calcium fluoride separated as a result is
Hydrogen fluoride production by mixing with fluorite, a raw material for hydrogen fluoride
Supplied to the process. Hydrogen fluoride production process is particularly limited
Supply to existing hydrogen fluoride production plants.
Wear.
【００２２】[0022]
【作用】本発明においては、ケイフッ化水素酸およびフ
ッ化水素を含む混合溶液に、炭酸カルシウムを反応させ
て得られるフッ化カルシウムを含むスラリーに、アルカ
リを添加し、ｐＨを８以上に高めた後に分離するので、
副生成物のＳｉＯ 2 を効果的に分離できる。In the present invention, an alkali is added to a slurry containing calcium fluoride obtained by reacting calcium carbonate with a mixed solution containing hydrosilicofluoric acid and hydrogen fluoride to raise the pH to 8 or more. since they separated after,
The SiO 2 by-product kills with effectively separated.
【００２３】ＳｉＯ2 のゲル化挙動は、ｐＨにより著し
く影響を受け、一般にゲル化時間はｐＨ２付近で極大と
なり、ｐＨ６〜７付近で極小となる。また、ｐＨ８〜９
付近より溶解反応が活発化する。すなわち、ｐＨ８以下
では比較的短時間でゲル化が起こるが、ｐＨ８以上では
ＳｉＯ2 の一部が溶解し、アルカリで安定化されること
により、ＳｉＯ2 は重合ケイ酸として存在し、分離は非
常に容易になる。The gelation behavior of SiO 2 is significantly affected by the pH. Generally, the gelation time is maximized near pH 2 and minimized near pH 6-7. In addition, pH 8-9
The dissolution reaction becomes active from near. That is, gelation occurs in a relatively short time at pH8 or less, at pH8 or dissolves a portion of SiO 2, by being stabilized by alkali, SiO 2 is present as polymerized silicic acid, separation is very Will be easier.
【００２４】[0024]
【実施例】（実施例） Ｈ2 ＳｉＦ6 ３５．０重量％、ＨＦ１１．９重量％を含
む溶液２７０ｋｇ／ｈと希釈用水２６５９ｋｇ／ｈをラ
インミキサーにて混合した後、反応有効容積６．４ｍ3
の撹拌機を備えた完全混合型の反応槽に供給した。この
反応槽には、さらにＣａＣＯ3 純度９９．３重量％の炭
酸カルシウムの８重量％スラリーが、槽内のｐＨが２．
８となるように自動的に供給された。このときの炭酸カ
ルシウムスラリーの供給量は、３３１１ｋｇ／ｈであっ
た。EXAMPLES (Example) 270 kg / h of a solution containing 35.0% by weight of H 2 SiF 6 and 11.9% by weight of HF and 2659 kg / h of water for dilution were mixed by a line mixer, and the effective reaction volume was 6.4 m. Three
Was supplied to a complete mixing type reaction tank equipped with a stirrer. In this reactor, an 8 wt% slurry of calcium carbonate having a purity of 99.3 wt% of CaCO 3 was further added.
8 was automatically supplied. At this time, the supply amount of the calcium carbonate slurry was 3311 kg / h.
【００２５】反応槽からはフッ化カルシウムおよびＳｉ
Ｏ 2 を含むスラリーがオーバーフローで取り出され、高
分子凝集剤（クリフロックＰＮ−１６１、クリタ工業
製）を１０ｐｐｍ添加した後、清澄面積５．３ｍ 2 のシ
ックナーで固形分が濃縮された。このときの固形分沈降
速度は１２ｍ／ｈで、濃縮後スラリーの固形分濃度は３
１．５重量％であった。From the reactor, calcium fluoride and Si
O 2 Was removed by overflow, and 10 ppm of a polymer flocculant (Cryfloc PN-161, manufactured by Kurita Kogyo Co., Ltd.) was added, and then the solid content was concentrated with a thickener having a clear area of 5.3 m 2 . The solid sedimentation speed at this time was 12 m / h, and the solid concentration of the slurry after concentration was 3 m / h.
It was 1.5% by weight.
【００２６】このスラリーを有効容積１ｍ3 の撹拌機を
備えた反応槽に供給し、さらにこの反応槽に純度９９．
３％の水酸化カルシウムを、槽内のｐＨが８．５となる
ように供給した。このときの水酸化カルシウムの供給量
は、１０ｋｇ／ｈであった。This slurry is supplied to a reaction tank equipped with a stirrer having an effective volume of 1 m 3 , and the reaction tank has a purity of 99.
3% calcium hydroxide, pH in the vessel was fed so that 8.5. At this time, the supply amount of calcium hydroxide was 10 kg / h.
【００２７】この濃縮スラリーは、次に濾過面積４．５
ｍ 2 のベルトフィルターにて濾過され、３５７ｋｇのケ
ーキ状のフッ化カルシウムが取り出された。濾過速度
は、７０ｋｇ−乾燥フッ化カルシウム／ｍ2 ・ｈであっ
た。このケーキの組成は、以下のとおりであった。 ＣａＦ2 ５７．５重量％ ＳｉＯ2 ０．８重量％ ＣａＣＯ3 １．４重量％ Ｈ2 Ｏ ４０．０重量％ その他 ０．３重量％ このときのフッ素回収率は９４．８％であった。The concentrated slurry is then filtered to a filtration area of 4.5.
filtered by m 2 of a belt filter, cake-like calcium fluoride 357kg is taken out. The filtration rate was 70 kg-dry calcium fluoride / m 2 · h. The composition of this cake was as follows. CaF 2 57.5% by weight SiO 2 0.8% by weight CaCO 3 1.4% by weight H 2 O 40.0% by weight Others 0.3% by weight At this time , the fluorine recovery was 94.8%.
