JP3193178B2 - Thin film formation method - Google Patents

Thin film formation method

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子サイクロトロン共
鳴を用いたマイクロ波プラズマCVD法に基づく薄膜形
成方法の改良に関するもので、詳細には膜形成速度を向
上させ量産性に優れた薄膜形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an improvement of a method of forming a thin film based on a microwave plasma CVD method using electron cyclotron resonance, and more particularly, to a method of forming a thin film excellent in mass productivity by increasing the film forming speed. About.

【0002】[0002]

【従来技術】従来より、所定の基板表面に薄膜を形成す
るための方法として、化学気相成長法(CVD法)が知
られているが、その中でもマイクロ波CVD法は無電極
放電のため長時間安定であり、また再現性がよいことか
ら多用されている。また、最近では従来のマイクロ波C
VD法において、不純物の混入を抑制するとともにプラ
ズマ発生効率を向上させることを目的として電子サイク
ロトロン共鳴プラズマCVD法(以下、単にECR法と
いう)が知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for forming a thin film on a predetermined substrate surface, a chemical vapor deposition method (CVD method) is known. Among them, a microwave CVD method is long because of electrodeless discharge. It is widely used because it is stable over time and has good reproducibility. Recently, the conventional microwave C
In the VD method, an electron cyclotron resonance plasma CVD method (hereinafter, simply referred to as an ECR method) has been known for the purpose of suppressing contamination of impurities and improving plasma generation efficiency.

【0003】そこで、従来のECR法をその概略配置図
である図6、7を基に説明する。図6,7において、2
1は生成室、22はマイクロ波導波管、23はマイクロ
波発振器、24は電磁コイルである。このECR法によ
れば、マイクロ波発振器23から出力されたマイクロ波
はマイクロ波導波管22、およびマイクロ波導入窓25
を介してプラズマ生成室21に入射される。生成室21
にはガス導入口26よりプラズマ生成用ガス(原料ガ
ス)が導入され、且つ真空排気口27より排気されて生
成室21内の圧力は一定に保たれている。生成室21の
周囲に設置された電磁コイル24によりプラズマ中で電
子サイクロトロン共鳴が生じる磁界強度(マイクロ波周
波数が2.45GHzの場合には0.0875T(テス
ラー))の磁界が印加されている。これにより、磁界中
にマイクロ波が入射されてプラズマが生成されると電子
サイクロトロン波が誘起しプラズマ中を伝播し、電子サ
イクロトロン共鳴条件までの強磁場側でプラズマに吸収
されて高密度のプラズマが生成される。
The conventional ECR method will now be described with reference to FIGS. 6 and 7, 2
1 is a generation chamber, 22 is a microwave waveguide, 23 is a microwave oscillator, and 24 is an electromagnetic coil. According to the ECR method, the microwave output from the microwave oscillator 23 is applied to the microwave waveguide 22 and the microwave introduction window 25.
Through the plasma generation chamber 21. Generation room 21
, A gas for generating plasma (raw material gas) is introduced from a gas introduction port 26 and exhausted from a vacuum exhaust port 27 so that the pressure in the production chamber 21 is kept constant. A magnetic field having a magnetic field intensity (0.0875 T (tessler) when the microwave frequency is 2.45 GHz) that causes electron cyclotron resonance in the plasma is applied by an electromagnetic coil 24 provided around the generation chamber 21. As a result, when microwaves enter the magnetic field and plasma is generated, electron cyclotron waves are induced and propagate in the plasma. Generated.

【0004】また、ガスの圧力が10-2乃至10-1Pa
オーダーの低圧力下で基体28表面に膜を堆積させる場
合には図6によれば、プラズマ生成室21と膜堆積室2
9とがプラズマ引出窓30を挟んで分離されていること
が多いが、ガス圧力1Pa以上で成膜する場合には図7
に示すようにプラズマ生成室21内に基体28を設置し
生成室21内で膜堆積が行われる。
[0004] Further, the gas pressure is 10 -2 to 10 -1 Pa.
According to FIG. 6, when a film is deposited on the surface of the substrate 28 under the low pressure of the order, the plasma generation chamber 21 and the film deposition chamber 2 are formed.
9 are often separated from each other with the plasma extraction window 30 interposed therebetween.
As shown in (1), a substrate 28 is set in the plasma generation chamber 21 and film deposition is performed in the generation chamber 21.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、上記
のような従来のECR法において生成室21内に入射さ
れるマイクロ波の周波数が2.45GHzである場合、
それに用いられるマイクロ波発振器は一般市販品で定格
電力は最大で5kWまでしかなく、5kWを超える発振
器は非常に高価であるなどの制限があり、マイクロ波投
入電力を大きくすることができなかった。そのために、
膜の堆積速度が小さく、構造上多くの基体を設置するこ
とができず、量産性に欠けるなどの問題があった。よっ
て、本発明は、プラズマ生成室内へのマイクロ波投入電
力を高めるとともに量産性に優れた薄膜形成方法を提供
することを目的とするのである。
However, when the frequency of the microwave incident into the generation chamber 21 is 2.45 GHz in the above-mentioned conventional ECR method,
Microwave oscillators used for the purpose are generally commercially available and have a maximum rated power of only 5 kW. Oscillator exceeding 5 kW is very expensive, and the microwave input power cannot be increased. for that reason,
There are problems such as a low deposition rate of the film, a large number of substrates not being able to be disposed structurally, and lack of mass productivity. Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method for forming a thin film that increases the power supplied to a microwave into a plasma generation chamber and is excellent in mass productivity.

