JP3180391B2 - 液体クロマトグラフ - Google Patents
液体クロマトグラフInfo
- Publication number
- JP3180391B2 JP3180391B2 JP32471991A JP32471991A JP3180391B2 JP 3180391 B2 JP3180391 B2 JP 3180391B2 JP 32471991 A JP32471991 A JP 32471991A JP 32471991 A JP32471991 A JP 32471991A JP 3180391 B2 JP3180391 B2 JP 3180391B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mobile phase
- cycle
- unit
- sample
- phase supply
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、液体クロマトグラフ
に関し、更に詳しくはサンプルの注入及び同一条件での
分析を自動的に繰り返し行うことができる液体クロマト
グラフに関する。
に関し、更に詳しくはサンプルの注入及び同一条件での
分析を自動的に繰り返し行うことができる液体クロマト
グラフに関する。
【０００２】
【従来の技術】この種の従来の液体クロマトグラフは、
サンプル注入部によるサンプルの注入又は分析のスター
トが、移動相供給部の周期的動作に関係なく（同期せず
に）行われていた〔図２の（Ｂ）参照〕。
サンプル注入部によるサンプルの注入又は分析のスター
トが、移動相供給部の周期的動作に関係なく（同期せず
に）行われていた〔図２の（Ｂ）参照〕。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】サンプルの注入部及び
同一条件での分析を自動的に繰り返し行う場合に、分析
の再現性をより向上させようとすると、移動相の周期的
な流量の変化（脈流）、溶媒混合を行うときの濃度の周
期的な変化などが、サンプルの保持時間、サンプル検出
時の検出時間に影響し、再現性の向上をさまたげてい
た。特に移動相の送液流量が少なく、これらの周期的な
変化の周期が大きい場合に、再現性に悪影響をおよぼ
す。
同一条件での分析を自動的に繰り返し行う場合に、分析
の再現性をより向上させようとすると、移動相の周期的
な流量の変化（脈流）、溶媒混合を行うときの濃度の周
期的な変化などが、サンプルの保持時間、サンプル検出
時の検出時間に影響し、再現性の向上をさまたげてい
た。特に移動相の送液流量が少なく、これらの周期的な
変化の周期が大きい場合に、再現性に悪影響をおよぼ
す。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この発明は、サンプルの
注入及び同一条件での分析を自動的に繰り返し行うこと
ができる液体クロマトグラフにおいて、移動相供給部
と、サンプル注入部と、カラムと、検出部と、これらの
各部に作動を指令する制御部とを備え、この制御部が、
移動相供給部のポンプ動作の周期を検出又は演算により
決定する周期決定部と、この周期決定部にて決定された
周期の特定のタイミングにおいてサンプルを注入すべく
サンプル注入部に作動を指令する指令部とを含む液体ク
ロマトグラフである。
注入及び同一条件での分析を自動的に繰り返し行うこと
ができる液体クロマトグラフにおいて、移動相供給部
と、サンプル注入部と、カラムと、検出部と、これらの
各部に作動を指令する制御部とを備え、この制御部が、
移動相供給部のポンプ動作の周期を検出又は演算により
決定する周期決定部と、この周期決定部にて決定された
周期の特定のタイミングにおいてサンプルを注入すべく
サンプル注入部に作動を指令する指令部とを含む液体ク
ロマトグラフである。
【０００５】すなわち、この発明は、移動相供給部の動
作の周期を検出又は演算により決定し、決定された周期
の特定タイミングにサンプルを注入するようコントロー
ルすることによって、移動相の流量変化や濃度変化の影
響をさけ、それによって分析の再現性の向上を図るもの
である。ここで移動相供給部の動作の周期としては、 イ）移動相供給部に用いられるプランジャーポンプの吐
出側流量変化の周期を採用できる。この周期は、プラン
ジャーポンプの吐出側の圧力センサーにより検出する
か、プランジャーポンプの作動信号からマイクロコンピ
ュータにより演算して得られる。
作の周期を検出又は演算により決定し、決定された周期
の特定タイミングにサンプルを注入するようコントロー
ルすることによって、移動相の流量変化や濃度変化の影
響をさけ、それによって分析の再現性の向上を図るもの
である。ここで移動相供給部の動作の周期としては、 イ）移動相供給部に用いられるプランジャーポンプの吐
出側流量変化の周期を採用できる。この周期は、プラン
ジャーポンプの吐出側の圧力センサーにより検出する
か、プランジャーポンプの作動信号からマイクロコンピ
ュータにより演算して得られる。
【０００６】ロ）移動相供給部が、複数の移動相供給路
をバルブを介して１つに集束し、複数の移動相を低圧混
合すべく構成された場合には、前記バルブの一通り（一
巡）の開閉時間を周期として採用でき、この周期は例え
