JP3189134B2 - Cream solder - Google Patents
Cream solderInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は微小回路などのハンダづ
けにおいて用いるためのクリームハンダに関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cream solder for use in soldering microcircuits and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来からプリント基板に電子素子を実装
する等の際には、ハンダづけが多用されてきた。該ハン
ダづけにおいて、より信頼性の高いハンダづけとするた
めに、被接合金属表面を液体フラックスや高粘度フラッ
クスで清浄してからハンダづけする方法や、あるいはハ
ンダ微粒子とフラックスを混合したいわゆるクリームハ
ンダを使用する方法等の方法が広く行われている。2. Description of the Related Art Conventionally, when electronic elements are mounted on a printed circuit board, soldering has been frequently used. In order to make the soldering more reliable in the soldering, a method of cleaning the surface of the metal to be joined with a liquid flux or a high-viscosity flux and then soldering, or a so-called cream solder in which solder particles are mixed with a flux. And other methods are widely used.
【0003】上記液状フラックスやクリームハンダ用フ
ラックスは、製品の品質や信頼性を高く保つために、
(1)高絶縁性、(2)非腐食性、(3)長期安定性、
(4)他部品の材質変化を生じないこと等が要求され、
またハンダづけ作業面からは(1)有害ガスを発生しな
い、(2)ハンダづけ性が良い(金属表面にある酸化物
を溶解除去し、この金属表面を包み込む作用を有し、さ
らに溶融ハンダのもつ表面張力を低下させるもの)、
(3)べとつき性がない、(4)洗浄する場合には容易
に洗浄できること等が要求されている。[0003] The above-mentioned liquid flux and flux for cream solder are used to maintain high product quality and reliability.
(1) high insulation, (2) non-corrosive, (3) long-term stability,
(4) It is required that the material of other parts does not change,
In addition, from the soldering work surface, (1) no harmful gas is generated, and (2) good solderability (has an action of dissolving and removing oxides on the metal surface and wrapping up the metal surface, and further has a function of melting solder. Which lowers the surface tension)
(3) It is required that there is no stickiness and (4) that it can be easily washed.
【0004】一般にクリームハンダは、粉末ハンダ微粒
子と液状またはペースト状フラックスとを混和して適度
に粘稠性のあるクリーム状としたものである。該フラッ
クスは一般に、基材としてロジンを使用し、溶剤、活性
剤およびチクソ剤等が配合されている。これらの配合剤
の種類および配合比によって得られるクリームハンダの
特性が微妙に変わってくるため、フラックスの組成は非
常に重要である。これらのフラックス成分のうち、溶剤
はクリームハンダとして重要なハンダボール、粘着性、
印刷性等に影響することが多く、特に重要である。上述
のようにクリームハンダにとって溶剤が非常に重要な役
割を果たしていることはよく知られている。たとえば特
開昭56−154297号公報には2−メチル−2,4
−ペンタンジオールを使用する方法が開示されている。
しかし該方法では溶剤の沸点が低く、かつ吸湿性が高い
ため、得られるクリームハンダの吸湿性がやや高くな
り、ハンダボールの多発、粘着性低下等の問題点があっ
た。また、特開平1−186300号公報にはフェネチ
ルアルコールを使用する方法が開示されている。しかし
該方法も溶剤の沸点が低いためか、粘着性が低下すると
いう問題点があった。以上のような背景から得られるク
リームハンダの粘着性がよく、かつハンダボール発生の
少ない溶剤が強く望まれていた。[0004] In general, cream solder is prepared by mixing fine particles of powdered solder with a liquid or paste-like flux to form a cream having an appropriate viscosity. The flux generally uses rosin as a base material, and contains a solvent, an activator, a thixotropic agent, and the like. The composition of the flux is very important because the characteristics of the cream solder obtained vary slightly depending on the type and the mixing ratio of these compounding agents. Among these flux components, the solvent is solder ball, which is important as cream solder, tackiness,
It often affects printability and the like, and is particularly important. It is well known that solvents play a very important role in cream solder as described above. For example, JP-A-56-154297 discloses 2-methyl-2,4
-A method using pentanediol is disclosed.