【0006】[0006]

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、上記の
問題点に対して検討を行ったところ、プラズマ生成室内
へのマイクロ波投入電力を高めることによりプラズマ密
度が増大しそれにより膜の堆積速度が大幅に向上すると
いう知見を得、それに基づき検討を重ねた結果、少なく
とも2つのマイクロ波発振器を用い、プラズマ発生領域
に対して印加されている磁界の磁力線に平行な方向から
マイクロ波を対向入射させることにより、高価なマイク
ロ波発振器を用いなくても高いプラズマ密度が得られる
とともにプラズマ発生領域を拡大することができ、量産
性を向上できることを見出した。
Means for Solving the Problems The present inventors have examined the above problems, and found that increasing the power supplied to the microwave into the plasma generation chamber increased the plasma density, thereby increasing the film density. We have obtained findings that the deposition rate of the plasma is greatly improved, and as a result of repeated studies based on the findings, we found that using at least two microwave oscillators, the microwaves were applied in a direction parallel to the magnetic field lines of the magnetic field applied to the plasma generation region. It has been found that, by facing incident light, a high plasma density can be obtained without using an expensive microwave oscillator, a plasma generation region can be expanded, and mass productivity can be improved.

【0007】即ち、本発明の薄膜形成方法は、反応室内
に原料ガスを導入し、マイクロ波導波管を介してマイク
ロ波を入射させるとともに、前記反応室内に電子サイク
ロトロン共鳴が起きる条件以上の外部磁界を印加し、前
記反応室内にプラズマを生成し、該プラズマ発生領域内
あるいはその近傍に設置された基体上に薄膜を堆積させ
る薄膜形成方法において、前記反応室内の中央部におけ
る磁束密度が、電子サイクロトロン共鳴が起きる条件を
満足し、かつ前記反応室内の中央部より外側の領域にお
ける磁束密度を、前記反応室の中央部よりも高くすると
ともに、前記マイクロ波をプラズマ発生領域に印加され
た磁界の磁力線に平行な方向より、前記反応室内に対向
入射することを特徴とするものである。
That is, according to the thin film forming method of the present invention, a raw material gas is introduced into a reaction chamber, microwaves are made to enter through a microwave waveguide, and an external magnetic field exceeding a condition under which electron cyclotron resonance occurs in the reaction chamber. , A plasma is generated in the reaction chamber, and a thin film is deposited on a substrate placed in or near the plasma generation region. The magnetic flux density in a region outside the central portion of the reaction chamber that satisfies the condition for causing resonance is higher than that in the central portion of the reaction chamber, and the microwave is applied to a magnetic field line of a magnetic field applied to a plasma generation region. From the direction parallel to the reaction chamber.

【0008】[0008]

【作用】本発明の薄膜形成方法によれば、反応室内に対
向する2方向からマイクロ波を入射するため、マイクロ
波発振器1台当たりの最大定格電力の2倍のマイクロ波
電力を投入することができる。また、図4に示すよう
に、マイクロ波投入電力が大きくなるに従いプラズマ密
度も大きくなる。さらに、プラズマ密度が高くなるほど
膜の堆積速度を高めることができる。
According to the thin film forming method of the present invention, since microwaves are incident from two opposite directions into the reaction chamber, it is possible to apply microwave power twice the maximum rated power per microwave oscillator. it can. Further, as shown in FIG. 4, the plasma density increases as the microwave input power increases. Further, the higher the plasma density, the higher the deposition rate of the film.

