JP3189133B2 - Cream solder - Google Patents

Cream solder

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JP3189133B2
JP3189133B2 JP21445292A JP21445292A JP3189133B2 JP 3189133 B2 JP3189133 B2 JP 3189133B2 JP 21445292 A JP21445292 A JP 21445292A JP 21445292 A JP21445292 A JP 21445292A JP 3189133 B2 JP3189133 B2 JP 3189133B2
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健次 浅見
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は微小回路などのはんだづ
けにおいて用いるためのクリームはんだに関するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cream solder for use in soldering microcircuits and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来からプリント基板に電子素子を実装
する等の際には、はんだづけが多用されてきた。該はん
だづけにおいて、より信頼性の高いはんだづけとするた
めに、被接合金属表面を液体フラックスや高粘度フラッ
クスで清浄してからはんだづけする方法や、あるいはは
んだ微粒子とフラックスを混合したいわゆるクリームは
んだを使用する方法等の方法が広く行われている。
2. Description of the Related Art Conventionally, when electronic elements are mounted on a printed circuit board, soldering has been frequently used. In the soldering, in order to make the soldering more reliable, a method of cleaning the surface of the metal to be joined with a liquid flux or a high-viscosity flux and then soldering, or using a so-called cream solder in which the solder fine particles and the flux are mixed is used. Methods such as methods are widely used.

【0003】上記液状フラックスやクリームはんだ用フ
ラックスは、製品の品質や信頼性を高く保つために、
(1)高絶縁性、(2)非腐食性、(3)長期安定性、
(4)他部品の材質変化を生じないこと等が要求され、
またはんだづけ作業面からは(1)有害ガスを発生しな
い、(2)はんだづけ性が良い(金属表面にある酸化物
を溶解除去し、この金属表面を包み込む作用を有し、さ
らに溶融はんだのもつ表面張力を低下させるもの)、
(3)べとつき性がない、(4)洗浄する場合には容易
に洗浄できること等が要求されている。
[0003] The above-mentioned liquid flux and flux for cream solder are used to maintain high product quality and reliability.
(1) high insulation, (2) non-corrosive, (3) long-term stability,
(4) It is required that the material of other parts does not change,
In addition, from the soldering work surface, (1) no harmful gas is generated, (2) good solderability (dissolves and removes oxides on the metal surface, wraps the metal surface, and has the surface of molten solder Which lowers the tension),
(3) It is required that there is no stickiness and (4) that it can be easily washed.

【0004】一般にクリームはんだは、粉末はんだ微粒
子と液状またはペースト状フラックスとを混和して適度
に粘稠性のあるクリーム状としたものである。該フラッ
クスは一般に、基剤としてロジンまたはその誘導体を使
用し、溶剤、活性剤およびチクソ剤等が配合されてい
る。これらの配合剤の種類および配合比によって得られ
るクリームはんだの特性が微妙に変わってくるため、フ
ラックスの組成は非常に重要である。これらのフラック
ス成分のうち、基剤はクリームはんだとして重要なはん
だボール、粘着性、印刷性、フラックスの色等に影響す
ることが多く、特に重要である。
[0004] Generally, the cream solder is obtained by mixing powder solder fine particles and a liquid or paste-like flux to form a cream having an appropriate viscosity. The flux generally uses rosin or a derivative thereof as a base, and contains a solvent, an activator, a thixotropic agent, and the like. The composition of the flux is very important because the properties of the cream solder obtained vary slightly depending on the type and mixing ratio of these compounding agents. Of these flux components, the base often affects solder balls, adhesiveness, printability, color of flux, etc., which are important as cream solder, and is particularly important.

