JP3202782B2 - Rubber composition and tire using the same - Google Patents

Rubber composition and tire using the same

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JP3202782B2
JP3202782B2 JP08084892A JP8084892A JP3202782B2 JP 3202782 B2 JP3202782 B2 JP 3202782B2 JP 08084892 A JP08084892 A JP 08084892A JP 8084892 A JP8084892 A JP 8084892A JP 3202782 B2 JP3202782 B2 JP 3202782B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ゴム組成物及びこれを
タイヤのサイド部のゴムに使用したタイヤに関する。本
明細書中において、サイド部とは、サイドウォールゴム
及びホワイトラインゴムや装飾文字により構成される部
分を意味する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rubber composition and a tire using the same as a rubber for a side portion of a tire. In this specification, the side portion means a portion composed of sidewall rubber, white line rubber, and decorative characters.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、トラック、建設用大型車両、
農耕車、航空機、乗用車、二輪車、レーシングカー用の
タイヤのような空気入りタイヤのサイド部は、オゾン、
紫外線による劣化を強く受け、その結果、クラックが生
じ、サイド部の外観性を損ねるという不都合があった。
そこで、サイド部の耐候性を良くするために、サイド部
を構成するゴム組成物に、アミン系老化防止剤を配合す
ること、あるいは、高不飽和ゴムに加え、2重結合の少
ない低不飽和ゴムをブレンドすることがなされている。
また、後者のゴム組成物では、加硫性等を向上させるた
め、ゴム組成物中に、次式
2. Description of the Related Art Conventionally, trucks, heavy vehicles for construction,
Side parts of pneumatic tires, such as tires for agricultural vehicles, aircraft, passenger cars, motorcycles, and racing cars, contain ozone,
There has been a disadvantage that it is strongly deteriorated by ultraviolet rays, and as a result, cracks are generated and the appearance of the side part is impaired.
Therefore, in order to improve the weather resistance of the side portion, an amine-based antioxidant is blended with the rubber composition constituting the side portion, or, in addition to the highly unsaturated rubber, a low unsaturated rubber having few double bonds. Rubber has been made to blend.
In the latter rubber composition, in order to improve vulcanizability and the like, the following formula is contained in the rubber composition.

【化3】 で表されるTMTD(テトラメチルチウラムジスルフィド)
等のチウラム系化合物を配合することや、ペルオキシド
化合物を配合することが知られている。
Embedded image TMTD (tetramethylthiuram disulfide) represented by
It is known to mix a thiuram-based compound such as the above or a peroxide compound.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アミン
系老化防止剤を配合したゴム組成物は、老化防止剤がタ
イヤ等のゴム製品の表面にブルーミングし、表面を茶褐
色に変色させ、タイヤのサイド部として用いたときに外
観性を損ねる。また、白ゴムや装飾文字にあっては、こ
の茶褐色が致命的となるので、このアミン系老化防止剤
を用いることが出来ない。更に、非汚染のフェノール系
老化防止剤やヒンダードアミン系老化防止剤は、耐オゾ
ン性が不十分なので、サイド部のゴムとしての使用は難
しい。そのため、外観性を重視するサイド部(サイドウ
ォール及びホワイトラインや装飾文字)では、高不飽和
ゴムと低不飽和ゴムのブレンドを用いるが、TMTD配合ゴ
ム組成物にあっては、低不飽和ゴムと高不飽和ゴムとの
共加硫性が充分でなく、またゴムとの相溶性が悪いた
め、ブルーミング等の問題も生じている。更に、隣接す
るゴムとの共加硫性も劣っている。一方、ペルオキシド
による加硫は、加硫促進剤を用いた硫黄の加硫に比べ機
械的強度に劣り不都合である。
However, in a rubber composition containing an amine-based anti-aging agent, the anti-aging agent blooms on the surface of a rubber product such as a tire, discolors the surface to a brown color, and the side portion of the tire When used as, the appearance is impaired. In addition, in the case of white rubber and decorative characters, the brown color is fatal, so that the amine antioxidant cannot be used. Furthermore, non-staining phenolic antioxidants and hindered amine antioxidants have insufficient ozone resistance and are therefore difficult to use as side rubbers. Therefore, blends of highly unsaturated rubber and low unsaturated rubber are used for the side parts (sidewalls, white lines and decorative characters) where emphasis is placed on appearance, but in TMTD compounded rubber compositions, low unsaturated rubber is used. And the highly unsaturated rubber have insufficient co-vulcanizability, and have poor compatibility with the rubber, thus causing problems such as blooming. Furthermore, the co-vulcanizability with the adjacent rubber is also poor. On the other hand, vulcanization with peroxide is inferior in mechanical strength as compared with vulcanization of sulfur using a vulcanization accelerator and is inconvenient.

【0004】また、EPDMとハロゲン化ブチルゴムとジエ
ン系ゴムをブレンドし、耐候性と耐屈曲疲労性を両立さ
せる技術としては、米国特許第3630974 号明細書や、特
開昭55-3478 号公報において既に開示されている。しか
し、これらの技術は、加硫方法についての記載はなく、
しかもこれらのゴム組成物の共加硫性は低いレベルにあ
る。
[0004] Further, as a technique of blending EPDM, halogenated butyl rubber and diene rubber to achieve both weather resistance and flex fatigue resistance, US Pat. No. 3,630,974 and JP-A-55-3478 disclose a technique. It has already been disclosed. However, these technologies do not describe the vulcanization method,
Moreover, the co-vulcanizability of these rubber compositions is at a low level.

【0005】一方、これらのブレンドゴムに対する加硫
方法は、TMTDやTETDの様な短いアルキル基を有するチウ
ラム化合物あるいはジチオカルバメート化合物とベンゾ
チアゾール系加硫促進剤と硫黄を用いることが一般的で
ある(日本ゴム協会編「特殊合成ゴム10講」p24)。しか
し、この加硫系は、加硫速度を早めること及び加硫密度
を高めことに重点をおいているため、共加硫性が必ずし
も充分であるとはいえない。
On the other hand, vulcanization methods for these blended rubbers generally use a thiuram compound or dithiocarbamate compound having a short alkyl group such as TMTD or TETD, a benzothiazole vulcanization accelerator and sulfur. (Edited by The Rubber Association of Japan, "Special Synthetic Rubber 10 Courses" p24). However, since this vulcanization system focuses on increasing the vulcanization rate and increasing the vulcanization density, it cannot be said that the co-vulcanizability is always sufficient.