【0009】また、本発明の方法によれば、マイクロ波
の入射方向に対して膜堆積面が直角となるように基体を
設置することによりプラズマが分断される場合において
も基体の両面に膜堆積を行うことができることから成膜
面積を2倍とすることもでき、実質的な膜の堆積量を増
大させることができる。
Further, according to the method of the present invention, the film is deposited on both surfaces of the substrate even when the plasma is divided by arranging the substrate so that the film deposition surface is perpendicular to the microwave incident direction. Can be performed, the film formation area can be doubled, and the substantial film deposition amount can be increased.

【0010】[0010]

【実施例】以下、本発明の一実施例を図面を参照し詳細
に説明する。図1は、本発明において用いられる薄膜形
成装置の概略配置図である。図1によれば、反応室1の
相対向する側にマイクロ波発振器2、3が設置され、マ
イクロ波発振器2、3よりマイクロ波導波管4、5およ
びマイクロ波導入窓6、7を介して反応室1内にマイク
ロ波が導入されるように配置されている。一方、反応室
1の周囲には反応室内部に電子サイクロトロン共鳴が生
じるような磁界を付与するための電磁コイル8、9、1
0、11が設置されている。また、反応室1内に反応ガ
スを導入するためのガス導入口12および反応室1内部
を所定の圧力に維持するための真空排気口13が設けら
れている。また反応室1内部には膜を堆積させる基体1
4、15が設置されている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An embodiment of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic layout diagram of a thin film forming apparatus used in the present invention. According to FIG. 1, microwave oscillators 2 and 3 are installed on opposite sides of a reaction chamber 1, and are supplied from microwave oscillators 2 and 3 via microwave waveguides 4 and 5 and microwave introduction windows 6 and 7. It is arranged such that microwaves are introduced into the reaction chamber 1. On the other hand, electromagnetic coils 8, 9, 1 for applying a magnetic field such that electron cyclotron resonance occurs inside the reaction chamber 1 are provided around the reaction chamber 1.
0 and 11 are provided. Further, a gas inlet 12 for introducing a reaction gas into the reaction chamber 1 and a vacuum exhaust port 13 for maintaining the inside of the reaction chamber 1 at a predetermined pressure are provided. A substrate 1 on which a film is to be deposited is provided inside the reaction chamber 1.
4 and 15 are installed.

【0011】本発明の薄膜形成方法によれば、図1にお
いて反応室1内に反応ガスをガス導入口12より所定の
流量で導入すると同時に、マイクロ波発振器2、3より
マイクロ波導波管4、5およびマイクロ波導入窓6、7
を介して反応室1内にマイクロ波を導入することによ
り、反応室1内にプラズマを発生させる。さらに反応室
1内のプラズマ発生領域16に対して、電磁コイル8、
9、10、11により電子サイクロトロン共鳴条件とな
るような磁界を印加する。この時のマイクロ波の周波数
は例えば2,45GHzに設定された場合、反応室1の
中央に位置するプラズマ発生領域16付近で0.087
5T(テスラー)=875ガウスとなるように磁界が印
加される。
According to the thin film forming method of the present invention, a reaction gas is introduced into a reaction chamber 1 at a predetermined flow rate from a gas inlet 12 in FIG. 5 and microwave introduction windows 6, 7
The plasma is generated in the reaction chamber 1 by introducing a microwave into the reaction chamber 1 through the. Further, with respect to the plasma generation region 16 in the reaction chamber 1, the electromagnetic coil 8,
A magnetic field is applied so as to satisfy the electron cyclotron resonance conditions according to 9, 10 and 11. At this time, when the frequency of the microwave is set to, for example, 2,45 GHz, 0.087 near the plasma generation region 16 located at the center of the reaction chamber 1.
A magnetic field is applied so that 5T (Tessler) = 875 Gauss.

【0012】かかる構成において、図1の薄膜形成装置
における磁場配位を示す図2によれば、反応室1のマイ
クロ波導入窓6、7では磁力線(図中、実線)はマイク
ロ波入射方向と平行になるように制御される。本発明に
よれば、反応室1内に導入されるマイクロ波はこの磁力
線と平行な方向から導入することが必要である。これ
は、磁場に平行に入射する電磁波の右回り円偏光成分の
みがカットオフ密度が存在せず、高密度プラズマ中を伝
播できるとの理由に基づくものであり、マイクロ波の入
射方向が磁力線と平行でない場合にはマイクロ波はプラ
ズマ中に伝播することができず、プラズマ密度を高める
ことができないためである。
In such a configuration, according to FIG. 2 showing the magnetic field configuration in the thin film forming apparatus of FIG. 1, the lines of magnetic force (solid lines in FIG. 1) in the microwave introduction windows 6 and 7 of the reaction chamber 1 correspond to the microwave incident direction. It is controlled to be parallel. According to the present invention, the microwave introduced into the reaction chamber 1 needs to be introduced from a direction parallel to the magnetic field lines. This is based on the reason that only the clockwise circularly polarized component of the electromagnetic wave incident parallel to the magnetic field has no cutoff density and can propagate in high-density plasma. If not parallel, the microwave cannot propagate into the plasma, and the plasma density cannot be increased.

