JP3153487B2 - Semipermeable membrane support - Google Patents

Semipermeable membrane support

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JP3153487B2
JP3153487B2 JP04283297A JP4283297A JP3153487B2 JP 3153487 B2 JP3153487 B2 JP 3153487B2 JP 04283297 A JP04283297 A JP 04283297A JP 4283297 A JP4283297 A JP 4283297A JP 3153487 B2 JP3153487 B2 JP 3153487B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は半透膜支持体および
その製造方法、並びに該半透膜支持体を有する半透膜に
関する。より詳細には、本発明は、寸法安定性、表面平
滑性、膜との接着性に優れ、しかも微細な孔が多数存在
していて高い通気度を有する半透膜支持体およびその製
造方法、並びに前記の半透膜支持体を有する半透膜に関
するものであり、本発明の半透膜支持体およびそれを有
する半透膜は、限外濾過、逆浸透などの精密濾過をはじ
めとして広範な用途に有効に使用することができる。
The present invention relates to a semipermeable membrane support, a method for producing the same, and a semipermeable membrane having the semipermeable membrane support. More specifically, the present invention is a semi-permeable membrane support having excellent dimensional stability, surface smoothness, excellent adhesion to a membrane, high air permeability in which many fine pores are present, and a method for producing the same, And a semipermeable membrane having the above-mentioned semipermeable membrane support, and the semipermeable membrane support of the present invention and the semipermeable membrane having the same are widely used in microfiltration such as ultrafiltration and reverse osmosis. It can be used effectively for applications.

【0002】[0002]

【従来の技術】海水の淡水化、廃水処理、食品の濃縮、
バクテリア、酵母、ウイルスなどの微生物の分離、血液
濾過などの医療用、半導体洗浄用の超純水の製造をはじ
めとして、多くの分野で半透膜が広く用いられている。
半透膜は一般に合成重合体から形成されており、膜単体
では機械的強度に劣るため、不織布や織布などの繊維基
材を支持体として用い、その上に合成重合体を含む製膜
液を流延し、製膜することによって製造されている。
2. Description of the Related Art Seawater desalination, wastewater treatment, food concentration,
BACKGROUND ART Semipermeable membranes are widely used in many fields, including separation of microorganisms such as bacteria, yeasts, and viruses, production of ultrapure water for medical use such as blood filtration, and semiconductor cleaning.
The semipermeable membrane is generally formed of a synthetic polymer.Since the membrane alone has poor mechanical strength, a fibrous base material such as a nonwoven fabric or a woven fabric is used as a support, and a membrane-forming solution containing the synthetic polymer thereon. Is manufactured by casting.

【0003】半透膜のうちでも、特に限外濾過や逆浸透
などのような超精密濾過に用いられる半透膜は、100
気圧近い高圧下で使用されることがあり、その場合には
膜を補強する支持体に対しては高圧下でも破断しない高
い強度と共に、伸びなどのない寸法安定性が要求され
る。従来は、そのような要求に対処するために、支持体
の目付(坪量)を高くする方法が一般に採用されている
が、コストの上昇や濾過効率の低下などの問題がある。
[0003] Among the semipermeable membranes, the semipermeable membranes used for ultra-fine filtration such as ultrafiltration and reverse osmosis are 100%.
In some cases, the support is used under a high pressure close to the atmospheric pressure. In this case, the support for reinforcing the membrane is required to have high strength that does not break even under a high pressure and dimensional stability without elongation. Conventionally, in order to cope with such a demand, a method of increasing the basis weight (basis weight) of the support is generally adopted, but there are problems such as an increase in cost and a decrease in filtration efficiency.

