JP3247139B2 - 耐食性に優れた缶用鋼板およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、調質度Ｔ１〜Ｔ６、
ＤＲ８〜ＤＲ１０の全調質度およびプレス加工でつくら
れる２ピース缶（SDC: Shallow-Drawn Can, DRDC: Draw
n & RedrawnCan, DTRC: Drawn & Thin Redrawn Can, DW
IC: Drawing & Wall Ironing Can ）にも胴を接合して
つくられる３ピース缶（Side Slam Soldered Can, Side
seamWelded Can, Thermoplastic Bonded Side Seam Ca
n）にも使える缶用鋼板を一種類の鋼種でつくられる、
経済性に優れた、合理的な缶用鋼板およびその製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】缶用鋼板は、Ｓｎ〔ぶりきＳｎ付着量
２．８ｇ／ｍ² および薄目付鋼板（Lightly Tin Coated
Steel）を含む〕，Ｎｉ，Ｃｒ，Ｚｎ等の各種めっきを
施した後、缶詰に供せられる。飲料缶、食缶等に使用さ
れる缶用鋼板の材質は調質度で規定される。調質度はロ
ックウェルＴ硬さ（Ｈ_R −３０Ｔ）の値をもって表わさ
れ、一回圧延製品では軟質なものからＴ１〜Ｔ６に、二
回圧延製品は同様にＤＲ８〜ＤＲ１０に区分されてい
る。

【０００３】各調質度のものをつくりわけるため、Ｔ３
材以下の各種軟質ぶりき原板はＣおよびＭｎ含有量を変
化させた低炭素Ａｌキルド鋼素材を用いて、箱焼鈍法で
焼鈍温度と時間で材質を調整した後、１〜３％圧下率の
乾式調質圧延で仕上げてきた。また、Ｔ４材以上の各種
硬質ぶりき原板はＣ，Ｎ含有量を変化させた低炭素Ａｌ
キルド鋼素材を用いて、連続焼鈍法で焼鈍温度と時間で
材質を調整した後、１〜３％圧下率の乾式調質圧延で仕
上げてきた。そして、ＤＲ材はＴ１〜Ｔ６材の各種焼鈍
原板を用いて５〜５０％圧下率の湿式（調質圧延油また
は冷間圧延油を使う）、二回圧延（Double cold-Reduci
ng）調質圧延で仕上げてきた。

【０００４】本発明者らは、Ｃ，Ｎ含有量を調整した低
炭素Ａｌキルド鋼を素材とし、急冷、過時効処理帯を有
する連続焼鈍法で軟質化できる技術を発明し、Ｔ２材ま
での商業生産を行なってきた。しかし、最も軟質なＴ１
材は連続焼鈍法では製造できなかったことから、連続焼
鈍法によりＴ１材を製造する方法の開発が要望されてい
た。

【０００５】箱焼鈍法には下記（１）〜（３）に示すよ
うな欠点があることが知られている。 （１）タイトコイル状態で焼鈍が施されるために焼付き
欠陥（Sticking Break）が生じて歩留が低下する。 （２）均熱には数時間以上が必要であるため、焼鈍中に
鋼板表面の結晶粒界へＣ，Ｍｎ等が富化濃縮され、その
結果グラファイトに起因する表面欠陥が発生したり、ま
たぶりきの耐食性が劣化することがあった。 （３）コイルの温度は外巻部と内巻部は高温になり、中
巻部は低温になるため、コイル内硬度のばらつきが大き
くなり均質な原板を得ることは困難であり、その結果平
坦度も劣化していた。 以上述べたことからわかるように、従来箱焼鈍法によれ
ば良質のＴ１〜Ｔ３級のいわゆる軟質ぶりき原板の製造
は困難であった。

【０００６】さて、軟質ぶりきは主に３ピース缶の胴板
などに使用されているが、プレス加工で製缶される缶体
（２ピース缶）にもまた使用される。２ピース缶体に使
用される場合には軟質であることのほかにプレス加工性
に優れていることも必要であり、特に

【外１】 の面内異方性が小さいことが要求される。一般にぶりき
にプレス加工を施すと表面の錫層はプレス加工の潤滑の
役目を果たすために、

【外２】 はそれほど大きいことは必要ではないが、面内異方性が
大きいとイヤリングが大きくなり、歩留が低下して経済
的でない。また、缶体胴部の板厚が不揃いとなって缶径
精度の低下や缶強度の低下をひきおこす。

【０００７】また、もし同一の鋼種でＴ１材も連続焼鈍
法で製造できれば、Ｔ２材以上は加工硬化法でつくりわ
けることができるので、製造工程の合理化が図れる効果
が期待された。

【０００８】一方、３ピース缶、２ピース缶は図１に示
す工程でつくられる。２ピース缶、３ピース缶とも、合
理化を図るため、製缶技術の進歩によって、板厚の薄い
ものが使用され始めているが、板厚を薄くすると当然、
缶強度が小さくなる。その補強としてネックイン加工、
さらに進んで多段ネックイン加工、スムース大幅ネック
イン加工が施され始めた。２ピース缶においては、塗
装、焼き付け後、深絞り加工、しごき加工、ストレッチ
加工、張り出し加工、底のドーム加工が施される。ま
た、２ピース缶製法においても缶高さは増々高く（絞り
比大）なってきた。

【０００９】以上の加工を施すことは、Ｓｎ，Ｎｉ，Ｃ
ｒ等の表面処理皮膜は破壊されたり、地金との密着性が
悪くなるし、塗装、印刷面と表面処理面との密着性も悪
くなって食品を充填した後、食品の腐食性によっては、
缶内面が黒く腐食したり、程度の悪い場合は穿孔腐食と
なって、あなあきになったりする。一方、缶外面の印刷
にしても、苛酷な加工によって密着性が低下して、発錆
しやすくなる等の問題もあった。