【0013】なお、反応室1の左端からの距離に対する
磁束密度との関係を図3に示した。
FIG. 3 shows the relationship between the distance from the left end of the reaction chamber 1 and the magnetic flux density.

【0014】図3から明らかなように反応室1の中央部
でECR条件となりその中央部より外側の領域の磁場は
875ガウスより強磁場となっている。
As is apparent from FIG. 3, the ECR condition is satisfied in the center of the reaction chamber 1, and the magnetic field in the region outside the center is higher than 875 gauss.

【0015】かかる方法によれば、反応室1内の投入電
力を大きく向上させることができ、例えば、使用するマ
イクロ波発振器の最大定格電力が5kWであっても、反
応室1内へは10kWまで投入電力を高めることができ
る。
According to this method, the input power in the reaction chamber 1 can be greatly improved. For example, even if the maximum rated power of the microwave oscillator to be used is 5 kW, up to 10 kW can be introduced into the reaction chamber 1. The input power can be increased.

【0016】例えば、マイクロ波投入電力とプラズマ密
度との関係を示した図4からも明らかなように、反応室
内に13.3Paの圧力で水素ガスを導入し水素プラズ
マを発生させてラングミュアプローブによりプラズマ密
度を測定したところ、図6、7に示す従来の方法ではせ
いぜい6×1011cm-3であった。
For example, as is clear from FIG. 4 showing the relationship between the microwave input power and the plasma density, a hydrogen gas is introduced into the reaction chamber at a pressure of 13.3 Pa to generate hydrogen plasma, and a Langmuir probe is used. When the plasma density was measured, it was at most 6 × 10 11 cm −3 in the conventional method shown in FIGS.

【0017】これに対して本発明の方法によれば、図4
に示すようにマイクロ波投入電力が向上することに伴
い、プラズマ密度を10×1011cm-3以上まで高める
ことができ、投入電力10kWで約15×1011cm-3
のプラズマ密度が得られた。
On the other hand, according to the method of the present invention, FIG.
As shown in the figure, as the input power of the microwave is improved, the plasma density can be increased to 10 × 10 11 cm −3 or more, and the input power of 10 kW increases the plasma density to about 15 × 10 11 cm −3.
Was obtained.

【0018】また、水素ガスの代わりにArおよびXe
を用いて同様な圧力下でプラズマ密度を測定したとこ
ろ、マイクロ波投入電力10kWでAr1.6×1013
cm-3、Xeで5×1013cm-3といずれも従来法に比
較して約2倍のプラズマ密度を得ることができた。
Ar and Xe are used instead of hydrogen gas.
When the plasma density was measured under the same pressure using Ar, 1.6 × 10 13 Ar was applied at a microwave input power of 10 kW.
cm -3, it could be obtained about twice the plasma density compared to 5 × 10 13 cm -3 and either the conventional method in Xe.

【0019】また、本発明に基づきダイヤモンド膜を成
膜した。反応ガスとしてCH4 ガスを5%の濃度で水素
ガスとともに導入した。なお、反応室内の圧力を4〜4
0Paで変化させたところ、反応室圧力と成長速度との
関係を示した図5からも明らかなように、圧力が低いほ
ど成膜速度(Growth Rate)は高くなる傾向
にあり、マイクロ波投入電力が高くなるにつれて成膜速
度も向上した。本発明により10kWのマイクロ波を投
入したところ、4Paの圧力下における成膜速度は1.
2μm/hrで4kWの場合に比較して約3.4倍にま
で向上した。
Further, a diamond film was formed according to the present invention. CH 4 gas was introduced as a reaction gas at a concentration of 5% together with hydrogen gas. The pressure in the reaction chamber is 4 to 4
As shown in FIG. 5, which shows the relationship between the reaction chamber pressure and the growth rate when the pressure was changed at 0 Pa, the lower the pressure, the higher the film formation rate (Growth Rate). , The film formation rate also improved. When a microwave of 10 kW was applied according to the present invention, the film formation rate under a pressure of 4 Pa was 1.
It was improved to about 3.4 times at 4 μkW at 2 μm / hr.