【0004】 半透膜による濾過速度を向上させるに
は、膜および支持体の孔径を大きくすればよいが、膜の
孔径や厚さは、半透膜の用途や使用態様における要求に
よって必然的に決まることが多く、そのため一般に支持
体の孔径のみが可変である。しかしながら、支持体の孔
径を大きくすると、支持体上に重合体を含む製膜液を流
延した時に裏抜けなどが生じ、次の凝固工程で支持体の
表裏両面に同時に膜が形成されて、ピンホールなどの欠
陥を有する膜が形成されてしまうという欠点がある。一
方、支持体の孔径を小さくすると、半透膜の濾過速度が
低下し、しかも半透膜の製造時に製膜液が支持体内に十
分に浸透しないために膜と支持体との間の接着が不十分
になり、濾過時の加圧や洗浄時の負圧などに対する耐久
性が不足し、支持体からの膜の剥離、膜の破損などが生
じ易い。さらに、半透膜自体は一般に極めて薄い膜であ
るため、支持体表面不均一であると、膜表面にもその
不均一性がそのまま現れて膜に凹凸が形成され、濾過す
る液体がその凹部に集中することが多くなって、有効濾
過面積の減少、汚染物質の凹部への集積などの問題が生
ずる。
[0004] In order to improve the filtration speed by the semipermeable membrane, the pore size of the membrane and the support may be increased. However, the pore size and thickness of the membrane are inevitably required according to the application and use mode of the semipermeable membrane. In many cases, only the pore size of the support is variable. However, when the pore size of the support is increased, strikethrough occurs when casting a film-forming solution containing a polymer on the support, and a film is simultaneously formed on the front and back surfaces of the support in the next solidification step, There is a disadvantage that a film having a defect such as a pinhole is formed. On the other hand, when the pore size of the support is reduced, the filtration rate of the semipermeable membrane is reduced, and the adhesion between the membrane and the support is not sufficient because the membrane-forming solution does not sufficiently penetrate into the support during the production of the semipermeable membrane. Insufficient, insufficient durability against pressurization at the time of filtration and negative pressure at the time of washing, and the like, peeling of the film from the support, breakage of the film, and the like are likely to occur. Furthermore, since the semi-permeable membrane itself is generally very thin film, when the support surface is not uniform, even the non-uniformity unevenness is formed as it appeared film on the film surface, the liquid to be filtered recess thereof Concentration, the effective filtration area is reduced, and contaminants accumulate in the recesses.

【0005】そこで、半透膜における上記した問題の解
決を目的として、従来からいくつかの提案がなされてい
る。例えば、表面に突起を有するガイドロールなどを用
いて半透膜支持体を巻き取ることによって、支持体の膜
形成面に凹状のくぼみを形成するか又は支持体を貫通す
る小孔を形成し、該凹状のくぼみ又は貫通小孔への膜成
分の投錨効果によって膜と支持体との付着性の向上をは
かるようにした半透膜支持体が知られている(特開昭6
1−15705号公報)。しかしながら、この半透膜支
持体の場合は、支持体に形成した前記のくぼみや貫通小
孔への膜の投錨効果が十分ではないために支持体への膜
の付着強度がそれほど高くない。しかも、支持体の膜形
成面にくぼみを形成したり支持体に貫通小孔を形成した
ことによって、その表面に形成される膜自体にも凹部が
形成され、上記したような、濾過液体の凹部への集中に
よる有効濾過面積の減少、汚染物質の膜凹部への集積な
どが発生し易い。また、支持体に貫通小孔を設けたもの
では、製膜液の裏抜けによるピンホールの発生などの問
題もある。
[0005] Therefore, several proposals have hitherto been made for the purpose of solving the above-mentioned problems in the semipermeable membrane. For example, by winding the semipermeable membrane support using a guide roll or the like having a projection on the surface, a concave recess is formed on the film forming surface of the support or a small hole is formed through the support, There is known a semipermeable membrane support in which the adhesion between the membrane and the support is improved by the effect of anchoring the membrane component to the concave recess or through-hole (Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 6 (1988)).
No. 1-15705). However, in the case of this semipermeable membrane support, the adhesion strength of the membrane to the support is not so high because the effect of anchoring the membrane to the above-mentioned depressions and through holes formed in the support is not sufficient. In addition, by forming a depression in the film forming surface of the support or forming a through hole in the support, a concave portion is also formed in the film itself formed on the surface, and the concave portion of the filtered liquid as described above is formed. The effective filtration area is likely to be reduced due to concentration on the membrane, and contaminants are likely to accumulate in the concave portions of the membrane. Further, in the case where the support is provided with small through holes, there is also a problem such as generation of pinholes due to strikethrough of the film forming solution.

【0006】また、別の従来技術としては、支持体への
膜の付着性の向上、製膜液の裏抜けなどによるピンホー
ルの発生防止、機械的特性の向上などを目的として、通
気度が5〜50cc/cm2・秒の低密度乾式ウエブ層
と通気度が0.1cc/cm2・秒以上で5cc/cm2
・秒未満の高密度湿式ウエブ層からなる二層構造の不織
布により形成した半透膜支持体が提案されている(特公
平5−35009号公報)。しかしながら、この半透膜
支持体は、膜と接触する面が粗い乾式ウエブ(不織布)
であるため、平滑な膜面を形成することが困難であり、
広い有効濾過面積を確保できない。
Further, as another conventional technique, air permeability is improved for the purpose of improving the adhesion of a film to a support, preventing the occurrence of pinholes due to strike-through of a film forming solution, and improving mechanical properties. 5~50cc / cm 2 at a low density dry web layer and air permeability of-seconds 0.1 cc / cm 2 · sec or more 5 cc / cm 2
A semipermeable membrane support formed of a nonwoven fabric having a two-layer structure comprising a high-density wet web layer of less than seconds has been proposed (Japanese Patent Publication No. 5-35009). However, this semipermeable membrane support has a dry web (nonwoven fabric) having a rough surface in contact with the membrane.
Therefore, it is difficult to form a smooth film surface,
A wide effective filtration area cannot be secured.