【0006】本発明は、上記不都合に鑑み、共加硫性、
耐候性等に優れ、非汚染のゴム組成物、及びこれをサイ
ド部に用いたタイヤを提供することを目的とする。
[0006] In view of the above disadvantages, the present invention provides a co-vulcanizable,
An object of the present invention is to provide a rubber composition which is excellent in weather resistance and the like and is non-staining, and a tire using the same in a side portion.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、特定のチウラム化合物及び特定のジチオカルバ
メート化合物よりなる群から選択される化合物と、ベン
ゾチアゾール系加硫促進剤とを組合わせて使用すること
により、上記目的を達成できることを見い出だした。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have combined a compound selected from the group consisting of a specific thiuram compound and a specific dithiocarbamate compound with a benzothiazole vulcanization accelerator. It has been found that the above objects can be achieved by using them together.

【0008】本発明の構成は以下の通りである。即ち、
本発明のゴム組成物は、EPDMとハロゲン化ブチルゴムと
ジエン系ゴム重量部からなる成分100 重量部に対して、
次式
The configuration of the present invention is as follows. That is,
The rubber composition of the present invention is based on 100 parts by weight of a component consisting of EPDM, a halogenated butyl rubber, and a diene rubber by weight,
Next formula

【化4】 (式中、R1, R2, R3およびR4は、それぞれ独立に、炭素
数7〜12、好ましくは8の直鎖または分岐鎖アルキル基
を示す)で表されるチウラム化合物、及び、次式
Embedded image (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a straight-chain or branched-chain alkyl group having 7 to 12 carbon atoms, preferably 8 carbon atoms); and Next formula

【化5】 (式中、R5及びR6は、それぞれ独立に、炭素数7〜12、
好ましくは8の直鎖または分岐鎖アルキル基を示し、M
は2価以上の金属であり、nはMの金属の原子価に等し
い数である)で表されるジチオカルバメート化合物より
なる群から選択された化合物のうち少なくとも1つを0.
1 〜2.0 重量部、及びベンゾチアゾール系加硫促進剤0.
5 〜3.0 重量部を配合する。
Embedded image (Wherein, R 5 and R 6 each independently represent a carbon number of 7 to 12,
Preferably a straight or branched alkyl group of 8;
Is a divalent or higher valent metal, and n is a number equal to the valency of the metal of M)) at least one of the compounds selected from the group consisting of dithiocarbamate compounds
1 to 2.0 parts by weight, and benzothiazole vulcanization accelerator 0.
Add 5 to 3.0 parts by weight.

【0009】また、前記ベンゾチアゾール系加硫促進剤
と、前記チウラム化合物及び前記ジチオカルバメート化
合物よりなる群から選択される化合物の比が1.0 〜5.0
であると好ましい。また、前記R1, R2, R3, R4, R5及び
R6がそれぞれ2−エチルヘキシル基であり、且つMがア
ンチモンであり、nが3であると好ましい。
The ratio of the benzothiazole vulcanization accelerator to a compound selected from the group consisting of the thiuram compound and the dithiocarbamate compound is 1.0 to 5.0.
Is preferable. Further, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and
It is preferred that each of R 6 is a 2-ethylhexyl group, M is antimony, and n is 3.

【0010】また、前記ゴム成分が、90≧2×A+B≧
70且つC≧20(式中、AはEPDMの重量部、Bはハロゲン
化ブチルゴムの重量部、Cはジエン系ゴムの重量部を示
す)の関係を満たすと好ましい。更に、前記各ゴム組成
物を、タイヤのサイド部のゴムに使用すると好ましく、
例えば、トラック用、航空機用、農耕車用、大型建設用
車両用、乗用車用、二輪車用及びレーシングカー用のタ
イヤが挙げられる。
[0010] Further, when the rubber component is 90 ≧ 2 × A + B ≧
It is preferable to satisfy the relationship of 70 and C ≧ 20 (where A represents parts by weight of EPDM, B represents parts by weight of halogenated butyl rubber, and C represents parts by weight of diene rubber). Furthermore, it is preferable to use each of the rubber compositions for a rubber on a side portion of a tire,
For example, tires for trucks, aircraft, agricultural vehicles, large construction vehicles, passenger vehicles, motorcycles, and racing cars can be mentioned.

【0011】上記各ゴム組成物を製造する際には、通常
行われているミキサーやニーダーで混練りする方法にて
行うことができる。またこのとき、必要に応じてカーボ
ンブラック、炭酸カルシウム、二酸化チタン、粘土、タ
ルク、アルミナ、シリカ等の充填剤、加工性軟化剤、非
汚染性老化防止剤、樹脂、ステアリン酸、酸化亜鉛等の
加硫促進助剤、硫黄等の加硫剤、タッキファイヤー等の
加工助剤等を配合することができる。また、タイヤのサ
イド部のゴムとして使用する際には、通常のタイヤの製
造方法にて行うことができる。
The above rubber compositions can be produced by kneading with a conventional mixer or kneader. At this time, if necessary, fillers such as carbon black, calcium carbonate, titanium dioxide, clay, talc, alumina, silica, etc., processable softeners, non-staining anti-aging agents, resins, stearic acid, zinc oxide, etc. Vulcanization accelerating aids, vulcanizing agents such as sulfur, processing aids such as tackifiers, and the like can be added. When used as the rubber for the side portion of the tire, it can be carried out by a normal tire manufacturing method.

【0012】ここにおいて、ジエン系ゴムとしては、天
然ゴム(NR) 、合成天然ゴム(IR)、スチレンブタジエン
ゴム(SBR) 、ポリブタジエンゴム(BR)、クロロプレンゴ
ム(CR)及びニトリルゴム(NBR、NIR 、NBIR) 等が挙げら
れる。
Here, as the diene rubber, natural rubber (NR), synthetic natural rubber (IR), styrene butadiene rubber (SBR), polybutadiene rubber (BR), chloroprene rubber (CR) and nitrile rubber (NBR, NIR) NBIR) and the like.

【0013】また、チウラム化合物、及びジチオカルバ
メート化合物よりなる群から選択される化合物が0.1 重
量部未満であると、例えば、サイド部のゴムとして使用
する場合、十分な加硫密度が得られず不都合であり、ま
た、2.0 重量部超過では、例えば、サイド部のゴムとし
て使用する場合、加硫密度が上がりすぎ、耐屈曲疲労性
等が劣り不都合である。R1, R2, R3及びR4の炭素数が6
以下では、ゴム中での分散が悪くなり、耐熱性等が劣り
不都合であり、また、13以上では、加硫速度が非常に遅
れるため不都合である。
If the amount of the compound selected from the group consisting of the thiuram compound and the dithiocarbamate compound is less than 0.1 part by weight, for example, when used as a rubber for the side portion, a sufficient vulcanization density cannot be obtained, which is disadvantageous. If the content is more than 2.0 parts by weight, for example, when the rubber is used as a side portion rubber, the vulcanization density is too high, and the bending fatigue resistance and the like are inferior. R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have 6 carbon atoms
In the following, the dispersion in the rubber becomes poor, and the heat resistance and the like are inferior, and when it is 13 or more, the vulcanization rate is extremely slow, which is disadvantageous.

