JP3240529B2 - 両性界面活性剤 - Google Patents
両性界面活性剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は両性界面活性剤に関する
ものである。さらに詳しくは、起泡性、表面張力低下能
等の界面活性を有し、かつ皮膚刺激のない、皮膚の荒れ
や湿疹等を起こさない、又毛髪を傷めない、いわゆるタ
ンパク質変性性に優れた極めて安全性の高いシャンプ
ー、リンス、化粧料、ローション、クリームのような香
粧品に適した両性界面活性剤に関するものである。
ものである。さらに詳しくは、起泡性、表面張力低下能
等の界面活性を有し、かつ皮膚刺激のない、皮膚の荒れ
や湿疹等を起こさない、又毛髪を傷めない、いわゆるタ
ンパク質変性性に優れた極めて安全性の高いシャンプ
ー、リンス、化粧料、ローション、クリームのような香
粧品に適した両性界面活性剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】両性界面活性剤は、乳化性、分散性、可
溶化性、起泡性、浸透性、抗菌性、潤滑性、防錆性、緩
染性、均染性、縮絨性、帯電防止性等の性質に優れ、製
紙工業分野における紙力の増強剤、紙質改善剤、サイズ
剤、各種充填材、顔料、染料などの歩留まり向上剤とし
て、接着工業分野における接着促進剤、繊維工業分野に
おける各種繊維の染色性改善、防縮、防燃加工処理、帯
電防止処理などに、また化粧品組成物、洗浄剤組成物、
潤滑油添加剤、防錆剤、防曇剤等に広く用いられてい
る。
溶化性、起泡性、浸透性、抗菌性、潤滑性、防錆性、緩
染性、均染性、縮絨性、帯電防止性等の性質に優れ、製
紙工業分野における紙力の増強剤、紙質改善剤、サイズ
剤、各種充填材、顔料、染料などの歩留まり向上剤とし
て、接着工業分野における接着促進剤、繊維工業分野に
おける各種繊維の染色性改善、防縮、防燃加工処理、帯
電防止処理などに、また化粧品組成物、洗浄剤組成物、
潤滑油添加剤、防錆剤、防曇剤等に広く用いられてい
る。
【０００３】従来、両性界面活性剤としては、アミノエ
チルエタノールアミンと脂肪酸との縮合物を、モノクロ
ル酢酸ソーダで両性化して得られるイミダゾリン型両性
界面活性剤（ＵＳＰ２５２８３７８）、脂肪酸多価アル
コールエステルとポリアミンとの反応物に不飽和脂肪族
モノカルボン酸を反応させて得られるベタイン型両性界
面活性剤（特開昭５３−１２２６８９）が知られてお
り、さらにポリエチレンイミンにエポキアルカンを付加
した後、エステル結合又はニトリル基を有するエチレン
性不飽和単量体を付加し、ついで酸又はアルカリでケン
化して得られる高分子型両性界面活性剤（特公平２−９
６２３）等が知られている。
チルエタノールアミンと脂肪酸との縮合物を、モノクロ
ル酢酸ソーダで両性化して得られるイミダゾリン型両性
界面活性剤（ＵＳＰ２５２８３７８）、脂肪酸多価アル
コールエステルとポリアミンとの反応物に不飽和脂肪族
モノカルボン酸を反応させて得られるベタイン型両性界
面活性剤（特開昭５３−１２２６８９）が知られてお
り、さらにポリエチレンイミンにエポキアルカンを付加
した後、エステル結合又はニトリル基を有するエチレン
性不飽和単量体を付加し、ついで酸又はアルカリでケン
化して得られる高分子型両性界面活性剤（特公平２−９
６２３）等が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら従来知ら
れているこれらのものには、種々の問題点があった。例
えば、イミダゾリン型両性界面活性剤やベタイン型両性
界面活性剤等は、起泡性等の界面活性には優れている
が、皮膚や毛髪を傷めたりするタンパク質変性性が石鹸
やリン酸エステル塩型界面活性剤に比べて高い。タンパ
ク質変性性は香粧品分野で使用する原料の安全性を比較
する目安となるもので、タンパク質変性性が高いと安全
性が低く、香粧品等に適していないことが知られてい
る。一方、高分子型の両性界面活性剤はタンパク質変性
等の安全性には優れているものの、起泡性等の界面活性
が劣り、界面活性剤として十分な性能を発揮していな
い。
れているこれらのものには、種々の問題点があった。例
えば、イミダゾリン型両性界面活性剤やベタイン型両性
界面活性剤等は、起泡性等の界面活性には優れている
が、皮膚や毛髪を傷めたりするタンパク質変性性が石鹸
やリン酸エステル塩型界面活性剤に比べて高い。タンパ
ク質変性性は香粧品分野で使用する原料の安全性を比較
する目安となるもので、タンパク質変性性が高いと安全
性が低く、香粧品等に適していないことが知られてい
る。一方、高分子型の両性界面活性剤はタンパク質変性
等の安全性には優れているものの、起泡性等の界面活性
が劣り、界面活性剤として十分な性能を発揮していな
い。
【０００５】本発明は、上記の点に着目し行ったもの