【0005】上述のようにクリームはんだにとって基剤
が非常に重要な役割を果たしていることはよく知られて
いる。たとえば特開昭59−159298号公報には水
素添加ロジン、不均化ロジン、または重合ロジンの蒸留
生成物を使用する方法が開示されている。しかし該方法
は主としてロジンのロット間変動、酸化等による変質、
結晶化等の品質向上に関するものであり、用途としては
主としてヤニ入りはんだに関するものである。そのた
め、クリームはんだについては詳細には言及されておら
ず、本発明者等が検討した結果はんだボールが多発し、
さらに広がり率も不十分であった。また、特開平1−1
48488号公報には水素添加ロジンを使用する方法が
開示されている。しかし該方法もリフロー後のフラック
ス残渣の色が悪く、かつはんだボールも多発すると言う
問題点があった。以上のような背景からリフロー後のフ
ラックス残渣の色が淡色で良好であり、かつはんだボー
ルの発生が少ないクリームはんだを製造できるロジンま
たはその誘導体が強く望まれていた。
It is well known that the base plays a very important role in cream solder as described above. For example, JP-A-59-159298 discloses a method using a distillation product of a hydrogenated rosin, a disproportionated rosin, or a polymerized rosin. However, the method is mainly a lot-to-lot variation of rosin, alteration due to oxidation, etc.,
The present invention relates to quality improvement such as crystallization, and mainly relates to solder containing tin. Therefore, cream solder is not described in detail, and as a result of the study by the present inventors, solder balls frequently occur,
Further, the spreading rate was insufficient. In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 1-1
No. 48,488 discloses a method using hydrogenated rosin. However, this method also has the problems that the color of the flux residue after reflow is poor and that solder balls frequently occur. From the above background, there has been a strong demand for a rosin or a derivative thereof capable of producing a cream solder in which the color of the flux residue after reflowing is pale and good, and in which solder balls are hardly generated.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上述し
た従来技術の欠点を解決せんとするものであり、リフロ
ー後のフラックス残渣の色調が良好ではんだボールの発
生が少なく、かつはんだづけ性が良好なクリームはんだ
を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, and the color tone of the flux residue after reflow is good, the generation of solder balls is small, and the solderability is low. The purpose is to provide a good cream solder.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】前記本発明の目的は粉末
はんだと液状またはペースト状フラックスとを混和して
なるクリームはんだにおいて、該フラックス中にレボピ
マル酸とアクリル酸のディールスアルダー反応によって
得られる反応生成物を含有することを特徴とするクリー
ムはんだによって達成できる。以下本発明について詳細
に説明する。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a cream solder obtained by mixing a powder solder and a liquid or paste-like flux in a flux obtained by a Diels-Alder reaction between levopimaric acid and acrylic acid in the flux. This can be achieved by a cream solder characterized by containing the product. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0008】本発明におけるレボピマル酸とアクリル酸
のディールスアルダー反応によって得られる反応生成物
とは、レボピマル酸とアクリル酸のディールスアルダー
反応によって得られるジカルボン酸である。該ディール
スアルダー反応はレボピマル酸の共役二重結合にアクリ
ル酸が付加するものであり、共役二重結合に対するアク
リル酸の向きにより、得られる反応生成物は2種類存在
しうる。もちろん、本発明においてはこれらの生成物は
単独であってもよく、また混合物であってもさしつかえ
ない。また原料のレボピマル酸は単独であってもよいが
ロジンのようなレボピマル酸を含有する混合物も好まし
く使用できる。レボピマル酸の高純度のものを得るに
は、かなりコストが高くならざるを得ないものの、ロジ
ンは非常に安く入手できるため、特に好ましく利用でき
る。一般にロジン中のレボピマル酸含有率は低く、含有
されているレボピマル酸のみが反応するのであればロジ
ンを原料とすることは困難であるものの、ロジンの主成
分であるアビエチン酸が該反応中に異性化してレボピマ
ル酸を生成して、本発明のディールスアルダー反応生成
物が得られるのでロジンを好ましく使用できるものと考
えられる。一般にロジン中のカルボキシル基は3級炭素
に結合しているため、活性が弱い。一方本発明のディー
ルスアルダー反応生成物はレボピマル酸に付加したアク
リル酸のカルボキシル基が2級炭素に結合しているため
か、ロジンに比べて活性が強い傾向がある。そのため、
活性剤としてアミンのハロゲン化水素酸塩のような比較
的強い活性剤を使用する場合は従来のロジンでも問題な
いものの、非洗浄タイプクリームはんだのようにハロゲ
ン化水素酸のアミン塩の量をできるだけ低下せしめる必
要がある場合には、比較的低活性の活性剤を使用せざる
を得ず、基剤としてロジンを使用するとはんだボールが
多発しやすいが、本発明のディールスアルダー反応生成
物を使用すればはんだボールの発生を抑制できる。なお
本発明のディールスアルダー反応生成物は上記カルボキ
シル基自身の活性レベルが強いものと考えられる以外に
も酸価が300(mgKOH/g)とロジンの酸価(約
160mgKOH/g)に比べて大幅に高いというメリ
ットもある。
The reaction product obtained by the Diels-Alder reaction between levopimaric acid and acrylic acid in the present invention is a dicarboxylic acid obtained by the Diels-Alder reaction between levopimaric acid and acrylic acid. In the Diels-Alder reaction, acrylic acid is added to the conjugated double bond of levopimaric acid, and two types of reaction products can be obtained depending on the orientation of acrylic acid with respect to the conjugated double bond. Of course, in the present invention, these products may be used alone or as a mixture. The raw material levopimaric acid may be used alone, but a mixture containing levopimaric acid such as rosin can also be preferably used. In order to obtain high-purity levopimaric acid, the cost must be considerably high, but rosin can be obtained at a very low price and is particularly preferably used. In general, the content of levopimaric acid in rosin is low, and it is difficult to use rosin as a raw material if only the contained levopimaric acid reacts, but abietic acid, which is the main component of rosin, isomerized during the reaction. It is thought that rosin can be preferably used since the aldehydes are converted to levopimaric acid to obtain the Diels-Alder reaction product of the present invention. Generally, the carboxyl group in rosin is weakly active because it is bonded to a tertiary carbon. On the other hand, the Diels-Alder reaction product of the present invention tends to be more active than rosin, probably because the carboxyl group of acrylic acid added to levopimaric acid is bonded to secondary carbon. for that reason,
If a relatively strong activator such as amine hydrohalide is used as the activator, conventional rosin is not a problem, but the amount of amine salt of hydrohalic acid should be minimized as in non-cleaning type cream solder. When it is necessary to lower the temperature, a relatively low-activity activator must be used.When rosin is used as a base, solder balls are apt to occur frequently, but the Diels-Alder reaction product of the present invention may be used. Thus, the generation of solder balls can be suppressed. In addition, the Diels-Alder reaction product of the present invention has an acid value of 300 (mg KOH / g), which is significantly higher than that of rosin (about 160 mg KOH / g), in addition to the fact that the activity level of the carboxyl group itself is considered to be strong. There is also a merit that it is high.