【0014】また、同様に、R5およびR6の炭素数が6以
下では、ゴム中での分散が悪くなり、弾性率がばらつき
不都合であり、また、13以上では、加硫速度が非常に遅
れるため不都合であり、Mの金属としては、アンチモ
ン、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、鉛、テルル等が挙げられ
るが、Mが1価の場合は、加硫促進効果が不充分である
ため不都合である。
Similarly, when the carbon number of R 5 and R 6 is 6 or less, the dispersion in the rubber becomes poor, and the elastic modulus is inconvenient, and when the carbon number is 13 or more, the vulcanization rate becomes very low. Metals of M include antimony, iron, copper, zinc, nickel, lead, tellurium and the like. However, when M is monovalent, the effect of accelerating vulcanization is insufficient. It is.

【0015】また、ベンゾチアゾール系加硫促進剤とし
ては、メルカプトベンゾチアゾール(MBT) 、ジベンゾチ
アジルジスルフィド(MBTS)、N−t−ブチル−2−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS)、N−シクロヘキ
シル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS) 、
N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾリルスルフェ
ンアミド(MBS) 、N,N−ジシクロヘキシル−2−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミド(DCBS)、メルカプトベン
ゾチアゾールの亜鉛塩、2−(4−モルフォリノジチ
オ)ベンゾチアゾール、2−(2,4−ジニトロ−フェ
ニル)−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベン
ゾチアゾールとシクロヘキシルアミンの塩、N,N−ジ
エチルチオカルバモイル−2−ベンゾチアゾリルスルフ
ィド等が挙げられるが、好ましくはMBTSまたはMBT であ
り、0.5 重量部未満では、例えば、サイド部のゴムとし
て使用する場合、充分な加硫密度が得られず不都合であ
り、3.0 重量部超過では、例えば、サイド部のゴムとし
て加硫密度が上がり過ぎ不都合である。
The benzothiazole vulcanization accelerators include mercaptobenzothiazole (MBT), dibenzothiazyldisulfide (MBTS), Nt-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (TBBS), Cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (CBS),
N-oxydiethylene-2-benzothiazolylsulfenamide (MBS), N, N-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide (DCBS), zinc salt of mercaptobenzothiazole, 2- (4-morpholinodithio ) Benzothiazole, 2- (2,4-dinitro-phenyl) -mercaptobenzothiazole, salts of mercaptobenzothiazole and cyclohexylamine, N, N-diethylthiocarbamoyl-2-benzothiazolyl sulfide, and the like, Preferably, it is MBTS or MBT, and if it is less than 0.5 part by weight, for example, when it is used as a rubber for the side part, it is inconvenient because a sufficient vulcanization density cannot be obtained. This is disadvantageous because the vulcanization density is too high.

【0016】更に、前記ベンゾチアゾール系加硫促進剤
と、前記チウラム化合物及び前記ジチオカルバメート化
合物よりなる群から選択される化合物の比が1.0 未満で
は、加硫密度における相剰効果が小さくなり、望ましい
加硫密度を得るため、より多くの配合量が必要となる。
その結果、加工安定性の優位が小さくなり不都合であ
る。また、5.0 超過で、同様に、加硫密度における相剰
効果が小さくなり、望ましい加硫密度を得るため、より
多くの配合量が必要となる。また、加硫速度も大幅に遅
くなり生産性の面で不都合である。更に、共加硫性も劣
り、機械的性質も満足のいく物とはならない。
Further, when the ratio of the benzothiazole-based vulcanization accelerator to the compound selected from the group consisting of the thiuram compound and the dithiocarbamate compound is less than 1.0, the phase surplus effect on the vulcanization density is reduced, which is desirable. In order to obtain a vulcanized density, a larger amount is required.
As a result, the advantage of processing stability is reduced, which is inconvenient. On the other hand, if it is more than 5.0, the effect of the surplus on the vulcanization density is similarly reduced, so that a larger amount is required to obtain the desired vulcanization density. In addition, the vulcanization rate is greatly reduced, which is disadvantageous in terms of productivity. Furthermore, the co-vulcanizability is poor and the mechanical properties are not satisfactory.

【0017】ここにおいて、ゴム成分が、90≧2×A+
B≧70且つC≧20の関係を満たすことを規定したのは、
例えば、サイド部のゴムとして使用したときの耐候性と
耐屈曲疲労性と共加硫性を考慮したためである。2×A
+Bの値が70未満であると耐候性が劣り、サイド部のゴ
ムとして使用したとき不都合である。また2×A+B≦
90としたのは、耐屈曲疲労性を考慮したためである。2
×A+B値が90を超過すると、耐屈曲疲労性が劣るため
好ましくない。また、ジエン系ゴムが20重量部未満であ
ると、同様に耐屈曲疲労性に劣り、且つ、タイヤのサイ
ドウォールゴムに使用した場合、これが隣接するトレッ
ドゴム、プライコーティングゴム等との共加硫性に劣
り、界面剥離の原因となり、タイヤのホワイトラインゴ
ムや装飾文字に使用した場合、これが隣接するサイドウ
ォールゴムとの共加硫性に劣り、界面剥離の原因とな
る。また、原料ゴム中のハロゲン化ブチルゴムは、好ま
しくは、70重量部以下である。70重量部超過であると、
本発明の加硫促進剤を用いてもスコーチの恐れがあり、
好ましくない。
Here, the rubber component is 90 ≧ 2 × A +
The requirement that the relationship of B ≧ 70 and C ≧ 20 is satisfied is as follows.
For example, this is because the weather resistance, bending fatigue resistance, and co-vulcanization properties when used as the rubber for the side portion are considered. 2 x A
If the value of + B is less than 70, the weather resistance is poor, and it is inconvenient when used as a rubber for the side portion. Also, 2 × A + B ≦
The reason for setting the value to 90 is to take into account the bending fatigue resistance. 2
When the value of × A + B exceeds 90, the bending fatigue resistance is inferior, which is not preferable. Also, if the diene rubber is less than 20 parts by weight, the flex fatigue resistance is similarly poor, and when used as a sidewall rubber for a tire, it is co-vulcanized with an adjacent tread rubber, ply coating rubber, or the like. When used for white line rubber or decorative characters of tires, it is inferior in co-vulcanizability with the adjacent sidewall rubber and causes interfacial peeling. Further, the content of the halogenated butyl rubber in the raw rubber is preferably 70 parts by weight or less. If it exceeds 70 parts by weight,
There is a risk of scorch even with the vulcanization accelerator of the present invention,
Not preferred.