【００１０】さらに、最近では、大型缶（１８ｌ缶、ペ
ール缶、オイル缶等）では、表面処理を施さない、調質
圧延原板に直接塗装、印刷を施して、合理化を図るもの
も出始めた。そのような場合、前記のように箱型焼鈍材
では耐食性、耐錆性に劣るし、従来の連続焼鈍材にして
も、耐食性、耐錆性に対しては充填物によっては不十分
であった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の連続
焼鈍法はもとより箱焼鈍法によっても充分に満足し得る
品質の調質度Ｔ１〜Ｔ３を有する錫めっきあるいはティ
ンフリー鋼板を製造することができなかったことに鑑
み、連続焼鈍法およびこれに続く調質圧延の圧下率の適
切な選定によって単一の鋼種で良質の調質度Ｔ１さらに
はこれより硬質の調質度Ｔ２〜Ｔ６、調質度ＤＲ８〜Ｄ
Ｒ１０のプレス成形性および耐食性に優れる缶用鋼板、
直接塗装可能な鋼板、錫めっき鋼板およびティンフリー
鋼板ならびにそれらの製造方法を提供することを目的と
する。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、組
成が重量比で、 Ｃ：０．００４％以下、 Ｓｉ：０．０３％以下、 Ｍｎ：０．０５〜０．６０％、 Ｐ：０．０２％以下、 Ｓ：０．０２％以下、 Ｎ：０．０１％以下、 Ａｌ：０．０２〜０．２０％、 Ｎｂ：０．００１〜０．１％、 Ｔｉ：０．０００１〜０．１％、 Ｃｒ：０．１％以下、 Ｃｕ：０．１％以下、 Ｎｉ：０．１％以下、 Ｂ：０．０００１〜０．００５％、 Ｍｏ：０．０１％以下、 Ｏ：０．０１％以下、 Ｖ：０．０１％以下、 Ｚｒ：０．０１％以下、 Ｃａ：０．００５％以下、 Ｓｎ：０．０１％以下、 Ｓｂ：０．０１％以下、 希土類元素（ＲＥＭ）：０．００５％以下、Ｎａ：０．００１％以下、 Ｍｇ：０．００１％以下、 Ａｓ：０．００１〜０．０１％、 Ｔｅ：０．０００１〜０．０１％ を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物よりなる極
低炭素鋼よりなり、表層にＮｉ／（Ｆｅ＋Ｎｉ）の重量
比が０．０１〜０．３で厚さが１０〜４０００ÅのＦｅ
−Ｎｉ合金層を有することを特徴とする耐食性に優れた
缶用鋼板を提供するものである。

【００１３】この鋼板には連続焼鈍、圧下率を適切に選
定した調質圧延を施して任意の調質度の缶用鋼板を得る
ことができる。さらに、調質圧延時に乾燥重量で１〜１
００ｍｇ／ｍ² の防錆油膜を形成しておくと、直接塗装
可能な缶用鋼板が得られる。あるいは、表面に錫めっき
またはクロメート処理を施してぶりき、錫薄目付鋼板、
ティンフリー鋼板を得ることができる。

【００１４】以下に本発明をさらに詳細に説明する。

【００１５】本発明者らは、製鋼時に真空脱ガス処理を
有効に駆使して、Ｃ量を極微量にしたＡｌキルド鋼スラ
ブを使用することにより連続焼鈍法によってもぶりき原
板では最も軟質な調質度Ｔ１の原板を製造することがで
きること、ならびに上記Ａｌキルド鋼スラブに炭化物お
よび窒化物形成元素であるＮｂ，Ｔｉ，Ｂを必要により
含有させたＡｌキルド鋼スラブを使用することにより、

【外３】 が大きく、Δｒが小さいために絞り加工によって製缶す
るのに適した素材を連続焼鈍法を用いて調質度Ｔ１の原
板を製造することができることに想到して、本発明を完
成した。

【００１６】また、極低炭素鋼板は用途や使い方によっ
ては脆性がみられるが、結晶粒界強度を増加する元素で
あるＢを必要により含有させる。

【００１７】また、連続焼鈍法により前記（１）〜
（３）は解決できるが、さらに、缶分野で進んでいる薄
めっき化に対応できるように、焼鈍時に鋼中の微量Ｃが
表面に濃化してくることを防止し、めっきの密着性、耐
食性を改善できる効果のあるＴｅ，Ａｓ，Ｓｎ，Ｓｂを
必要により含有させる。

【００１８】本発明者らは、ぶりきの硬度に及ぼす固溶
Ｃ、Ｎおよび結晶粒径との関係を系統的に調べた結果、
固溶Ｃ，Ｎが少なく結晶粒径が大きくなると軟質になる
ことを知見し、この知見に基いて焼鈍後に固溶Ｃを少な
くするため出発材である連続鋳造鋼片製造用溶鋼中のＣ
を少なくすればよいと考えた。

【００１９】一方、Ａｌキルド鋼連続鋳造スラブを用い
て通常工程により冷延鋼板となしたものに箱焼鈍を施す
と、Ｃについては焼鈍後の冷却速度が小さいためにＣの
溶解温度域において溶解したＣも十分に析出することが
できるので、固溶Ｃの残存量が微小になる。またＮはＡ
ｌＮ析出温度（４００℃以上）域での焼鈍温度ならびに
時間ともに十分であるために、ほどんとすべてＡｌＮと
して析出し、また焼鈍時間が長いので十分な粒成長をも
図ることができ、従って箱焼鈍後の原板は軟質で非時効
性となるためにぶりきの硬度も十分に軟質になることが
知られている。

【００２０】本発明者らは、先に連続焼鈍法による軟質
ぶりき原板の製造方法を発明して、特願昭５６−１２５
９９６号（特開昭５８−２７９３２号公報）によって特
許出願した。前記方法によれば、Ｎ量が少なく、かつＣ
量をある程度含有したＡｌキルド鋼材を用い、熱間圧延
に際しては仕上温度をα＋γ共存領域あるいはγ領域
で、さらに巻取温度は炭化物が凝集しない範囲で中温に
して得られた熱延板を用い、急冷帯と過時効処理帯を有
する連続焼鈍炉で再結晶温度以上で焼鈍を施すことによ
って軟質な原板を得ることができた。しかし、ぶりきの
硬度としてはＴ２〜Ｔ３になって、Ｔ１のものを得るこ
とはできなかった。その理由は、焼鈍時に溶解した固溶
Ｃを析出させるために、析出サイト（Ｓｉｔｅ）として
のセメンタイトを密に分布させるために、Ｃ量をある程
度以上含み、巻取温度は中温以下にして連続焼鈍炉にお
いて過時効処理を施してもセメンタイトが十分に析出す
るに至らないためであった。前記セメンタイトの析出を
促進するためには過時効処理時間を長くすることが考え
られるが、そのためには過時効処理設備の長さを長くす
る必要があり、このことは工業的規模では実施が困難で
ある。また固溶Ｃ，Ｎが残存しためっき原板は次工程の
調質圧延によって加工硬化を受けるばかりでなく、さら
にめっき後のリフロー処理（溶錫化処理）によりめっき
鋼板は約４００℃からの水焼入れを受けて歪時効硬化が
加わるので、硬度の増加は固溶元素量に比例して大きく
なる。したがって軟質ぶりき原板を製造するためには固
溶元素の残存量を箱焼鈍材並みに調整することが肝要で
あることに本発明者らは想到した。

