JP3255736B2 - 塩化鉄系廃液の処理方法 - Google Patents
塩化鉄系廃液の処理方法Info
- Publication number
- JP3255736B2 JP3255736B2 JP30481592A JP30481592A JP3255736B2 JP 3255736 B2 JP3255736 B2 JP 3255736B2 JP 30481592 A JP30481592 A JP 30481592A JP 30481592 A JP30481592 A JP 30481592A JP 3255736 B2 JP3255736 B2 JP 3255736B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- waste liquid
- iron
- iron powder
- chloride
- copper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- ing And Chemical Polishing (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩化鉄系廃液の処理方
法に係り、更に詳しくは、塩化銅または塩化銅・ニッケ
ルなどを含有する強酸廃液中に鉄粉を添加して、連続工
程で廃液を浄液再生すると共に有価金属を回収する塩化
鉄系廃液の処理方法に関する。
法に係り、更に詳しくは、塩化銅または塩化銅・ニッケ
ルなどを含有する強酸廃液中に鉄粉を添加して、連続工
程で廃液を浄液再生すると共に有価金属を回収する塩化
鉄系廃液の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】例えばＩＣ、ＬＳＩ用のリードフレーム
は、ホトエッチングにより加工される場合がある。その
際に使用されるエッチング液には、通常、純度の高い塩
化第二鉄が含有されている。ところで、使用後のエッチ
ング液は、液中にリードフレームの成分が溶出すると共
に、液中の塩化第二鉄の濃度が低下してエッチング効率
が悪くなるため、一定時間毎にエッチング液の交換が行
われている。しかし、このエッチング廃液中には、高濃
度の鉄イオンの他に、貴重な銅イオンやニッケルイオン
が相当量含有されている。そこで、特開平１−１６７２
３５号公報に記載されたもののように、エッチング廃液
中に鉄屑を添加して廃液中のＰＨを調整し、銅およびニ
ッケルを回収すると共に、エッチング液は再使用すると
いう方法が知られている。
は、ホトエッチングにより加工される場合がある。その
際に使用されるエッチング液には、通常、純度の高い塩
化第二鉄が含有されている。ところで、使用後のエッチ
ング液は、液中にリードフレームの成分が溶出すると共
に、液中の塩化第二鉄の濃度が低下してエッチング効率
が悪くなるため、一定時間毎にエッチング液の交換が行
われている。しかし、このエッチング廃液中には、高濃
度の鉄イオンの他に、貴重な銅イオンやニッケルイオン
が相当量含有されている。そこで、特開平１−１６７２
３５号公報に記載されたもののように、エッチング廃液
中に鉄屑を添加して廃液中のＰＨを調整し、銅およびニ
ッケルを回収すると共に、エッチング液は再使用すると
いう方法が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記従
来の塩化鉄系廃液の処理方法では、回収される銅やニッ
ケルの品位は低く、有価金属といえども商品価値が低
い。また、旧来より回収金属の品位を高める手段とし
て、特開昭５１−１２０９０２号公報に記載された含金
属含炭素粉状体の処理方法のように、有価金属を含有す
る粉状体をスラリーとし、これを湿式分級してから浮遊
選鉱する方法が知られているが、物理的に選鉱している
ので分離しようとする不純物の比重が大きい場合には、
浮遊選鉱処理を行うことは困難である。本発明はこのよ
うな事情に鑑みてなされたもので、廃液の浄液再生と同
時に高品位の有価金属を回収できる塩化鉄系廃液の処理
方法を提供することを目的とする。
来の塩化鉄系廃液の処理方法では、回収される銅やニッ
ケルの品位は低く、有価金属といえども商品価値が低
い。また、旧来より回収金属の品位を高める手段とし
て、特開昭５１−１２０９０２号公報に記載された含金
属含炭素粉状体の処理方法のように、有価金属を含有す
る粉状体をスラリーとし、これを湿式分級してから浮遊
選鉱する方法が知られているが、物理的に選鉱している
ので分離しようとする不純物の比重が大きい場合には、
浮遊選鉱処理を行うことは困難である。本発明はこのよ
うな事情に鑑みてなされたもので、廃液の浄液再生と同
時に高品位の有価金属を回収できる塩化鉄系廃液の処理
方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】前記目的に沿う塩化鉄系
廃液の処理方法は、銅、ニッケル及び少量のクロムを含
有する塩化鉄系の強酸廃液中に鉄粉を添加して、残存塩
化第２鉄を塩化第１鉄に還元させることにより溶存塩化
銅を置換析出させ、こうして脱銅された液中に鉄粉及び
前記塩化鉄系廃液を前記脱銅液に対して１０〜３０％の
割合で混入し、得られた混合廃液のＰＨを１．３〜２．
５に調整し、かつ鉄イオン濃度を２８０ｇ／リットル以
下に制御して水酸化第２鉄を生成し、該水酸化第２鉄に
前記混合廃液の懸濁性不純物を吸着・包括させ、更に凝
集剤溶液を添加してある程度大きな分離し易い凝集フロ
ックを形成させ、それから該凝集フロックを分離除去す
る構成としている。前記塩化鉄系の強酸廃液としては、
例えば塩化第二鉄を主成分とするエッチング廃液または
エッチング廃液と塩酸酸洗廃液などが挙げられる。
廃液の処理方法は、銅、ニッケル及び少量のクロムを含
有する塩化鉄系の強酸廃液中に鉄粉を添加して、残存塩
化第２鉄を塩化第１鉄に還元させることにより溶存塩化
銅を置換析出させ、こうして脱銅された液中に鉄粉及び
前記塩化鉄系廃液を前記脱銅液に対して１０〜３０％の
割合で混入し、得られた混合廃液のＰＨを１．３〜２．
５に調整し、かつ鉄イオン濃度を２８０ｇ／リットル以