で、タンパク質変性性等の安全性に優れ、かつ起泡性等
の界面活性が良好な両性界面活性剤を提供することを目
的とする。
で、タンパク質変性性等の安全性に優れ、かつ起泡性等
の界面活性が良好な両性界面活性剤を提供することを目
的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するため鋭意研究を行った結果、特定なポリエチレン
イミンに脂肪酸を反応したあと両性化した化合物が、優
れたタンパク質変性性等の安全性を有し、起泡性等の良
好な界面活性を発揮することができることを見出し、本
発明を完成するに至った。
決するため鋭意研究を行った結果、特定なポリエチレン
イミンに脂肪酸を反応したあと両性化した化合物が、優
れたタンパク質変性性等の安全性を有し、起泡性等の良
好な界面活性を発揮することができることを見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は、平均分子量が２００〜１
００，０００のポリエチレンイミン１モルに、炭素数が
８〜２２の脂肪酸を１モル〜ポリエチレンイミンの重合
度×１モルと、エステル結合又はニトリル基を有する不
飽和性単量体（以下このような不飽和性単量体を「単量
体Ａ」と称する）を１モル〜ポリエチレンイミンの重合
度×１モルを付加し、酸又はアルカリでケン化して得ら
れる化合物からなる両性界面活性剤である。
００，０００のポリエチレンイミン１モルに、炭素数が
８〜２２の脂肪酸を１モル〜ポリエチレンイミンの重合
度×１モルと、エステル結合又はニトリル基を有する不
飽和性単量体（以下このような不飽和性単量体を「単量
体Ａ」と称する）を１モル〜ポリエチレンイミンの重合
度×１モルを付加し、酸又はアルカリでケン化して得ら
れる化合物からなる両性界面活性剤である。
【０００８】本発明の両性界面活性剤は次のようにして
製造することができる。まず、ポリエチレンイミンに脂
肪酸を反応し、ポリ−Ｎ−アシルポリエチレンイミンを
得る。ポリエチレンイミンと脂肪酸との反応は、両者を
混合もしくは一方を他方に添加して１００〜２００℃に
１〜１０時間加熱して行うことができる。この反応にお
いて、分子量が２００〜２０，０００のポリエチレンイ
ミンを用いる場合には、溶媒が無くても反応を行うこと
ができるが、分子量が２０，０００〜１００，０００の
ポリエチレンイミンを用いる場合には、溶媒の存在下に
反応を行うことが好ましい。
製造することができる。まず、ポリエチレンイミンに脂
肪酸を反応し、ポリ−Ｎ−アシルポリエチレンイミンを
得る。ポリエチレンイミンと脂肪酸との反応は、両者を
混合もしくは一方を他方に添加して１００〜２００℃に
１〜１０時間加熱して行うことができる。この反応にお
いて、分子量が２００〜２０，０００のポリエチレンイ
ミンを用いる場合には、溶媒が無くても反応を行うこと
ができるが、分子量が２０，０００〜１００，０００の
ポリエチレンイミンを用いる場合には、溶媒の存在下に
反応を行うことが好ましい。
【０００９】次いで、得られたポリ−Ｎ−アシルポリエ
チレンイミンに単量体Ａを付加し、さらにエステル基ま
たはニトリル基をケン化して、酸性基と塩基性基を備
え、かつ分子量の大きい両性界面活性剤が得られる。ポ
リ−Ｎ−アシルポリエチレンイミンと単量体Ａとの反応
は、溶媒の存在下、又は不存在下に、ポリ−Ｎ−アシル
ポリエチレンイミンに、単量体Ａを添加し、５０〜１５
０℃で１〜１０時間加熱して行うことができる。さらに
単量体Ａを付加した後、これにアルカリ、もしくは酸の
水溶液を加え、５０〜１５０℃で１〜１０時間反応し
て、単量体Ａにより導入されたエステル基またはニトリ
ル基のケン化を行うことができる。ケン化に用いるアル
カリとしては、水酸化ナトリウム水酸化カリウム等が挙
げられ、酸としては塩酸、硫酸等が挙げられる。
チレンイミンに単量体Ａを付加し、さらにエステル基ま
たはニトリル基をケン化して、酸性基と塩基性基を備
え、かつ分子量の大きい両性界面活性剤が得られる。ポ
リ−Ｎ−アシルポリエチレンイミンと単量体Ａとの反応
は、溶媒の存在下、又は不存在下に、ポリ−Ｎ−アシル
ポリエチレンイミンに、単量体Ａを添加し、５０〜１５
０℃で１〜１０時間加熱して行うことができる。さらに
単量体Ａを付加した後、これにアルカリ、もしくは酸の
水溶液を加え、５０〜１５０℃で１〜１０時間反応し
て、単量体Ａにより導入されたエステル基またはニトリ
ル基のケン化を行うことができる。ケン化に用いるアル
カリとしては、水酸化ナトリウム水酸化カリウム等が挙
げられ、酸としては塩酸、硫酸等が挙げられる。
【００１０】上記単量体Ａのうち、エステル結合を有す
るものとしては、アクリル酸アルキルエステル、メタク
リル酸アルキルエステル、クロトン酸アルキルエステ
ル、イタコン酸アルキルエステル、マレイン酸アルキル