【0009】アミン塩以外の低活性レベルの活性剤とし
ては2,3−ジブロモプロパノール、2,3−ジブロモ
ブタン−1,4−ジオール、2,3−ジブロモ−2−ブ
テン−1,4−ジオール、2−ブロモ−n−酪酸エチル
のような非イオン性臭素化合物や、コハク酸、マロン
酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバチン酸、テトラデカン二酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸のようなカルボン酸またはそれらのアミン塩
を好ましく使用できる。また本発明のディールスアルダ
ー反応生成物は共役二重結合をもたないためか、ロジン
に比べて保管中や加熱時の着色が少なく極めて良好な色
調のクリームはんだを製造できる。
[0009] The low activity level activators other than amine salts include 2,3-dibromopropanol, 2,3-dibromobutane-1,4-diol, and 2,3-dibromo-2-butene-1,4-diol. , Nonionic bromine compounds such as ethyl 2-bromo-n-butyrate, succinic acid, malonic acid, fumaric acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, tetradecandioic acid, palmitic acid and stearic acid. Such carboxylic acids or amine salts thereof can be preferably used. In addition, because the Diels-Alder reaction product of the present invention does not have a conjugated double bond, it is possible to produce a cream solder having a very good color tone with less coloring during storage and heating as compared with rosin.