下に制御して水酸化第２鉄を生成し、該水酸化第２鉄に
前記混合廃液の懸濁性不純物を吸着・包括させ、更に凝
集剤溶液を添加してある程度大きな分離し易い凝集フロ
ックを形成させ、それから該凝集フロックを分離除去す
る構成としている。前記塩化鉄系の強酸廃液としては、
例えば塩化第二鉄を主成分とするエッチング廃液または
エッチング廃液と塩酸酸洗廃液などが挙げられる。
【０００５】また、前記鉄粉としては、例えば球状転炉
精製鉄粉などが使用でき、その大きさは４４〜２５０μ
ｍ、特に４４〜１５０μｍが好ましい。４４μｍ未満で
は比表面積が大き過ぎて反応が急激に起こるため、ＰＨ
コントロール不能（急上昇）となり、２５０μｍを超え
ると球状鉄粉の比表面積が小さくなり、反応活性面積が
少ないため反応が不充分になる。更に、前記鉄粉が添加
された強酸廃液中の鉄イオン濃度は、２８０ｇ／リット
ル以下、特に２４０〜２７０ｇ／リットルが好ましく、
２４０ｇ／リットル未満では薄過ぎてエッチング向け製
品として適合せず、２８０ｇ／リットルを超えると鉄イ
オン濃度が高過ぎてニッケルの置換反応が抑制される。
精製鉄粉などが使用でき、その大きさは４４〜２５０μ
ｍ、特に４４〜１５０μｍが好ましい。４４μｍ未満で
は比表面積が大き過ぎて反応が急激に起こるため、ＰＨ
コントロール不能（急上昇）となり、２５０μｍを超え
ると球状鉄粉の比表面積が小さくなり、反応活性面積が
少ないため反応が不充分になる。更に、前記鉄粉が添加
された強酸廃液中の鉄イオン濃度は、２８０ｇ／リット
ル以下、特に２４０〜２７０ｇ／リットルが好ましく、
２４０ｇ／リットル未満では薄過ぎてエッチング向け製
品として適合せず、２８０ｇ／リットルを超えると鉄イ
オン濃度が高過ぎてニッケルの置換反応が抑制される。
【０００６】更にまた、前記鉄粉が添加された強酸廃液
の酸化還元電位は、−５２０〜−４００ｍＶ、特に−４
６０〜−４３０ｍＶが好ましく、−５２０ｍＶ未満では
鉄粉添加量が過剰となり、攪拌機に負荷がかかり操業不
可能となり、−４００ｍＶを超えるとニッケルの置換反
応（セメンテーション）の進行が遅くなる。また、前記
鉄粉が添加された強酸廃液のＰＨの値は、１．３〜２．
５、特に１．５〜１．７が好ましく、ＰＨ１．３未満で
は低ＰＨ領域においてクロムの加水分解が起こり難くて
水酸化物の発生量が少なくなるため、水酸化クロムと水
酸化第２鉄との共沈が起こらず、ＰＨ２．５を超えると
水酸化物の発生量が多くなり過ぎて、鉄粉消費量が増大
するし、次工程で使用される固液分離機への負荷が大と
なる。更に、水酸化物が鉄粉の周囲にまとわり付き、溶
液と鉄粉の接触を阻害するため反応不良（特に、ニッケ
ルセメンテーションの反応不良）が起きる。
の酸化還元電位は、−５２０〜−４００ｍＶ、特に−４
６０〜−４３０ｍＶが好ましく、−５２０ｍＶ未満では
鉄粉添加量が過剰となり、攪拌機に負荷がかかり操業不
可能となり、−４００ｍＶを超えるとニッケルの置換反
応（セメンテーション）の進行が遅くなる。また、前記
鉄粉が添加された強酸廃液のＰＨの値は、１．３〜２．
５、特に１．５〜１．７が好ましく、ＰＨ１．３未満で
は低ＰＨ領域においてクロムの加水分解が起こり難くて
水酸化物の発生量が少なくなるため、水酸化クロムと水
酸化第２鉄との共沈が起こらず、ＰＨ２．５を超えると
水酸化物の発生量が多くなり過ぎて、鉄粉消費量が増大
するし、次工程で使用される固液分離機への負荷が大と
なる。更に、水酸化物が鉄粉の周囲にまとわり付き、溶
液と鉄粉の接触を阻害するため反応不良（特に、ニッケ
ルセメンテーションの反応不良）が起きる。
【０００７】更に、廃液中の前記水酸化第２鉄の生成量
は、１３〜３０ｇ／リットル、特に１５〜２０ｇ／リッ
トルが好ましく、１３ｇ／リットル未満では水酸化クロ
ムを共沈させるのに不十分だし、懸濁性不純物（Ｃ、Ｓ
ｉＯ2 などの不溶性個体（ＳＳ））を包括するのに不十
分である。また、３０ｇ／リットルを超えると水酸化物
が鉄粉の周囲にまとわり付き、溶液と鉄粉の接触を阻害
するため、反応不良（特に、ニッケルセメンテーショ
ン）となる。更に、水酸化物が多過ぎて、次工程の固液
分離工程での分離が不良となり、製品液中のＳＳが増加
する。更にまた、前記懸濁性不純物としては、例えばエ
ッチング廃液の場合、カーボン、二酸化ケイ素などが挙
げられる。
は、１３〜３０ｇ／リットル、特に１５〜２０ｇ／リッ
トルが好ましく、１３ｇ／リットル未満では水酸化クロ
ムを共沈させるのに不十分だし、懸濁性不純物（Ｃ、Ｓ
ｉＯ2 などの不溶性個体（ＳＳ））を包括するのに不十
分である。また、３０ｇ／リットルを超えると水酸化物
が鉄粉の周囲にまとわり付き、溶液と鉄粉の接触を阻害
するため、反応不良（特に、ニッケルセメンテーショ
ン）となる。更に、水酸化物が多過ぎて、次工程の固液
分離工程での分離が不良となり、製品液中のＳＳが増加
する。更にまた、前記懸濁性不純物としては、例えばエ
ッチング廃液の場合、カーボン、二酸化ケイ素などが挙
げられる。
【０００８】
【作用】本発明に係る塩化鉄系廃液の処理方法において
は、銅、ニッケル及び少量のクロムを含有する塩化鉄系
の強酸廃液中に鉄粉を添加して、残存塩化第２鉄を塩化
第１鉄に還元し、溶存塩化銅を置換析出させる。つい
で、この脱銅された液中に鉄粉及び塩化鉄系廃液を脱銅
液に対して１０〜３０％の割合で混入し、得られた混合
廃液のＰＨを１．３〜２．５に調整し、かつ鉄イオン濃
度を２８０ｇ／リットル以下に制御することにより水酸
化第２鉄を生成する。そののち、この水酸化第２鉄に前
記混合廃液中の懸濁性不純物を吸着・包括させ、更に凝
集剤を添加することによりある程度大きな分離し易い凝
集フロックを形成させ、それからこの凝集フロックを例
えば固液分離機により分離除去する。
は、銅、ニッケル及び少量のクロムを含有する塩化鉄系
の強酸廃液中に鉄粉を添加して、残存塩化第２鉄を塩化
第１鉄に還元し、溶存塩化銅を置換析出させる。つい
で、この脱銅された液中に鉄粉及び塩化鉄系廃液を脱銅
液に対して１０〜３０％の割合で混入し、得られた混合
廃液のＰＨを１．３〜２．５に調整し、かつ鉄イオン濃
度を２８０ｇ／リットル以下に制御することにより水酸
化第２鉄を生成する。そののち、この水酸化第２鉄に前