エステル、フマール酸アルキルエステル等が挙げられ、
エステル基を構成するアルキル基は炭素数１〜６が好ま
しい。またニトリル基を有するものとしては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
るものとしては、アクリル酸アルキルエステル、メタク
リル酸アルキルエステル、クロトン酸アルキルエステ
ル、イタコン酸アルキルエステル、マレイン酸アルキル
エステル、フマール酸アルキルエステル等が挙げられ、
エステル基を構成するアルキル基は炭素数１〜６が好ま
しい。またニトリル基を有するものとしては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
【００１１】ポリエチレンイミンに脂肪酸と単量体Ａを
付加し、次いでケン化反応した後、そのまま、若しくは
必要により溶媒を除去したものを両性界面活性剤として
用いることができ、また塩化カルシウム、塩化マグネシ
ウム等によりカルシウム塩やマグネシウム塩の形にして
用いることも、ヘキサン、ジオキサン、アセトン等によ
り精製して用いることもできる。
付加し、次いでケン化反応した後、そのまま、若しくは
必要により溶媒を除去したものを両性界面活性剤として
用いることができ、また塩化カルシウム、塩化マグネシ
ウム等によりカルシウム塩やマグネシウム塩の形にして
用いることも、ヘキサン、ジオキサン、アセトン等によ
り精製して用いることもできる。
【００１２】上記各反応において、ポリエチレンイミン
と脂肪酸と単量体Ａとの反応比は、ポリエチレンイミン
１モルに対し、脂肪酸は１モル以上ポリエチレンイミン
の重合度×１で示されるモル数以下、単量体Ａは１モル
以上ポリエチレンイミンの重合度×１で示されるモル数
以下であることが好ましく、この範囲にて反応して得ら
れる両性界面活性剤は、親水性と親油性とのバランスが
良く、かつ良好な両イオン性の界面活性能を発揮する。
ポリエチレンイミン１モルに対する脂肪酸の付加量が１
モル未満の場合、得られる両性界面活性剤は親油性の低
いものとなり、またポリエチレンイミンの重合度×１モ
ルを越えて付加することはできない。ポリエチレンイミ
ン１モルに対し、単量体Ａの付加量が１モル未満の場
合、親水性の劣るものとなり、またポリエチレンイミン
の重合度×１モルを越えて付加することはできない。
と脂肪酸と単量体Ａとの反応比は、ポリエチレンイミン
１モルに対し、脂肪酸は１モル以上ポリエチレンイミン
の重合度×１で示されるモル数以下、単量体Ａは１モル
以上ポリエチレンイミンの重合度×１で示されるモル数
以下であることが好ましく、この範囲にて反応して得ら
れる両性界面活性剤は、親水性と親油性とのバランスが
良く、かつ良好な両イオン性の界面活性能を発揮する。
ポリエチレンイミン１モルに対する脂肪酸の付加量が１
モル未満の場合、得られる両性界面活性剤は親油性の低
いものとなり、またポリエチレンイミンの重合度×１モ
ルを越えて付加することはできない。ポリエチレンイミ
ン１モルに対し、単量体Ａの付加量が１モル未満の場
合、親水性の劣るものとなり、またポリエチレンイミン
の重合度×１モルを越えて付加することはできない。
【００１３】本発明において用いるポリエチレンイミン
の分子量は、２００〜１００，０００のものが好まし
く、脂肪酸と単量体Ａとを均一に付加することができ、
親水性と親油性とのバランスのとれた両性界面活性剤が
得られる。ポリエチレンイミンの分子量が２００未満で
は親水性と親油性とのバランスの整った両性界面活性剤
が得られず、また１００，０００を越えるとその粘度が
大き過ぎて、脂肪酸及び単量体Ａを均一に付加すること
が難しく好ましくない。
の分子量は、２００〜１００，０００のものが好まし
く、脂肪酸と単量体Ａとを均一に付加することができ、
親水性と親油性とのバランスのとれた両性界面活性剤が
得られる。ポリエチレンイミンの分子量が２００未満で
は親水性と親油性とのバランスの整った両性界面活性剤
が得られず、また１００，０００を越えるとその粘度が
大き過ぎて、脂肪酸及び単量体Ａを均一に付加すること
が難しく好ましくない。
【００１４】本発明において用いる脂肪酸は、総炭素数
８〜２２のものが好ましく、水に溶解して起泡性、乳化
性、分散性及び洗浄性等の優れた界面活性及びタンパク
質変性率が低い等の優れた皮膚刺激緩和性を発揮する両
性界面活性剤が得られる。脂肪酸の総炭素数が８未満で
は起泡性、洗浄性及び皮膚刺激性が劣る両性界面活性剤
となり、２２を越えると水に溶解しにくくなり、また合
成物自体の外観が不均一になり易く、商品価値が低下し
好ましくない。脂肪酸は、上記範囲の総炭素数のものを
単独、もしくは二種以上を混合して用いることができ
る。炭素数８〜２２の脂肪酸としては、カプリル酸、ペ
ラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、
トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミ
チン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、
アラキン酸、ベヘン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデ
セン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オクタデセ
ン酸、エイコセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキ
ドン酸等が挙げられ、これらの脂肪酸は炭素鎖が直鎖
状、分岐鎖状のいずれであっても良く、またこれらの脂
肪酸は単独でもまた２種以上併用しても良い。
８〜２２のものが好ましく、水に溶解して起泡性、乳化
性、分散性及び洗浄性等の優れた界面活性及びタンパク
質変性率が低い等の優れた皮膚刺激緩和性を発揮する両
性界面活性剤が得られる。脂肪酸の総炭素数が８未満で
は起泡性、洗浄性及び皮膚刺激性が劣る両性界面活性剤
となり、２２を越えると水に溶解しにくくなり、また合
成物自体の外観が不均一になり易く、商品価値が低下し
好ましくない。脂肪酸は、上記範囲の総炭素数のものを
単独、もしくは二種以上を混合して用いることができ
る。炭素数８〜２２の脂肪酸としては、カプリル酸、ペ
ラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、
トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミ
チン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、
アラキン酸、ベヘン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデ
セン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オクタデセ
ン酸、エイコセン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキ
ドン酸等が挙げられ、これらの脂肪酸は炭素鎖が直鎖
状、分岐鎖状のいずれであっても良く、またこれらの脂
肪酸は単独でもまた２種以上併用しても良い。
【００１５】脂肪酸の反応、単量体Ａを付加する反応に
おいて必要により用いることのできる溶媒としては、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタ
ノール等が挙げられ、これらは単独もしくは二種以上を
混合して用いることができる。
おいて必要により用いることのできる溶媒としては、メ
タノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタ
ノール等が挙げられ、これらは単独もしくは二種以上を
混合して用いることができる。
【００１６】本発明の両性界面活性剤は製紙工業分野に
おける紙力の増強剤、紙質改善剤、サイズ剤、各種充填
材、顔料、染料などの歩留まり向上剤として、接着工業
分野における接着促進剤、繊維工業分野における各種繊
維の染色性改善剤、防縮剤、防燃加工処理剤、帯電防止
処理剤などに、また化粧品組成物、洗浄剤組成物、潤滑
油添加剤、防錆剤、防曇剤等に用いることができ、特に
タンパク質変性率が低く、安全性が高いので化粧品等の
基剤に適している。
おける紙力の増強剤、紙質改善剤、サイズ剤、各種充填
材、顔料、染料などの歩留まり向上剤として、接着工業
分野における接着促進剤、繊維工業分野における各種繊
維の染色性改善剤、防縮剤、防燃加工処理剤、帯電防止
処理剤などに、また化粧品組成物、洗浄剤組成物、潤滑
油添加剤、防錆剤、防曇剤等に用いることができ、特に
タンパク質変性率が低く、安全性が高いので化粧品等の
基剤に適している。
【００１７】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらに
限定されない。以下「％」は「重量％」を表す。
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これらに
限定されない。以下「％」は「重量％」を表す。
実施例１ 平均分子量３００のポリエチレンイミン（日本触媒化学
工業株式会社製）１５０ｇ（０．５モル）に、撹拌下お
よび窒素気流下、１２０〜１８℃に保ちながら、ラウリ
ン酸３０ｇ（０．１５モル）を加え、同温度で５時間反
応した。次に液温を８５℃に保ち、これにアクリル酸メ
チルエステル８６ｇ（１モル）を２時間かけて滴加し、
８０℃で１時間反応した。反応後、４０％濃度の苛性ソ