【００２１】以上の考察から本発明者らは鋭意研究を重
ねた結果、極低炭素鋼素材を連続焼鈍を行い、引き続き
行う調質圧延で圧下率をそれぞれ変えることによってＴ
１〜ＤＲ１０の原板にそれぞれ作り分けることのできる
ことを新規に知見して本発明を完成した。

【００２２】一般にぶりきをプレス加工により製缶する
際に

【外４】 を高くすることも重要であるが、さらにΔｒを小さくす
ることが重要であることは前述のとおりである。本発明
者らは、ぶりき原板のΔｒをさらに小さくする方法を検
討した結果、結晶粒の核となる炭素を極く微量にし、結
晶粒径を粗大化することで達成できることも有効である
ことを知見した。

【００２３】次に出発素材である連続鋳造鋼片の成分元
素の挙動ならびに成分組成を限定する理由を説明する。

【００２４】Ｃは再結晶温度を大きく支配し再結晶粒径
の成長を抑制する重要な元素であり、箱焼鈍法によれば
Ｃ量を多くすると結晶粒径は小さくなって硬質化する
が、連続焼鈍法による場合にはＣ量が多くなるに従って
硬質化するという単純な傾向は見られない。図２にぶり
き硬度に及ぼすＣ量の影響を示す。同図から判るように
非常に複雑な傾向を示す。これを冶金学的に説明する
と、Ｃ量が約０．００４％以下の極微量になるに従って
軟質化し、一方Ｃ量が増加すると約０．０１％において
最も硬度が高くなるピークが見られ、Ｃ量がさらに多く
なるに従って逆に硬度は低くなり、Ｃ量０．０２〜０．
０７％の範囲内で谷となり、さらにＣ量が多くなるとま
た硬度が高くなる。Ｃ量が約０．００４％以下で軟質に
なる理由は焼鈍時にＣの溶解温度での溶解量の絶対値が
少ないことにより、Ｃによる歪時効硬化が小さくなるた
めと考えられる。またＣ量０．０１％でピークが現れる
理由は溶解したＣを析出させるに際し、Ｃ量が少ないの
で析出核としてのセメンタイトが少ないために析出移動
距離が長くなって、これにより冷却過程での析出量が少
なくなり多く残存するからである。したがって０．０１
％を超えるある程度のＣ量を含んでいるものが軟質化す
るに際して有効である。しかしさらにＣ量が多くなると
セメンタイトは十分存在するが結晶粒径が小さくなるの
で硬質化する。従って連続焼鈍炉により調質度Ｔ１以下
の軟質ぶりき原板を製造するためには、Ｃ０．００４％
以下にする必要がある。

【００２５】Ｓｉはぶりきの耐食性を劣化させるほか、
さらに材質を極端に硬質化する元素であるので、Ｓｉを
過剰に含有させることは避けるべきである。よって製鋼
段階でできるだけ少なくなるようにすることが肝要であ
り、耐火物中のＳｉＯ₂ が溶鋼中のＡｌによって還元さ
れるのを抑制するために、従来使用されているシャモッ
ト質耐火物に代えてジルコン質耐火物を用いる等の注意
を要する。すなわち、Ｓｉは０．０３％を超えると硬質
化して調質度Ｔ１〜Ｔ３のぶりき原板を製造することが
できないのでＳｉは０．０３％以下にする必要がある。

【００２６】Ｍｎは熱延コイルの耳割れ発生を防止する
ために添加する必要があるが、上記耳割れは直接的には
Ｓによって支配され、このＳによる耳割れの発生をＭｎ
の添加によって抑制している。したがってＳ量が少なけ
れば敢えてＭｎを添加する必要はないが、鋼中にはＳが
不可避的に含有されていることからＭｎを添加する必要
がある。Ｍｎが０．０５％より少ないと耳割れの発生を
防止することができず、一方Ｍｎが０．６％より多いと
結晶粒径が細粒化し硬質化するのでＭｎは０．０５〜
０．６％の範囲内にする必要がある。

【００２７】ＳはＭｎ量との関係において過剰に含有す
ると熱延コイルの耳割れを生成させ、またＳ系介在物と
なってプレス欠陥となるのでＳは０．０２％以下にする
必要があり、特にＭｎ／Ｓ比で８より少ないと上記耳割
れ、あるいはプレス欠陥が発生するのでＭｎ／Ｓは８以
上にする必要がある。

【００２８】Ｐは材質を硬質化させ、かつぶりきの耐食
性を劣化させる元素であるので、過剰の含有は好ましく
なく、Ｐは０．０２％以下にする必要がある。

【００２９】Ａｌは鋼の製造過程において脱酸剤の機能
を発揮する元素であり、鋼中の含有量が多くなるのに従
って鋼の清浄度が高くなるが、過剰の添加は経済的に好
ましくないし、さらに再結晶粒径の成長を抑制するの
で、Ａｌは０．２０％以下にする必要がある。一方、Ａ
ｌの下限量としては、本質的には溶鋼中の固溶酸素量に
見合った量のＡｌを添加して、脱酸を完了させることが
できればよいことから金属Ａｌとして鋼中に残存させる
必要はないことになるが、このようにするとぶりきの清
浄度が悪くなる。さらに軟質ぶりきを得るためには固溶
ＮをＡｌによって固定し、その残存量を減らす必要があ
る。Ａｌが０．０２％より少ないと鋼中の固溶Ｎ量が多
くなるので、Ａｌは０．０２％以上にする必要がある。
よってＡｌは０．０２〜０．２０％の範囲内に限定す
る。