記混合廃液中の懸濁性不純物を吸着・包括させ、更に凝
集剤を添加することによりある程度大きな分離し易い凝
集フロックを形成させ、それからこの凝集フロックを例
えば固液分離機により分離除去する。
【０００９】
【実施例】続いて、添付した図面を参照しつつ、本発明
を具体化した実施例につき説明し、本発明の理解に供す
る。ここに、図１は本発明の一実施例に係る塩化鉄系廃
液の処理方法を示す全体工程図である。
を具体化した実施例につき説明し、本発明の理解に供す
る。ここに、図１は本発明の一実施例に係る塩化鉄系廃
液の処理方法を示す全体工程図である。
【００１０】本発明の塩化鉄系廃液の処理方法は、塩化
鉄系の強酸廃液の脱銅工程、脱ニッケル工程、懸濁性不
純物（ＳＳ）除去工程からなる。まず、塩化鉄系の強酸
廃液の一種であるエッチング廃液１０が貯留された１０
０ｍ3 の廃液タンク１１から、脱銅反応槽１２内にスラ
リーポンプ１３により０．９〜１．３ｍ3 ／Ｈｒで廃液
１０を供給する。なお、この脱銅反応槽１２内には必要
に応じて希釈水が補充される。この廃液１０中には、主
成分の塩化第二鉄の他に、エッチング過程で銅あるいは
ニッケルあるいはクロム等の金属が溶解してイオン化
し、３価の鉄イオンが還元された２価の鉄イオンが混入
されている。
鉄系の強酸廃液の脱銅工程、脱ニッケル工程、懸濁性不
純物（ＳＳ）除去工程からなる。まず、塩化鉄系の強酸
廃液の一種であるエッチング廃液１０が貯留された１０
０ｍ3 の廃液タンク１１から、脱銅反応槽１２内にスラ
リーポンプ１３により０．９〜１．３ｍ3 ／Ｈｒで廃液
１０を供給する。なお、この脱銅反応槽１２内には必要
に応じて希釈水が補充される。この廃液１０中には、主
成分の塩化第二鉄の他に、エッチング過程で銅あるいは
ニッケルあるいはクロム等の金属が溶解してイオン化
し、３価の鉄イオンが還元された２価の鉄イオンが混入
されている。
【００１１】次いで、２ｍ3 のＯＧＰホッパーフィーダ
１４から脱銅反応槽１２内に鉄粉の一種である粒径１ｍ
ｍ以下（２５０〜４４μｍ：９０〜１００％、１５０〜
７４μｍ：５０〜７０％）の球状転炉精製鉄粉１５（以
下、ＯＧＰ鉄粉という）を投下しながら、攪拌装置１６
により攪拌する。このとき、廃液１０中の鉄イオン濃度
が２８０ｇ／リットル以下、酸化還元電位（ＯＲＰ）が
−３００〜−１００ｍＶ、ＰＨが０．５〜１．５になる
ように、ＯＧＰ鉄粉１５の添加量を調整する。これによ
って、以下の反応が起こり銅粉が析出される。 ２ＦｅＣｌ3 ＋Ｆｅ → ３ＦｅＣｌ2 （１） ＣｕＣｌ2 ＋Ｆｅ → ＦｅＣｌ2 ＋Ｃｕ↓ （２） ２ＨＣｌ ＋Ｆｅ → ＦｅＣｌ2 ＋Ｈ2 ↑ （３） なお、ＯＧＰ鉄粉１５は、処理される含有Ｆｅ3+、Ｃｕ
2+、ＨＣｌ分と略当量分だけ、固体流量７０〜１２０kg
／Ｈｒで廃液中に投入される。また、廃液１０の温度は
自己の反応熱により７０〜１００℃まで上昇するので反
応が積極的に起こり、銅がＯＧＰ鉄粉１５の表面に析出
する。
１４から脱銅反応槽１２内に鉄粉の一種である粒径１ｍ
ｍ以下（２５０〜４４μｍ：９０〜１００％、１５０〜
７４μｍ：５０〜７０％）の球状転炉精製鉄粉１５（以
下、ＯＧＰ鉄粉という）を投下しながら、攪拌装置１６
により攪拌する。このとき、廃液１０中の鉄イオン濃度
が２８０ｇ／リットル以下、酸化還元電位（ＯＲＰ）が
−３００〜−１００ｍＶ、ＰＨが０．５〜１．５になる
ように、ＯＧＰ鉄粉１５の添加量を調整する。これによ
って、以下の反応が起こり銅粉が析出される。 ２ＦｅＣｌ3 ＋Ｆｅ → ３ＦｅＣｌ2 （１） ＣｕＣｌ2 ＋Ｆｅ → ＦｅＣｌ2 ＋Ｃｕ↓ （２） ２ＨＣｌ ＋Ｆｅ → ＦｅＣｌ2 ＋Ｈ2 ↑ （３） なお、ＯＧＰ鉄粉１５は、処理される含有Ｆｅ3+、Ｃｕ
2+、ＨＣｌ分と略当量分だけ、固体流量７０〜１２０kg
／Ｈｒで廃液中に投入される。また、廃液１０の温度は
自己の反応熱により７０〜１００℃まで上昇するので反
応が積極的に起こり、銅がＯＧＰ鉄粉１５の表面に析出
する。
【００１２】脱銅反応槽１２からオーバーフローした廃
液１０とＯＧＰ鉄粉１５との混合液１０ａは、一旦コー
ンタンク１７内に貯留されたのち、スラリーポンプ１８
により汲み上げられ、上部の湿式サイクロン１９、更に
サイクロン２０と供給される。この湿式サイクロン１９
は、濃縮（粗粒分級）条件に設定されているので、未反
応のＯＧＰ鉄粉１５、反応生成された銅粒が付着したＯ
ＧＰ鉄粉１５および大きく成長した銅粒は分離され、脱
銅反応槽１２内に戻される。ここでの固体流量は１２０
〜１５０kg／Ｈｒで、銅が８０％以上を占め、残りは鉄
数％と、微量のカーボン、二酸化ケイ素などの懸濁性不
純物（以下、ＳＳという場合がある）であり、その粒径
は６０〜１５０μｍである。
液１０とＯＧＰ鉄粉１５との混合液１０ａは、一旦コー
ンタンク１７内に貯留されたのち、スラリーポンプ１８
により汲み上げられ、上部の湿式サイクロン１９、更に
サイクロン２０と供給される。この湿式サイクロン１９
は、濃縮（粗粒分級）条件に設定されているので、未反
応のＯＧＰ鉄粉１５、反応生成された銅粒が付着したＯ
ＧＰ鉄粉１５および大きく成長した銅粒は分離され、脱
銅反応槽１２内に戻される。ここでの固体流量は１２０
〜１５０kg／Ｈｒで、銅が８０％以上を占め、残りは鉄
数％と、微量のカーボン、二酸化ケイ素などの懸濁性不
純物（以下、ＳＳという場合がある）であり、その粒径
は６０〜１５０μｍである。
【００１３】次いで、湿式サイクロン１９により捕獲で
きずに残存した中粒粉や微粒固体は、更にコーンタンク
２１およびスラリーポンプ２２を介して次の湿式サイク
ロン２０に送られる。この湿式サイクロン２０は、捕集
粒径が２０μｍ以上の捕集（細粒分級）条件に設定され
ているので、中粒の未反応のＯＧＰ鉄粉１５、反応生成
された銅粒が付着したＯＧＰ鉄粉１５および中粒に成長
した銅粒は分離され、脱銅反応槽１２内に戻される。こ
こでの固体流量は１０〜４０kg／Ｈｒであり、銅７０％
以上を占め、残りは鉄数％と微量のＳＳであり、粒径は
２０〜８０μｍである。なお、銅粒が付着したＯＧＰ鉄
粉１５および成長した銅粒は、再び脱銅反応槽１２内に
戻されるので、前記反応式（１）、（２）、（３）の反