【0018】[0018]

【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいて説明す
る。実施例A (実施例1〜5、比較例1〜4) 表1に、ゴム組成物の配合割合(単位:重量部)、その
ゴム組成物の物性、及びそのゴム組成物をタイヤのサイ
ドウォールゴムに使用したタイヤの特性を示す。実施例
Aは、各実施例及び各比較例とも、ゴム成分が、90≧2
×A+B≧70且つC≧20(ここにおいて、式中、AはEP
DMの重量部、Bは塩素化ブチルゴム(Cl-IIR) の重量
部、Cは天然ゴム(NR) の重量部を示す) の関係を満た
している。つまり、耐候性に優れた配合のゴム成分につ
いて、本発明が規定する加硫促進剤の効果等を確認した
ものである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments. Example A (Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 4) Table 1 shows the mixing ratio (unit: parts by weight) of the rubber composition, the physical properties of the rubber composition, and the sidewall of a tire. Shows the characteristics of the tire used for rubber. In Example A, in each of Examples and Comparative Examples, the rubber component was 90 ≧ 2.
× A + B ≧ 70 and C ≧ 20 (where A is EP
Parts by weight of DM, B represents parts by weight of chlorinated butyl rubber (Cl-IIR), and C represents parts by weight of natural rubber (NR)). That is, the effect of the vulcanization accelerator specified by the present invention was confirmed for rubber components having excellent weather resistance.

【0019】また、チウラム化合物として、TEHT、TOTD
及びTMTD(本発明の範囲外)を用い、ジチオカルバメー
ト化合物として、EH−Sb及びEH−Znを用い、ベンゾチア
ゾール系加硫促進剤として、MBTSを用いた。また、本発
明はチウラム化合物及びジチオカルバメート化合物より
なる群から選択される化合物、及びベンゾチアゾール系
加硫促進剤を組み合わせて使用することにより所期の目
的を達成する物であるため、比較例1から3において、
いずれかの成分を欠く配合とし、また、比較例4におい
て、チラウム化合物として本発明の範囲外のTMTDを使用
した場合を示し、各実施例との比較を行った。尚、比較
例4のTMTDは実施例1のTEHTと同モル数の配合量とし
た。
As thiuram compounds, TEHT, TOTD
And TMTD (outside the scope of the present invention), EH-Sb and EH-Zn were used as dithiocarbamate compounds, and MBTS was used as a benzothiazole vulcanization accelerator. Further, the present invention achieves the intended purpose by using a compound selected from the group consisting of a thiuram compound and a dithiocarbamate compound in combination with a benzothiazole vulcanization accelerator. From 3 to
A case in which any of the components was omitted, and a case where TMTD outside the scope of the present invention was used as the tyrium compound in Comparative Example 4 was shown, and a comparison with each example was performed. The amount of TMTD of Comparative Example 4 was the same as the molar amount of TEHT of Example 1.

【0020】また、各試験法は、以下の通りである。 加硫速度 日本合成ゴム社製オシレーテイングデスクレオメーター
を用い、155 ℃で測定した。表中T90は最大トルク値の
90%を得るのに要する時間を示し、この数値が小さい方
が加硫速度が速く、好ましいことを示す。
Each test method is as follows. Vulcanization rate Measured at 155 ° C. using an oscillating desk rheometer manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. In the table, T90 is the maximum torque value.
The time required to obtain 90% is shown, and a smaller value indicates a faster vulcanization rate, which is preferable.

【0021】加工安定性 島津製作所製ムーニー粘度計を用い、130 ℃で測定し
た。試験法は、JIS K6300に準拠して行い、T5(単
位:分)を求めた。この数値が大きい方が、加工安定性
に優れ、好ましいことを示す。
Processing stability Measured at 130 ° C. using a Mooney viscometer manufactured by Shimadzu Corporation. The test method was performed according to JIS K6300, and T5 (unit: minute) was determined. Larger values indicate better processing stability and are preferred.

【0022】破断時強力、弾性率 JIS K6301 の引っ張り試験法に準拠して測定した。ダン
ベル状3号形試料を用い、300 %伸張時の弾性率、及び
破断時強力を測定した。弾性率は加硫密度に比例し、こ
の数値が大きい方が加硫密度が高く、加硫促進剤として
好ましいことを示す。また、破断時強力は、共加硫性を
表し、この数値が大きい方が、共加硫性に優れ好まし
い。
Strength at break, modulus of elasticity Measured according to the tensile test method of JIS K6301. Using a dumbbell-shaped No. 3 sample, the elastic modulus at 300% elongation and the strength at break were measured. The modulus of elasticity is proportional to the vulcanization density, and a larger value indicates a higher vulcanization density, which is preferable as a vulcanization accelerator. The strength at break indicates co-vulcanizability, and the larger the value, the better the co-vulcanizability and the more preferable.

【0023】耐オゾン性 JIS K6301 オゾン劣化試験法に準拠し測定した。短冊状
試料を用い、オゾン濃度50pphm、温度40℃で測定した。
50%歪をかけ、200 時間後の亀裂の発生を確認した。表
中○と記しているものは、亀裂の発生がなかったことを
表す。亀裂の発生が少ない方がサイドゴムとして好まし
い。
Ozone resistance Measured according to the JIS K6301 ozone deterioration test method. Using a strip sample, the measurement was performed at an ozone concentration of 50 pphm and a temperature of 40 ° C.
50% strain was applied, and the occurrence of cracks after 200 hours was confirmed. In the table, the symbol "O" indicates that no crack was generated. It is preferable that the occurrence of cracks is small as the side rubber.

【0024】ブルーム性 加硫済みの短冊試料を室温に放置し、60日後のブルーミ
ングの有無を観察した。表中○はブルーミングなし、×
はブルーミングが起こっていることを表す。サイド部の
外観性には、このブルーミングが起こらないことが望ま
しい。
Bloom property The vulcanized strip sample was allowed to stand at room temperature, and after 60 days, the presence or absence of blooming was observed. ○ in the table indicates no blooming, ×
Indicates that blooming is occurring. It is desirable that the blooming does not occur in the appearance of the side portion.

【0025】耐屈曲疲労性 ASTM D430 に準拠してデマーチャ(DeMattia)試験を行な
った。表1中は比較例4の、表2中は比較例4の、表3
中は比較例6の、表4中は比較例8及び9(実施例16は
比較例8を、実施例17は比較例9を基準とする)の亀裂
が入るまでの屈曲回数を100 とし、指数表示した。この
数値が大きい方が、耐屈曲疲労性に優れ、好ましいこと
を示す。
Flexural fatigue resistance A DeMattia test was performed according to ASTM D430. Table 1 shows Comparative Example 4, Table 2 shows Comparative Example 4, Table 3
The number of bends until the cracks of Comparative Example 6 and Comparative Example 8 and 9 in Table 4 (Example 16 is based on Comparative Example 8 and Example 17 is based on Comparative Example 9) is 100, Exponential display. A larger value indicates better flex fatigue resistance, which is preferable.

