JP3219065B2 - ポリエステル積層フィルム並びにこれを用いたフィルムラミネート金属板及び金属容器 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、清涼飲料、ビール
などの飲料や食品の缶詰用の金属材料にラミネートする
ためのポリエステル積層フィルム、並びに当該フィルム
をラミネートした金属板及び金属容器に関するものであ
り、特に２ピース缶の外壁面に好適に用いられるポリエ
ステル積層フィルム、並びに当該フィルムをラミネート
した金属板及び金属容器に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】金属缶の内壁面及び外壁面の腐食防止の
方法として、熱可塑性フィルムをラミネートする方法が
ある。例えば、特開平７―２２７９４６号公報に、食品
缶詰め用の金属材料にラミネートするためのポリエステ
ルフィルムが開示されている。

【０００３】このポリエステルフィルムは耐スクラッチ
性に優れていて、例えば、金属板を円筒成形し、この円
筒の上下開口部分に蓋体を巻締め加工するという製缶工
程において、フィルムがラミネートされた金属板（以
下、「フィルムラミネート金属板」という）を移送する
時や巻締め加工などによりラミネート金属板を加工する
時にも、フィルム表面にスクラッチ傷が発生したり等し
て、商品価値を低下せしめるということがなくて済む。

【０００４】また、巻締め加工時の耐性に優れかつ製缶
後に食品を充填し、レトルト処理などの加熱処理を行っ
たときのオリゴマーの溶出量が少ないので、金属容器の
内外壁面にラミネートするポリエステルフィルムとして
優れている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところで、清涼飲料水
用缶には、金属板を円筒成形してなる金属円筒の上下開
口部に蓋体を取り付けてなる、所謂３ピース缶の他に、
金属板を深絞り成形して容器部を形成し、この容器部の
上面開口部に蓋体を巻締め加工してなる、所謂２ピース
缶がある。

【０００６】３ピース缶の場合には、フィルムラミネー
ト金属板は円筒状に成形されるだけであるが、２ピース
缶の場合には、フィルムラミネート金属板は、絞りしご
き成形されることになる。

【０００７】従って、２ピース缶に適用できるために
は、金属板の成形に追随して成形されるという良好な成
形性を有し、金属板に対する密着性が優れている必要が
ある。成形性が不十分であったり、金属板に対するフィ
ルムの密着性が不十分な場合には、フィルムが金属板か
ら剥がれるという、所謂デラミネート現象が起こった
り、２ピース缶の容器部の作製時にフィルムが破れてし
まったりするからである。

【０００８】さらに、外壁面にラミネートされるフィル
ムについては、絞りしごき加工を経て製缶後に行われる
レトルト処理や印刷等の加熱処理によっても白化やオリ
ゴマー析出が起こらないことが、外観上要求される。

【０００９】本発明は、このような事情に鑑みてなされ
たものであり、その目的とするところは、いわゆる２ピ
ース缶用のラミネートフィルムとしても適用できるよう
に、金属との密着性に優れ、成形性及び加熱処理耐性に
優れ、しかも強度的にも満足できるポリエステル積層フ
ィルム、フィルムラミネート金属板、及びフィルムラミ
ネート金属容器を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明のポリエステル積
層フィルムは、ポリエステル層が複数積層されたポリエ
ステル積層フィルムにおいて、一側の表層は、昇温時の
融解ピーク温度が２００〜２６０℃で、昇温時の結晶化
ピーク温度が６０〜１００℃のポリエステル層で構成さ
れ、他側の表層は、昇温時の融解ピーク温度が１８０〜
２４０℃で、昇温時の結晶化ピーク温度が６０〜１００
℃のポリエステル層で構成され、且つ前記一側のポリエ
ステル層と他側のポリエステル層との昇温時の融解ピー
ク温度の差が５〜２５℃であることを特徴とし、さらに
２軸延伸されてなるものであることが好ましい。

【００１１】本発明のフィルムラミネート金属板は、本
発明のポリエステル積層フィルムの他側に、金属板がラ
ミネートされていることを特徴とする。前記積層フィル
ムが、実質的に非晶・無配向となるように、熱処理後急
冷されていてもよい。