ーダ水溶液９５ｇ（０．９５モル）を加え、９５℃で４
時間ケン化反応を行って、本発明の両性界面活性剤の３
０％水溶液を得た。得られた両性界面活性剤の起泡性と
泡の安定性、表面張力及びタンパク質変性率を測定し、
その結果を表１に示す。
工業株式会社製）１５０ｇ（０．５モル）に、撹拌下お
よび窒素気流下、１２０〜１８℃に保ちながら、ラウリ
ン酸３０ｇ（０．１５モル）を加え、同温度で５時間反
応した。次に液温を８５℃に保ち、これにアクリル酸メ
チルエステル８６ｇ（１モル）を２時間かけて滴加し、
８０℃で１時間反応した。反応後、４０％濃度の苛性ソ
ーダ水溶液９５ｇ（０．９５モル）を加え、９５℃で４
時間ケン化反応を行って、本発明の両性界面活性剤の３
０％水溶液を得た。得られた両性界面活性剤の起泡性と
泡の安定性、表面張力及びタンパク質変性率を測定し、
その結果を表１に示す。
【００１８】・起泡性及び泡の安定性試験方法 起泡性及び泡の安定性はＪＩＳ−Ｋ−３３６２−６．５
（ロスマイスル氏法）に準拠し、水溶液のＰＨ６．０、
両性界面活性剤の濃度（食塩を除いた固形分濃度）１．
０％、液温２５℃で行った。 ・表面張力試験方法 表面張力はＪＩＳＫ−３３６２−６．４（デュヌイ法）
に準拠し、水溶液のＰＨ６．０、両性界面活性剤の濃度
（食塩を除いた固形分濃度）０．１％、液温２５℃で行
った。 ・タンパク質変性性試験方法 タンパク質変性性は、ＨＰＬＣ法（宮崎等、J.Soc.Cosm
et.Chem.Japan.Vol.18.No.2)により、両性界面活性剤の
濃度（食塩を除いた固形分濃度）０．１％、卵白アルブ
ミンを使用し、タンパク質変性率を測定した。
（ロスマイスル氏法）に準拠し、水溶液のＰＨ６．０、
両性界面活性剤の濃度（食塩を除いた固形分濃度）１．
０％、液温２５℃で行った。 ・表面張力試験方法 表面張力はＪＩＳＫ−３３６２−６．４（デュヌイ法）
に準拠し、水溶液のＰＨ６．０、両性界面活性剤の濃度
（食塩を除いた固形分濃度）０．１％、液温２５℃で行
った。 ・タンパク質変性性試験方法 タンパク質変性性は、ＨＰＬＣ法（宮崎等、J.Soc.Cosm
et.Chem.Japan.Vol.18.No.2)により、両性界面活性剤の
濃度（食塩を除いた固形分濃度）０．１％、卵白アルブ
ミンを使用し、タンパク質変性率を測定した。
【００１９】実施例２ 平均分子量６００のポリエチレンイミン（日本触媒化学
工業株式会社製）１５０ｇ（０．２５モル）に、撹拌下
および窒素気流下、１２０〜１８０℃に保ちながら、ラ
ウリン酸１７１．８ｇ（０．８６モル）を加え、同温度
で５時間反応した。次に液温を８０℃に保ち、これにア
クリル酸エチルエステル１００ｇ（１．０モル）を２時
間かけて滴加し、８０℃で１時間反応した。反応後、４
０％濃度の苛性ソーダ水溶液９５ｇ（０．９５モル）を
加え、９５℃で４時間ケン化反応を行って、本発明の両
性界面活性剤の３０％水溶液を得た。得られた両性界面
活性剤を用いて実施例１と同様に、その起泡性と泡の安
定性、表面張力及びタンパク質変性率を測定し、その結
果を表１に示す。
工業株式会社製）１５０ｇ（０．２５モル）に、撹拌下
および窒素気流下、１２０〜１８０℃に保ちながら、ラ
ウリン酸１７１．８ｇ（０．８６モル）を加え、同温度
で５時間反応した。次に液温を８０℃に保ち、これにア
クリル酸エチルエステル１００ｇ（１．０モル）を２時
間かけて滴加し、８０℃で１時間反応した。反応後、４
０％濃度の苛性ソーダ水溶液９５ｇ（０．９５モル）を
加え、９５℃で４時間ケン化反応を行って、本発明の両
性界面活性剤の３０％水溶液を得た。得られた両性界面
活性剤を用いて実施例１と同様に、その起泡性と泡の安
定性、表面張力及びタンパク質変性率を測定し、その結
果を表１に示す。
【００２０】実施例３ 平均分子量２０００のポリエチレンイミン（日本触媒化
学工業株式会社製）１５０ｇ（０．０７５モル）及びト
ルエン１５０ｇを仕込み、撹拌下および窒素気流下、１
２０〜１８０℃に保ちながら、オレイン酸４２．５ｇ
（０．１５モル）を加え、同温度で５時間反応した。次
に液温を８０℃に保ち、これにアクリル酸メチルエステ
ル１２９ｇ（１．５モル）を２時間かけて滴加し、８０
℃で１時間反応した。反応後、４０％濃度の苛性ソーダ
水溶液１４２．５ｇ（１．４３モル）を加え、９５℃で
４時間ケン化反応を行って、本発明の両性界面活性剤の
３０％水溶液を得た。得られた両性界面活性剤を用いて
実施例１と同様に、その起泡性と泡の安定性、表面張力
及びタンパク質変性率を測定し、その結果を表１に示
す。
学工業株式会社製）１５０ｇ（０．０７５モル）及びト
ルエン１５０ｇを仕込み、撹拌下および窒素気流下、１
２０〜１８０℃に保ちながら、オレイン酸４２．５ｇ
（０．１５モル）を加え、同温度で５時間反応した。次
に液温を８０℃に保ち、これにアクリル酸メチルエステ