応が促進され、連続的に６時間以上（通常は１０時間程
度）この脱銅処理を継続することにより、ほぼ完全にＯ
ＧＰ鉄粉１５が無くなって粒の大きな銅が生成される。
きずに残存した中粒粉や微粒固体は、更にコーンタンク
２１およびスラリーポンプ２２を介して次の湿式サイク
ロン２０に送られる。この湿式サイクロン２０は、捕集
粒径が２０μｍ以上の捕集（細粒分級）条件に設定され
ているので、中粒の未反応のＯＧＰ鉄粉１５、反応生成
された銅粒が付着したＯＧＰ鉄粉１５および中粒に成長
した銅粒は分離され、脱銅反応槽１２内に戻される。こ
こでの固体流量は１０〜４０kg／Ｈｒであり、銅７０％
以上を占め、残りは鉄数％と微量のＳＳであり、粒径は
２０〜８０μｍである。なお、銅粒が付着したＯＧＰ鉄
粉１５および成長した銅粒は、再び脱銅反応槽１２内に
戻されるので、前記反応式（１）、（２）、（３）の反
応が促進され、連続的に６時間以上（通常は１０時間程
度）この脱銅処理を継続することにより、ほぼ完全にＯ
ＧＰ鉄粉１５が無くなって粒の大きな銅が生成される。
【００１４】そののち、図１破線に示すように、生成さ
れた銅は液切り用エーキンス２３により液切れされ、次
いで洗浄用エーキンス２４により浄水をシャワーリング
して洗浄され、回収ボックス２５内に回収される。この
回収された銅粒２６は乾燥されて製品化される。回収さ
れた銅粒２６は、８０〜９５％の品位（純度）を有して
いる。
れた銅は液切り用エーキンス２３により液切れされ、次
いで洗浄用エーキンス２４により浄水をシャワーリング
して洗浄され、回収ボックス２５内に回収される。この
回収された銅粒２６は乾燥されて製品化される。回収さ
れた銅粒２６は、８０〜９５％の品位（純度）を有して
いる。
【００１５】次に、脱銅処理された５〜１９μｍの微粒
固形物を含む混合廃液１０ｂは、１２ｍ3 の脱ニッケル
反応槽２７内に送られる。ここでの固体流量は６〜１０
kg／Ｈｒであり、銅３０〜７０％、鉄１５％以下、ＳＳ
数％である。この脱ニッケル反応槽２７には攪拌装置２
８が設けられており、しかも蒸気配管が施されて液温を
７０〜１００℃に保つようになっている。
固形物を含む混合廃液１０ｂは、１２ｍ3 の脱ニッケル
反応槽２７内に送られる。ここでの固体流量は６〜１０
kg／Ｈｒであり、銅３０〜７０％、鉄１５％以下、ＳＳ
数％である。この脱ニッケル反応槽２７には攪拌装置２
８が設けられており、しかも蒸気配管が施されて液温を
７０〜１００℃に保つようになっている。
【００１６】前記脱ニッケル反応槽２７内には、廃液タ
ンク１１内の少量のエッチング廃液（廃液中の３価の鉄
イオンが有用なので塩化第２鉄新液でもよい）１０と、
２ｍ3 のＯＧＰホッパーフィーダ２９内の転炉から回収
されたＯＧＰ鉄粉１５とが投入されて混合廃液１０ｃが
できる。この際、槽内の液温を４０℃以上（７０〜１０
０℃）に保ちながら、混合廃液１０ｃのＯＲＰが−５２
０〜−４００ｍＶ、ＰＨが１．３〜２．５および鉄イオ
ン濃度が２８０ｇ／リットル以下になるようにエッチン
グ廃液１０およびＯＧＰ鉄粉１５の添加量を調整してニ
ッケルを析出させる。 ＮｉＣｌ2 ＋Ｆｅ → ＦｅＣｌ2 ＋Ｎｉ↓ （４） このとき、ＯＧＰ鉄粉１５は初期からベット材として過
剰の量（処理する含有Ｎｉ分の数十倍当量）添加してお
いて、連続処理時には、更に脱銅された混合廃液１０ｂ
中のＮｉ分および少量のエッチング廃液１０中に含有さ
れているＦｅ3+、Ｃｕ2+、ＨＣｌ、Ｎｉ分の１．５〜数
倍のＯＧＰ鉄粉１５を添加する。このときの固体流量
は、通常、６０〜１２０kg／Ｈｒであり、最大３００kg
／Ｈｒである。
ンク１１内の少量のエッチング廃液（廃液中の３価の鉄
イオンが有用なので塩化第２鉄新液でもよい）１０と、
２ｍ3 のＯＧＰホッパーフィーダ２９内の転炉から回収
されたＯＧＰ鉄粉１５とが投入されて混合廃液１０ｃが
できる。この際、槽内の液温を４０℃以上（７０〜１０
０℃）に保ちながら、混合廃液１０ｃのＯＲＰが−５２
０〜−４００ｍＶ、ＰＨが１．３〜２．５および鉄イオ
ン濃度が２８０ｇ／リットル以下になるようにエッチン
グ廃液１０およびＯＧＰ鉄粉１５の添加量を調整してニ
ッケルを析出させる。 ＮｉＣｌ2 ＋Ｆｅ → ＦｅＣｌ2 ＋Ｎｉ↓ （４） このとき、ＯＧＰ鉄粉１５は初期からベット材として過
剰の量（処理する含有Ｎｉ分の数十倍当量）添加してお
いて、連続処理時には、更に脱銅された混合廃液１０ｂ
中のＮｉ分および少量のエッチング廃液１０中に含有さ
れているＦｅ3+、Ｃｕ2+、ＨＣｌ、Ｎｉ分の１．５〜数
倍のＯＧＰ鉄粉１５を添加する。このときの固体流量
は、通常、６０〜１２０kg／Ｈｒであり、最大３００kg
／Ｈｒである。
【００１７】この場合、前記ＯＧＰ鉄粉１５の鉄粉表面
にはニッケル被膜が析出されるが、未反応部分の鉄粉表
面は、後述の水酸化物の付着や、水酸化物発生時に生成
される塩酸が更に鉄粉と反応した時に発生する水素ガス
の付着などにより不動態化してしまい、これが反応の進
行を妨げる。そこで、少量の３価の鉄イオンを混入し
て、この部分を化成処理して活性化させ、円滑な反応を
促進させる。なお、エッチング廃液１０に代えて少量の
塩酸を添加することも考えられるが、塩酸がＯＧＰ鉄粉
１５と反応した時に発生する水素ガスの付着により同様
に鉄粉表面は不動態化してしまう。
にはニッケル被膜が析出されるが、未反応部分の鉄粉表
面は、後述の水酸化物の付着や、水酸化物発生時に生成
される塩酸が更に鉄粉と反応した時に発生する水素ガス
の付着などにより不動態化してしまい、これが反応の進
行を妨げる。そこで、少量の３価の鉄イオンを混入し
て、この部分を化成処理して活性化させ、円滑な反応を
促進させる。なお、エッチング廃液１０に代えて少量の
塩酸を添加することも考えられるが、塩酸がＯＧＰ鉄粉
１５と反応した時に発生する水素ガスの付着により同様
に鉄粉表面は不動態化してしまう。
【００１８】また、廃液中にクロムイオンが含有されて
いる場合で、その含有量が２ｇ／リットル以下の少量の
場合には、脱ニッケル反応槽２７内において前述した条
件（ＰＨは２以下でも可）でもって、ニッケルの析出と
同時に次の反応式によりクロムイオンを水酸化物として