【００１２】本発明のフィルムラミネート金属容器は、
金属容器の外壁面に、本発明のポリエステル積層フィル
ムの他側がラミネートされていることを特徴とする。前
記積層フィルムが、実質的に非晶・無配向となるよう
に、熱処理後急冷されていてもよい。

【００１３】また、本発明のフィルムラミネート金属容
器としては、２ピース缶であることが好ましい。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明のポリエステル積層フィル
ムは、表層部を構成するポリエステル層が、以下に示す
ような、特定のポリエステル層で構成されているフィル
ムである。

【００１５】まず、本発明のポリエステル積層フィルム
の一側、具体的にはフィルムラミネート金属板において
金属板とラミネートされない側を構成するポリエステル
層（以下、「ポリエステル層Ａ」と略記する）について
説明する。

【００１６】ポリエステル層Ａは、昇温時の融解ピーク
温度が２００〜２６０℃で、昇温時の結晶化ピーク温度
が６０〜１００℃となるポリエステル層であり、ポリエ
ステル組成物Ａで構成されている。

【００１７】昇温時の融解ピーク温度が２００〜２６０
℃とあるのは、後述するように金属板とのラミネート工
程によっても、ポリエステル層Ａが溶融することがない
ようにするためである。昇温時の融解ピーク温度は好ま
しくは２１０〜２５０℃、より好ましくは２２０〜２４
０℃である。

【００１８】また、昇温時の結晶化ピーク温度が６０〜
１００℃とあるのは、加熱後急冷処理されたときに、白
化や白化斑の原因となる粗大結晶が析出しないようにす
るためである。すなわち、一般的ポリエチレンテレフタ
レートの結晶化温度（１５０〜１７０℃）よりも低いの
で、ラミネート後、実質的に無配向化するために行なう
溶融急冷の際に、結晶化する速度が遅く、粗大結晶が出
来にくい。よって、レトルト処理工程時、粗大結晶生成
に伴う白化や白化斑の生成を抑制することができる。一
方、結晶化温度が８０℃未満では、製膜性が低下するた
め好ましくない。

【００１９】ここで、ポリエステル層Ａの昇温時の融解
ピーク温度及び昇温時の結晶化ピーク温度をそれぞれ上
記範囲とするには、ポリエステル組成物Ａに含有される
ポリエステルを、所望の融解ピーク温度又は結晶化ピー
ク温度となるように１つ若しくは２つ以上を選択する方
法、所望の融解ピーク温度又は結晶化ピーク温度となる
よに重合成分を選択したポリエステルを使用する等の方
法が採用される。尚、本発明においては、昇温時の融解
ピーク温度及び昇温ときの結晶化ピーク温度は後述する
方法によりそれぞれ測定される。

【００２０】ポリエステル層Ａを構成するポリエステル
組成物Ａに含有されるポリエステルは、上記要件を満た
すものであればその構造は特に制限はないが、ポリエチ
レンテレフタレート共重合体および／またはポリブチレ
ンテレフタレート共重合体が好適である。

【００２１】ここで、ポリエステルを構成する他の共重
合体成分としては、イソフタル酸、ｐ−β−オキシエト
キシ安息香酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，
４'−ジカルボキシルジフェニル、４，４' −ジカルボ
キシルベンゾフェノン、ビス（４−カルボキシルフェニ
ル）エタン、アジピン酸、セバシン酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸、シクロヘキサン−１，４ジカルボ
ン酸、ダイマー酸等のジカルボン酸成分；プロピレング
リコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール等のグリコール成分、ｐ−オキ
シ安息香酸などのオキシカルボン酸成分等が挙げられ
る。また、これら以外の共重合成分として少量のアミド
結合、ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合
等を含有する化合物を含んでもよい。