However, in this method, since the solvent has a low boiling point and a high hygroscopicity, the resulting cream solder has a slightly higher hygroscopicity, and has problems such as frequent occurrence of solder balls and a decrease in tackiness. Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-186300 discloses a method using phenethyl alcohol. However, this method also has a problem that the tackiness is reduced, probably because the boiling point of the solvent is low. Solvents having good tackiness and low solder ball generation from the above-described background have been strongly desired.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上述し
た従来技術の欠点を解決せんとするものであり、ハンダ
ボールが少なく、粘着性およびハンダづけ性が良好なク
リームハンダを提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, and to provide a cream solder having few solder balls and good adhesiveness and solderability. is there.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】前記本発明の目的は粉末
ハンダと液状またはペースト状フラックスとを混和して
なるクリームハンダにおいて、該フラックス中にミリス
チン酸エステルを含有することを特徴とするクリームハ
ンダによって達成できる。以下本発明について詳細に説
明する。An object of the present invention is to provide a cream solder obtained by mixing a powder solder and a liquid or pasty flux, wherein the flux contains a myristate ester. Can be achieved by: Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0007】本発明におけるミリスチン酸エステルとは
ミリスチン酸と一価アルコールとのエステルである。こ
れらのエステルの一例としてはミリスチン酸メチル、ミ
リスチン酸エチル、ミリスチン酸−n−プロピル、ミリ
スチン酸イソプロピル、ミリスチン酸−n−ブチル、ミ
リスチン酸イソブチル、ミリスチン酸−t−ブチル、ミ
リスチン酸アミル、ミリスチン酸イソアミル、ミリスチ
ン酸−n−ヘキシル、ミリスチン酸イソヘキシル、ミリ
スチン酸−n−ヘプチル、ミリスチン酸−n−オクチ
ル、ミリスチン酸−2−エチルヘキシル、ミリスチン酸
−n−ノニル、ミリスチン酸−n−デシル、ミリスチン
酸イソトリデシルおよびミリスチン酸ベンジルなどがあ
る。これらの中ではミリスチン酸メチル、ミリスチン酸
エチル、ミリスチン酸−n−プロピル、ミリスチン酸イ
ソプロピル、ミリスチン酸−n−ブチル、ミリスチン酸
イソブチルが特に好ましい。ミリスチン酸イソトリデシ
ルのように分子量が大きくなるとリフロー時に完全に蒸
発せずにのこってしまい、リフロー後残渣がべとつくこ
とがある。The myristic acid ester in the present invention is an ester of myristic acid and a monohydric alcohol. Examples of these esters include methyl myristate, ethyl myristate, -n-propyl myristate, isopropyl myristate, -n-butyl myristate, isobutyl myristate, -t-butyl myristate, amyl myristate, and amyl myristate. Isoamyl, n-hexyl myristate, isohexyl myristate, n-heptyl myristate, n-octyl myristate, 2-ethylhexyl myristate, n-nonyl myristate, n-decyl myristate, n-decyl myristate, myristic acid Examples include isotridecyl and benzyl myristate. Of these, methyl myristate, ethyl myristate, n-propyl myristate, isopropyl myristate, n-butyl myristate, and isobutyl myristate are particularly preferred. If the molecular weight is large like isotridecyl myristate, it will not completely evaporate during reflow and will remain, and the residue may become sticky after reflow.