【００３０】Ｎは鋼の製造過程において空気中のＮが混
入する結果含有されるが、Ｎが鋼中に固溶していると軟
質な鋼板が得られずＮは不必要な元素であるので、製鋼
過程で空気中からのＮの混入を極力抑制してＮは０．０
１％以下にする必要がある。

【００３１】Ｎｂは炭化物、窒化物形成元素なので、固
溶Ｃ、固溶Ｎ量の残存量を少なくする機能を有し、一
方、多量添加するとＮｂ系析出物による結晶粒界のピン
止め効果により再結晶温度が高温になり、連続焼鈍炉の
通板作業性が悪くなるのでＮｂは０．１％以下とし、下
限はＮｂの効果を発揮するに必要な０．００１％とする
必要がある。

【００３２】Ｔｉは炭化物、窒化物形成元素なので、固
溶Ｃ、固溶Ｎ量の残存量を少なくする機能を有し、一
方、多量添加すると、薄鋼板断面を顕微鏡観察すると、
鋭利なとがった、いかにも超硬質である析出物が発見さ
れる。缶用鋼板において、このような介在物が最もきら
われるもので、耐食性を悪くするとともに、プレス加工
を施した際に、すり疵発生の原因にもなると考えられ
る。従って、Ｔｉは０．１％以下とし、下限はＴｉの効
果を発揮するのに必要な０．０００１％にする必要があ
る。

【００３３】薄鋼板において、極低炭素鋼を基に、炭化
物形成元素を添加して、固溶Ｃを極端に減少すると、再
結晶粒界の強度が弱くなり、缶の用途、あるいは缶詰の
使われ方によって、極低温で保管される場合は、脆化割
れが生じる心配も考えられる。このような用途にも品質
上満足できるものをつくるためには、Ｂを添加すること
が有効である。粒界に固溶Ｃが存在するとＰの偏析が小
さくなり、粒界強度が大きくなって、脆化不良の恐れは
なくなる。しかし、固溶Ｃ量が少なくなると粒界にＰが
偏析して脆化する。その際、Ｂが存在すると、固溶Ｃの
役目をする、あるいはＢ自体が粒界強度を大きくするの
で脆化不良は解決できる。Ｂはまた、炭化物、窒化物を
形成するので、軟質化に有効であるが、連続焼鈍時、再
結晶粒界にＢが偏析し、再結晶を遅らせ、通板作業性を
悪くするのでＢは０．００５％以下とし、下限はＢの効
果を発揮するのに必要な０．０００１％にする必要があ
る。

【００３４】Ｏは再結晶温度を低下させる元素なので、
連続焼鈍炉の通板作業性を改善できる元素である。しか
し、Ｏが多いと鋼中のＡｌ，Ｍｎ，あるいは耐火物のＳ
ｉ，フラックスのＣａ，Ｎａ，Ｆ，等と酸化物を形成
し、プレス加工時の割れ原因、あるいは耐食性を劣化さ
せるのでできるだけ少なくする必要がある。その方法と
しては真空脱ガス処理による脱酸強化、タンディッシュ
の堰形状、ノズルの形状、鋳込速度の調整により清浄度
の優れたものが得られる。その過程において、鋼中にＡ
ｌ量が多いと介在物がクラスター状を成し、ストークス
の法則で浮上しやすくなって、清浄度が改善される。そ
のためにもＡｌ等は多い方が良い。従って、Ｏは０．０
１％以下にする必要がある。

【００３５】Ｃａは溶鋼中でＣａＯを形成し、これにＡ
ｌ₂ Ｏ₃ が反応すると、融点の高い超硬質Ａｌ₂ Ｏ₃ 介
在物の融点を低下させ、硬度も低下させるので、誤って
Ａｌ ₂ Ｏ₃ が薄鋼板に残存したとしても軟質なため苛酷
な冷間圧延加工で分断され、小さくなって、品質低下を
防止できる。従って必要によっては添加しても良い元素
である。その場合０．００５％以下とする。

【００３６】Ｓｎ，Ｓｂ，Ａｓ，およびＴｅは焼鈍時薄
鋼板表面に富化濃縮するので、ぶりきの耐食性を著しく
劣化させるＣ（グラファイト）の富化濃縮を防止でき、
密着性、耐食性を改善するのに有効な元素である。しか
し、そのために必要な量は微々たるものであり、いずれ
の元素でも単体であれば０．０１％以下であれば十分で
あり、スクラップからＳｂやＳｎが混入しない場合はＡ
ｓやＴｅをそれぞれ０．００１％、０．０００１％以上
添加することは有効である。

【００３７】Ｍｏ，Ｖ，およびＺｒは炭化物、窒化物形
成元素であるが、その効果は小さく、高価な元素なので
不経済である。しかし、スクラップから混入すること
は、何らさしつかえないが、いずれも再結晶温度を上昇
させる元素なのでいずれも０．０１％以下にする必要が
ある。

【００３８】Ｃｒ，Ｃｕ，Ｎｉ，Ｎａ，Ｍｇおよび希土
類元素（ＲＥＭ）は缶用鋼板の品質には大きく影響を及
ぼさないが、多く含有していると再結晶温度が高温にな
ったり、圧延性が低下するので、Ｃｒ，Ｃｕ，Ｎｉは
０．１％以下、Ｎａ，Ｍｇは０．００１％以下、ＲＥＭ
は０．００５％以下に規定し、本発明鋼板の特性を悪く
しないようにする必要がある。

【００３９】本発明の出発素材である鋼を製造するには
Ｃ量を０．００４％以下の微量となすことに注意する必
要があり、このためには真空脱ガス処理法によって脱炭
反応を生起させてＣを低下させる方法がある。一方通常
の脱ガス法によれば、長時間を要し、さらにＣ０．００
４％以下にすることが困難であると共に、脱ガス処理中
に溶鋼の温度低下が大きくなって、次工程の連続鋳造工
程において鋳造作業が困難になるばかりでなく、溶鋼温
度の低下により介在物の浮上分離性が悪く鋼の清浄度が
劣化するので満足できる品質のぶりきが得られなくな
る。したがって本発明において用いられる出発素材を得
るには溶鋼を真空脱ガス処理することにより脱ガス効率
を向上させることが肝要になる。このためには底吹転炉
による場合には吹止Ｃを０．０３％以下に低下させるこ
と、ならびに脱ガス溶鋼の環流速度を上昇させることが
有効であり、かかる速度上昇のためには脱ガス用環流ガ
ス量を増大させることが重要である。本発明者らの実験
によれば、Ｃ０．０３％の溶鋼を脱炭する通常の真空脱
ガス処理において取鍋溶鋼を５回転環流させても０．０
０５％Ｃにまでしか下がらなかったのに対し、上記の如
く環流ガス量を増大して環流速度を上昇させることによ
り、同一回転環流によってＣ０．００４％以下にするこ
とができるばかりでなく、短時間で同一回転環流処理が
達成され、さらにまた温度低下も最小に抑制することが
できる。