ル１２９ｇ（１．５モル）を２時間かけて滴加し、８０
℃で１時間反応した。反応後、４０％濃度の苛性ソーダ
水溶液１４２．５ｇ（１．４３モル）を加え、９５℃で
４時間ケン化反応を行って、本発明の両性界面活性剤の
３０％水溶液を得た。得られた両性界面活性剤を用いて
実施例１と同様に、その起泡性と泡の安定性、表面張力
及びタンパク質変性率を測定し、その結果を表１に示
す。
【００２１】実施例４ 平均分子量１００００のポリエチレンイミン（日本触媒
化学工業株式会社製）１５０ｇ（０．０１５モル）及び
トルエン１５０ｇを仕込み、撹拌下および窒素気流下、
１２０〜１８０℃に保ちながら、ステアリン酸４．２８
（０．０１５モル）を加え、同温度で５時間反応した。
次に液温を８０℃に保ち、これにアクリル酸メチルエス
テル１７２ｇ（２．０モル）を２時間かけて滴加し、８
０℃で２時間反応した。反応後、４０％濃度の苛性ソー
ダ水溶液１９０ｇ（１．９モル）を加え、８０℃で４時
間ケン化反応を行って、本発明の両性界面活性剤の３０
％水溶液を得た。得られた両性界面活性剤を用いて実施
例１と同様に、その起泡性と泡の安定性、表面張力及び
タンパク質変性率を測定し、その結果を表１に示す。
化学工業株式会社製）１５０ｇ（０．０１５モル）及び
トルエン１５０ｇを仕込み、撹拌下および窒素気流下、
１２０〜１８０℃に保ちながら、ステアリン酸４．２８
（０．０１５モル）を加え、同温度で５時間反応した。
次に液温を８０℃に保ち、これにアクリル酸メチルエス
テル１７２ｇ（２．０モル）を２時間かけて滴加し、８
０℃で２時間反応した。反応後、４０％濃度の苛性ソー
ダ水溶液１９０ｇ（１．９モル）を加え、８０℃で４時
間ケン化反応を行って、本発明の両性界面活性剤の３０
％水溶液を得た。得られた両性界面活性剤を用いて実施
例１と同様に、その起泡性と泡の安定性、表面張力及び
タンパク質変性率を測定し、その結果を表１に示す。
【００２２】実施例５ 平均分子量１０００００のポリエチレンイミン（日本触
媒化学工業株式会社製）１５０ｇ（０．００１５モル）
及びトルエン２００ｇを仕込み、撹拌下および窒素気流
下、１２０〜１８０℃に保ちながら、ラウリン酸２ｇ
（０．０１モル）を加え、同温度で５時間反応した。次
に液温を８０℃に保ち、これにアクリル酸メチルエステ
ル８６ｇ（１．０モル）を２時間かけて滴加し、８０℃
で１時間反応した。反応後、４０％濃度の苛性ソーダ水
溶液９５ｇ（０．９５モル）を加え、９５℃で４時間ケ
ン化反応を行って、本発明の両性界面活性剤の３０％水
溶液を得た。得られた両性界面活性剤を用いて実施例１
と同様に、その起泡性と泡の安定性、表面張力及びタン
パク質変性率を測定し、その結果を表１に示す。
媒化学工業株式会社製）１５０ｇ（０．００１５モル）
及びトルエン２００ｇを仕込み、撹拌下および窒素気流
下、１２０〜１８０℃に保ちながら、ラウリン酸２ｇ
（０．０１モル）を加え、同温度で５時間反応した。次
に液温を８０℃に保ち、これにアクリル酸メチルエステ
ル８６ｇ（１．０モル）を２時間かけて滴加し、８０℃
で１時間反応した。反応後、４０％濃度の苛性ソーダ水
溶液９５ｇ（０．９５モル）を加え、９５℃で４時間ケ
ン化反応を行って、本発明の両性界面活性剤の３０％水
溶液を得た。得られた両性界面活性剤を用いて実施例１
と同様に、その起泡性と泡の安定性、表面張力及びタン
パク質変性率を測定し、その結果を表１に示す。
【００２３】比較例１ 平均分子量６００のポリエチレンイミン（日本触媒化学
工業株式会社製）１５０ｇ（０．２５モル）に、撹拌下
および窒素気流下、７５〜８５℃に保ちながら、総炭素
数１２と１４の１，２−エポキシアルカンを１：１の比
で混合したもの２０．５ｇ（０．１モル）を１時間で滴
下し、同温度で４時間反応した。次に別の反応釜にて、
モノクロル酢酸ナトリウム１２２３ｇ（１０．５モル）
を水１７４２ｇに溶解した後、あらかじめ溶解しておい
た４０％苛性ソーダ５１０ｇを加え、均一に混合した
後、先程反応したポリエチレンイミンのエポキシアルカ
ン付加反応物１９９．５ｇを加えて、７０〜８０℃で１
時間３０分反応後、さらに４０％苛性ソーダ４８０ｇ
（４．８モル）を加えて５時間反応して、両性界面活性
剤の４５％水溶液を得た。得られた両性界面活性剤を用
いて実施例１と同様に、その起泡性と泡の安定性、表面
張力及びタンパク質変性率を測定し、その結果を表１に
示す。
工業株式会社製）１５０ｇ（０．２５モル）に、撹拌下
および窒素気流下、７５〜８５℃に保ちながら、総炭素
数１２と１４の１，２−エポキシアルカンを１：１の比
で混合したもの２０．５ｇ（０．１モル）を１時間で滴
下し、同温度で４時間反応した。次に別の反応釜にて、
モノクロル酢酸ナトリウム１２２３ｇ（１０．５モル）
を水１７４２ｇに溶解した後、あらかじめ溶解しておい
た４０％苛性ソーダ５１０ｇを加え、均一に混合した
