JP3221063B2 - カプロラクタムを精製する方法 - Google Patents
カプロラクタムを精製する方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シクロヘキサノンオキ
シムの接触転位によって製造された粗カプロラクタムの
精製法に関し、詳しくは、粗カプロラクタムを、炭素数
10〜18の脂肪族飽和炭化水素類の共存下に蒸留すること
を特徴とするカプロラクタムの精製法に関するものであ
る。
シムの接触転位によって製造された粗カプロラクタムの
精製法に関し、詳しくは、粗カプロラクタムを、炭素数
10〜18の脂肪族飽和炭化水素類の共存下に蒸留すること
を特徴とするカプロラクタムの精製法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術、発明が解決しようとする課題】カプロラ
クタムは、ポリアミド繊維、ポリアミド樹脂の原料とし
て高純度品が使用されており、硫酸媒質中でシクロヘキ
サノンオキシムを転位させてカプロラクタムを生成せし
めた後、アンモニア水で中和、ベンゼン等の芳香族系溶
媒で抽出、溶媒留去して得られた粗カプロラクタムを精
密蒸留により精製して製造することも良く知られている
（工業有機化学 第 244頁( 1989年，東京化学同人)
)。
クタムは、ポリアミド繊維、ポリアミド樹脂の原料とし
て高純度品が使用されており、硫酸媒質中でシクロヘキ
サノンオキシムを転位させてカプロラクタムを生成せし
めた後、アンモニア水で中和、ベンゼン等の芳香族系溶
媒で抽出、溶媒留去して得られた粗カプロラクタムを精
密蒸留により精製して製造することも良く知られている
（工業有機化学 第 244頁( 1989年，東京化学同人)
)。
【０００３】しかしながら、硫酸の代わりに固体酸を用
いてシクロヘキサノンオキシムを接触転位させた場合
は、粗カプロラクタムを水に溶解した後、ベンゼン等の
芳香族系溶媒を混合しても、該水溶液が無機物質を含ん
でいないためか、カプロラクタムを芳香族系溶媒層に抽
出することができず、硫酸媒体中で転位させた場合の精
製法を適用することはできないという問題が生じた。さ
らに、接触転位による粗カプロラクタムの精密蒸留によ
る精製を試みても、副生成物が硫酸媒体中で転位させた
場合とは異なるためか、満足し得る品位のものが得られ
ないという問題が生じた。特に、カプロラクタムの品質
規格ＵＶ値に悪影響を与えるオクタヒドロフェナジンが
蒸留によっては殆ど除去できない。
いてシクロヘキサノンオキシムを接触転位させた場合
は、粗カプロラクタムを水に溶解した後、ベンゼン等の
芳香族系溶媒を混合しても、該水溶液が無機物質を含ん
でいないためか、カプロラクタムを芳香族系溶媒層に抽
出することができず、硫酸媒体中で転位させた場合の精
製法を適用することはできないという問題が生じた。さ
らに、接触転位による粗カプロラクタムの精密蒸留によ
る精製を試みても、副生成物が硫酸媒体中で転位させた
場合とは異なるためか、満足し得る品位のものが得られ
ないという問題が生じた。特に、カプロラクタムの品質
規格ＵＶ値に悪影響を与えるオクタヒドロフェナジンが
蒸留によっては殆ど除去できない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】このような状況下に、本
発明者らは、シクロヘキサノンオキシムの接触転位によ
って製造された粗カプロラクタムの精製方法を見出すべ
く、鋭意検討を重ねた結果、粗カプロラクタムを、炭素
数10〜18の脂肪族飽和炭化水素類の共存下に蒸留すれば
高品位のカプロラクタムが容易にしかも効率良く得られ
ることを見出すとともに、さらに種々の検討を加えて本
発明を完成した。
発明者らは、シクロヘキサノンオキシムの接触転位によ
って製造された粗カプロラクタムの精製方法を見出すべ
く、鋭意検討を重ねた結果、粗カプロラクタムを、炭素
数10〜18の脂肪族飽和炭化水素類の共存下に蒸留すれば
高品位のカプロラクタムが容易にしかも効率良く得られ
ることを見出すとともに、さらに種々の検討を加えて本
発明を完成した。
【０００５】すなわち、本発明は、シクロヘキサノンオ
キシムの接触転位によって製造された粗カプロラクタム
を、粗カプロラクタムに対して０．５〜２０ｗｔ倍の炭
素数１０〜１８の脂肪族飽和炭化水素類の共存下に蒸留
し、カプロラクタムと該炭化水素類を留出させることを
特徴とする工業的に優れたカプロラクタムの精製法を提
供するものである。
キシムの接触転位によって製造された粗カプロラクタム
を、粗カプロラクタムに対して０．５〜２０ｗｔ倍の炭
素数１０〜１８の脂肪族飽和炭化水素類の共存下に蒸留
し、カプロラクタムと該炭化水素類を留出させることを
特徴とする工業的に優れたカプロラクタムの精製法を提
供するものである。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明
は、シクロヘキサノンオキシムの接触転位によって製造
された粗カプロラクタムを用いるものであるが、例え
ば、ホウ酸系触媒（特開昭53-37686号公報) 、シリカ・
アルミナ系触媒 (英国特許第 831,927号) 、固体リン酸
触媒 (英国特許第 881,926号) 、ゼオライト系触媒 (特
開昭 62-123167号公報) 等の固体酸触媒により接触転位
させた粗カプロラクタムなどが用いられる。本発明は、
特に気相下で接触転位させた粗カプロラクタムに対して
有効である。
は、シクロヘキサノンオキシムの接触転位によって製造
された粗カプロラクタムを用いるものであるが、例え
ば、ホウ酸系触媒（特開昭53-37686号公報) 、シリカ・
アルミナ系触媒 (英国特許第 831,927号) 、固体リン酸
触媒 (英国特許第 881,926号) 、ゼオライト系触媒 (特
開昭 62-123167号公報) 等の固体酸触媒により接触転位
させた粗カプロラクタムなどが用いられる。本発明は、
特に気相下で接触転位させた粗カプロラクタムに対して
有効である。
【０００７】粗カプロラクタムとしては、接触転位させ
た反応液をそのまま用いることもできるが、副生した高
沸物、反応系に添加物を加えた場合はその添加物等を蒸
留などにより除去した後、使用することが好ましい。
た反応液をそのまま用いることもできるが、副生した高
沸物、反応系に添加物を加えた場合はその添加物等を蒸
留などにより除去した後、使用することが好ましい。
【０００８】また本発明で使用される脂肪族飽和炭化水
素類としては、例えばデカン、ウンデカン、ドデカン、
トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカ
ン、ヘプタデカン、オクタデカン等の炭素数10〜18の脂
肪族飽和炭化水素類が挙げられる。 テトラデカン、ペ
ンタデカン、ヘキサデカン等が好ましく使用される。
素類としては、例えばデカン、ウンデカン、ドデカン、
トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカ
ン、ヘプタデカン、オクタデカン等の炭素数10〜18の脂
肪族飽和炭化水素類が挙げられる。 テトラデカン、ペ
ンタデカン、ヘキサデカン等が好ましく使用される。
【０００９】該炭化水素類は、粗カプロラクタム 100wt
部に対して通常50〜2000wt部、好ましくは200 〜1000wt
部使用される。
部に対して通常50〜2000wt部、好ましくは200 〜1000wt
部使用される。
【００１０】蒸留するに当たっては、粗カプロラクタム
タムと該炭化水素類とを予め混合して蒸留系に導入する
こともできるし、別々に導入しても良い。 また、蒸留
方式は、回分式、連続式いずれも採用し得る。蒸留圧
力、温度は、用いる炭化水素類にもよるが、塔頂圧力で
通常２〜500mmHg 程度、塔頂温度で通常80〜200 ℃程度
である。
タムと該炭化水素類とを予め混合して蒸留系に導入する
こともできるし、別々に導入しても良い。 また、蒸留
方式は、回分式、連続式いずれも採用し得る。蒸留圧
力、温度は、用いる炭化水素類にもよるが、塔頂圧力で
通常２〜500mmHg 程度、塔頂温度で通常80〜200 ℃程度
である。
【００１１】蒸留塔々頂部より、カプロラクタムタムと
炭化水素類とが、共沸して留出する。 留出液は、分液
した後、蒸留する等の手段によりカプロラクタムタムと
炭化水素類に分離回収することができる。 分離回収し
た炭化水素類は、繰り返し使用し得る。
炭化水素類とが、共沸して留出する。 留出液は、分液
した後、蒸留する等の手段によりカプロラクタムタムと
炭化水素類に分離回収することができる。 分離回収し
た炭化水素類は、繰り返し使用し得る。
【００１２】かくして、オクタヒドロフェナジン等を実
質的に含まない高品位のカプロラクタムが得られるが、
減圧蒸留等の精製手段を用いて精製することにより、更
に高純度のカプロラクタムを製造することもできる。
質的に含まない高品位のカプロラクタムが得られるが、
減圧蒸留等の精製手段を用いて精製することにより、更
に高純度のカプロラクタムを製造することもできる。
【００１３】
【発明の効果】本発明によれば、脂肪族飽和炭化水素類
の共存下、粗カプロラクタムを蒸留することにより、高
品位のカプロラクタムを容易にしかも効率良く製造し得
る。
の共存下、粗カプロラクタムを蒸留することにより、高
品位のカプロラクタムを容易にしかも効率良く製造し得
る。
【００１４】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００１５】実施例１ ゼオライト触媒を用いて、シクロヘキサノンオキシムを
接触転位させて製造した粗カプロラクタム（カプロラク
タム：94.2％、オクタヒドロフェナジン:1200ppm) 100g
とテトラデカン 500g を、実質段数20段の蒸留塔を有す
る蒸留器に入れ、塔頂圧 5mmHg、還流比 5の条件下で蒸
留することにより、テトラデカンを含むカプロラクタム
留分330gを得た。これを分液することにより、テトラデ
カンを約１％含有するカプロラクタム74g を得た。ガス
クロマトグラフィーでカプロラクタムを分析し結果を表
１に示した。尚、純度はテトラデカンを除いた値で示し
た。
接触転位させて製造した粗カプロラクタム（カプロラク
タム：94.2％、オクタヒドロフェナジン:1200ppm) 100g
とテトラデカン 500g を、実質段数20段の蒸留塔を有す
る蒸留器に入れ、塔頂圧 5mmHg、還流比 5の条件下で蒸
留することにより、テトラデカンを含むカプロラクタム
留分330gを得た。これを分液することにより、テトラデ
カンを約１％含有するカプロラクタム74g を得た。ガス
クロマトグラフィーでカプロラクタムを分析し結果を表
１に示した。尚、純度はテトラデカンを除いた値で示し
た。
【００１６】実施例２、３ 実施例１において、テトラデカンの代わりに表１に示す
炭化水素類をを用いる以外は、実施例１に準拠して実施
した。その結果を表１に示した。
炭化水素類をを用いる以外は、実施例１に準拠して実施
した。その結果を表１に示した。
【００１７】 表 １ カプロラクタム 例 炭化水素類 回収量(g) 純 度 (％)* オクタヒト゛ロフェナシ゛ン 実施例１ テトラデカン ７４ ９９．８ 不検出 実施例２ n-デカン ７０ ９９．７ 不検出 実施例３ ドデカン ７３ ９９．８ 不検出 *炭化水素類を除いた純度
【００１８】比較例１ 実施例１で用いたものと同じ粗カプロラクタム50g を用
い、テトラデカンを用いない以外は実施例１と同じ蒸留
条件で蒸留することにより、カプロラクタム留分32g を
得た。純度は99.7％であったが、オクタヒドロフェナジ
ンを800ppm含有していた。
い、テトラデカンを用いない以外は実施例１と同じ蒸留
条件で蒸留することにより、カプロラクタム留分32g を
得た。純度は99.7％であったが、オクタヒドロフェナジ
ンを800ppm含有していた。
【００１９】参考例１ 比較例１において、粗カプロラクタムの代わりに実施例
１で得られたカプロラクタムを用いる以外は、比較例１
に準拠して実施し、カプロラクタム留分38g をを得た。
純度は99.99 ％であり、オクタヒドロフェナジンは不検
出であった。
１で得られたカプロラクタムを用いる以外は、比較例１
に準拠して実施し、カプロラクタム留分38g をを得た。
純度は99.99 ％であり、オクタヒドロフェナジンは不検
出であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 土居 秀樹 愛媛県新居浜市惣開町５番１号 住友化 学工業株式会社内 (72)発明者 松原 政信 愛媛県新居浜市惣開町５番１号 住友化 学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭46−5231（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−14188（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−13322（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−7378（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−9116（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−71854（ＪＰ，Ａ) 特公 昭52−33118（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 201/16 C07D 223/10
Claims (1)
- 【請求項１】シクロヘキサノンオキシムの接触転位によ
って製造された粗カプロラクタムを、粗カプロラクタム
に対して０．５〜２０ｗｔ倍の炭素数１０〜１８の脂肪
族飽和炭化水素類の共存下に蒸留し、カプロラクタムと
該炭化水素類を留出させることを特徴とするカプロラク
タムの精製法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15927792A JP3221063B2 (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | カプロラクタムを精製する方法 |
| TW082102147A TW215084B (en) | 1992-04-17 | 1993-03-23 | Process for producing a high purity caprolactam |
| KR1019930006224A KR940005567A (ko) | 1992-04-17 | 1993-04-14 | 고순도 카프로락탐의 제조방법 |
| US08/046,146 US5362870A (en) | 1992-04-17 | 1993-04-15 | Process for producing a high purity caprolactam |
| EP93302948A EP0570110A1 (en) | 1992-04-17 | 1993-04-15 | Process for producing a high purity caprolactam |
| US08/289,577 US5459261A (en) | 1992-04-17 | 1994-08-15 | Process for producing a high purity caprolactam |
| US08/293,180 US5525725A (en) | 1992-04-17 | 1994-08-19 | Process for producing a high purity caprolactam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15927792A JP3221063B2 (ja) | 1992-06-18 | 1992-06-18 | カプロラクタムを精製する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH061763A JPH061763A (ja) | 1994-01-11 |
| JP3221063B2 true JP3221063B2 (ja) | 2001-10-22 |
Family
ID=15690274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15927792A Expired - Fee Related JP3221063B2 (ja) | 1992-04-17 | 1992-06-18 | カプロラクタムを精製する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3221063B2 (ja) |
-
1992
- 1992-06-18 JP JP15927792A patent/JP3221063B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH061763A (ja) | 1994-01-11 |
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