【0008】本発明におけるフラックス中のミリスチン
酸エステルの含有率は特に限定されないが、10重量%
〜40重量%が特に好ましい。10重量%未満では粘着
性が低下することがあり、40重量%を越える量では本
発明の効果が飽和してしまうことがある。なお、本発明
においてはミリスチレン酸エステルと他の溶剤を併用す
ることも可能である。ミリスチレン酸エステルと併用す
る溶剤は特に限定されないが、一例をあげれば、ブチル
カルビトール、ヘキシルカルビトール、フェニルカルビ
トール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、ト
リデシルアルコール、イソミリスチルアルコール、イソ
パルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、ア
ジピン酸ジイソデシル、フタル酸ジブチル、1−オクタ
デセン、流動パラフィン等がある。[0008] In the present invention, the content of myristic acid ester in the flux is not particularly limited, but 10 wt%
-40% by weight is particularly preferred. If the amount is less than 10% by weight, the tackiness may decrease. If the amount exceeds 40% by weight, the effect of the present invention may be saturated. In the present invention, it is also possible to use myristenic acid ester and another solvent in combination. The solvent used in combination with the myristenic acid ester is not particularly limited. Examples include alcohol, isostearyl alcohol, diisodecyl adipate, dibutyl phthalate, 1-octadecene, and liquid paraffin.
【0009】本発明における基材は特に限定されない
が、一般に使用されているロジンおよびその誘導体が好
ましく使用される。本発明におけるフラックス中の活性
剤は特に限定されないが、塩化水素酸および/または臭
化水素酸のアミン塩、ジカルボン酸および/またはその
アミン塩等を好ましく使用できる。塩化水素酸または臭
化水素酸のアミン塩の一例としてはメチルアミン、ジメ
チルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチ
ルアミン、トリエチルアミン、n−プロピルアミン、ジ
−n−プロピルアミン、トリ−n−プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプ
ロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブ
チルアミン、シクロヘキシルアミン、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の
比較的炭素数の小さいアミンの塩化水素酸塩および/ま
たは臭化水素酸塩等があげられる。これらの活性剤の含
有率は特に限定されないが、フラックス中のロジンに対
し塩素量換算で0.05重量%〜0.15重量%が特に
好ましい。The substrate in the present invention is not particularly limited, but generally used rosin and its derivatives are preferably used. The activator in the flux in the present invention is not particularly limited, but an amine salt of hydrochloric acid and / or hydrobromic acid, a dicarboxylic acid and / or an amine salt thereof can be preferably used. Examples of amine salts of hydrochloric acid or hydrobromic acid include methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, n-propylamine, di-n-propylamine, tri-n-propylamine, isopropylamine Hydrochloride and / or hydrobromide of amine having relatively small carbon number such as diisopropylamine, triisopropylamine, butylamine, dibutylamine, tributylamine, cyclohexylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, etc. And the like. The content of these activators is not particularly limited, but is particularly preferably 0.05% by weight to 0.15% by weight in terms of chlorine based on the rosin in the flux.
【0010】本発明におけるチクソ剤は特に限定され
ず、一般に使用されているチクソ剤が好ましくし揺動さ
れる。これらの一例としては硬化ヒマシ油、アミド化合
物、モノベンジリデンソルビトール、1,3;2,4−
ジベンジリデンソルビトール、1,3;2,4−ビス
(4−メチルジベンジリデン)ソルビトール、トリベン
ジリデンソルビトール、等があげられる。チクソ剤は一
般にフラックス中でゲルを生成するかもしくは沈澱を生
成することによってチクソ性を付与するものであること
はよく知られている。クリームハンダはリフローの際に
予備加熱され、溶剤をある程度蒸発せしめるが、この時
チクソ剤が溶解もしくは融解するとクリームハンダが
「ダレ」を起こし、ハンダボール多発、ブリッジ発生等
の原因となることがある。このような場合には溶剤の沸
点をできるだけ低くして、予備加熱温度を低くすればよ
いが、そのような場合には室温でも蒸発しやすくなるた
め、粘着性が低下すればよいが、そのような場合には室
温でも蒸発しやすくなるため、粘着性が低下する傾向が
ある。したがって溶剤は比較的沸点の高いものを用い
て、室温での蒸発速度を遅くする必要がある。そのた
め、チクソ剤は比較的融点の高いものを使用して予備加
熱時での溶解または融解をできるだけ防ぐことが好まし
い。一般に高融点のチクソ剤としては1,3;2,4−
ジベンジリデンソルビトール(融点250℃〜260
℃)、1,3;2,4−ビス(4−メチルジベンジリデ
ン)ソルビトール(融点250℃〜260℃)等があ
る。これらのチクソ剤が添加されているクリームハンダ
は、予備加熱時の「ダレ」は確かに起こりにくいもの
の、使用される溶剤によってゲルの発生傾向が著しく異
なり、溶剤によっては不安定なゲルしか得られなかっ
た。驚くべきことに、溶剤として本発明のミリスチ酸エ