【0026】剥離強力 それぞれの配合のゴム組成物を同種ゴム及び異種ゴムと
張り合わせて加硫し、剥離テストを行なった。テスト方
法は、JIS K6301 に準拠して行い、比較例4,5,6,
8,9の剥離強力を100 とし、指数表示をした(尚、実
施例16は比較例8を、実施例17は比較例9を基準とす
る)。この数値が大きい方が、剥離強力が大きく、隣接
ゴムとの共加硫性に優れ、好ましいことを示す。尚、用
いた異種ゴムの配合(単位:重量部)を表5に示す。こ
の配合は、カーカスプライゴムの一般的な配合である。
Peel Strength The rubber compositions of the respective formulations were laminated with the same rubber and different rubbers and vulcanized, and a peel test was performed. The test method was performed in accordance with JIS K6301, and Comparative Examples 4, 5, 6,
The peel strengths of the samples 8 and 9 were set to 100, and the results were indexed (Example 16 is based on Comparative Example 8 and Example 17 is based on Comparative Example 9). The larger the value, the greater the peel strength and the better the co-vulcanizability with the adjacent rubber, indicating that it is preferable. Table 5 shows the compounding (unit: parts by weight) of the different rubbers used. This compounding is a general compounding of carcass ply rubber.

【0027】タイヤ剥離強力 実施例Aにあっては、各配合ゴム組成物をサイドウォー
ルゴムに用いたタイヤを製造し、ドラム上を60km/時で
10000Km 走行させ、その後に隣接するゴム(トレッド及
びカーカスプライ)との剥離強力を測定した(JIS K630
1 に準拠) 。このときのトレッドゴムはSBRを主成分
とする一般的なトレッド用の配合のゴム組成物よりな
り、カーカスプライは表5の配合のゴム組成物よりな
る。
Tire Peeling Strength In Example A, a tire was manufactured using each compounded rubber composition as a side wall rubber, and the tire was moved on a drum at a speed of 60 km / h.
After running 10,000 km, the peeling strength between adjacent rubber (tread and carcass ply) was measured (JIS K630
1). At this time, the tread rubber is composed of a rubber composition of a general tread composition containing SBR as a main component, and the carcass ply is composed of a rubber composition of the composition shown in Table 5.

【0028】また、実施例B及びC(後述)にあって
は、各配合のゴム組成物(白ゴム)をタイヤサイドに円
上に配置したタイヤ(ホワイトライン)を製造し、同様
の試験を行なった。尚、このとき、白ゴムが隣接するサ
イドウォールゴムは、ジエン系ゴムが主成分の配合であ
り、その配合(単位:重量部)を表6に示した。表1中
では比較例4の、表2中では比較例5の、表3中では比
較例6の剥離強力をそれぞれ100 とし、指数表示した。
この数値が大きい方が、隣接ゴムとの共加硫性に優れ、
タイヤとしての耐久性に優れることを示す。
In Examples B and C (described later), a tire (white line) in which the rubber composition (white rubber) of each compound was arranged in a circle on the tire side was manufactured, and a similar test was performed. Done. At this time, the sidewall rubber adjacent to the white rubber was a mixture of a diene rubber as a main component, and the mixture (unit: parts by weight) is shown in Table 6. The peel strengths of Comparative Example 4 in Table 1, Comparative Example 5 in Table 2, and Comparative Example 6 in Table 3 were each represented by an index, with 100 being the strength.
The larger the value, the better the co-vulcanizability with the adjacent rubber,
This shows that the tire has excellent durability.

【0029】[0029]

【表1】 略語の説明 TEHT テトラキス-2- エチルヘキシルチウラムジ
スルフィド(tetrakis2-ethyl hexyl thiuram disulfid
e) TOTD テトラオクチルチウラムジスルフィド(tet
ra octhyl thiuram disulfide) TMTD テトラメチルチウラムジスルフィド(tetra
methyl thiuram disulfide) EH−Sb ジ 2-エチルヘキシル ジチオカルバメー
ト アンチモン(Antimony di 2-ethyl hexyl dithiocar
bamate) EH−Zn ジ 2-エチルヘキシル ジチオカルバメー
ト 亜鉛(Zinc di 2-ethyl hexyl dithiocarbamate) TBBS N-t-ブチル-2- ベンゾチアゾリルスルフェ
ンアミド(N-t-buthyl-2-benzothiazolyl sulfenamide)
[Table 1] Description of abbreviations TEHT tetrakis2-ethyl hexyl thiuram disulfid
e) TOTD tetraoctylthiuram disulfide (tet
ra octhyl thiuram disulfide) TMTD Tetramethylthiuram disulfide
methyl thiuram disulfide) EH-Sb Anti-2-ethylhexyl dithiocarbamate Antimony (Antimony di 2-ethyl hexyl dithiocar
bamate) EH-Zn di 2-ethylhexyl dithiocarbamate Zinc (Zinc di 2-ethyl hexyl dithiocarbamate) TBBS Nt-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide

【0030】上記の通り、チウラム化合物及びジチオカ
ルバメート化合物よりなる群から選択される化合物、及
びベンゾチアゾール系加硫促進剤を組み合わせて使用し
た実施例1〜5の配合のゴム組成物は、加硫速度が早
く、加工安定性に優れている。また、破断時強力が大き
く、共加硫性に優れていることがわかる。弾性率は、比
較例1〜3に比べて大きく、チウラム化合物及び/又は
ジオカルバメート化合物とベンゾチアゾール系加硫促進
剤との相乗効果が現れていることがわかる。また、耐オ
ゾン性は加硫促進剤の影響よりも、ゴム成分の影響を強
く受けるのであるが、各配合とも前記2つの式を満たし
ているので、耐オゾン性(耐候性)について良好な結果
を得ることができた。ブルーム性も優れている。耐屈曲
疲労性は弾性率が高いにもかかわらず、非常に改良され
ており、これは、共加硫性が改良されたためであると思
われる。剥離強力は、大きく改善される。この性質は、
隣接ゴム(表5の配合)との共加硫性を表し、本発明の
効果が顕著に現れている。
As described above, the rubber compositions of Examples 1 to 5 using a combination of a compound selected from the group consisting of a thiuram compound and a dithiocarbamate compound and a benzothiazole vulcanization accelerator, High speed and excellent processing stability. Further, it can be seen that the strength at break is large and the co-vulcanizability is excellent. The elastic modulus is larger than that of Comparative Examples 1 to 3, and it can be seen that a synergistic effect of the thiuram compound and / or the dicarbamate compound and the benzothiazole-based vulcanization accelerator appears. In addition, the ozone resistance is more strongly affected by the rubber component than by the vulcanization accelerator, but since each compound satisfies the above two formulas, the ozone resistance (weather resistance) is a good result. Could be obtained. Bloom is also excellent. Despite the high modulus, the flex fatigue resistance is greatly improved, presumably due to improved co-vulcanizability. Peel strength is greatly improved. This property is
It shows the co-vulcanizability with the adjacent rubber (compounding in Table 5), and the effect of the present invention is remarkably exhibited.