生成できる。なお、この水酸化クロムの生成は、後述の
水酸化第２鉄の生成により助長される。 ＣｒＣｌ3 ＋３Ｈ2 Ｏ → Ｃｒ（ＯＨ）3 ＋３ＨＣｌ （５） ＣｒＣｌ3 ＋２Ｈ2 Ｏ → ＣｒＯＯＨ ＋３ＨＣｌ （６） ２ＨＣｌ ＋Ｆｅ → ＦｅＣｌ2 ＋Ｈ2 ↑ （７）
いる場合で、その含有量が２ｇ／リットル以下の少量の
場合には、脱ニッケル反応槽２７内において前述した条
件（ＰＨは２以下でも可）でもって、ニッケルの析出と
同時に次の反応式によりクロムイオンを水酸化物として
生成できる。なお、この水酸化クロムの生成は、後述の
水酸化第２鉄の生成により助長される。 ＣｒＣｌ3 ＋３Ｈ2 Ｏ → Ｃｒ（ＯＨ）3 ＋３ＨＣｌ （５） ＣｒＣｌ3 ＋２Ｈ2 Ｏ → ＣｒＯＯＨ ＋３ＨＣｌ （６） ２ＨＣｌ ＋Ｆｅ → ＦｅＣｌ2 ＋Ｈ2 ↑ （７）
【００１９】次に、脱ニッケル反応槽２７内に、少量の
３価の鉄イオンを混入させた場合の反応は、ＰＨが１．
３〜２．５の条件下では次のようになる。 ＰＨ＝１．３の場合の反応率 （８）７０％；（９）、
（１０）３０％ ＰＨ＝２．０の場合の反応率 （８）５０％；（９）、
（１０）５０％ ＰＨ＝２．５の場合の反応率 （８）４０％；（９）、
（１０）６０％ ２ＦｅＣｌ3 ＋Ｆｅ → ３ＦｅＣｌ2 （８） ＦｅＣｌ3 ＋３Ｈ2 Ｏ → Ｆｅ（ＯＨ）3 ＋３ＨＣｌ （９） ２ＨＣｌ ＋Ｆｅ → ＦｅＣｌ2 ＋Ｈ2 ↑ （１０） つまり、ＰＨが２．０の場合には、３価のＦｅイオンの
うち、約半分は不動態化されたＯＧＰ鉄粉１５の鉄粉表
面との化成反応で活性化させ、ニッケル析出反応を促進
させる。一方、３価のＦｅイオンの残り半分は、水酸化
第２鉄の澱物を形成する。この澱物が少量（適当量）生
成されることにより、ＳＳを吸着・包括し、あるいは水
酸化クロムを共沈させて捕獲する凝集剤効果が得られ
る。
３価の鉄イオンを混入させた場合の反応は、ＰＨが１．
３〜２．５の条件下では次のようになる。 ＰＨ＝１．３の場合の反応率 （８）７０％；（９）、
（１０）３０％ ＰＨ＝２．０の場合の反応率 （８）５０％；（９）、
（１０）５０％ ＰＨ＝２．５の場合の反応率 （８）４０％；（９）、
（１０）６０％ ２ＦｅＣｌ3 ＋Ｆｅ → ３ＦｅＣｌ2 （８） ＦｅＣｌ3 ＋３Ｈ2 Ｏ → Ｆｅ（ＯＨ）3 ＋３ＨＣｌ （９） ２ＨＣｌ ＋Ｆｅ → ＦｅＣｌ2 ＋Ｈ2 ↑ （１０） つまり、ＰＨが２．０の場合には、３価のＦｅイオンの
うち、約半分は不動態化されたＯＧＰ鉄粉１５の鉄粉表
面との化成反応で活性化させ、ニッケル析出反応を促進
させる。一方、３価のＦｅイオンの残り半分は、水酸化
第２鉄の澱物を形成する。この澱物が少量（適当量）生
成されることにより、ＳＳを吸着・包括し、あるいは水
酸化クロムを共沈させて捕獲する凝集剤効果が得られ
る。
【００２０】脱ニッケル反応槽２７のオーバーフローし
た混合廃液１０ｃは、コーンタンク３０内に一旦貯留さ
れ、スラリーポンプ３１により汲み上げられ、湿式サイ
クロン３２、更に湿式サイクロン３３へと送られる。こ
の際、脱銅工程と同様に、この湿式サイクロン３２は凝
縮（粗粒分級）条件に設定されているので、未反応のＯ
ＧＰ鉄粉１５、反応生成されたニッケル粒が付着したＯ
ＧＰ鉄粉１５は分離され、脱ニッケル反応槽２７内に戻
される。ここでの固体流量は、通常、４０〜９０kg／Ｈ
ｒで、鉄分が半分を占め、残りはニッケルと銅および微
量のＳＳであり、粒径は６０〜１５０μｍである。
た混合廃液１０ｃは、コーンタンク３０内に一旦貯留さ
れ、スラリーポンプ３１により汲み上げられ、湿式サイ
クロン３２、更に湿式サイクロン３３へと送られる。こ
の際、脱銅工程と同様に、この湿式サイクロン３２は凝
縮（粗粒分級）条件に設定されているので、未反応のＯ
ＧＰ鉄粉１５、反応生成されたニッケル粒が付着したＯ
ＧＰ鉄粉１５は分離され、脱ニッケル反応槽２７内に戻
される。ここでの固体流量は、通常、４０〜９０kg／Ｈ
ｒで、鉄分が半分を占め、残りはニッケルと銅および微
量のＳＳであり、粒径は６０〜１５０μｍである。
【００２１】次に、湿式サイクロン３２により捕獲でき
ずに残存した中粒粉と微粒固体は、コーンタンク３４、
スラリーポンプ３５を介して２段目の湿式サイクロン３
３に送られる。湿式サイクロン３３は捕集（細粒分級）
条件に設定されており、捕集粒径が２０μｍ以上として
いるので、中粒の未反応のＯＧＰ鉄粉１５、反応生成さ
れたニッケル粒が付着したＯＧＰ鉄粉１５は分離され、
脱ニッケル反応槽２７の下部内に戻される。ここでの固
体流量は、５〜１５kg／Ｈｒであり、鉄分が半分で、残
りはニッケルと銅および微量のＳＳであり、粒径は１０
〜６０μｍである。
ずに残存した中粒粉と微粒固体は、コーンタンク３４、
スラリーポンプ３５を介して２段目の湿式サイクロン３
３に送られる。湿式サイクロン３３は捕集（細粒分級）
条件に設定されており、捕集粒径が２０μｍ以上として
いるので、中粒の未反応のＯＧＰ鉄粉１５、反応生成さ
れたニッケル粒が付着したＯＧＰ鉄粉１５は分離され、
脱ニッケル反応槽２７の下部内に戻される。ここでの固
体流量は、５〜１５kg／Ｈｒであり、鉄分が半分で、残
りはニッケルと銅および微量のＳＳであり、粒径は１０
〜６０μｍである。
【００２２】このとき、未反応のＯＧＰ鉄粉１５および
ニッケル粒が付着したＯＧＰ鉄粉１５は、再度脱ニッケ
ル反応槽２１内に戻されるので、（４）〜（１０）の反
応が促進され、連続的に１２時間以上（２４時間程度）
この処理工程を継続することにより、ニッケル品位が向
上する。なお、この脱ニッケル工程では、攪拌装置２８
あるいは湿式サイクロン３２、３３を使用したリサイク
ルによる機械的な剥離および磨鉱という現象は生じてい
ない。
ニッケル粒が付着したＯＧＰ鉄粉１５は、再度脱ニッケ
ル反応槽２１内に戻されるので、（４）〜（１０）の反
応が促進され、連続的に１２時間以上（２４時間程度）
この処理工程を継続することにより、ニッケル品位が向
上する。なお、この脱ニッケル工程では、攪拌装置２８
あるいは湿式サイクロン３２、３３を使用したリサイク
ルによる機械的な剥離および磨鉱という現象は生じてい
ない。