【００２８】（比較例）シックナーで濃縮した スラリーに水酸化カルシウムを添
加せずに、ベルトフィルターで濾過した以外は、実施例
と同様にしてケーキ状のフッ化カルシウムを回収した。
濾過速度は、４０ｋｇ−乾燥フッ化カルシウム／ｍ2 ・
ｈであった。このケーキの組成は、以下のとおりであっ
た。 ＣａＦ2 ５６．６重量％ ＳｉＯ2 １．７重量％ ＣａＣＯ3 １．４重量％ Ｈ2 Ｏ ４０．０重量％ その他 ０．３重量％ このときのフッ素回収率は９３．４％であった。Comparative Example A cake-like calcium fluoride was recovered in the same manner as in the example, except that calcium hydroxide was not added to the slurry concentrated by the thickener and filtration was performed by a belt filter .
The filtration rate is 40 kg-dry calcium fluoride / m 2 ·
h. The composition of this cake was as follows. 56.6% by weight of CaF 2 1.7% by weight of SiO 2 1.4% by weight of CaCO 3 40.0% by weight of H 2 O Others 0.3% by weight At this time , the fluorine recovery was 93.4%.
【００２９】[0029]
【発明の効果】本発明により、ケイフッ化水素酸および
フッ化水素を含む混合溶液からフッ化カルシウムを効率
的に回収することができる。蛍石からフッ化水素を製造
する工程から排出される溶液から、本発明方法によりフ
ッ化カルシウムを回収して元の製造工程に戻す場合は、
蛍石から高収率でフッ化水素を製造することができる。
すなわち、ＳｉＯ2 と反応して、従来は系外に排出され
ていたフッ素分を、ＣａＦ2 として回収して、フッ化水
素製造原料として再利用しうる。According to the present invention, calcium fluoride can be efficiently recovered from a mixed solution containing hydrofluoric acid and hydrogen fluoride. When calcium fluoride is recovered by the method of the present invention from the solution discharged from the step of producing hydrogen fluoride from fluorite and returned to the original production step,
Hydrogen fluoride can be produced from fluorite in high yield.
That is, fluorine which has been conventionally discharged outside the system by reacting with SiO 2 can be recovered as CaF 2 and reused as a hydrogen fluoride production raw material.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 横山 耕一 千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子株 式会社 千葉工場内 (72)発明者 平田 末一 千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子株 式会社 千葉工場内 審査官 山田 靖 (56)参考文献 特開 昭50−118991（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−87661（ＪＰ，Ａ) 特公 昭43−4647（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01B 7/19,9/08,33/18 C01F 11/22 C02F 1/58,1/60 ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ) ＷＰＩ／Ｌ（ＤＩＡＬＯＧ)──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Koichi Yokoyama 10 Goi Kaigan, Ichihara-shi, Chiba Asahi Glass Co., Ltd. Inside the Chiba Plant (72) Inventor Sueichi Hirata 10 Goi Kaigan, Ichihara-shi, Chiba Asahi Glass Co., Ltd.Chiba Examiner Yasushi Yamada (56) References JP-A-50-11891 (JP, A) JP-A-48-87661 (JP, A) JP-B-43-4647 (JP, B1) (58) (Int.Cl. 7 , DB name) C01B 7 / 19,9 / 08,33 / 18 C01F 11/22 C02F 1 / 58,1 / 60 JICST file (JOIS) WPI / L (DIALOG)
Claims (4)
て、ケイフッ化水素酸およびフッ化水素を含む混合溶液
に、反応後得られるスラリーのｐＨが１．５〜４になる
ように炭酸カルシウムを反応させて、フッ化カルシウム
の固体およびコロイド状のＳｉＯ２を含有したスラリー
を得、次に、このスラリーにアルカリを添加してｐＨを
８以上にした後で、フッ化カルシウムを分離し、このフ
ッ化カルシウムを蛍石と混合してフッ化水素製造工程に
供給するフッ化水素の製造方法。In a method for producing hydrogen fluoride from fluorite, the pH of a slurry obtained after the reaction with a mixed solution containing hydrosilicofluoric acid and hydrogen fluoride is 1.5 to 4.
It reacted calcium carbonate as contained solid and colloidal SiO 2 calcium fluoride slurry
The resulting, then, after at least 8 to pH by adding an alkali to the slurry, separating the calcium fluoride, and supplies the calcium fluoride to hydrogen fluoride manufacturing process by mixing the fluorite hydrofluoric Hydrogen production method.
項１記載のフッ化水素の製造方法。Wherein the alkali is, the production method of hydrogen fluoride according to claim 1, wherein the calcium hydroxide.
混合溶液が、蛍石からフッ化水素を製造する工程におい
て排出される溶液である請求項１または２記載のフッ化
水素の製造方法。 3. Including hydrofluoric acid and hydrogen fluoride
The mixed solution is used in the process of producing hydrogen fluoride from fluorite.
3. The fluorinated solution according to claim 1 or 2, wherein the solution is a solution that is discharged by being discharged.
Hydrogen production method.
て排出されるケイフッ化水素酸およびフッ化水素を含む
混合溶液を、３〜５０倍に希釈してから、炭酸カルシウ
ムを混合する請求項３記載のフッ化水素の製造方法。4. The method according to claim 1, wherein the mixed solution containing hydrosilicofluoric acid and hydrogen fluoride discharged in the step of producing hydrogen fluoride from fluorite is diluted 3 to 50 times and then mixed with calcium carbonate. 4. The method for producing hydrogen fluoride according to 3 .
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