【0031】一方、比較例1〜2より、チウラム化合物
及びジオカルバメート化合物よりなる群から選択される
1種の加硫促進剤の配合では、破断時強力にみられるよ
うに、共加硫性の改良は余りなされず、異種ゴムとの剥
離強力、即ち、共加硫性の改良も小さい。耐屈曲疲労性
は若干改良されているようであるが、これは弾性率がか
なり小さいためであり、本質的な改良効果ではない。比
較例3では、加硫速度が遅くなり、弾性率が低く、剥離
強力も大きく劣っている。また、比較例4から、チウラ
ム化合物として本発明の範囲外のTMTDを用い、更に、ベ
ンゾチアゾール系加硫促進剤を配合した場合には、加硫
速度では、実施例同等の数値が得られるが、ブルーム
性、破断時強力、剥離強力、耐屈曲疲労性に劣っている
ことがわかる。更に、このゴム組成物を、タイヤのサイ
ドウォールに用いたタイヤの隣接ゴムとの共加硫性は、
各比較例のゴム組成物に比べ大きくサイドウォールゴム
として優れていることがわかる。
On the other hand, from Comparative Examples 1 and 2, when one type of vulcanization accelerator selected from the group consisting of the thiuram compound and the dicarbamate compound was added, the There is little improvement, and the improvement in peel strength with different types of rubber, that is, the improvement in co-vulcanization, is small. Although the flex fatigue resistance appears to be slightly improved, this is due to the significantly lower modulus and is not an essential improvement. In Comparative Example 3, the vulcanization rate was slow, the elastic modulus was low, and the peel strength was significantly poor. Also, from Comparative Example 4, when TMTD outside the scope of the present invention was used as the thiuram compound and a benzothiazole-based vulcanization accelerator was further blended, the same vulcanization rate as in the example can be obtained. It can be seen that they are inferior in blooming property, strength at break, peel strength, and bending fatigue resistance. Furthermore, the co-vulcanizability of this rubber composition with the adjacent rubber of the tire used for the sidewall of the tire is as follows:
It can be seen that the rubber composition is larger than the rubber composition of each comparative example and is excellent as a sidewall rubber.

【0032】実施例B(実施例6〜13、比較例5) 表2に、同様に、ゴム組成物の配合割合(単位:重量
部)、そのゴム組成物の物性、及びそのゴム組成物をタ
イヤサイド部のホワイトラインゴムに使用したタイヤの
特性を示す。実施例Bは、実施例Aと同様に、各実施例
及び各比較例とも、ゴム成分が90≧2×A+B≧70且つ
C≧20の関係を満たしている。つまり、耐候性に優れた
配合のゴム成分について、本発明が規定する加硫促進剤
の効果等を確認したものであるが、実施例Aはカーボン
ブラックを配合しているが、実施例Bは、白ゴムに適用
した例であるため、炭酸カルシウムを配合している等で
相違している。
Example B (Examples 6 to 13, Comparative Example 5) Similarly, Table 2 shows the mixing ratio (unit: parts by weight) of the rubber composition, the physical properties of the rubber composition, and the rubber composition. The characteristics of the tire used for the white line rubber on the tire side are shown. As in Example A, Example B satisfies the relationship of 90 ≧ 2 × A + B ≧ 70 and C ≧ 20 in the rubber components in each of Examples and Comparative Examples. In other words, the effect of the vulcanization accelerator specified by the present invention was confirmed for rubber components having excellent weather resistance. Example A contains carbon black, but Example B contains carbon black. Since it is an example applied to white rubber, it differs in that calcium carbonate is compounded.

【0033】また、チウラム化合物としてTEHT及びTMTD
(本発明の範囲外)を用い、ジチオカルバメート化合物
として、EH−Sbを用いた。ベンゾチアゾール系加硫
促進剤としては、実施例Aと同様にMBTSを用いた。尚、
比較例5のTMTDは、実施例8のTEHTと同モル数の配合量
とした。また、MBTS/TEHT及びMBTS/EH−Sbの比を
変えた。また、ゴム成分としてC1−IIR 50重量部、EP
DM10重量部、NR40重量部を用い、充填剤として炭酸カ
ルシウムを用いた。
Further, TEHT and TMTD are used as thiuram compounds.
(Outside the scope of the present invention), and EH-Sb was used as the dithiocarbamate compound. MBTS was used as the benzothiazole vulcanization accelerator in the same manner as in Example A. still,
TMTD of Comparative Example 5 had the same molar amount as TEHT of Example 8. The ratio of MBTS / TEHT and MBTS / EH-Sb was changed. Also, as a rubber component, C1-IIR 50 parts by weight, EP
10 parts by weight of DM and 40 parts by weight of NR were used, and calcium carbonate was used as a filler.

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】上記の通り、MBTS/TEHTの比が、1.0 未満
であると、弾性率が小さく、加硫促進剤混合の相乗効果
が表れにくくなる。また、破断時強力の改善もやや少な
めで、共加硫性としてはこの比が1.0 以上であることが
好ましいことがわかる。同様に、MBTS/TEHTの比が、5.
0 超過であると、弾性率が小さく、加硫速度も遅く、余
り好ましくない。異種ゴム(表5の配合)との剥離強力
の改良効果も小さめである。この比が、1.0 〜5.0 の範
囲にあるときに、加硫速度が早く、加工安定性に優れ、
共加硫性、耐屈曲疲労性、異種ゴムとの共加硫性に非常
に優れたゴムがえられることがわかる。
As described above, when the ratio of MBTS / TEHT is less than 1.0, the modulus of elasticity is small, and the synergistic effect of mixing the vulcanization accelerator is difficult to appear. Further, the improvement in the strength at break is also slightly lower, and it is understood that this ratio is preferably 1.0 or more as the co-vulcanizability. Similarly, if the ratio of MBTS / TEHT is 5.
If it exceeds 0, the modulus of elasticity is small and the vulcanization rate is low, which is not preferable. The effect of improving the peel strength with different kinds of rubber (compounding in Table 5) is also small. When this ratio is in the range of 1.0 to 5.0, the vulcanization rate is high, processing stability is excellent,
It can be seen that a rubber excellent in co-vulcanization property, bending fatigue resistance and co-vulcanization property with different kinds of rubber can be obtained.