【００４０】本発明において用いる連続鋳造鋼片は、上
述の如く転炉溶鋼に環流速度を大きくした真空脱ガス処
理を施し、次に連続鋳造して得ることができる。

【００４１】前記法により連続焼鈍で仕上げた表層にＦ
ｅ−Ｎｉ合金層を有する極低炭素鋼板に、調質圧延圧下
率を適切に選定することにより、加工硬化度を大きくし
て、一つの鋼種で調質度Ｔ１〜Ｔ６、ＤＲ８〜ＤＲ１０
までの任意の調質度のものをつくりわけることができる
ことを知見した。

【００４２】さて、缶用鋼板としてはぶりきが主流であ
り、コストダウンを図ったものとしてはティンフリー鋼
板（Ｃｒめっき鋼板）、薄錫めっき鋼板、Ｎｉめっき鋼
板があるものの、これ以上コストダウンを図るのは困難
である。

【００４３】最も安価にするには、極論すればめっきを
施さずに調質圧延原板の裸鋼板を使用することが考えら
れるが、現実には裸鋼板を塗装、焼付けするまでに錆が
発生し、あえてそのまま塗装しても、塗装密着性が悪く
なる。また、錆が発生する前に塗装、焼付けを実施して
も、板端部から発生する糸状錆（filiform corrosion）
を防止することはできない。缶用鋼板としては、耐錆
性、塗装密着性、塗装加工後耐食性等が要求される。

【００４４】このような要求を満足し、かつ低コスト化
を達成できる缶用鋼板としては、従来めっき鋼板と裸鋼
板との中間に位置するものが最適であると考えられ、本
発明者らはＮｉめっき拡散処理鋼板に注目した。

【００４５】この鋼板は、Ｎｉめっきを施した後、焼鈍
を行ない、Ｎｉを拡散させることによって、ＮｉとＦｅ
が完全に合金化し、耐食性に優れたＦｅ−Ｎｉ合金層を
形成したものである。このＦｅ−Ｎｉ合金層は、それ自
体非常に耐食性に優れており、さらにＮｉよりＦｅに電
位が近いため、仮に素地鉄まで達成する疵などが入った
場合でもＦｅの溶出が起こりにくく、耐錆性、耐食性に
優れている。

【００４６】本発明の缶用鋼板の表層に形成されるＦｅ
−Ｎｉ合金層におけるＮｉ／（Ｆｅ＋Ｎｉ）の重量比は
０．０１未満であると、Ｆｅ−Ｎｉ合金層自体の耐食
性、耐錆性が不十分となり、また０．３を超えると素地
鋼板までに達するようなすり疵等の欠損を生じた場合、
この欠損から素地鋼板の溶解が著しくなる。

【００４７】また、このＦｅ−Ｎｉ合金層の厚さは１０
〜４０００Å、好ましくは２００〜４０００Åである。
Ｆｅ−Ｎｉ合金層の厚さが１０Å未満であると、耐錆
性、耐食性が不十分となり、４０００Åを超えると、通
常Ｆｅ−Ｎｉ合金は硬く脆いため、得られる鋼板を用い
て２ピース缶にした場合、ネックインフランジ加工、ビ
ート加工、深絞り加工、張り出し加工等の成形加工時に
欠陥が発生し易く、耐錆性、耐食性が低下する恐れがあ
る。

【００４８】ところが、Ｎｉめっき拡散処理鋼板は溶接
が困難であるという欠点があることがわかった。そこ
で、種々実験を行なった結果、塗装焼付けを行なわない
場合には、この鋼板は溶接可能であるが、塗装焼付けを
行なうと溶接が困難となることがわかった。即ち、塗装
焼付け時にＦｅ酸化物が形成され、溶接性を低下させる
ものと考えられる。

【００４９】そこで特に塗装焼付け後にＦｅ酸化物を形
成させない方法として、さらにめっきすることが考えら
れるが、低コストで製造することができないだけでな
く、さらに異種めっきを行なうことは、そのめっき量が
少ない場合には、この新たなめっき金属とＦｅ−Ｎｉ合
金の間で電池を形成し、耐食性を低下させる原因とな
る。

【００５０】そこで、本発明者らは、Ｎｉめっき後焼鈍
によってＮｉ拡散処理を施した鋼板に、次いで防錆性に
優れた圧延油を用いたウェットスキンパスを行なうこと
によって、Ｆｅ酸化物の形成を少なくできることを見出
した。

【００５１】これは次の理由によるものと考えられる。
即ち、調質圧延時には、鋼板表面に多数の歪が入るが、
この歪部にＦｅ酸化物が形成されやすく、従って調質圧
延時に防錆性を有する調質圧延油を供給しながら圧延す
れば、酸化物の生成を抑制することができる。また、同
様の理由で、糸状錆も防止できる。なお、調質圧延後に
防錆油を塗布することは一般的であるが、この方法では
十分な溶接性は得られなかった。

【００５２】上記Ｆｅ−Ｎｉ合金層上に形成される防錆
油膜に用いられる防錆油としては、鋼板の調質圧延工程
において、通常用いられる直接塗装可能な防錆油であれ
ばよく、特に限定されない。特に、防錆油として、
（ａ）ＦＤＡ（Food and Drug Administrationの略称）
パラグラフＮｏ．１７８−３９１０に規定される石油ワ
ックスおよび／または合成ワックスおよび／またはラノ
リンを１０〜６０重量％、（ｂ）ＦＤＡパラグラフＮ
ｏ．１７８−３９１０に規定される脂肪酸を５〜４０重
量％、（ｃ）ＦＤＡパラグラフＮｏ．１７８−３９１０
に規定されるトリエタノールアミンを５〜３０重量％、
（ｄ）ＦＤＡパラグラフＮｏ．１７８−３９１０に規定
される鉱物油を１０〜４０重量％、（ｅ）非イオン系活
性剤のポリエチレングリコールモノステアレートおよび
／またはＦＤＡパラグラフＮｏ．１７８−３４００に規
定される非イオン系活性剤を１〜２０重量％を水溶溶媒
に分散乳化させた組成油、具体的には、特開昭５９−１
４５０７６号公報に記載された組成油を用いれば、非常
に衛生的で、飲食物用缶材として好適な缶用鋼板を得る
ことができる。この鋼板には直接塗装印刷することがで
きる。