【００２３】以上の工程を２４時間程度行ったのち、廃
液の連続給液を停止し、脱ニッケル反応槽２７の下部の
排出口から混合廃液１０ｃと一緒にニッケル鉄粉を取り
出して、液切り用エーキンス（分級機）３６に送り、そ
の上澄み液は一旦コーンタンク３７に貯留してからスラ
リーポンプ３８により脱ニッケル反応槽２７内に戻し、
一方液切りされたニッケル鉄粉は次の洗浄用エーキンス
３９に送られる。ここで、浄水のシャワーリングにより
洗浄されて水切りされ、ニッケル鉄粉４０（湿粉）が回
収ボックス４１内に回収される。そののち、湿ったニッ
ケル鉄粉４０は乾燥されて製品化される。得られたニッ
ケル鉄粉４０は、１０〜２０％の品位を有している。な
お、洗浄用エーキンス３９の上澄み液はコーンタンク４
２に一旦貯留されたのち、ポンプ４３により図外の洗浄
タンクへ戻される。
液の連続給液を停止し、脱ニッケル反応槽２７の下部の
排出口から混合廃液１０ｃと一緒にニッケル鉄粉を取り
出して、液切り用エーキンス（分級機）３６に送り、そ
の上澄み液は一旦コーンタンク３７に貯留してからスラ
リーポンプ３８により脱ニッケル反応槽２７内に戻し、
一方液切りされたニッケル鉄粉は次の洗浄用エーキンス
３９に送られる。ここで、浄水のシャワーリングにより
洗浄されて水切りされ、ニッケル鉄粉４０（湿粉）が回
収ボックス４１内に回収される。そののち、湿ったニッ
ケル鉄粉４０は乾燥されて製品化される。得られたニッ
ケル鉄粉４０は、１０〜２０％の品位を有している。な
お、洗浄用エーキンス３９の上澄み液はコーンタンク４
２に一旦貯留されたのち、ポンプ４３により図外の洗浄
タンクへ戻される。
【００２４】次いで、サイクロン３３からオーバーフロ
ーした不溶固形物のＳＳと水酸化物（主に水酸化第２
鉄）の５〜１９μｍの微粒固形物を含む混合溶液１０ｄ
は、凝集剤が添加される高速攪拌槽４４と低速攪拌槽４
５に順次送られる。各攪拌槽４４、４５には攪拌装置４
６、４７が設けられており、この高速攪拌槽４４内に
は、攪拌装置４８によって攪拌された凝集剤溶解槽４９
中の凝集剤溶液５０がポンプ５１により添加される。こ
こでの固体流量は、３０〜５０kg／Ｈｒで、その大部分
が水酸化第２鉄澱物であり、残りはニッケル、銅、Ｍ−
Ｆｅが数％、ＳＳが数％である。
ーした不溶固形物のＳＳと水酸化物（主に水酸化第２
鉄）の５〜１９μｍの微粒固形物を含む混合溶液１０ｄ
は、凝集剤が添加される高速攪拌槽４４と低速攪拌槽４
５に順次送られる。各攪拌槽４４、４５には攪拌装置４
６、４７が設けられており、この高速攪拌槽４４内に
は、攪拌装置４８によって攪拌された凝集剤溶解槽４９
中の凝集剤溶液５０がポンプ５１により添加される。こ
こでの固体流量は、３０〜５０kg／Ｈｒで、その大部分
が水酸化第２鉄澱物であり、残りはニッケル、銅、Ｍ−
Ｆｅが数％、ＳＳが数％である。
【００２５】ところで、湿式サイクロン３３のオーバー
フローした混合廃液１０ｄの液中には、水酸化澱物およ
びその中に吸着・包括されたＳＳと微粒状態の微量のニ
ッケル粒、銅粒、鉄粒とを含んでいる。この混合廃液１
０ｄを高速攪拌槽４４に送り、凝集剤溶解槽４９から凝
集剤溶液５０（濃度１，０００ｍｇ／リットル）を添加
して、まず混合廃液１０ｄの液全体に凝集剤溶液５０を
拡散させ、次に低速攪拌槽４５によりじっくりと凝集フ
ロックを形成させる。この凝集フロックは形状が細かす
ぎると固液分離能が低下するので、ある程度大きな分離
し易い凝集フロックとする。次に、この凝集フロックを
含有する脱ニッケルされた混合廃液１０ｅ中の懸濁性不
純物を除去する懸濁性不純物除去工程を説明する。
フローした混合廃液１０ｄの液中には、水酸化澱物およ
びその中に吸着・包括されたＳＳと微粒状態の微量のニ
ッケル粒、銅粒、鉄粒とを含んでいる。この混合廃液１
０ｄを高速攪拌槽４４に送り、凝集剤溶解槽４９から凝
集剤溶液５０（濃度１，０００ｍｇ／リットル）を添加
して、まず混合廃液１０ｄの液全体に凝集剤溶液５０を
拡散させ、次に低速攪拌槽４５によりじっくりと凝集フ
ロックを形成させる。この凝集フロックは形状が細かす
ぎると固液分離能が低下するので、ある程度大きな分離
し易い凝集フロックとする。次に、この凝集フロックを
含有する脱ニッケルされた混合廃液１０ｅ中の懸濁性不
純物を除去する懸濁性不純物除去工程を説明する。
【００２６】前記脱ニッケルされた混合廃液１０ｅは２
分されて、モータ５２により駆動される一対の固液分離
機（デカンタ）５３に均等に供給される。ここで、混合
廃液１０ｅは例えばカーボンや二酸化ケイ素などからな
る懸濁性不純物を吸着・包括した水酸化澱物５４（以
下、ＳＳ澱物という）と上澄み液１０ｆに分離され、固
体側のＳＳ澱物５４は回収ボックス５５に回収される。
このようにして、エッチング廃液１０中の懸濁性不純物
である例えばカーボンや二酸化ケイ素などを吸着・包括
したＳＳ澱物５４を効果的に回収することができる。さ
て、分離された上澄み液のＰＨは２程度であるため、そ
のままでは水酸化物が発生する虞れがあるため、ＰＨを
１以下にする必要がある。このため、上澄み液１０ｆは
一旦クッションタンク５６内に貯留し、塩酸タンク５７
からポンプ５８により若干量の塩酸５９を添加してＰＨ
の調整を行ったのち、ポンプ６０により１００ｍ3 の製
品タンク６１内に貯留させる。なお、製品タンク６１内
の製品液６２は、ポンプ６３により取り出されて再使用
される。
分されて、モータ５２により駆動される一対の固液分離
機（デカンタ）５３に均等に供給される。ここで、混合
廃液１０ｅは例えばカーボンや二酸化ケイ素などからな
る懸濁性不純物を吸着・包括した水酸化澱物５４（以
下、ＳＳ澱物という）と上澄み液１０ｆに分離され、固
体側のＳＳ澱物５４は回収ボックス５５に回収される。
このようにして、エッチング廃液１０中の懸濁性不純物
である例えばカーボンや二酸化ケイ素などを吸着・包括
したＳＳ澱物５４を効果的に回収することができる。さ
て、分離された上澄み液のＰＨは２程度であるため、そ
のままでは水酸化物が発生する虞れがあるため、ＰＨを
１以下にする必要がある。このため、上澄み液１０ｆは
一旦クッションタンク５６内に貯留し、塩酸タンク５７
からポンプ５８により若干量の塩酸５９を添加してＰＨ