【0010】本発明におけるレボピマル酸とアクリル酸
のディールスアルダー反応生成物は単独で使用してもよ
いが、従来公知のロジンまたはその誘導体と併用して使
用することも可能である。混合して使用する場合、混合
すべきロジンは特に限定されないが、重合ロジン、水素
添加ロジン、不均化ロジン等が特に好ましい。他のロジ
ンと混合して使用する場合でも本発明のディールスアル
ダー反応生成物の量はフラックス中に10重量%〜50
重量%含有されることが好ましい。10重量%未満では
はんだボールが多発することがあり、また50重量%を
越える量でははんだボール抑制効果が飽和してしまうこ
とがある。
The Diels-Alder reaction product of levopimaric acid and acrylic acid in the present invention may be used alone or in combination with a conventionally known rosin or a derivative thereof. When mixed and used, the rosin to be mixed is not particularly limited, but polymerized rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin and the like are particularly preferred. Even when used in combination with other rosin, the amount of the Diels-Alder reaction product of the present invention is 10% by weight to 50% by weight in the flux.
% By weight. If the amount is less than 10% by weight, solder balls may occur frequently, and if the amount exceeds 50% by weight, the effect of suppressing solder balls may be saturated.

【0011】本発明におけるフラックス中における溶
剤、チクソ剤等は特に限定されず、従来公知のものを好
ましく使用できる。本発明におけるはんだ粉末は特に限
定されないが、形状は真球、不定形いずれでもよく、ま
たはんだ粉末の粒径は一般に使用されているものであれ
ばいずれでもよいが、真球の場合直径20〜60μmの
ものが特に好ましい。さらにはんだ合金の組成について
も特に限定されないが、Sn−Pb系合金、Sn−Pb
−Bi系合金、Sn−Pb−Ag系合金等が好ましく使
用される。本発明におけるクリームはんだ中のフラック
スの含有率は特に限定されないが、8重量%〜12重量
%が好ましい。
The solvent, thixotropic agent and the like in the flux in the present invention are not particularly limited, and conventionally known ones can be preferably used. Although the solder powder in the present invention is not particularly limited, the shape may be a true sphere or an irregular shape, or the particle size of the solder powder may be any commonly used one. Those having a thickness of 60 μm are particularly preferred. Furthermore, although the composition of the solder alloy is not particularly limited, Sn-Pb based alloy, Sn-Pb
-Bi-based alloys, Sn-Pb-Ag-based alloys and the like are preferably used. The content of the flux in the cream solder in the present invention is not particularly limited, but is preferably 8% by weight to 12% by weight.

【0012】[0012]

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明す
る。なお、実施例中の各特性値の判定はつぎの基準にし
たがって実施した。 ◎:非常に良好。 ○:良好。 △:使用可能。 ×:不良
The present invention will be described in detail below with reference to examples. The determination of each characteristic value in the examples was performed according to the following criteria. A: Very good. :: good. Δ: Available. ×: defective