【００５３】この防錆油膜は、前記Ｆｅ−Ｎｉ合金層の
上に乾燥重量で１〜１００ｍｇ／ｍ ² 、好ましくは１〜
２３ｍｇ／ｍ² 形成される。防錆油膜を１〜１００ｍｇ
／ｍ ² の範囲に形成すれば、防錆性、溶接性、さらには
直接塗装性に優れた３ピース缶用鋼板を得ることができ
る。また、防錆油として前記組成物を用いて飲食缶用の
３ピース缶用鋼板とする場合には、飲食用缶材に対して
はその塗布量の上限も制限されているため、乾燥重量で
１〜２３ｍｇ／ｍ² の範囲とするのが好ましい。

【００５４】本発明による缶用鋼板を製造するにあたっ
ては、まず前記成分組成を有する連鋳スラブに、常法に
より熱間圧延、冷間圧延を施す。

【００５５】次いで、鋼板表面に０．０２〜０．５ｇ／
ｍ² のＮｉめっきを施し、ひきつづき還元性雰囲気中で
連続焼鈍してＮｉを素地鋼板中へ拡散浸透させて鋼板表
層にＮｉ／（Ｆｅ＋Ｎｉ）の重量比が０．０１〜０．３
で厚さ１０〜４０００ÅのＦｅ−Ｎｉ合金層を形成した
後、連続して防錆圧延油を用いて調質圧延を施し、前記
鋼板表面に乾燥重量で１〜１００ｍｇ／ｍ² の防錆油膜
を形成させればよい。

【００５６】なお、前記Ｎｉめっき量が０．０２ｇ／ｍ
² 未満であると、耐食性が低下し、０．５ｇ／ｍ² を超
えるとそれ以上の耐食性の向上効果が得られず、コスト
的に不利となる。

【００５７】また、前記還元性雰囲気としては、特に制
限されず、例えばＮ₂ とＨ₂ の混合雰囲気等が挙げら
れ、連続焼鈍は、通常６５０〜７５０℃で３０秒〜１０
分間行なわれる。調質圧延処理は常法に従って行なうこ
とができ、特に制限されない。この調質圧延工程におい
て前記防錆油を用いて圧延を行なうことによって製缶前
に脱脂する必要がなく、また塗油工程を備える必要がな
いため経済的であるだけでなく、溶接性に優れた缶用鋼
板を得ることができる。

【００５８】さらに、本発明を最も効果的に行なうため
に、Ｎｉめっき設備を連続焼鈍ラインの前に設け、焼鈍
ラインの出側に調質圧延設備を設けるのがよい。めっき
焼鈍調質圧延を１つのラインとしてつなぎ一挙に仕上げ
ることによって、連続化による大幅なコストダウンが可
能となる。また、各設備がつながっているために、めっ
き→焼鈍→調質圧延の工程を時間をおくことがなく連続
して行なうことができ、Ｆｅ酸化物等の形成を防止する
ことができ、溶接性、耐食性向上効果がさらに大とな
る。

【００５９】勿論、本発明では極低炭素鋼を素材として
連続焼鈍法により製造しているので、低炭素鋼を素材と
した箱焼鈍法と比べ、不純物の表面濃化もなく耐錆性の
点で有利となる。

【００６０】上記材は溶接缶用材に限らず、プレス加工
でつくられる２ピース缶用にも十分使用できる。

【００６１】次に、前述したようにして連続焼鈍で仕上
げた表層にＦｅ−Ｎｉ合金層を有する極低炭素鋼板に対
して、圧下率を適切に選定した調質圧延により、調質度
Ｔ１〜Ｔ６、ＤＲ８〜ＤＲ１０の任意の調質度の缶用鋼
板を製造する方法について簡単に説明する。

【００６２】図３には調質度（Ｈ_R −３０Ｔ）と調質圧
延圧下率との関係の一例を示す。前述したような組成を
有する極低炭素鋼板にニッケルめっきを施し、これを連
続焼鈍してＦｅ−Ｎｉ合金層を表層に形成した鋼板に対
して、調質圧延を行なう。本発明においては、上記組成
の鋼種を用いるために、最も軟質の調質度Ｔ１の鋼板を
連続焼鈍−調質圧延により製造することができる。これ
は従来不可能なことだったのである。

【００６３】図３の例示から明らかなように、調質度Ｔ
１（Ｈ_R −３０Ｔで４９±３）の鋼板を得たいときに
は、連続焼鈍板に対して、圧下率を数％に選定して調質
圧延を行なえばよい。調質度Ｔ２では圧下率約１０％と
いうように、図３から所望の調質度に対して調質圧延時
の圧下率を選定すればよい。このように、本発明におい
ては、一つの鋼種で全ての調質度の缶用鋼板を製造する
ことができる。

【００６４】調質圧延時に上述した防錆油を用いれば、
そのまま塗装、印刷を施してもＦｅ−Ｎｉ合金層が存在
するために、糸状錆の発生も防止でき、主に大型の缶用
に使用できるようになる。防錆油膜を残存させることに
よって、そのまま塗装印刷を施して、溶接を行なって
も、スプラッシュの発生もなくきれいに仕上げられるよ
うになった。塗装塗料としては、エポキシフェノール系
塗料、アルキッド系塗料などを使用できるが、これらに
限定されるものではない。

【００６５】以上の結果、本発明鋼板は、缶用途、必要
に応じて製缶設備に応じて、そのまま塗装、印刷を施し
て２ピース缶、３ピース缶に、さらにめっきを施して製
缶するものにはめっき量を低下させても耐食性、耐錆性
に優れたものが得られるようになった。