【００２２】本発明に用いられるポリエステルは、ジカ
ルボン酸とジオールとを直接反応させる直接エステル化
法；ジカルボン酸ジメチルエステルとジオールとを反応
させるエステル交換法などの従来より公知の方法により
合成される。これらの方法はそれぞれ、回分式および連
続式のいずれの方法で行ってもよい。あるいは、分子量
を高めるために固相重合法を用いてもよい。固相重合法
は、後述のように環状三量体の含有量を低減する点から
も好ましい。このようにして合成されるポリエステル
は、ポリエステル組成物Ａに１種類だけ含まれていても
よいし、２種以上が混合して含まれていてもよい。

【００２３】また、本発明のポリエステル組成物Ａにお
いて、エチレンテレフタレートの環状三量体をはじめと
する環状三量体の含有量は、０．７重量％以下が好まし
く、より好ましくは０．６重量％以下、さらに好ましく
は０．５重量％以下である。フィルムにおけるオリゴマ
ーの析出を抑制するためである。後述するように、２ピ
ース缶を製造する場合、本発明の積層フィルムは、無配
向ポリエステルとするリメルト処理を経た後、絞り加工
されることとなる。無配向ポリエステルでは、配向ポリ
エステルよりもオリゴマーが析出しやすい。従って、環
状三量体が０．７重量％超含まれていると、例えば、こ
のフィルムをラミネートしてなるフィルムラミネート金
属板をフィルムが内壁面となるように成形してなる２ピ
ース缶に、飲料を充填し、レトルト処理などの加熱処理
を行ったときに、ポリエステル層Ａからオリゴマーが多
量に溶出し、更にこのオリゴマーが食品に移行して、食
品の味やフレーバーに対して悪影響を及ぼすことになる
からである。また、積層フィルムをラミネートしてなる
フィルムラメネート金属板をフィルムが外壁面となるよ
うに成形してなる缶の場合、ポリエステル層Ａからオリ
ゴマーが析出すると、外観が損なわれて好ましくないか
らである。

【００２４】ポリエステル層Ａ中のエチレンテレフタレ
ート環状三量体をはじめとする環状三量体の含有量を
０．７重量％以下にする方法は特に限定せず、積層フ
ィルム形成後に、この積層フィルムから水または有機溶
剤で環状三量体を抽出除去する方法、環状三量体の少
ないポリエステルを用いて、ポリエステル層Ａを構成す
る方法などが挙げられる。これらのうち、の方法の方
が経済的で好ましい。

【００２５】上記の方法において、環状三量体の含有
量の少ないポリエステルを製造する方法も限定されず、
固相重合法；重合後、減圧加熱処理により、あるいは水
または有機溶剤による抽出により環状三量体を抽出除去
する方法；及びこれらの方法を組合わせた方法などが挙
げられる。特に、固相重合法により環状三量体含有量の
少ないポリエステルを製造した後、得られたポリエステ
ルを水で抽出してさらに環状三量体を低減させる方法
は、フィルム形成工程での環状三量体の生成量が抑えら
れるので最も好ましい。

【００２６】上記ポリエステル組成物Ａには、上記要件
を満たす範囲内で、必要に応じて、滑剤、無機微粒子、
非相溶の熱可塑性樹脂、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線
吸収剤、可塑剤、顔料、帯電防止剤、潤滑剤、結晶核剤
などの添加剤が含有され得る。

【００２７】滑剤としては、シリカ、アルミナ、カオリ
ン、クレー、酸化チタン、リン酸カルシウム、炭酸カル
シウム、フッ化リチウム、硫酸バリウム、カーボンブラ
ック等の不活性無機粒子を用いることができる。滑剤を
組成物Ａ中、０．０５〜１重量％含有させることによ
り、成形時の金型との離型性を向上させることができ
る。

【００２８】また、本発明の積層フィルムが、金属容器
の特に外壁面に用いられる場合には、ポリエステル組成
物Ａに、酸化防止剤を０．０１〜１重量％含有すること
は好ましい実施態様である。