ステル類を使用すると上記1,3;2,4−ジベンジリ
デンソルビトールおよび/または1,3;2,4−ビス
(4−メチルジベンジリデン)ソルビトールが約180
℃では溶解し、かつ150℃以下では極めて良好なゲル
を発生することが判明した。そのため、本発明のミリス
チン酸エステル類は1,3;2,4−ジベンジリデンソ
ルビトールおよび/または1,3;2,4−ビス(4−
メチルジベンジリデン)ソルビトールと併用することが
特に好ましい。The thixotropic agent in the present invention is not particularly limited, and generally used thixotropic agents are preferable and are rocked. Examples of these are hydrogenated castor oil, amide compounds, monobenzylidene sorbitol, 1,3; 2,4-
Dibenzylidene sorbitol; 1,3; 2,4-bis (4-methyldibenzylidene) sorbitol, tribenzylidene sorbitol, and the like. It is well known that thixotropic agents generally impart thixotropic properties by forming a gel or forming a precipitate in the flux. The cream solder is pre-heated during reflow and evaporates the solvent to some extent.At this time, if the thixotropic agent is dissolved or melted, the cream solder may cause "sagging", causing solder balls to be frequently generated and bridges to be generated. . In such a case, the boiling point of the solvent should be as low as possible, and the preheating temperature should be lowered.In such a case, it is easy to evaporate even at room temperature. In such cases, the composition tends to evaporate even at room temperature, so that the tackiness tends to decrease. Therefore, it is necessary to use a solvent having a relatively high boiling point and to reduce the evaporation rate at room temperature. Therefore, it is preferable to use a thixotropic agent having a relatively high melting point to prevent dissolution or melting during preheating as much as possible. Generally, high melting point thixotropic agents are 1,3; 2,4-
Dibenzylidene sorbitol (melting point 250 ° C. to 260
° C), 1,3; 2,4-bis (4-methyldibenzylidene) sorbitol (melting point: 250 ° C to 260 ° C). The cream solder to which these thixotropic agents are added is not likely to cause dripping during preheating, but the tendency of gel formation differs significantly depending on the solvent used, and only unstable gels are obtained depending on the solvent used. Did not. Surprisingly, the use of the myristic esters according to the invention as solvents provides the above 1,3; 2,4-dibenzylidenesorbitol and / or 1,3; 2,4-bis (4-methyldibenzylidene) sorbitol. About 180
It turned out that it melts at a temperature of 150 ° C. and generates a very good gel at a temperature of 150 ° C. or less. Therefore, the myristic esters of the present invention are 1,3; 2,4-dibenzylidenesorbitol and / or 1,3; 2,4-bis (4-
It is particularly preferred to use in combination with (methyldibenzylidene) sorbitol.
【0011】本発明におけるハンダ粉末は特に限定され
ないが、形状は真球、不定形いずれでもよく、またハン
ダ粉末の粒径は一般に使用されているものであればいず
れでもよいが、真球の場合直径20〜60μmのものが
特に好ましい。さらにハンダ合金の組成についても特に
限定されないが、Sn−Pb系合金、Sn−Pb−Bi
系合金、Sn−Pb−Ag系合金等が好ましく使用され
る。本発明におけるクリームハンダ中のフラックスの含
有率は特に限定されないが、8重量%〜12重量%が好
ましい。Although the solder powder in the present invention is not particularly limited, the shape may be a true sphere or an irregular shape. The particle size of the solder powder may be any commonly used one. Those having a diameter of 20 to 60 μm are particularly preferred. Furthermore, although the composition of the solder alloy is not particularly limited, Sn-Pb-based alloys, Sn-Pb-Bi
Alloys, Sn-Pb-Ag alloys and the like are preferably used. The content of the flux in the cream solder in the present invention is not particularly limited, but is preferably 8% by weight to 12% by weight.
【0012】[0012]
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明す
る。なお、実施例中の各特性値の判定はつぎの基準にし
たがって実施した。 ◎:非常に良好。 ○:良好。 △:使用可能。 ×:不良The present invention will be described in detail below with reference to examples. The determination of each characteristic value in the examples was performed according to the following criteria. A: Very good. :: good. Δ: Available. ×: defective
【0013】実施例1 (1)フラックスの調製 重合ロジン20部、水素添加ロジン35部、ミリスチン
酸エチル30部、α−テルピネオール12部、トリエチ
ルアミンHBr塩1.5部を容器に仕込み、加熱溶解さ
せた。次いで、1,3;2,4−ジベンジリデンソルビ
トール1.5部を加えて溶解させた。 (2)クリームハンダの調製 容器に325〜500メッシュのSn/Pb(63wt
%/37wt%)のハンダ粉末90部および(1)項で
調製したフラックス10部をとり、攪拌してクリーム状
物を得た。 (3)クリームハンダの評価 (2)項で得たクリームハンダを常法にしたがって印刷
性(ガラエポ基板)、粘着力((株)レスカ製タッチネ
ステスター、印刷後8時間放置)、予備加熱時のダレ
(ガラエボ基板、150℃×30秒)、ハンダづけ性
(ガラエポ基板、230℃リフロー)、ハンダボール
(Al2O3板にクリームハンダを直径4mm、厚さ
0.3mmに印刷し、25℃×60%RH×24時間放
置後230℃にてリフローし、実体顕微鏡で観察)およ
び洗浄性(ガラエポ基板、室温のフロン113/エタノ
ール(96/4)混合液、浸漬2分間)を評価した。印
刷性およびハンダづけ性は極めて良好であり、かつ熱時
ダレおよびハンダボールはほとんど発生せず、粘着力は
35gでいずれも極めて良好であった。また、洗浄性は
使用可能レベルであった。Example 1 (1) Preparation of flux 20 parts of polymerized rosin, 35 parts of hydrogenated rosin, 30 parts of ethyl myristate, 12 parts of α-terpineol, and 1.5 parts of triethylamine HBr salt were charged into a container, and dissolved by heating. Was. Then, 1.5 parts of 1,3; 2,4-dibenzylidenesorbitol was added and dissolved. (2) Preparation of cream solder In a container, 325-500 mesh Sn / Pb (63 wt.
% / 37 wt%) of solder powder and 10 parts of the flux prepared in item (1), and stirred to obtain a cream. (3) Evaluation of cream solder The cream solder obtained in (2) was printed according to a conventional method (glass epoxy substrate), adhesive strength (Touchness tester manufactured by Resca Co., Ltd., left for 8 hours after printing), and preheated (Galaevo substrate, 150 ° C. × 30 seconds), solderability (Galaepo substrate, 230 ° C. reflow), solder ball (Al 2 O 3 plate with cream solder printed to 4 mm in diameter and 0.3 mm in thickness, 25 After leaving for 24 hours at a temperature of 60 ° C. × 60% RH, reflow was performed at 230 ° C. and observed with a stereoscopic microscope) and cleanability (glass epoxy substrate, mixed solution of Freon 113 / ethanol (96/4) at room temperature, immersion for 2 minutes) was evaluated. . The printability and the solderability were very good, the sagging and the solder balls were hardly generated, and the adhesion was 35 g, which was very good. Further, the cleaning property was at a usable level.