【００６６】さらに、所望の調質度に調整した鋼板に、
従来行なわれているようなＳｎ，Ｃｒ，Ｎｉ等のめっき
を施すことによりぶりき、錫薄目付鋼板、クロメート処
理鋼板（ティンフリー鋼板）にすれば、さらに耐錆性、
耐食性が改善できるようになり、めっき目付量をさらに
少なくすることができる。なお、Ｓｎ，Ｃｒ，Ｎｉ等の
めっきは従来一般に行なわれている方法によればよいの
で、説明は省略する。

【００６７】

【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。 （実施例）表１に示す成分組成の鋼を２７０ｔ底吹き転
炉により溶製し、Ｃ０．０３％となして出鋼した。続い
てＲ−Ｈ真空脱ガス処理を施してＣ０．００４％以下に
脱炭した後、Ａｌを添加し続いて炭化物形成元素、窒化
物形成元素および鋼板表面への濃化元素を添加したもの
を作った。これらをそれぞれ連続鋳造機を用いて介在物
の浮上分離を促進して鋳込んで清浄度に優れた鋼片を得
た。これらの鋼片を熱延温度（ＳＲＴ）１１５０℃、熱
間仕上温度（ＦＤＴ）８４０℃、巻取温度（ＣＴ）６０
０℃でそれぞれ圧延し２．０ｍｍ厚の熱延コイルとなし
た後、酸洗して脱スケールした。次に６スタンドタンデ
ム冷間圧延機にて０．２ｍｍ（冷間圧延率９０％）の極
薄板厚に圧延した後、一部はニッケルめっきし、これら
に連続焼鈍を施し、Ｎｉ拡散処理を施したものと施さな
いものをつくった。熱サイクルは７５０℃、６０秒の水
準であった。続いて調質圧延機にて圧延率を表２に示す
ように選定して調質圧延し、種々の調質度の鋼板を製造
した。調質圧延においては、一部の鋼板について防錆油
Ａ，Ｂを用いた。

【００６８】調質圧延を施した後、ハロゲンタイプの電
気錫めっき工程にて＃２５錫めっきおよびリフロー処理
（溶錫化処理）を連続して施して、ぶりきに仕上げた。
ぶりきから供試材を採取し硬度（Ｈ_R −３０Ｔ）、

【数１】 Δｒ（Δｒ＝（ｒ_L ＋ｒ_C −２ｒ_D ）／２）、イヤリン
グ、缶体の肌荒れ評価を測定し、また曲げ加工を施して
耐フルーティングテストを行った。フルーティングテス
トの評価は缶の胴の成形に相当するように曲げ加工を施
し、胴体に発生した折れが商品として見るに耐えない程
度のもの（×印で表示）とそうでないもの（○印で表
示）に判定した。

【００６９】また、（調質圧延した）原板鋼板について
は防錆性評価、塗装鋼板については耐食性評価、糸状錆
性評価、塗料密着性評価を行なった。そして、溶接性評
価も行なった。それぞれの結果を表２に示す。これらの
結果から、本発明鋼板は比較鋼板に比べ裸鋼板の耐錆
性、塗料密着性に優れることが明らかである。

【００７０】また、調質圧延後の鋼板に直接塗装を施し
た塗装鋼板も作製し、表２のように評価した。塗料はエ
ポキシフェノール系塗料（大日本インキ（株）ＫＣＣ−
２０１）を、乾燥重量で２０ｇ／ｍ² 塗布した。

【００７１】使用したＮｉめっき浴および焼鈍条件は下
記の通りである。 Ｎｉめっき浴 組成： 硫酸ニッケル ２５０ｇ／ｌ 塩化ニッケル ４５ｇ／ｌ ホウ酸 ３０ｇ／ｌ 浴温度 ６５℃ 電流密度 ５Ａ／ｄｍ² 焼鈍条件 雰囲気：ＮＨＸガス雰囲気（１０％Ｈ₂ ＋９０％Ｎ₂ ） 焼鈍温度：７５０℃

【００７２】使用したＳｎめっき浴およびリフロー条件
は下記の通りである。 Ｓｎめっき浴 組成： 塩化第１スズ ７５ｇ／ｌ 弗化ナトリウム ２５ｇ／ｌ 弗化水素カリウム ５０ｇ／ｌ 塩化ナトリウム ４５ｇ／ｌ Ｓｎ²⁺ ３６ｇ／ｌ Ｓｎ⁴⁺ １ｇ／ｌ ｐＨ ２．７ 浴温度 ６５℃ 電流密度 ４８Ａ／ｄｍ² リフロー条件 通電加熱（２８０℃）

【００７３】防錆圧延油は、下記の組成のものを用い
た。

【００７４】この試料のＮｉめっき量、表層におけるＮ
ｉ／（Ｎｉ＋Ｆｅ）比、ならびに防錆性、耐食性、Ｔピ
ール試験による塗料密着性、および高速溶接性を下記の
方法に従って測定または評価した。 Ｎｉめっき量 蛍光Ｘ線を用いて測定した。 Ｎｉ／（Ｎｉ＋Ｆｅ）比 ＧＤＳを用いて重量比で深さ方向に調べた。

【００７５】防錆性 乾湿サイクル試験機を用い、温度２５℃相対湿度５０％
の乾燥状態と温度５０℃相対湿度９８℃の湿潤状態を３
０分ごとに繰返す条件下に、試料を暴露し、１週間後の
試料表面における錆の発生個数を測定し、下記の基準で
防錆性を評価した。

【００７６】糸状錆性 試料の表面に変性エポキシエステル塗料（東洋インキ
（株）Ｆ−６５ＤＦ−１０２（改１））を６０ｍｇ／ｄ
ｍ² 塗布後、１６０℃×１０分の条件で焼付した後、対
角線にＸのスクラッチを入れ、これを乾湿サイクル試験
機を用い温度２５℃、相対湿度５０％の乾燥状態と温度
５０℃、相対湿度９８％の湿潤状態とを３０分ごとに繰
返す条件下に試料を暴露し、２か月後に糸状錆の発生を
観察し、錆の程度により下記５段階に分け評価した。 ◎：糸状腐食なし ○：僅かな糸状腐食 △：中位の糸状腐食 ×：やや激しい糸状腐食 ＊：激しい糸状腐食