【0013】実施例1 (1)フラックスの調製 レボピマル酸のアクリル酸付加反応生成物25部、不均
化ロジン10部、重合ロジン5部、α−テルピネオール
20部、フタル酸ジブチル10部、ブチルカルビトール
10部、トランス−2,3−ジブロモ−2−ブテン−
1,4−ジオール5部、グルタル酸4部、ステアリン酸
アミド5部および硬化ヒマシ油6部を容器に仕込み、加
熱溶解させた。次いで、1,3;2,4−ジベンジリデ
ンソルビトール1.5部を加えて溶解させた。 (2)クリームはんだの調製 容器に325〜500メッシュのSn/Pb(63wt
%/37wt%)のハンダ粉末90部および(1)項で
調製したフラックス10部をとり、攪拌してクリーム状
物を得た。 (3)クリームはんだの評価 (2)項で得たクリームはんだを常法にしたがって印刷
性(ガラエポ基板)、はんだづけ性(ガラエポ基板、2
30℃リフロー)、はんだボール(Al板にクリ
ームはんだを直径4mm、厚さ0.3mmに印刷し、2
5℃×60%RH×24時間放置後230℃にてリフロ
ーし、実体顕微鏡で観察)およびリフロー残渣の色(は
んだボール評価サンプル)を評価した。印刷性およびは
んだづけ性は極めて良好であり、はんだボールは極めて
少なく、またリフロー残渣は着色が極めて少なくいずれ
も良好であった。
Example 1 (1) Preparation of flux 25 parts of an acrylic acid addition reaction product of levopimaric acid, 10 parts of disproportionated rosin, 5 parts of polymerized rosin, 20 parts of α-terpineol, 10 parts of dibutyl phthalate, butyl carbyl 10 parts of tall, trans-2,3-dibromo-2-butene-
5 parts of 1,4-diol, 4 parts of glutaric acid, 5 parts of stearic acid amide and 6 parts of hydrogenated castor oil were charged into a container and dissolved by heating. Then, 1.5 parts of 1,3; 2,4-dibenzylidenesorbitol was added and dissolved. (2) Preparation of cream solder Sn / Pb (63 wt.
% / 37 wt%) of solder powder and 10 parts of the flux prepared in item (1), and stirred to obtain a cream. (3) Evaluation of cream solder The cream solder obtained in the section (2) was printed according to a conventional method (glass epoxy substrate) and solderability (glass epoxy substrate, 2).
30 ° C reflow), solder balls (Al 2 O 3 board, cream solder printed to 4 mm in diameter and 0.3 mm in thickness.
After standing at 5 ° C. × 60% RH × 24 hours, the sample was reflowed at 230 ° C. and observed with a stereoscopic microscope), and the color of the reflow residue (sample for evaluating solder balls) was evaluated. The printability and the solderability were very good, the number of solder balls was very small, and the color of the reflow residue was very small, and both were good.

【0014】実施例2 実施例1において基材の量を、表1に示したような溶剤
を使用した以外は、実施例1と同様にしてクリームはん
だを調製し、評価した。なお、基材の量を変更した場合
は溶剤の量(各溶剤の混合比は一定)で補正した。評価
結果を表1に示した。
Example 2 A cream solder was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the solvents shown in Table 1 were used. When the amount of the substrate was changed, the correction was made with the amount of the solvent (the mixing ratio of each solvent was constant). Table 1 shows the evaluation results.

【0015】[0015]

【表1】 [Table 1]

【0016】表1および実施例1から明らかなように、
基材として本発明のディールスアルダー反応生成物が添
加されている場合には総合的にバランスがとれており良
好である。一方本発明の範囲外である比較例1の場合に
ははんだボ一ルが多発し、かつリフロー残渣は着色がは
げしいため、好ましくない。
As is clear from Table 1 and Example 1,
When the Diels-Alder reaction product of the present invention is added as the base material, the overall balance is good and good. On the other hand, in the case of Comparative Example 1, which is out of the range of the present invention, solder balls frequently occur, and the reflow residue is not easily colored.

【0017】実施例3 実施例1において、活性剤を表2のように変更した以外
は実施例1と同様にしてクリームはんだを調製し、評価
した。なお、活性剤のトータル量を変更した場合は溶剤
の量(各溶剤の混合比は一定)で補正した。評価結果を
表2に示した。
Example 3 A cream solder was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the activator was changed as shown in Table 2. When the total amount of the activator was changed, the correction was made with the amount of the solvent (the mixing ratio of each solvent was constant). Table 2 shows the evaluation results.

【0018】[0018]

【表2】 [Table 2]

【0019】表2のように活性剤を変更してもクリーム
はんだの性能は総合的にバランスがとれており良好であ
る。アミンのハロゲン化水素酸塩を添加せずに、2,3
−ジブロモプロパノール、2,3−ジブロモブタン−
1,4−ジオールおよび2,3−ジブロモブテン−1,
4−ジオールを添加した場合が特に好ましい。
Even if the activator is changed as shown in Table 2, the performance of the cream solder is well balanced and good. 2,3 without adding the amine hydrohalide
-Dibromopropanol, 2,3-dibromobutane-
1,4-diol and 2,3-dibromobutene-1,
Particularly preferred is the case where 4-diol is added.

【0020】実施例4 実施例1において、レボピマル酸のアクリル酸付加反応
生成物25部、不均化ロジン10部、重合ロジン5部の
合計40部のかわりにウォーターホワイトロジンとアク
リル酸のディールスアルダー反応生成物40部(酸価2
46mgKOH/g、反応率60%)を用いて実施例1
と同様にしてクリームはんだを調製して評価した。印刷
性およびはんだづけ性は極めて良好であり、はんだボー
ルは極めて少なく、またリフロー残渣は着色が極めて少
なくいずれも良好であった。
Example 4 In Example 1, a Diels-Alder of water white rosin and acrylic acid was used in place of 25 parts of the acrylic acid addition reaction product of levopimaric acid, 10 parts of disproportionated rosin, and 5 parts of polymerized rosin, for a total of 40 parts. 40 parts of reaction product (acid value 2
Example 1 using 46 mg KOH / g, conversion 60%)
A cream solder was prepared and evaluated in the same manner as described above. The printability and the solderability were very good, the number of solder balls was very small, and the color of the reflow residue was very small, and both were good.

【0021】[0021]

【発明の効果】本発明によれば従来公知の技術に比べ
て、はんだボールが少なく、リフロー残渣の着色が少な
く、かつ印刷性およびはんだづけ性が良好なクリームは
んだを製造できる。
According to the present invention, a cream solder having less solder balls, less coloring of reflow residues, and excellent printability and solderability can be produced as compared with the conventionally known technology.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B23K 35/22 - 35/26 B23K 35/363 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B23K 35/22-35/26 B23K 35/363

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 粉末はんだと液状またはペースト状フラ
ックスとを混和してなるクリームはんだにおいて、該フ
ラックス中にレボピマル酸とアクリル酸のディールスア
ルダー反応によって得られる反応生成物を含有すること
を特徴とするクリームはんだ。
1. A cream solder obtained by mixing a powder solder and a liquid or paste-like flux, wherein the flux contains a reaction product obtained by a Diels-Alder reaction between levopimaric acid and acrylic acid. Cream solder.
【請求項2】 請求項1記載のフラックスにおいて、該
フラックス中に2,3−ジブロモプロパノール、2,3
−ジブロモブタン−1,4−ジオール、および2,3−
ジブロモ−2−ブテン一1,4−ジオールから選ばれる
少なくとも一種の臭素化合物を含有することを特徴とす
る請求項1記載のクリームはんだ。
2. The flux according to claim 1, wherein 2,3-dibromopropanol, 2,3
-Dibromobutane-1,4-diol, and 2,3-
2. The cream solder according to claim 1, comprising at least one bromine compound selected from dibromo-2-butene-1,4-diol.
【請求項3】 請求項1または2記載のフラックスにお
いて、レボピマル酸とアクリル酸のディールスアルダー
反応によって得られる反応生成物の含有率が10重量%
〜50重量%であることを特徴とする請求項1または2
記載のクリームはんだ。
3. The flux according to claim 1, wherein the content of a reaction product obtained by a Diels-Alder reaction between levopimaric acid and acrylic acid is 10% by weight.
3 to 50% by weight.
The cream solder described.
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