【0014】実施例2 実施例1においてミリスチン酸エチルのかわりに表1に
示したような溶剤を使用した以外は実施例1と同様にし
てクリームハンダを調製し、評価した。評価結果を表1
に示した。表1および実施例1から明らかなようにミリ
スチン酸エステルが添加されている場合は総合的にバラ
ンスがとれており、良好である。なお、ミリスチン酸イ
ソトリデシルは使用可能レベルとはいえ、リフロー後で
も残渣が軟化しており、べとつくため、展開分野が限定
されるものと思われる。一方ミリスチン酸エステルが添
加されていない比較例1の場合は熱時ダレが起こり、ハ
ンダボールが多発するため、好ましくない。また粘着力
は使用可能レベルとはいえ、かなり低い傾向がある。Example 2 A cream solder was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the solvent shown in Table 1 was used instead of ethyl myristate. Table 1 shows the evaluation results.
It was shown to. As is clear from Table 1 and Example 1, the case where the myristic acid ester was added was balanced and overall good. It should be noted that, although isotridecyl myristate is at a usable level, the residue is softened and sticky even after reflow, so that the development field is considered to be limited. On the other hand, in the case of Comparative Example 1 in which the myristic acid ester was not added, sagging at the time of heating occurred and solder balls frequently occurred, which is not preferable. Also, the adhesive strength tends to be quite low, even at a usable level.
【0015】[0015]
【表1】 [Table 1]
【0016】実施例3 実施例1において、1,3;2,4−ジベンジリデンソ
ルビトールのかわりに表2に示したようなチクソ剤を使
用した以外は実施例1と同様にしてクリームハンダを調
製し、評価した。評価結果を表2に示した。表2および
実施例1から明らかなようにチクソ剤を変更しても良好
なクリームハンダが得られる。チクソ剤が1,3;2,
4−ジベンジリデンソルビトールおよび1,3;2,4
−ビス(4−メチルジベンジリデン)ソルビトールの場
合は特に良好である。なお、各種チクソ剤の添加量が異
なるものはミリスチン酸エチルの量で補正した。Example 3 A cream solder was prepared in the same manner as in Example 1 except that a thixotropic agent as shown in Table 2 was used instead of 1,3; 2,4-dibenzylidenesorbitol. And evaluated. Table 2 shows the evaluation results. As is clear from Table 2 and Example 1, even when the thixotropic agent is changed, a good cream solder can be obtained. Thixotropic agents 1,3; 2
4-dibenzylidene sorbitol and 1,3; 2,4
-Bis (4-methyldibenzylidene) sorbitol is particularly good. In addition, the thing to which the addition amount of various thixo agents was different was corrected by the amount of ethyl myristate.
【0017】[0017]
【表2】 [Table 2]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B23K 35/22 - 35/26 B23K 35/363 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B23K 35/22-35/26 B23K 35/363
Claims (3)
ックスとを混和してなるクリームハンダにおいて、該フ
ラックス中にミリスチン酸エステルを含有することを特
徴とするクリームハンダ。1. A cream solder comprising a powder solder mixed with a liquid or paste-like flux, wherein the flux contains a myristic acid ester.
おいて、該エステルがミリスチン酸メチル、ミリスチン
酸エチル、ミリスチン酸−n−プロピル、ミリスチン酸
イソプロピル、ミリスチン酸−n−ブチルおよびミリス
チン酸イソブチルから選ばれる一種以上の化合物である
ことを特徴とする請求項1記載のクリームハンダ。2. The myristate according to claim 1, wherein said ester is selected from methyl myristate, ethyl myristate, n-propyl myristate, isopropyl myristate, n-butyl myristate and isobutyl myristate. 2. The cream solder according to claim 1, which is one or more compounds.
いて、該フラックス中に1,3;2,4−ジベンジリデ
ンソルビトールおよび/または1,3;2,4−ビス
(4−メチルベンジリデン)ソルビトールを含有するこ
とを特徴とする請求項1または2記載のクリームハン
ダ。3. The flux according to claim 1, wherein 1,3; 2,4-dibenzylidene sorbitol and / or 1,3; 2,4-bis (4-methylbenzylidene) sorbitol is contained in the flux. 3. The cream solder according to claim 1, wherein the cream solder is contained.
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