【００７７】耐食性 試料の表面に変性エポキシエステル塗料（東洋インキ
（株）Ｆ−６５ＤＦ−１０２（改１））を６０ｍｇ／ｄ
ｍ² 塗布後、１６０℃×１０分の条件で焼付した後、こ
れを用いて９０℃のトマトジュース７０ｍｌをホットパ
ックした。このホットパックを５５℃で１０日間経過し
た後、取り出して、腐食状態を観察し、下記の基準で耐
食性を評価した。

【００７８】高速溶接性 線径が約１．５ｍｍφの銅ワイヤーを溶接電極として用
い、２枚の試料を定加圧下に重ね合わせ、溶接電極を移
動しながら溶接速度２０ｍ／分で電気抵抗溶接を施し
た。このとき、溶接部が十分な強度を有し、かつスプラ
ッシュの発生がないという条件から決められる溶接電流
と加圧力の適正な範囲の大きさより溶接性を評価した。

【００７９】塗料密着性 ２枚の試料の表面に、それぞれ変性エポキシエステル塗
料（東洋インキ（株）Ｆ−６５ＤＦ−１０２（改１））
を６０ｍｇ／ｄｍ² 塗布後、１６０℃×１０分の条件で
焼付した後、塗装面同士を厚さ４０μｍのナイロン１２
フィルムを挟んで加圧して接着し、引張試験片を作成し
た。この試験片について、引張試験機を用いてＴピール
試験に供し接着強度を測定し、塗料密着性の指標とし
た。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【表２】

【００８２】

【表３】

【００８３】

【表４】

【００８４】

【表５】

【００８５】

【表６】

【００８６】

【表７】

【００８７】

【表８】

【００８８】

【発明の効果】本発明は、結晶粒径を大きくできる極低
炭素鋼を使うようにしたから、従来連続焼鈍法で製造で
きなかったＴ１材も製造できるようになった。また、焼
鈍前Ｎｉめっきを行ない、焼鈍で拡散させてＦｅ−Ｎｉ
合金層を形成させるので、耐食性、耐錆性に優れた鋼板
を得ることができる。その上、防錆油を用いた調質圧延
を施すことによって、裸鋼板の耐錆性を改善でき、その
まま塗装、印刷も施せ、製缶上非常に合理化が図れる。
単に調質圧延時の圧下率を選定するだけで、Ｔ１〜Ｔ
６、ＤＲ８〜ＤＲ１０の全調質度原板を単一鋼種で製造
できるようになったので、大幅に缶用鋼板製造の工程時
間の合理化、短縮が図れるようになった。以上の結果、
箱型焼鈍では１０〜２０ｔｏｎ位のコイルを数段積んで
約１週間もかけて焼鈍を施してきたが、そのためには広
い敷地の工場が必要で、時間もかかり過ぎていたもの
が、連続焼鈍炉一基で短時間で対応できるようになっ
た。その上、箱型焼鈍材がかかえていた品質上の問題も
解消でき、食缶ゆえに耐食性が強く要求されるが、安心
して提供できるようになった。

【図面の簡単な説明】

【図１】 スラブから２ピース缶および３ピース缶を製
造するフロー図である。

【図２】 鋼中のＣ含有量がぶりきの硬度（Ｈ_R −３０
Ｔ）に及ぼす影響を示す図である。

【図３】 ぶりきの硬度（Ｈ_R −３０Ｔ）と調質圧延圧
下率との関係を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浜 原 京 子 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎 製鉄株式会社技術研究本部内 (56)参考文献 特開 平３−97813（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−266093（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−105991（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−197224（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−145076（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C22C 38/00 - 38/60

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】組成が重量比で、 Ｃ：０．００４％以下、 Ｓｉ：０．０３％以下、 Ｍｎ：０．０５〜０．６０％、 Ｐ：０．０２％以下、 Ｓ：０．０２％以下、 Ｎ：０．０１％以下、 Ａｌ：０．０２〜０．２０％、 Ｎｂ：０．００１〜０．１％、 Ｔｉ：０．０００１〜０．１％、 Ｃｒ：０．１％以下、 Ｃｕ：０．１％以下、 Ｎｉ：０．１％以下、 Ｂ：０．０００１〜０．００５％、 Ｍｏ：０．０１％以下、 Ｏ：０．０１％以下、 Ｖ：０．０１％以下、 Ｚｒ：０．０１％以下、 Ｃａ：０．００５％以下、 Ｓｎ：０．０１％以下、 Ｓｂ：０．０１％以下、 希土類元素（ＲＥＭ）：０．００５％以下、Ｎａ：０．００１％以下、 Ｍｇ：０．００１％以下、 Ａｓ：０．００１〜０．０１％、 Ｔｅ：０．０００１〜０．０１％ を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物よりなる極
   低炭素鋼よりなり、表層にＮｉ／（Ｆｅ＋Ｎｉ）の重量
   比が０．０１〜０．３で厚さが１０〜４０００ÅのＦｅ
   −Ｎｉ合金層を有することを特徴とする耐食性に優れた
   缶用鋼板。
2. 【請求項２】請求項１に記載の鋼板の焼鈍板に調質圧延
   を施した缶用鋼板。
3. 【請求項３】請求項２に記載の鋼板表面に乾燥重量で１
   〜１００ｍｇ／ｍ² の防錆油膜を有する直接塗装可能な
   缶用鋼板。
4. 【請求項４】請求項２に記載の鋼板表面に錫めっき層を
   形成してなる缶用鋼板。
5. 【請求項５】請求項２に記載の鋼板表面に金属クロムお
   よびクロム水和酸化物よりなるクロメート処理層を形成
   してなる缶用鋼板。
6. 【請求項６】請求項２に記載の缶用鋼板を製造するに際
   し、請求項１に記載の組成を有する極低炭素鋼板にニッ
   ケルめっきし、このニッケルめっき鋼板を連続焼鈍して
   鋼板表面にＦｅ−Ｎｉ合金層を形成し、この焼鈍板に圧
   下率を適切に選定して調質圧延を施すことによりＴ１材
   あるいはＴ１材より硬質の缶用鋼板を得ることを特徴と
   する缶用鋼板の製造方法。
7. 【請求項７】前記調質圧延は防錆油を用いて行なう請求
   項６に記載の缶用鋼板の製造方法。
8. 【請求項８】請求項６で得られた鋼板にさらに錫めっき
   あるいはクロメート処理を施す缶用鋼板の製造方法。