ばバルブの作動信号からマイクロコンピュータにより演
算して得られる。 ハ）移動相供給部が、複数の移動相供給路のそれぞれに
ポンプを介して１つに集束し、複数の移動相を高圧混合
すべく構成された場合には、各ポンプの吐出ストローク
の周期の最少公倍数又はその近似値を周期として採用で
きる。この周期は、例えばポンプの作動信号からマイク
ロコンピュータにより演算して得られる。
をバルブを介して１つに集束し、複数の移動相を低圧混
合すべく構成された場合には、前記バルブの一通り（一
巡）の開閉時間を周期として採用でき、この周期は例え
ばバルブの作動信号からマイクロコンピュータにより演
算して得られる。 ハ）移動相供給部が、複数の移動相供給路のそれぞれに
ポンプを介して１つに集束し、複数の移動相を高圧混合
すべく構成された場合には、各ポンプの吐出ストローク
の周期の最少公倍数又はその近似値を周期として採用で
きる。この周期は、例えばポンプの作動信号からマイク
ロコンピュータにより演算して得られる。
【０００７】
【実施例】以下、図に示す実施例に基づきこの発明を詳
述する。なお、これによってこの発明が限定されるもの
ではない。図１において液体クロマトグラフ（１）は、
移動相供給部（２）と、サンプル注入部（３）と、カラ
ム（４）と、検出部（５）と、これらの各部に作動を指
令する制御部（６）とから主としてなる。
述する。なお、これによってこの発明が限定されるもの
ではない。図１において液体クロマトグラフ（１）は、
移動相供給部（２）と、サンプル注入部（３）と、カラ
ム（４）と、検出部（５）と、これらの各部に作動を指
令する制御部（６）とから主としてなる。
【０００８】移動相供給部（２）は、移動相貯留槽
（７）と、プランジャーポンプ（８）とからなり、サン
プル注入部（３）は６方バルブ（９）と、このバルブに
接続されたサンプルループ（１０）と、ノズル（１１）
によってサンプル容器（１２）（１３）…からサンプル
をサンプルループ（１０）へ導入するためのサンプル導
入路（１４）と、プランジャーポンプ（８）に通じる移
動相供給路（１５）と、カラム（４）に通じるサンプル
注入路（１６）とからなる。
（７）と、プランジャーポンプ（８）とからなり、サン
プル注入部（３）は６方バルブ（９）と、このバルブに
接続されたサンプルループ（１０）と、ノズル（１１）
によってサンプル容器（１２）（１３）…からサンプル
をサンプルループ（１０）へ導入するためのサンプル導
入路（１４）と、プランジャーポンプ（８）に通じる移
動相供給路（１５）と、カラム（４）に通じるサンプル
注入路（１６）とからなる。
【０００９】而して制御部（６）は、マイクロコンピュ
ータからなり、移動相供給部の動作の周期を決定し、そ
の周期の特定タイミングに上述の各部に作動を指令し、
サンプルの注入及び同一条件での分析を自動的に繰り返
し行う。すなわち、まず６方バルブ（９）を図１の点線
の状態に設定してノズル（１１）を作動させ、サンプル
容器（１２）（１３）……からサンプルを６方バルブ
（９）を介してサンプルループ（１０）へ導入する。こ
の際、プランジャーポンプ（８）の作動により、移動相
貯留槽（７）から移動相が６方バルブ（９）を介してカ
ラム（４）及び検出部（５）へ供給されている。
ータからなり、移動相供給部の動作の周期を決定し、そ
の周期の特定タイミングに上述の各部に作動を指令し、
サンプルの注入及び同一条件での分析を自動的に繰り返
し行う。すなわち、まず６方バルブ（９）を図１の点線
の状態に設定してノズル（１１）を作動させ、サンプル
容器（１２）（１３）……からサンプルを６方バルブ
（９）を介してサンプルループ（１０）へ導入する。こ
の際、プランジャーポンプ（８）の作動により、移動相
貯留槽（７）から移動相が６方バルブ（９）を介してカ
ラム（４）及び検出部（５）へ供給されている。
【００１０】次いで６方バルブ（９）を図１の実線の状
態に切り換え、サンプルループ（１０）に導入された一
定量のサンプルを移動相の流れに注入する。そしてこの
注入が自動的に繰り返し行なわれる。この注入のタイミ
ングはポンプ（８）の吐出量変化の周期の特定タイミン
グにておこなわれるので、サンプルの注入時の条件が一
定し、再現性の良好な分析が可能になる。
態に切り換え、サンプルループ（１０）に導入された一
定量のサンプルを移動相の流れに注入する。そしてこの
注入が自動的に繰り返し行なわれる。この注入のタイミ
ングはポンプ（８）の吐出量変化の周期の特定タイミン
グにておこなわれるので、サンプルの注入時の条件が一
定し、再現性の良好な分析が可能になる。
【００１１】更に具体的に述べれば、 イ）脈流に対して同期注入する場合 １０μl/min の移動相の送液を１００μl ストロークの
プランジャーポンプ（８）で行う場合、移動相の流量の
変化は、１０分周期で最大２％変化する。従来のサンプ
ル注入方法では、図２の（Ｂ）のごとく、注入タイミン
グはランダムに設定されていたので、各ピークがセルを
通過する時の流量は最大２％変動し、従って測定される
ピーク面積の再現性は２％を超えることになる。
プランジャーポンプ（８）で行う場合、移動相の流量の
変化は、１０分周期で最大２％変化する。従来のサンプ
ル注入方法では、図２の（Ｂ）のごとく、注入タイミン
グはランダムに設定されていたので、各ピークがセルを
通過する時の流量は最大２％変動し、従って測定される
ピーク面積の再現性は２％を超えることになる。
【００１２】この実施例では、注入のタイミングが、図
２の（Ｃ）のごとく、流量変化の周期に対して同期して
おり各分析におけるそれぞれのピークがセルを通過する
時の流量は再現する。流量変化の周期（ＴO ）は１回の
ストロークの送液量（Ｖp ）と設定流量（Ｆ）より ＴO ＝Ｖp ／Ｆとなる。
２の（Ｃ）のごとく、流量変化の周期に対して同期して
おり各分析におけるそれぞれのピークがセルを通過する
時の流量は再現する。流量変化の周期（ＴO ）は１回の
ストロークの送液量（Ｖp ）と設定流量（Ｆ）より ＴO ＝Ｖp ／Ｆとなる。
【００１３】周期Ｔｏの中で仮にｔ1 のタイミングで、
注入を行うと決めるとすると実際の分析を行う周期ＴA
と注入のタイミングは次のようにして決まる。 ＴA ＝ｎＴO （ｎは自然数、ただしＴA は分析時間より
長くなくてはならない。） 注入のタイミングはＫＴA＋Ｐ1＝ｔO （Ｋは整数で０〜
分析繰り返し回数−１）となる。
注入を行うと決めるとすると実際の分析を行う周期ＴA
と注入のタイミングは次のようにして決まる。 ＴA ＝ｎＴO （ｎは自然数、ただしＴA は分析時間より
長くなくてはならない。） 注入のタイミングはＫＴA＋Ｐ1＝ｔO （Ｋは整数で０〜
分析繰り返し回数−１）となる。
【００１４】なお、サンプル注入のタイミングを調節す
るために、注入動作の各シーケンスにかかる時間をあら
かじめ計算しておく方法もあるが、サンプルをループに
早めに入れておいて注入のタイミングが来るまで待つ方
法もある。 ロ）低圧混合法による移動相供給 図３のように、一台のポンプ８ａの入口に複数の弁１７
Ａ，１７Ｂ，１７Ｃを設け、弁の開閉時間を特定の周期
内で制御することにより、所定の濃度の移動相を造る。
従来の方法ではこの周期に対して、サンプル注入及びグ
ラジェントのスタートがランダムなタイミングで行われ
ていたため、同一条件の分析を繰り返した時ポンプの吸
入特性に原因する設定濃度と実濃度との誤差が分析ごと
に異なり、これが、Ｒt の再現性を低下させていた。こ
こでは、この周期に同期したタイミングで、サンプルの
注入を行う。注入方法及び、注入のタイミングの決定方
法は（１）と同じである。この場合による再現性の改善
は分析あたりの周期の回数が少ない時に特に有効であ
る。
るために、注入動作の各シーケンスにかかる時間をあら
かじめ計算しておく方法もあるが、サンプルをループに
早めに入れておいて注入のタイミングが来るまで待つ方
法もある。 ロ）低圧混合法による移動相供給 図３のように、一台のポンプ８ａの入口に複数の弁１７
Ａ，１７Ｂ，１７Ｃを設け、弁の開閉時間を特定の周期
内で制御することにより、所定の濃度の移動相を造る。
従来の方法ではこの周期に対して、サンプル注入及びグ
ラジェントのスタートがランダムなタイミングで行われ
ていたため、同一条件の分析を繰り返した時ポンプの吸
入特性に原因する設定濃度と実濃度との誤差が分析ごと
に異なり、これが、Ｒt の再現性を低下させていた。こ
こでは、この周期に同期したタイミングで、サンプルの
注入を行う。注入方法及び、注入のタイミングの決定方
法は（１）と同じである。この場合による再現性の改善
は分析あたりの周期の回数が少ない時に特に有効であ
る。
【００１５】ハ）高圧混合法による移動相供給 ポンプ８Ａ，８Ｂの脈流に原因する周期的な濃度変動が
生じこれがＲt の再現性に影響する。この濃度変動は一
定組成の供給の時各ポンプの周期の最少公倍数が、濃度
変動の周期となる。この周期に同期してサンプル注入及
び、グラジェントのスタートを行うことにより、よりＲ
t の再現の良い分析が行える。なお、１８ｂはミキサー
である。
生じこれがＲt の再現性に影響する。この濃度変動は一
定組成の供給の時各ポンプの周期の最少公倍数が、濃度
変動の周期となる。この周期に同期してサンプル注入及
び、グラジェントのスタートを行うことにより、よりＲ
t の再現の良い分析が行える。なお、１８ｂはミキサー
である。
【００１６】
【発明の効果】この発明によれば移動相供給部の動作の
周期を検出又は演算により決定し、決定された周期の特
定タイミングにサンプルを注入するようコントロールす
ることによって、移動相の流量変化や濃度変化の影響を
さけ、それによって分析の再現性の向上を図ることがで
きる。
周期を検出又は演算により決定し、決定された周期の特
定タイミングにサンプルを注入するようコントロールす
ることによって、移動相の流量変化や濃度変化の影響を
さけ、それによって分析の再現性の向上を図ることがで
きる。
【図１】この発明の一実施例を示す機能説明図である。
【図２】移動相供給部の周期的流量変化の説明図であ
る。
る。
【図３】もう１つの実施例を示す要部機能説明図であ
る。
る。
【図４】更にもう１つの実施例を示す要部機能説明図で
ある。
ある。
【図５】図４の各ポンプの脈流と濃度の変動を説明する
説明図である。
説明図である。
１ 液体クロマトグラフ ２ 移動相供給部 ３ サンプル注入部 ４ カラム ５ 検出部 ６ 制御部
Claims (4)
- 【請求項１】 サンプルの注入及び同一条件での分析を
自動的に繰り返し行うことができる液体クロマトグラフ
において、 移動相供給部と、サンプル注入部と、カラムと、検出部
と、これらの各部に作動を指令する制御部とを備え、 この制御部が、移動相供給部のポンプ動作の周期を検出
又は演算により決定する周期決定部と、この周期決定部
にて決定された周期の特定のタイミングにおいてサンプ
ルを注入すべくサンプル注入部に作動を指令する指令部
とを含む液体クロマトグラフ。 - 【請求項２】 移動相供給部の動作の周期が、プランジ
ャーポンプの吐出側流量変化の周期である請求項１の液
体クロマトグラフ。 - 【請求項３】 移動相供給部は、複数の移動相供給路を
バルブを介して１つに集束し、複数の移動相を低圧混合
すべく構成され、この移動相供給部のポンプの入口に設
けられた複数の弁の動作の周期が前記バルブの一通りの
開閉時間である請求項１の液体クロマトグラフ。 - 【請求項４】 移動相供給部は、複数の移動相供給路の
それぞれにポンプを介して１つに集束し、複数の移動相
を高圧混合すべく構成され、この移動相供給部の動作の
周期が前記各ポンプの吐出ストロークの周期の最少公倍
数又はその近似値である請求項１の液体クロマトグラ
フ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32471991A JP3180391B2 (ja) | 1991-12-09 | 1991-12-09 | 液体クロマトグラフ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32471991A JP3180391B2 (ja) | 1991-12-09 | 1991-12-09 | 液体クロマトグラフ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05157743A JPH05157743A (ja) | 1993-06-25 |
| JP3180391B2 true JP3180391B2 (ja) | 2001-06-25 |
Family
ID=18168948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32471991A Expired - Lifetime JP3180391B2 (ja) | 1991-12-09 | 1991-12-09 | 液体クロマトグラフ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3180391B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014151960A (ja) * | 2013-02-13 | 2014-08-25 | Oji Holdings Corp | 使い捨ておむつ等の包装袋及びその製造方法 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1183821A (ja) * | 1997-09-11 | 1999-03-26 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | オンライン自動高速液体クロマトグラフ |
| JP3854716B2 (ja) * | 1998-04-20 | 2006-12-06 | 株式会社日立製作所 | 液体クロマトグラフ |
| JP2006184120A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Kenichi Kudo | 微少流量送液装置 |
| JP4861107B2 (ja) * | 2006-09-21 | 2012-01-25 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | クロマトグラフ装置および分析方法 |
| JP2008139147A (ja) * | 2006-12-01 | 2008-06-19 | Hitachi High-Technologies Corp | 液体クロマトグラフ装置 |
| JP5022852B2 (ja) * | 2007-10-03 | 2012-09-12 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | 液体クロマトグラフ装置および液体クロマトグラフ分析方法 |
| JP2010085146A (ja) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Hitachi High-Technologies Corp | グラジエント送液装置，グラジエント送液システム、および液体クロマトグラフ |
| GB2486650B (en) * | 2010-12-21 | 2019-01-30 | Agilent Technologies Inc | Two-dimensional liquid chromatography with control of injection in relation to a state of a reciprocating pump of the second dimension |
| JP5737168B2 (ja) * | 2011-12-19 | 2015-06-17 | 株式会社島津製作所 | 液体クロマトグラフ及びその制御プログラム |
| JP5409763B2 (ja) * | 2011-12-26 | 2014-02-05 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | 液体クロマトグラフ装置および液体クロマトグラフ分析方法 |
| JP6536040B2 (ja) * | 2015-01-22 | 2019-07-03 | 東ソー株式会社 | 液体クロマトグラフ装置の分析条件の制御方法 |
| WO2019220563A1 (ja) * | 2018-05-16 | 2019-11-21 | 株式会社島津製作所 | 送液装置及び液体クロマトグラフ |
-
1991
- 1991-12-09 JP JP32471991A patent/JP3180391B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014151960A (ja) * | 2013-02-13 | 2014-08-25 | Oji Holdings Corp | 使い捨ておむつ等の包装袋及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05157743A (ja) | 1993-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3180391B2 (ja) | 液体クロマトグラフ | |
| US20200116676A1 (en) | Sample injector with metering device balancing pressure differences in an intermediate valve state | |
| US8048312B2 (en) | Separation analyzer | |
| US11635065B2 (en) | Synchronization of supply flow paths | |
| JP3172429B2 (ja) | 液体クロマトグラフ | |
| AU600309B2 (en) | Liquid chromatograph | |
| JP2002243712A (ja) | 送液装置及びその補正方法並びに液体クロマトグラフ | |
| JP2004061119A (ja) | ナノ／ミクロ液体クロマトグラフのグラジエント送液装置および送液方法 | |
| JP4530485B2 (ja) | 液体クロマトグラフ | |
| JP2636699B2 (ja) | 液体クロマトグラフ | |
| JP2005257575A (ja) | クロマトグラフ装置 | |
| US11808252B2 (en) | Liquid delivery device and liquid chromatograph | |
| JP2002071657A (ja) | グラジェント液体クロマトグラム測定装置および測定方法 | |
| JP2007127562A (ja) | 送液ポンプ | |
| JP2010085146A (ja) | グラジエント送液装置，グラジエント送液システム、および液体クロマトグラフ | |
| JP4403638B2 (ja) | 液体クロマトグラフ | |
| JP2005351717A (ja) | グラジエント送液システム | |
| JPH0439034B2 (ja) | ||
| JPH1150967A (ja) | ポンプ装置及びその制御方法並びにその制御プログラムを記録した記録媒体 | |
| US20220050086A1 (en) | Preparative chromatograph | |
| JPH07159391A (ja) | 液体クロマトグラフィーにおけるグラジエント方法 | |
| JPH07280787A (ja) | 液体クロマトグラフ | |
| JPH1137983A (ja) | ガスクロマトグラフ分析装置 | |
| JP2508040B2 (ja) | ガスクロマトグラフ装置 | |
| JPH0712793A (ja) | イオンクロマトグラフ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080420 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090420 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100420 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100420 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110420 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110420 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120420 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120420 Year of fee payment: 11 |