の調整を行ったのち、ポンプ６０により１００ｍ3 の製
品タンク６１内に貯留させる。なお、製品タンク６１内
の製品液６２は、ポンプ６３により取り出されて再使用
される。
【００２７】本発明は前記実施例に限定されるのもので
はなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲での変更があっ
ても本発明に含まれる。
はなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲での変更があっ
ても本発明に含まれる。
【００２８】
【発明の効果】本発明に係る塩化鉄系廃液の処理方法
は、ニッケルを含有する強酸廃液中に鉄粉を添加して、
この塩化鉄系廃液中の銅およびニッケルなどの有価金属
を高品位で回収できる。しかも、この鉄粉が添加された
強酸廃液のＰＨを１．３〜２．５に調整することにより
水酸化第２鉄を生成し、この水酸化第２鉄に強酸廃液中
のカーボンや二酸化ケイ素などの懸濁性不純物を吸着・
包括させて分離除去することができる。
は、ニッケルを含有する強酸廃液中に鉄粉を添加して、
この塩化鉄系廃液中の銅およびニッケルなどの有価金属
を高品位で回収できる。しかも、この鉄粉が添加された
強酸廃液のＰＨを１．３〜２．５に調整することにより
水酸化第２鉄を生成し、この水酸化第２鉄に強酸廃液中
のカーボンや二酸化ケイ素などの懸濁性不純物を吸着・
包括させて分離除去することができる。
【図１】本発明の一実施例に係る塩化鉄系廃液の処理方
法の全体工程図である。
法の全体工程図である。
１０ エッチング廃液 １０ａ 混合廃液 １０ｂ 混合廃液 １０ｃ 混合廃液 １０ｄ 混合廃液 １０ｅ 混合廃液 １０ｆ 上澄み液 １１ 廃液タンク １２ 脱銅反応槽 １３ スラリーポンプ １４ ＯＧＰホッパーフィーダ １５ ＯＧＰ鉄粉 １６ 攪拌装置 １７ コーンタンク １８ スラリーポンプ １９ 湿式サイクロン ２０ 湿式サイクロン ２１ コーンタンク ２２ スラリーポンプ ２３ 液切り用エーキンス ２４ 洗浄用エーキンス ２５ 回収ボックス ２６ 銅粒 ２７ 脱ニッケル反応槽 ２８ 攪拌装置 ２９ ＯＧＰホッパーフィーダ ３０ コーンタンク ３１ スラリーポンプ ３２ 湿式サイクロン ３３ 湿式サイクロン ３４ コーンタンク ３５ スラリーポンプ ３６ 液切り用エーキンス ３７ コーンタンク ３８ スラリーポンプ ３９ 洗浄用エーキンス ４０ ニッケル鉄粉 ４１ 回収ボックス ４２ コーンタンク ４３ ポンプ ４４ 高速攪拌槽 ４５ 低速攪拌槽 ４６ 攪拌装置 ４７ 攪拌装置 ４８ 攪拌装置 ４９ 凝集剤溶解槽 ５０ 凝集剤溶液 ５１ ポンプ ５２ モータ ５３ 固液分離機 ５４ 水酸化澱物 ５５ 回収ボックス ５６ クッションタンク ５７ 塩酸タンク ５８ ポンプ ５９ 塩酸 ６０ ポンプ ６１ 製品タンク ６２ 製品液 ６３ ポンプ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 英二 福岡県北九州市八幡東区大谷１丁目３番 １号 株式会社アステック入江内 (56)参考文献 特開 平２−229724（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−121123（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−85427（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−191428（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−79779（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−92594（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−167235（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−128760（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01G 25/00 - 57/00 ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (1)
- 【請求項１】 銅、ニッケル及び少量のクロムを含有す
る塩化鉄系の強酸廃液中に鉄粉を添加して、残存塩化第
２鉄を塩化第１鉄に還元させることにより溶存塩化銅を
置換析出させ、こうして脱銅された液中に鉄粉及び前記
塩化鉄系廃液を前記脱銅液に対して１０〜３０％の割合
で混入し、得られた混合廃液のＰＨを１．３〜２．５に
調整し、かつ鉄イオン濃度を２８０ｇ／リットル以下に
制御して水酸化第２鉄を生成し、該水酸化第２鉄に前記
混合廃液の懸濁性不純物を吸着・包括させ、更に凝集剤
溶液を添加してある程度大きな分離し易い凝集フロック
を形成させ、それから該凝集フロックを分離除去するこ
とを特徴とする塩化鉄系廃液の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30481592A JP3255736B2 (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | 塩化鉄系廃液の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30481592A JP3255736B2 (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | 塩化鉄系廃液の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06127946A JPH06127946A (ja) | 1994-05-10 |
| JP3255736B2 true JP3255736B2 (ja) | 2002-02-12 |
Family