【0036】一方、比較例5から、チウラム化合物とし
て本発明の範囲外のTMTDを用い、更に、ベンゾチアゾー
ル系加硫促進剤を配合した場合には、TMTDの相溶性が悪
いのでブルーム性が悪く、共加硫性、耐屈曲疲労性、異
種ゴムとの共加硫性に劣っていることがわかる。またこ
れらのゴム組成物を、タイヤサイド部のホワイトライン
ゴムに使用したときの隣接ゴム(表6の配合のサイドウ
ォールゴム)との共加硫性は、比較例に比べ優れ、タイ
ヤサイド部として耐久性に優れていることがわかる。
On the other hand, from Comparative Example 5, when TMTD out of the range of the present invention was used as a thiuram compound and a benzothiazole-based vulcanization accelerator was further blended, the compatibility of TMTD was poor and the blooming property was poor. It can be seen that they are inferior in co-vulcanization, bending fatigue resistance, and co-vulcanization with different types of rubber. Further, when these rubber compositions were used as white line rubber in the tire side portion, the co-vulcanizability with the adjacent rubber (sidewall rubber compounded in Table 6) was superior to that of the comparative example. It turns out that it is excellent in durability.

【0037】実施例C(実施例14及び15、比較例6及び
7) 表3に、同様に、ゴム組成物の配合割合(単位:重量
部)、そのゴム組成物の物性、及びそのゴム組成物をタ
イヤサイドゴム部のホワイトラインゴムに使用したタイ
ヤの特性を示す。実施例Cは、実施例A,Bと同様に、
各実施例及び各比較例とも、ゴム成分が90≧2×A+B
≧70且つC≧20の関係を満たしている。つまり、耐候性
に優れた配合のゴム成分について、本発明が規定する加
硫促進剤の効果等を確認したもので、実施例B同様、炭
酸カルシウムを充填剤として用いて白ゴムに適用した例
である。尚、実施例Bとは、ゴム成分の配合の割合を、
上記2つの式を満たす範囲内で変えている等の点におい
て相違している。
Example C (Examples 14 and 15, Comparative Examples 6 and 7) Similarly, Table 3 shows the mixing ratio (unit: parts by weight) of the rubber composition, the physical properties of the rubber composition, and the rubber composition. 4 shows the characteristics of a tire in which the product was used as a white line rubber in a tire side rubber portion. Example C is similar to Examples A and B,
In each example and each comparative example, the rubber component is 90 ≧ 2 × A + B
≧ 70 and C ≧ 20. In other words, the effect of the vulcanization accelerator specified by the present invention was confirmed for a rubber component having excellent weather resistance, and an example in which calcium carbonate was used as a filler and applied to white rubber as in Example B It is. In Example B, the proportion of the rubber component was calculated as follows:
They differ in that they are changed within a range satisfying the above two equations.

【0038】また、チウラム化合物としてTEHTを用い、
ジチオカルバメート化合物として、EH−Sbを用い
た。ベンゾチアゾール系加硫促進剤としては、MBTSを用
いた。また、比較例6として、本発明の範囲外のチウラ
ム化合物であるTMTDを用いた例を示した。尚、比較例6
のTMTDは、実施例14のTEHTと同モル数の配合量とした。
比較例7ではTEHTを単独で加硫促進剤として用いた。ま
た、MBTS/TEHT及びMBTS/EH−Sbの比は一定(3)
とした。
Further, using TEHT as a thiuram compound,
EH-Sb was used as the dithiocarbamate compound. MBTS was used as a benzothiazole vulcanization accelerator. As Comparative Example 6, an example using TMTD, which is a thiuram compound outside the scope of the present invention, was shown. Comparative Example 6
The TMTD of Example 14 had the same molar amount as the TEHT of Example 14.
In Comparative Example 7, TEHT was used alone as a vulcanization accelerator. The ratio of MBTS / TEHT and MBTS / EH-Sb is constant (3)
And

【0039】[0039]

【表3】 [Table 3]

【0040】上記の通り、実施例14及び15は、比較例
6,7に比べ、破断時強力、異種ゴム(表5の配合)と
の剥離強力が大きく、共加硫性においてTEHTまたはEH
−SbとMBTSの相乗効果が表れていることがわかる。ま
た、TEHT単独で用いたとき(比較例7)より弾性率も大
きく、この面でも相乗効果が現れている。またこれらの
ゴム組成物を、タイヤサイド部のホワイトラインに使用
したときの隣接ゴム(表6の配合のサイドウォールゴ
ム)との共加硫性は、比較例に比べ優れ、タイヤサイド
として耐久性に優れていることがわかる。
As described above, Examples 14 and 15 have higher breaking strength and peeling strength with different kinds of rubbers (compounds in Table 5) than those of Comparative Examples 6 and 7, and TEHT or EH in co-vulcanization.
It can be seen that a synergistic effect of -Sb and MBTS is exhibited. In addition, the modulus of elasticity is higher than when TEHT is used alone (Comparative Example 7), and a synergistic effect also appears on this surface. Further, when these rubber compositions were used in the white line on the tire side, the co-vulcanizability with the adjacent rubber (sidewall rubber in the composition shown in Table 6) was superior to that of the comparative example, and the durability as the tire side was high. It turns out that it is excellent.

【0041】実施例D(実施例16及び17、比較例8及び
9) 表4に、同様に、ゴム組成物の配合割合(単位:重量
部)、そのゴム物性を示す。実施例Dは、実施例16、比
較例8では、ゴム成分としてC1−IIR 40重量部、EPDM
40重量部、NR20重量部を用い、実施例17、比較例9で
は、ゴム成分としてC1−IIR 40重量部、EPDM10重量
部、NR50重量部を用いた。即ち、(2×A+B)の値が
それぞれ90超過、及び70未満の例である。
Example D (Examples 16 and 17, Comparative Examples 8 and 9) Similarly, Table 4 shows the mixing ratio (unit: parts by weight) of the rubber composition and the physical properties of the rubber. In Example D, in Example 16 and Comparative Example 8, 40 parts by weight of C1-IIR as a rubber component, EPDM
In Example 17 and Comparative Example 9, 40 parts by weight of C1-IIR, 10 parts by weight of EPDM, and 50 parts by weight of NR were used as rubber components. That is, this is an example in which the value of (2 × A + B) exceeds 90 and less than 70, respectively.

【0042】また、チウラム化合物としてTEHTを用い
た。ベンゾチアゾール系加硫促進剤としては、MBTSを用
いた。また、比較例8,9として、本発明の範囲外のチ
ウラム化合物であるTMTDを用いた例を示した。尚、比較
例8,9のTMTDは、実施例16,17のTEHTと同モル数の配
合量とした。
In addition, TEHT was used as a thiuram compound. MBTS was used as a benzothiazole vulcanization accelerator. As Comparative Examples 8 and 9, examples using TMTD which is a thiuram compound outside the scope of the present invention were shown. The amounts of TMTD in Comparative Examples 8 and 9 were the same as the molar amount of TEHT in Examples 16 and 17.