【００２９】上記各種成分を混合したときのポリエステ
ル組成物Ａの極限粘度は、０．６〜１．２の範囲である
ことが好ましい。ポリエステル組成物Ａの極限粘度が
０．６未満の場合には、得られるフィルムの力学特性が
低下するおそれがあり、１．２を越えた場合には過剰品
質となり、また原料のポリエステルの生産性も落ちるの
で経済的ではない。尚、本発明においては、極限粘度は
後述する方法により測定される。

【００３０】次に、他側、具体的には金属板とラミネー
トされる側を構成するポリエステル層（以下「ポリエス
テル層Ｂ」と略記する）について説明する。

【００３１】ポリエステル層Ｂは、昇温時の融解ピーク
温度が１８０〜２４０℃で、昇温時の結晶化ピーク温度
が６０〜１００℃となるポリエステル組成物で構成され
ればよい。

【００３２】昇温時の融解ピーク温度が１８０〜２４０
℃とあるのは、フィルムラミネート金属板の製造に際し
ては、ポリエステル層Ｂが溶融して、金属板と密着する
必要があるからである。また、昇温時の結晶化ピーク温
度が６０〜１００℃とあるのは、ポリエステル層Ａの場
合と同様に、金属板とのラミネート工程や、ラミネート
工程後に行われるリメルト処理、さらに製缶後食品充填
後に行なうレトルト処理等の繰り返し行われる加熱処理
及びそれに続く急冷処理により、白化や白化斑の原因と
なる粗大結晶が成長しないようにするためである。

【００３３】ここで、ポリエステル層Ｂの昇温時の融解
ピーク温度及び昇温時の結晶化ピーク温度をそれぞれ上
記範囲とするには、ポリエステル層Ａの場合と同様に、
ポリエステル組成物Ｂに含油されるポリエステルを所望
の融解ピーク温度又は結晶化ピーク温度となるように重
合成分を選択したポリエステルを使用する等の方法が採
用される。

【００３４】さらに、ポリエステル層Ｂは、ポリエステ
ル層Ａの融解ピーク温度よりも５〜２５℃低くなるよう
にポリエステルを選択する必要がある。フィルムラミネ
ート金属板の製造に際して、ポリエステル層Ｂが溶融す
るときに、ポリエステル層Ａが溶融しないようにするた
めである。

【００３５】ポリエステル層Ｂを構成するポリエステル
組成物Ｂに含有されるポリエステルは、上記要件を満た
すものであればその構造は特に制限はないが、ポリエチ
レンテレフタレート共重合体および／またはポリブチレ
ンテレフタレート共重合体が好適である。また、ポリエ
ステルを構成する他の共重合体成分としては、ポリエス
テル組成物Ａに含有されるポリエステルの共重合体成分
と同様に、イソフタル酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息
香酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４' −ジ
カルボキシルジフェニル、４，４' −ジカルボキシルベ
ンゾフェノン、ビス（４−カルボキシルフェニル）エタ
ン、アジピン酸、セバシン酸、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、シクロヘキサン−１，４ジカルボン酸、ダ
イマー酸等のジカルボン酸成分；プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフ
ェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール等のグリコール成分、ｐ−オキシ安息
香酸などのオキシカルボン酸成分等が挙げられる。ま
た、これら以外の共重合成分として少量のアミド結合、
ウレタン結合、エーテル結合、カーボネート結合等を含
有する化合物を含んでもよい。

【００３６】尚、ポリエステル層Ｂを構成するポリエス
テルの合成方法として従来の方法を使用できること、上
記要件を満たす範囲内でポリエステル組成物に必要に応
じて他の添加剤が含有され得ること、ポリエステル組成
物の極限粘度等について、ポリエステル層Ａの場合と同
様である。

【００３７】本発明のポリエステル積層フィルムにおい
て、ポリエステル層Ａの厚みが３〜２０μｍであること
が好ましく、ポリエステル層Ｂの厚みが３〜２０μｍで
あることが好ましい。ポリエステル層Ａの厚みが３μｍ
未満では、絞り加工等において十分な離型性を発揮でき
ないからである。また、ポリエステル層Ｂの厚みが３μ
ｍ未満では、十分な接着性を発揮できないからである。
但し、積層フィルム全体としての厚みは、１０〜４０μ
ｍであることが好ましい。

【００３８】本発明の積層フィルムは、一側の表層がポ
リエステル層Ａ、他側の表層がポリエステル層Ｂとなる
ように積層されていればよく、２層構成に限らず、ポリ
エステル層Ａとポリエステル層Ｂとの間に、更にポリエ
ステル層Ａ、ポリエステル層Ｂ又は他の組成を有するポ
リエステル層が積層された多層構造の積層フィルムであ
ってもよい。積層方法も、特に制限はなく、多層押出し
法で製造してもよいし、押出しラミネート法等で製造し
てもよい。

【００３９】本発明の積層フィルムは、ポリエステル層
Ａとポリエステル層Ｂとの２層構造の場合だけでなく、
多層構造の場合にも、積層フィルム全体として、昇温時
の結晶化ピーク温度が６０〜１００℃である必要があ
る。レトルト処理による白化、白化斑防止のためであ
る。

【００４０】本発明の積層フィルムは、二軸延伸フィル
ムであっても、無延伸フィルムであってもよい。

【００４１】ここで、２軸延伸法としては、遂次２軸延
伸、同時２軸延伸、それらを組合わせたいずれの方法で
あってもよい。そして遂次２軸延伸の場合は、一般的に
は縦方向に延伸した後、横方向に延伸する方法が採用さ
れているが、逆の順序で延伸する方法で実施してもかま
わない。また２軸延伸後、熱処理によりポリエステルの
配向を固定することが好ましいが、二軸延伸後、熱処理
工程を供する前に長手方向および／または幅方向に再延
伸を行なってもよい。さらに、延伸工程またはその前後
において、フィルムの片面または両面にコロナ放電処理
や所定の塗布処理を施すことも何ら制限を受けない。

【００４２】また、本発明の積層フィルムは、フィルム
全体としてのフィルムが収縮しようとする力が、０〜３
ｇ／４ｍｍであることが好ましい。二軸配向フィルムの
場合であっても収縮しようとする力が当該範囲内である
ことが好ましい。積層フィルムが潜在的に有している収
縮力が大きいと、フィルムラミネート金属板とした場合
に、リメルト処理時にフィルムが収縮して、デラミネー
ト現象を引き起こしたり、ポリエステル層Ｂと金属板と
の密着性が十分な場合には、金属板に接していないポリ
エステル層Ａだけがずれる、所謂、膜ずれという現象が
起こるからである。

【００４３】フィルムの収縮しようとする力を上記範囲
とするには、フィルムの製膜時に延伸後、配向を固定す
るためにフィルムの融解ピーク温度−２０℃で緩和しな
がら熱処理する方法等が採用される。なお、本発明にお
いて、フィルムの収縮しようとする力は後述する方法に
より測定される。

【００４４】本発明のフィルムラミネート金属板は、本
発明の積層フィルムを、ポリエステル層Ｂが金属板と接
するようにラミネートする必要がある。接着性を有する
ポリエステル層Ｂが金属板と接することにより、優れた
密着性を発揮できるからである。

【００４５】ポリエステル積層フィルムの金属板へのラ
ミネート方法は特に限定せず、例えば、ドライラミネー
ト法、サーマルラミネート法などを採用することができ
る。具体的には、ポリエステル層Ｂが溶融し得る温度で
ポリエステル層Ａが溶融しない温度に加熱した金属板の
表面に積層フィルムのポリエステル層Ｂを接触させ、か
かる状態でニップロール間を通過させることによりポリ
エステル層Ｂを溶融させる。次いで、１０〜４０℃で急
冷硬化させることにより、ラミネートさせる。ニップロ
ールを通過させた後、必要に応じて、ポリエステル層Ｂ
が溶融し得る温度で熱処理してもよい。

【００４６】また、フィルムのラミネートは金属板の片
面だけに行っても、両面に行ってもよい。両面ラミネー
トの場合は同時にラミネートしても遂次でラミネートし
てもよい。

【００４７】本発明のフィルムラミネート金属板を２ピ
ース缶に適用する場合、ラミネート後、ポリエステルの
配向を除去するために、フィルムを構成するポリエステ
ルの融点以上で加熱した後、急冷するというリメルト処
理を行なうことが好ましい。リメルト処理後のＸ線観察
による配向度は、１０％以下で、実質的に無配向と言え
るものである。つまり、ポリエステルが配向状態にある
２軸延伸フィルムでは、塑性変形しにくく、延びにくい
ため、容器部を形成するための絞り成形工程を行いにく
くなり、ひどい場合には、絞りしごき成形時に金属板か
ら剥がれるというデラミネート現象が起こったり、破れ
たり、削れたりするからである。一方、金属板にラミネ
ートされているフィルムが実質的に無配向状態であれ
ば、フィルムが金属板の変形に追随できるので、デラミ
ネートや破れ等を生じることなく、２ピース缶のよう
に、金属の塑性変形を伴う成形を行なうことができるか
らである。

【００４８】ここで、無配向のフィルムは、一般に、二
軸延伸フィルムと比べて、強度が低く、オリゴマーが析
出しやすくなったり、白化が起こり易くなる。しかし、
本発明のポリエステルフィルムでは、無配向であって
も、破れたりスクラッチしたりすることがないように、
必要十分な強度を有し、しかもオリゴマーが析出した
り、白化が起こったりしない。

【００４９】本発明のフィルムラミネート金属容器は、
本発明の二軸延伸タイプ又は無配向タイプのフィルムラ
ミネート金属板を、適宜成形してなる金属容器であり、
その容器の形状、金属容器を成形する方法は、特に限定
しない。具体的には、天地蓋を巻き締めて内容物を充填
する、いわゆる３ピース缶は勿論、金属板を絞り成形し
て容器部を形成する２ピース缶などが挙げられる。

【００５０】本発明の金属容器において、本発明のポリ
エステルフィルムは、金属容器の内壁面側になるように
成形してもよいし、外壁面側になるように成形してもよ
い。特に、本発明の積層フィルムは、繰り返し行われる
加熱急冷によっても、オリゴマー析出や白化が起こらな
いので、外観を要求される外壁面に好適である。

【００５１】尚、絞りしごき成形を行なう場合、必要に
応じて、ポンチが接触する内壁面側に潤滑剤を塗布して
もよい。潤滑剤を塗布した場合、成形後に当該潤滑剤を
揮発、洗浄等により除去させる必要がある。

【００５２】本発明のフィルムラミネート金属容器にお
いて、リメルト処理を施して、実質無配向としてフィル
ムラミネート金属板を用いても、絞り成形により延伸さ
れる容器の胴部部分では、缶胴部のタテ方向に、延伸さ
れることとなって、１軸配向状態となっている。

【００５３】本発明のフィルムラミネート金属容器に
は、必要に応じて、印刷等を施してもよい。尚、印刷し
た場合、インクの焼き付けによりリメルトと同様の効果
が得られるので、２ピース缶の胴部のように、絞りしご
き成形時に配向が生じても、印刷工程を経ることによ
り、再び無配向状態に戻ることができる。

【００５４】従って、絞り成形直後の２ピース缶のよう
に、配向状態になっている場合には、印刷等によって、
再度リメルト処理を行なうことが好ましい。要するに、
金属容器の状態にあっても、フィルムの配向度は、Ｘ線
観察で１０％以下であることが好ましい。

【００５５】

【実施例】〔測定方法〕 昇温時の結晶化ピーク温度 サンプルを３００℃で５分間加熱溶融した後、液体窒素
で急冷し、示差走査型熱量計を使用して、その１０ｍｇ
を１０℃／分の昇温速度で昇温していき、結晶化に伴う
発熱ピークの頂点の温度を測定し、これを昇温時の結晶
化ピーク温度とした。

【００５６】昇温時の融解ピーク温度 サンプルを３００℃で５分間加熱溶融した後、液体窒素
で冷却し、示差走査型熱量計を使用して、その１０ｍｇ
を１０℃／分の昇温速度で昇温していき、結晶の融解に
伴う吸熱ピークの頂点の温度を測定し、これを昇温時の
融解ピーク温度とした。

【００５７】極限粘度 フェノール／テトラクロロエタンの混合溶媒（重量比で
６／４）にサンプルを濃度０．４ｇ／ｄｌとなるように
溶解し、ウベローデ型粘度管を用いて温度３０℃で測定
した。

【００５８】Ｘ線観察によるフィルムの配向度 ラミネート前のフィルム、リメルト処理後のフィルムラ
ミネート金属板、レトルト処理後のフィルムラミネート
金属容器の各サンプルについて、理学ＲＩＮＴ型Ｘ線回
折装置を用いて、電極Ｃｕ、管電圧４０ｋＶ、管電流３
５ｍＡの条件で回折曲線を求める。２θ＝２０〜３０゜
の範囲に現れるピーク高さの、ラミネート前のフィルム
に対する比を配向度とした。

【００５９】フィルムの収縮しようとする力 幅４ｍｍ×長さ２０ｍｍにカットしたサンプルを熱機械
分析計を用いて、サンプルホルダー間隔１０ｍｍ、初期
荷重５ｇｆ、３０℃より１０℃／分で昇温して得た荷重
曲線より、収縮の最大値を求めた。

【００６０】〔ポリエステル積層フィルムの作製〕ポリ
エステル層Ａの原料として、凝集タイプのシリカ粒子
（平均粒径１．５μｍ）０．５重量％とを含有させ、高
温の窒素雰囲気下で低オリゴマー化して得た極限粘度
０．７、エチレンテレフタレート環状３量体が０．４重
量％のポリエチレンテレフタレート２０重量％と、重合
後固相にて真空下で分子量を上げた極限粘度１．４のポ
リブチレンテレフタレート８０重量％よりなるポリエス
テル組成物Ａを用いた。このポリエステル組成物Ａの極
限粘度は０．９２であった。

【００６１】ポリエステル層Ｂの原料として、ジカルボ
ン酸成分がテレフタル酸単位８５モル％、イソフタル酸
単位１５モル％よりなり、ジオール成分がエチレングリ
コール単位３５モル％、及びブタンジオール単位６５モ
ル％よりなるポリエステル組成物Ｂを用いた。このポリ
エステル組成物Ｂの極限粘度は０．７８であった。

【００６２】組成物Ａ及び組成物Ｂを別々の押し出し機
で溶融させ、この溶融体をダイ内で合流させた後、押し
出し急冷して未延伸積層シートを得た。

【００６３】この未延伸積層シートを、予熱温度６５
℃、延伸温度１００℃で、縦方向に３．３倍延伸し、さ
らにテンター中で予熱温度６５℃、延伸温度９０℃で、
横方向に４．０倍延伸した後、２１０℃にて８秒間熱処
理を行い、１９０℃で５％の弛緩処理を行い、厚さ１２
μｍ（ポリエステル層Ａの厚み６μｍ、ポリエステル層
Ｂの厚み６μｍ）の二軸延伸積層フィルムを得た。この
フィルムの昇温時の結晶化ピーク温度は７２℃、ポリエ
ステル層Ａの昇温時の融解ピーク温度は２２８℃、昇温
時の結晶化ピーク温度は６３℃、ポリエステル層Ｂの昇
温時の融解ピーク温度は２０８℃、昇温時の結晶化ピー
ク温度は８８℃であった。また、フィルムが収縮しよう
とする力は０．８ｇ／４ｍｍであった。

【００６４】〔フィルムラミネート金属板の作製〕予熱
したアルミニウム合金板の片面に、上記で作製したポリ
エステル積層フィルムのポリエステル層Ｂが金属板と接
するように、ニップロール間を通過させてラミネートし
た後、熱処理を行い、直後に１０〜４０℃の水槽中で急
冷し、片面にフィルムがラミネートされたアルミニウム
合金板（フィルムラミネートアルミ板）を得た。ラミネ
ート時には、初期密着性や張力変動、ニップロールへの
巻付け等もなく、本実施例の積層フィルムのラミネート
適性は良好であった。リメルト処理後のＸ線観察による
フィルムの配向度は５％であった。

【００６５】〔フィルムラミネート金属容器の作製〕上
記で作製したフィルムラミネートアルミ板を、板厚減少
率５５％で、フィルムラミネート面が外壁面側となるよ
うに、絞りしごき成形を行なって、フィルムラミネート
金属容器を成形した。成形時には、フィルムの剥離や破
れはなく、金型との離型性等もよく、また熱処理後の急
冷時にもフィルムの白化による外観変化はなかった。

【００６６】さらにフィルムがラミネートされた外壁面
胴部を印刷した後、ニスを塗布し、加熱硬化後、冷風で
急冷した。

【００６７】このようにして成形した容器に飲料を充填
し、タブの付いた蓋を巻き締め接合後、１２５℃で３０
分間レトルト殺菌をして、２ピース飲料缶を製造した。
できた飲料缶においては、Ｘ線観察よるフィルムの配向
度は４％であり、飲料缶の外壁面には、白化、白化斑も
なかった。

【００６８】

【発明の効果】本発明のポリエステル積層フィルムは、
通常のポリエチレンテレフタレートと比べて昇温時の結
晶化ピーク温度が低いので、フィルムをリメルト処理後
急冷して非晶、無配向化しても白化することがなく、レ
トルト殺菌等が施される食品用容器、飲料用缶に用いら
れるラミネートフィルムに適している。また、他側のポ
リエステル層の溶融により金属板に直接密着することが
できるとともに、優れた密着性を発揮することができ
る。

【００６９】また、実質無配向とされている本発明の積
層フィルムでは、無配向により金属の塑性変形を伴う加
工にも追随することができるので、そのような加工を伴
う金属板へのラミネート用フィルムにも適している。

【００７０】本発明のフィルムラミネート金属板は、金
属板に対するフィルム密着性が優れているので、成形や
熱処理を施すこともできる。

【００７１】さらに本発明の金属容器は、ラミネートさ
れているフィルムの特性に基づいて、容器の製造や食品
充填後等に行われるれ熱処理及び急冷によっても、白化
やオリゴマーの析出がないので、外観を要求する容器の
外部に好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊串 英基 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東洋紡績株式会社 犬山工場内 (56)参考文献 特開 平５−331302（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−13584（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル層が複数積層されたポリエ
   ステル積層フィルムにおいて、 一側の表層は、昇温時の融解ピーク温度が２００〜２６
   ０℃で、昇温時の結晶化ピーク温度が６０〜１００℃の
   ポリエステル層で構成され、 他側の表層は、昇温時の融解ピーク温度が１８０〜２４
   ０℃で、昇温時の結晶化ピーク温度が６０〜１００℃の
   ポリエステル層で構成され、 且つ前記一側のポリエステル層と他側のポリエステル層
   との昇温時の融解ピーク温度の差が５〜２５℃であるこ
   とを特徴とするポリエステル積層フィルム。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のフィルムが２軸延伸さ
   れてなるポリエステル積層フィルム。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載のポリエステル積
   層フィルムの他側に、金属板がラミネートされているこ
   とを特徴とするフィルムラミネート金属板。
4. 【請求項４】 金属容器の外壁面に、請求項１又は２に
   記載のポリエステル積層フィルムの他側がラミネートさ
   れていることを特徴とするフィルムラミネート金属容
   器。
5. 【請求項５】 前記積層フィルムが、実質的に非晶・無
   配向となるように熱処理後急冷されてなる請求項２に記
   載のフィルムラミネート金属板。
6. 【請求項６】 前記積層フィルムが、実質的に非晶・無
   配向となるように熱処理後急冷されてなる請求項４に記
   載のフィルムラミネート金属容器。
7. 【請求項７】 ２ピース缶である請求項４又は６に記載
   のフィルムラミネート金属容器。