ID=17937589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30481592A Expired - Lifetime JP3255736B2 (ja) | 1992-10-16 | 1992-10-16 | 塩化鉄系廃液の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3255736B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100348894B1 (ko) * | 2000-07-14 | 2002-08-14 | 한국과학기술연구원 | 폐염화철수용액에서 니켈을 제거하기 위한 철분의투입방법 |
| JP4606951B2 (ja) * | 2005-06-16 | 2011-01-05 | 株式会社アステック入江 | 多成分含有ニッケルめっき廃液スラッジの再資源化処理方法 |
| JP2010221088A (ja) * | 2009-03-19 | 2010-10-07 | Astec Irie Co Ltd | 金属めっき層が形成された廃材の再資源化方法 |
| CN103864153B (zh) * | 2014-03-12 | 2016-11-09 | 红板（江西）有限公司 | Pcb厂酸性蚀刻液置换提取铜和制备聚合氯化铁的方法 |
-
1992
- 1992-10-16 JP JP30481592A patent/JP3255736B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06127946A (ja) | 1994-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5453111A (en) | Method for separation of metals from waste stream | |
| JPS61186430A (ja) | 処理しにくい鉱石から形成された水性スラリから金を回収する方法 | |
| Zhu et al. | Effective recycling of Cu from electroplating wastewater effluent via the combined Fenton oxidation and hydrometallurgy route | |
| JPH11510559A (ja) | 塩化物で補助される金属の湿式冶金的抽出方法 | |
| JP4216626B2 (ja) | ニッケル含有廃液スラッジからの硫酸ニッケルの回収方法 | |
| JP4216657B2 (ja) | ニッケル含有廃液スラッジからの硫酸ニッケルの回収方法 | |
| CN110775998A (zh) | 一种工业化回收锌生产纳米氧化锌的系统及方法 | |
| US5464596A (en) | Method for treating waste streams containing zinc | |
| JP2002511527A (ja) | 湿式処理による製鋼所塵埃の処理方法 | |
| US5759503A (en) | Method for the further purification of zinc oxide | |
| JP5403224B2 (ja) | ビスマスの回収方法 | |
| JP3255736B2 (ja) | 塩化鉄系廃液の処理方法 | |
| JP3739845B2 (ja) | 塩化第二鉄廃液の処理方法 | |
| EP0028638A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A METAL COBALT POWDER. | |
| JP2017136539A (ja) | 高炉排水の処理方法 | |
| JP3226634B2 (ja) | 少量のクロムイオンを含有する塩化鉄系廃液の浄液方法 | |
| US6696029B1 (en) | Method for the purification of zinc oxide controlling particle size | |
| JPH01153532A (ja) | 第一鉄イオン含有酸溶液の精製方法 | |
| JP2017178749A (ja) | 硫酸マンガン水溶液の製造方法、及びマンガン酸化物の製造方法 | |
| EP0047076A1 (en) | A process of making cobalt metal powder | |
| JP3813052B2 (ja) | 重金属等を含有する飛灰の処理方法 | |
| CN211545970U (zh) | 一种工业化回收锌生产纳米氧化锌的系统 | |
| CN110668550B (zh) | 一种金精矿非氰选矿尾液资源化的处理方法 | |
| JP3597907B2 (ja) | 塩化第二鉄液の再生方法 | |
| US3476554A (en) | Process for recovering copper from leach solutions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081130 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081130 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091130 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101130 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101130 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111130 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121130 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |