JP3219272B2 - 高弾性のメラミン樹脂成形体 - Google Patents

高弾性のメラミン樹脂成形体

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Description

【発明の詳細な説明】 (技術分野) 本発明はメラミンの一部分を置換メラミンで代替して
成る高弾性のメラミン/ホルムアルデヒド縮合体樹脂か
ら形成される成形体、ことに発泡成形体及び繊維に関す
るものである。
(従来技術) メラミン樹脂から成る発泡材料及び繊維は、例えば西
独特許出願公開2915457号及び2364091号公報から公知で
ある。しかしながらこの発泡体は弾性が低い欠点を有す
る。
上記公開2915457号公報には、メラミンの全部或は一
部をアルキル置換メラミンで代替したメラミン/ホルム
アルデヒド縮合樹脂から成る発泡材料も記載されてい
る。しかしながら、ヒドロキシ−オキサアルキル置換メ
ラミンによる代替については全く述べられていない。
またヨーロッパ特許出願公開221330号公報には、メラ
ミン/ホルムアルデヒド縮合樹脂から成る成形体、こと
に発泡成形体及び繊維について記載されており、しかも
このメラミンの1から80重量%はヒドロキシアルキルア
ミン−メラミンにより代替され得る。しかしながら、こ
れにより強度は高められるが、弾性は劣化する。
(発明の要約) そこで本発明の目的はメラミン/ホルムアルデヒド縮
合樹脂を変性して満足すべき弾性を有する成形体を提供
することである。すなわち、本発明の目的が、メラミン
/ホルムアルデヒド縮合物のメラミンが、0.1〜70モル
%の置換メラミンを含み、この置換メラミンがN−モ
ノ、N,N′−ビスおよびN,N′,N″−トリス−ヒドロキシ
オキサアルキルメラミンを含み、ヒドロキシオキサアル
キル置換基が、下式 −(CH2−CH2−O)−CH2−CH2−OH(n=1〜5) で表され、複数の置換基は互いに異なっていてもよいメ
ラミン/ホルムアミド縮合物を主成分とする成形体によ
り解決されることが、本発明者等により見出された。
(発明の構成) 成形体製造に適するメラミン/ホルムアルデヒド縮合
生成物は上述したように西独特許出願公開2915457号公
報に記載されており、メラミン対ホルムアルデヒドのモ
ル割合は、一般的に1:1.5から1:4.5、好ましくは1:2.5
から1:3.5の広い範囲で変えられる。
しかしながら本発明の本質的特徴は、ヒドロキシ−オ
キサアルキル−メラミンの導入である。この化合物自体
及びその製造方法は、例えばヨーロッパ特許出願公開22
5433号公報から公知である。重要な点は式 −(CH2−CH2−O)−CH2−CH2−OH(n=1〜5) で表わされる基、ことに5−ヒドロキシ−3−オキサペ
ンチル基1から3個を有するメラミンを使用することで
ある。ことに適当であるのは、N−モノ、N,N′−ビス
及びN,N′,N″−トリス−(5−ヒドロキシ−3−オキ
サ−ペンチル)メラミンである。これら3化合物の混合
物、例えばモル割合1:0.5乃至10:0.5乃至10の混合物も
適当である。このヒドロキシ−オキサアルキルメラミン
は、ヒドロキシエチルメラミンと異なり、水溶液の形態
で何の制約もなく貯蔵可能である。本発明では、公知の
メラミン/ホルムアルデヒド縮合生成物におけるメラミ
ンを、これに対して0.1〜70モル%の上述の各置換メラ
ミンにより代替する。
繊維を製造するためには、上記置換メラミン1から70
モル%、好ましくは2から50モル%、ことに5から25モ
ル%により代替される。
発泡体製造のためには0.1から50モル%、好ましくは
0.5から30モル%、ことに1から15モル%が置換メラミ
ンにより代替される。
このようなメラミン樹脂を製造するためには、メラミ
ン及び置換メラミンがホルムアルデヒドと重縮合せしめ
られる。しかしながら、またホルムアルデヒドとの各縮
合生成物から出発し、或はまず形成された縮合生成物に
後から(置換)メラミンを導入することもできる。樹脂
のメラミン分対ホルムアルデヒドのモル割合は、一般的
に1:1.5から1:4.5、好ましくは1:2.5から1:3.5の範囲で
ある。これはさらに少量の慣用添加剤、例えばジスルフ
ィド、ホルミド、シトラート、ホスファート、ポリホス
ファート、尿素、ジシアンジアミド或はシアナミドを含
有することができる。成形体の製造は、慣用の方法で少
量の酸、好ましくは蟻酸の添加により樹脂を硬化させて
行われる。
発泡成形体は、本発明による変性メラミン/ホルムア
ルデヒド初期縮合物、乳化剤、発泡剤及び硬化剤、場合
によりさらに慣用の添加剤を含有する水溶液もしくは水
性懸濁剤を発泡させ、次いで発泡体を硬化させて製造さ
れ得る。この場合、比較的高濃度の、好ましくは68重量
%以上、ことに72重量%以上の溶液もしくは懸濁液(濃
度は添加剤を含まない樹脂及び水の混合物に対するもの
である)を使用し、かつまず僅かな粘度上昇をもたら
し、硬化処理は発泡処理が十分に行われてから始めて高
粘度下に行われるような条件下に発泡させることにより