後、先程反応したポリエチレンイミンのエポキシアルカ
ン付加反応物１９９．５ｇを加えて、７０〜８０℃で１
時間３０分反応後、さらに４０％苛性ソーダ４８０ｇ
（４．８モル）を加えて５時間反応して、両性界面活性
剤の４５％水溶液を得た。得られた両性界面活性剤を用
いて実施例１と同様に、その起泡性と泡の安定性、表面
張力及びタンパク質変性率を測定し、その結果を表１に
示す。
【００２４】比較例２ 平均分子量６００のポリエチレンイミン（日本触媒化学
工業株式会社製）１５０ｇ（０．２５モル）に、撹拌下
および窒素気流下、７５〜８５℃に保ちながら、総炭素
数１２と１４の１，２−エポキシアルカンを１：１で混
合したもの１５４ｇ（０．７５モル）を１時間で滴下
し、同温度で４時間反応した。得られたポリ−Ｎ−ヒド
ロキシアルキルポリエチレンイミンを用いて、実施例１
と同様に起泡性と泡の安定性、表面張力及びタンパク質
変性率を測定し、その結果を表１に示す。
工業株式会社製）１５０ｇ（０．２５モル）に、撹拌下
および窒素気流下、７５〜８５℃に保ちながら、総炭素
数１２と１４の１，２−エポキシアルカンを１：１で混
合したもの１５４ｇ（０．７５モル）を１時間で滴下
し、同温度で４時間反応した。得られたポリ−Ｎ−ヒド
ロキシアルキルポリエチレンイミンを用いて、実施例１
と同様に起泡性と泡の安定性、表面張力及びタンパク質
変性率を測定し、その結果を表１に示す。
【００２５】比較例３ モノクロル酢酸ナトリウム１２２３ｇ（１０．５モル）
を水１８９６ｇに溶解した後、あらかじめ溶解しておい
た４０％苛性ソーダ５１０ｇ（５．１モル）を加え、均
一に混合した後、平均分子量６００のポリエチレンイミ
ン（日本触媒化学工業株式会社製）１５０ｇ（０．２５
モル）を加えて、７０〜８０℃で１時間３０分反応後、
さらに４０％苛性ソーダ４８０ｇ（４．８モル）を加え
て５時間反応して、両性界面活性剤の３５％水溶液を得
た。得られた両性界面活性剤を用いて実施例１と同様
に、その起泡性と泡の安定性、表面張力及びタンパク質
変性率を測定し、その結果を表１に示す。
を水１８９６ｇに溶解した後、あらかじめ溶解しておい
た４０％苛性ソーダ５１０ｇ（５．１モル）を加え、均
一に混合した後、平均分子量６００のポリエチレンイミ
ン（日本触媒化学工業株式会社製）１５０ｇ（０．２５
モル）を加えて、７０〜８０℃で１時間３０分反応後、
さらに４０％苛性ソーダ４８０ｇ（４．８モル）を加え
て５時間反応して、両性界面活性剤の３５％水溶液を得
た。得られた両性界面活性剤を用いて実施例１と同様
に、その起泡性と泡の安定性、表面張力及びタンパク質
変性率を測定し、その結果を表１に示す。
【００２６】比較例４ ラウリン酸アミドプロピルジメチル酢酸ベタインを用い
て、実施例１と同様に起泡性と泡の安定性、表面張力及
びタンパク質変性率を測定し、その結果を表１に示す。
て、実施例１と同様に起泡性と泡の安定性、表面張力及
びタンパク質変性率を測定し、その結果を表１に示す。
【００２７】比較例５ 平均分子量６００のポリエチレンイミン（日本触媒化学
工業株式会社製）１５０ｇ（０．２５モル）に、撹拌下
および窒素気流下、７５〜８５℃に保ちながら、総炭素
数１２と１４の１，２−エポキシアルカンを１：１の比
で混合したもの１９１．５ｇ（０．９３モル）を１時間
で滴下し、同温度で４時間反応した。次にアクリル酸メ
チル１８０．８ｇを７５〜８０℃、１時間で滴下し、同
温度で３時間反応を行った後、９５〜１００℃に加熱
し、４０％苛性ソーダ水溶液９２．４ｇを２時間で滴下
し、滴下後、同温度で２時間熟成して、両性界面活性剤
の２０％水溶液を得た。得られた両性界面活性剤の起泡
性と泡の安定性、表面張力及びタンパク質変性率を測定
し、その結果を表１に示す。
工業株式会社製）１５０ｇ（０．２５モル）に、撹拌下
および窒素気流下、７５〜８５℃に保ちながら、総炭素
数１２と１４の１，２−エポキシアルカンを１：１の比
で混合したもの１９１．５ｇ（０．９３モル）を１時間
で滴下し、同温度で４時間反応した。次にアクリル酸メ
チル１８０．８ｇを７５〜８０℃、１時間で滴下し、同
温度で３時間反応を行った後、９５〜１００℃に加熱
し、４０％苛性ソーダ水溶液９２．４ｇを２時間で滴下
し、滴下後、同温度で２時間熟成して、両性界面活性剤
の２０％水溶液を得た。得られた両性界面活性剤の起泡
性と泡の安定性、表面張力及びタンパク質変性率を測定
し、その結果を表１に示す。
【００２８】比較例６ 平均分子量６００のポリエチレンイミン（日本触媒化学
工業株式会社製）１５０ｇ（０．２５モル）に、撹拌下
および窒素気流下、７５〜８０℃に保ちながら、アクリ
ル酸メチル１２０．５ｇを７５〜８０℃、１時間で滴下
し、同温度で３時間反応を行った後、９５〜１００℃に
加熱し、４０％苛性ソーダ水溶液６１．６ｇを２時間で