【0043】[0043]

【表4】 [Table 4]

【0044】上記の通り、実施例16, 17は、比較例8,
9に比べ、加工安定性、破断時強力、弾性率、耐屈曲疲
労性、異種ゴム(表5の配合)との剥離強力が大きく、
これらのポリマーにおいても共加硫性においてTEHTとMB
TSの相乗効果が現れていることがわかる。また、耐ブル
ーム性にも優れている。
As described above, Examples 16 and 17 are comparative examples 8 and
As compared with No. 9, the processing stability, the strength at break, the elastic modulus, the bending fatigue resistance, the peel strength with different types of rubber (compounding in Table 5) are larger,
Even in these polymers, TEHT and MB
It can be seen that a synergistic effect of TS appears. Also, it has excellent bloom resistance.

【表5】 [Table 5]

【表6】 [Table 6]

【0045】[0045]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によると、
特定のチウラム化合物及び/又は特定のジチオカルバメ
ート化合物を、ベンゾチアゾール系加硫促進剤と特定の
配合割合に組み合わせて使用することにより、加硫速
度、加工安定性、ブルーム性、共加硫性を共に充分満足
することのできるゴム組成物、及びこれをサイドゴムに
用いた場合、強力が大きく、異種ゴム界面での耐剥離性
等に優れたタイヤを具現化することが可能となる。
As described above, according to the present invention,
By using a specific thiuram compound and / or a specific dithiocarbamate compound in combination with a benzothiazole vulcanization accelerator in a specific compounding ratio, the vulcanization rate, processing stability, blooming property, and co-vulcanization property are improved. When both are used as the side rubber, and a rubber composition that satisfies both requirements, it is possible to realize a tire having high strength and excellent in peel resistance at the interface between different types of rubber.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08L 23/28 C08L 23/28 //(C08K 5/00 5:39 5:47) (C08K 5/00 5:40 5:47) B29K 23:00 (56)参考文献 特開 平4−79906(JP,A) 特開 平4−65273(JP,A) 特開 平4−67218(JP,A) 特開 平4−80847(JP,A) 特開 平3−210346(JP,A) 特開 昭54−157148(JP,A) 特開 昭50−24344(JP,A) 特開 昭62−241943(JP,A) 特公 昭47−37260(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 23/00 - 23/36 B29D 30/72 B60C 1/00 C08K 5/00 - 5/59 C08L 7/00 - 21/02 CA(STN) REGISTRY(STN)──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08L 23/28 C08L 23/28 // (C08K 5/00 5:39 5:47) (C08K 5/00 5:40 5: 47) B29K 23:00 (56) References JP-A-4-79906 (JP, A) JP-A-4-65273 (JP, A) JP-A-4-67218 (JP, A) JP-A-4-80847 (JP, A) JP-A-3-210346 (JP, A) JP-A-54-157148 (JP, A) JP-A-50-24344 (JP, A) JP-A-62-241943 (JP, A) 47-37260 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 23/00-23/36 B29D 30/72 B60C 1/00 C08K 5/00-5/59 C08L 7/00-21/02 CA (STN) REGISTRY (STN)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 エチレンプロピレンゴム(以下EPDMとい
う)とハロゲン化ブチルゴムとジエン系ゴムからなるゴ
ム成分100 重量部に対して、 次式 【化1】 (式中、R1, R2, R3及びR4は、それぞれ独立に、炭素数
7〜12の直鎖または分岐鎖アルキル基を示す)で表され
るチウラム化合物、及び、次式 【化2】 (式中、R5及びR6は、それぞれ独立に、炭素数7〜12の
直鎖または分岐鎖アルキル基を示し、Mは2価以上の金
属であり、nはMの金属の原子価に等しい数である)で
表されるジチオカルバメート化合物よりなる群から選択
された化合物のうち少なくとも1つを0.1 〜2.0 重量
部、及びベンゾチアゾール系加硫促進剤0.5 〜3.0 重量
部を配合したことを特徴とするゴム組成物。
1. A rubber component consisting of ethylene propylene rubber (hereinafter referred to as EPDM), a halogenated butyl rubber and a diene rubber, and 100 parts by weight of the rubber component are represented by the following formula: (Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a straight-chain or branched-chain alkyl group having 7 to 12 carbon atoms), and the following formula: 2] (Wherein, R 5 and R 6 each independently represent a straight-chain or branched-chain alkyl group having 7 to 12 carbon atoms, M is a divalent or higher-valent metal, and n is a valence of the metal of M. 0.1 to 2.0 parts by weight of at least one compound selected from the group consisting of dithiocarbamate compounds represented by the formula (1) and 0.5 to 3.0 parts by weight of a benzothiazole vulcanization accelerator. A rubber composition characterized by the following:
【請求項2】 前記ベンゾチアゾール系加硫促進剤と、
前記チウラム化合物及び前記ジチオカルバメート化合物
よりなる群から選択される化合物の比が1.0〜5.0 であ
ることを特徴とする請求項1記載のゴム組成物。
2. The benzothiazole vulcanization accelerator,
The rubber composition according to claim 1, wherein a ratio of a compound selected from the group consisting of the thiuram compound and the dithiocarbamate compound is 1.0 to 5.0.
【請求項3】 前記R1, R2, R3, R4, R5及びR6がそれぞ
れ2−エチルヘキシル基であり、且つMがアンチモンで
あり、nが3であることを特徴とする請求項1または2
記載のゴム組成物。
3. The method according to claim 2 , wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each a 2-ethylhexyl group, M is antimony, and n is 3. Item 1 or 2
The rubber composition as described in the above.
【請求項4】 前記ゴム成分が、90≧2×A+B≧70且
つC≧20(式中、AはEPDMの重量部、Bはハロゲン
化ブチルゴムの重量部、Cはジエン系ゴムの重量部を示
す)の関係を満たすことを特徴とする請求項1〜3のう
ちいずれか1つの項に記載のゴム組成物。
4. The rubber component according to claim 1, wherein 90.gtoreq.2.times.A + B.gtoreq.70 and C.gtoreq.20 (where A is the weight of EPDM, B is the weight of halogenated butyl rubber, C is the weight of diene rubber). The rubber composition according to any one of claims 1 to 3, which satisfies the following relationship:
【請求項5】 請求項1〜4のうちいずれか1つの項に
記載のゴム組成物を、タイヤのサイド部のゴムに使用し
たことを特徴とするタイヤ。
5. A tire, wherein the rubber composition according to any one of claims 1 to 4 is used for a rubber on a side portion of the tire.
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