ことに高弾性の発泡体をもたらし得る。このような方法
自体は、すでに前掲西独公開2915457号公報に詳述され
ている。このようにして得られる発泡体は高い弾性、高
い破断時伸び、高い引張り強さを示す。
繊維を製造するためには、本発明による変性メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂をそれ自体公知の方法で、まず
硬化剤を添加して高温雰囲気中に紡糸し、同時に溶媒
(H2O)を蒸散させ、縮合体を硬化させる。この方法自
体は前述の西独公開2364091号公報に詳述されている。
得られた繊維は高い伸び及び低い滑り摩擦を示す。
実施例1 (10モル%の置換メラミンを有するメラミン樹脂) 114gのホルムアルデヒド(40%)、160gのメラミン、
70gのパラホルムアルデヒド、58gの80%ヒドロキシオキ
サペンチルメラミン(モノ、ビス及びトリスの割合1:5:
4)、9gのナトリウムジスルフィド及び11gのジシアンジ
アミドを95℃に加熱し、澄明溶液となったときpHを8に
調整した。混合物を350Pasの粘度をもたらすまで95℃に
維持した。迅速に冷却して、最終粘度380Pasの樹脂が得
られた。
(繊維の製造及び物性) 上述樹脂に2%蟻酸(35%)を添加して均質に混合
し、遠心紡糸機に給送した。太さ5から15ymの繊維が得
られた。最終強さは加熱処理(200℃、10分)で達成さ
れた。
このHOM(ヒドロキシオキサペンチルメラミン)繊維
の破断時伸びは30%(HEM繊維、すなわちヒドロキシエ
チルメラミン繊維は15%)を示し、滑り摩擦は、速度2m
m/sにおいて0.65の係数(HEM繊維では0.9)を示した。
実施例2 (3モル%置換メラミンを有するメラミン樹脂) モル割合1:5:4のN−モノ、N,N′−ビス及びN,N′,
N″−トリス−ヒドロキシオキサペンチルメラミン混合
物20gを80gの水に溶解させたが、この溶液は6ケ月以上
の著しく良好な貯蔵安定性を示した。
この溶液50gをスルフィト基含有メラミン/ホルムア
ルデヒド樹脂(モル割合1:3)200g、蟻酸ナトリウム2g
及びくえん酸ナトリウム4gと共に室温で均質に攪拌し
た。
(発泡体製造及び物性) 上述の生成樹脂溶液中に、水5g、C−15のパラフィン
スルホン酸ナトリウム塩(40%溶液として)4.5g、80モ
ルのエチレンオキシドと反応せしめられた硫酸化C−16
/C−18 Alfolsナトリウム塩(50%溶液として)2.7g、
蟻酸7.0g(75%)及びペンタン50gの混合物を添加し、
均質混合した。
得られた発泡性混合物をマイクロ波照射により120℃
で発泡、硬化させた。これをさらに250℃熱風により30
分間発泡させた。この発泡体は12kg/m3の密度を示し
た。メラミンの17%がヒドロキシ−オキサペンチルメラ
ミンで代替されている。
本発明による変性を行わないメラミン樹脂発泡体に対
して、破断時延び(DIN 53455)は25%高められた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲールハルト、トゥルツニック ドイツ連邦共和国、6700、ルートヴィヒ ス ハーフェン、ブダペスター、シュト ラーセ、45 (72)発明者 ヴォルフガング、ファト ドイツ連邦共和国、6945、ヒルシュベル ク、エリーザベトークルマン‐シュトラ ーセ、3 (72)発明者 ハインツ、ベルブナー ドイツ連邦共和国、6942、メルレンバッ ハ、イム、クリンゲナッカー、9 (72)発明者 オノ、グラールマン ドイツ連邦共和国、6915、ドセンハイ ム、ロルシャー、ヴェーク、16 (56)参考文献 特開 平2−113014(JP,A) 特開 昭54−159495(JP,A) 欧州特許出願公開225433(EP,A 2) 欧州特許出願公開221330(EP,A 1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 61/20 - 61/32 C08G 12/00 - 12/46 CA(STN) REGISTRY(STN)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】メラミン/ホルムアルデヒド縮合物のメラ
    ミンが、0.1〜70モル%の置換メラミンを含み、この置
    換メラミンがN−モノ、N,N′−ビスおよびN,N′,N″−
    トリス−ヒドロキシオキサアルキルメラミンを含み、ヒ
    ドロキシオキサアルキル置換基が、下式 −(CH2−CH2−O)−CH2−CH2−OH(n=1〜5) で表され、複数の置換基は互いに異なっていてもよいメ
    ラミン/ホルムアミド縮合物を主成分とする成形体。
JP16697590A 1989-07-11 1990-06-27 高弾性のメラミン樹脂成形体 Expired - Lifetime JP3219272B2 (ja)

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