滴下し、滴下後、同温度で２時間熟成して、両性界面活
性剤の３０％水溶液を得た。得られた両性界面活性剤の
起泡性と泡の安定性、表面張力及びタンパク質変性率を
測定し、その結果を表１に示す。
工業株式会社製）１５０ｇ（０．２５モル）に、撹拌下
および窒素気流下、７５〜８０℃に保ちながら、アクリ
ル酸メチル１２０．５ｇを７５〜８０℃、１時間で滴下
し、同温度で３時間反応を行った後、９５〜１００℃に
加熱し、４０％苛性ソーダ水溶液６１．６ｇを２時間で
滴下し、滴下後、同温度で２時間熟成して、両性界面活
性剤の３０％水溶液を得た。得られた両性界面活性剤の
起泡性と泡の安定性、表面張力及びタンパク質変性率を
測定し、その結果を表１に示す。
【００２９】比較例７ 平均分子量６００のポリエチレンイミン（日本触媒化学
工業株式会社製）を用いて、実施例１と同様に起泡性と
泡の安定性、表面張力及びタンパク質変性率を測定し、
その結果を表１に示す。
工業株式会社製）を用いて、実施例１と同様に起泡性と
泡の安定性、表面張力及びタンパク質変性率を測定し、
その結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】以上説明した様に、本発明の両性界面活
性剤は、その分子中に炭素数８〜２２のアシル基、アミ
ノ基及びカルボキシメチル基を有し、アシル基が親油性
を、アミノ基とカルボキシメチル基が両性イオン性の親
水性を発現し、従来知られている両性界面活性剤と比べ
て、親油性と親水性とのバランスが整っており、かつ皮
膚刺激のないタンパク質変性性に優れ、良好な泡立ち性
等、優れた界面活性を発揮する。
性剤は、その分子中に炭素数８〜２２のアシル基、アミ
ノ基及びカルボキシメチル基を有し、アシル基が親油性
を、アミノ基とカルボキシメチル基が両性イオン性の親
水性を発現し、従来知られている両性界面活性剤と比べ
て、親油性と親水性とのバランスが整っており、かつ皮
膚刺激のないタンパク質変性性に優れ、良好な泡立ち性
等、優れた界面活性を発揮する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 73/00 - 73/26 B01F 17/00 - 17/56
Claims (1)
- 【請求項１】 平均分子量が２００〜１００，０００の
ポリエチレンイミン１モルに、炭素数が８〜２２の脂肪
酸を１モル〜ポリエチレンイミンの重合度×１モルと、
エステル結合又はニトリル基を有する不飽和性単量体を
１モル〜ポリエチレンイミンの重合度×１モルを付加反
応し、酸又はアルカリでケン化して得られる化合物から
なることを特徴とする両性界面活性剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35068092A JP3240529B2 (ja) | 1992-12-04 | 1992-12-04 | 両性界面活性剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35068092A JP3240529B2 (ja) | 1992-12-04 | 1992-12-04 | 両性界面活性剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172522A JPH06172522A (ja) | 1994-06-21 |
| JP3240529B2 true JP3240529B2 (ja) | 2001-12-17 |
Family
ID=18412123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35068092A Expired - Fee Related JP3240529B2 (ja) | 1992-12-04 | 1992-12-04 | 両性界面活性剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3240529B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6225008B2 (ja) | 2012-12-26 | 2017-11-01 | 花王株式会社 | 毛髪洗浄剤 |
| JP6225007B2 (ja) * | 2012-12-26 | 2017-11-01 | 花王株式会社 | ゲル状毛髪化粧料 |
-
1992
- 1992-12-04 JP JP35068092A patent/JP3240529B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06172522A (ja) | 1994-06-21 |
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