【0020】また、図1に示したように、反応室1内に
おいて直径100mmの円板上の基体をマイクロ波の入
射方向に対して膜堆積面が直角となるように2つの基板
を背中合わせの状態で設置したところ、いずれの基体の
表面にも0.6μm/hrの高い成膜速度で同等のダイ
ヤモンド膜を成膜することができた。
Further, as shown in FIG. 1, a substrate on a disk having a diameter of 100 mm in the reaction chamber 1 is placed back to back so that the film deposition surface is perpendicular to the microwave incident direction. When placed in such a state, an equivalent diamond film could be formed on the surface of each substrate at a high film forming rate of 0.6 μm / hr.

【0021】[0021]

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明によれば、反
応室内へのマイクロ波投入電力を高めることができ、こ
れにより反応室内のプラズマ密度を高め、基体への薄膜
の成膜速度を向上させることができる。しかも、基体へ
の薄膜形成領域を拡大することができ、薄膜の形成の量
産性を高めることができる。
As described in detail above, according to the present invention, it is possible to increase the power supplied to the microwave into the reaction chamber, thereby increasing the plasma density in the reaction chamber and increasing the film formation rate on the substrate. Can be improved. In addition, the area for forming the thin film on the substrate can be expanded, and the mass productivity of forming the thin film can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明において用いられる薄膜形成装置の概略
配置図である。
FIG. 1 is a schematic layout view of a thin film forming apparatus used in the present invention.

【図2】図1の薄膜形成装置における磁場配位を示す図
である。
FIG. 2 is a diagram showing a magnetic field configuration in the thin film forming apparatus of FIG.

【図3】図1の薄膜形成装置における反応室の左端から
の距離に対する磁束密度との関係を示した図である。
FIG. 3 is a diagram showing a relationship between a distance from a left end of a reaction chamber and a magnetic flux density in the thin film forming apparatus of FIG.

【図4】マイクロ波投入電力とプラズマ密度との関係を
示した図である。
FIG. 4 is a diagram showing a relationship between microwave input power and plasma density.

【図5】反応室圧力と成長速度との関係を示した図であ
る。
FIG. 5 is a diagram showing a relationship between a reaction chamber pressure and a growth rate.

【図6】従来の薄膜形成方法を説明するための概略配置
図である。
FIG. 6 is a schematic layout diagram for explaining a conventional thin film forming method.

【図7】従来の他の薄膜形成方法を説明するための概略
配置図である。
FIG. 7 is a schematic layout diagram for explaining another conventional thin film forming method.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 反応室 2,3 マイクロ波発振器 4,5 マイクロ波導波管 6,7 マイクロ波導入窓 8,9,10,11 電磁コイル 12 ガス導入口 13 真空排気口 14,15 基体 16 プラズマ発生領域 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Reaction chamber 2, 3 Microwave oscillator 4, 5 Microwave waveguide 6, 7 Microwave introduction window 8, 9, 10, 11 Electromagnetic coil 12 Gas introduction port 13 Vacuum exhaust port 14, 15 Substrate 16 Plasma generation area

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C23C 16/511 H01L 21/205 H01L 21/31 H05H 1/46 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C23C 16/511 H01L 21/205 H01L 21/31 H05H 1/46

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】反応室内に原料ガスを導入し、マイクロ波
導波管を介してマイクロ波を入射させるとともに、前記
反応室内に電子サイクロトロン共鳴が起きる条件以上の
外部磁界を印加し、前記反応室内にプラズマを生成し、
該プラズマ発生領域内あるいはその近傍に設置された基
体上に薄膜を堆積させる薄膜形成方法において、前記反
応室内の中央部における磁束密度が、電子サイクロトロ
ン共鳴が起きる条件を満足し、かつ前記反応室内の中央
部より外側の領域における磁束密度を、前記反応室の中
央部よりも高くするとともに、前記マイクロ波をプラズ
マ発生領域に印加された磁界の磁力線に平行な方向よ
り、前記反応室内に対向入射することを特徴とする薄膜
形成方法。
1. A raw material gas is introduced into a reaction chamber, microwaves are made incident through a microwave waveguide, and an external magnetic field exceeding an electron cyclotron resonance condition is applied to the reaction chamber. Generate plasma,
In the thin film forming method of depositing a thin film on a substrate provided in or near the plasma generation region, a magnetic flux density at a central portion in the reaction chamber satisfies a condition under which electron cyclotron resonance occurs, and The magnetic flux density in a region outside the central portion is made higher than that in the central portion of the reaction chamber, and the microwaves are oppositely incident on the reaction chamber from a direction parallel to the magnetic field lines of the magnetic field applied to the plasma generation region. A method for forming a thin film, comprising:
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