【0007】さらに、機械的強度および水透過率の向上
を目的として、ポリエステル不織布からなる支持体基材
をコロナ放電処理した後、水を振り撒き、5〜10秒以
内にポリスルホンなどの多孔性支持体溶液をキャスティ
ングして支持層膜を作製し、その上にポリアミド系薄膜
を形成して半透膜を製造する方法が提案されている(特
開平8−25539号公報)。しかしながら、この方法
による場合は、半透膜を形成させるための支持体とし
て、コロナ放電処理、水の散布および多孔性支持体層の
形成という多段処理を施したものを用いる必要があり、
そのため工程が繁雑であり、しかもポリスルホンのよう
な多孔性支持体物質を使用することから原料コストが高
くつくという欠点がある。
Further, for the purpose of improving mechanical strength and water permeability, a support substrate made of a polyester nonwoven fabric is subjected to corona discharge treatment, and water is sprinkled within 5 to 10 seconds to form a porous support such as polysulfone. A method has been proposed in which a support layer film is prepared by casting a body solution, and a polyamide-based thin film is formed thereon to produce a semipermeable membrane (Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-25539). However, in the case of using this method, it is necessary to use, as a support for forming the semipermeable membrane, one subjected to a multi-stage treatment of corona discharge treatment, water spraying and formation of a porous support layer,
Therefore, the process is complicated, and the use of a porous support material such as polysulfone has the disadvantage that the raw material cost is high.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、半透膜との接着性に優れていて半透膜の支持体
からの剥離や破損が生じず、寸法安定性に優れていて高
圧濾過などに用いた場合にも膜の剥離や破損などが発生
せず、濾過速度が大きくても膜を安定して支持すること
ができ、表面平滑性に優れていて凹凸のない均一で平滑
な膜を形成することができ、しかも製膜液の裏抜けが生
じずピンホールのない膜を形成することのできる、品質
の高い半透膜支持体を提供することである。さらに、本
発明の目的は、上記した特性を備える半透膜支持体の製
造方法、該半透膜支持体を有する半透膜を提供すること
である。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a semi-permeable membrane which has excellent adhesiveness, does not cause peeling or breakage of the semi-permeable membrane from a support, and has excellent dimensional stability. Even when used for high-pressure filtration, the membrane does not peel or break, and can stably support the membrane even at high filtration speeds. It is an object of the present invention to provide a high-quality semipermeable membrane support capable of forming a film having a high quality and capable of forming a film having no pinholes without causing strikethrough of a film forming solution. It is a further object of the present invention to provide a method for producing a semipermeable membrane support having the above-described characteristics, and a semipermeable membrane having the semipermeable membrane support.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記した目的を達成すべ
く本発明者らが検討を重ねてきた。その結果、特定の裂
断長を有し且つ特定の通気度を有するポリエステル繊維
製の不織布が、半透膜支持体として極めて適しているこ
と、そのポリエステル繊維製不織布からなる半透膜支持
体は、表面平滑性に優れていて凹凸のない均一で平滑な
膜を形成させ得ること、製膜液の裏抜けがなくピンホー
ルのない膜を形成し得ること、膜の付着性が良好である
こと、さらには寸法安定性に優れていて高圧濾過などに
用いた場合にも膜の剥離や破損などがないことを見出し
た。さらに、本発明者らは、上記した優れた特性を有す
る半透膜支持体は、複屈折(△n)が0.170以上で
あり且つ200℃における熱収縮応力が0.10〜0.
60g/dであるポリエステル繊維を主体繊維とし、こ
れに熱融着性バインダー繊維を混合してなる原料を用い
て抄造し、加熱加圧することによって円滑に製造される
ことを見出し、それらの知見に基づいて本発明を完成し
た。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have studied to achieve the above object. As a result, a nonwoven fabric made of polyester fiber having a specific breaking length and a specific air permeability is extremely suitable as a semipermeable membrane support. That a uniform and smooth film having excellent surface smoothness and no irregularities can be formed, a film having no pinholes and no strike-through of a film forming solution can be formed, and that the film has good adhesion. Furthermore, it was found that the membrane was excellent in dimensional stability, and there was no peeling or breakage of the membrane when used for high pressure filtration or the like. Further, the present inventors have found that the semipermeable membrane support having the above-mentioned excellent properties has a birefringence (Δn) of 0.170 or more and a heat shrinkage stress at 200 ° C. of 0.10 to 0.1 μm.
It was found that the polyester fiber of 60 g / d was used as a main fiber, and a paper was made using a raw material obtained by mixing a heat-fusible binder fiber with the main fiber. Based on this, the present invention has been completed.

【0010】すなわち、本発明は、5%伸長時の縦方向
(MD)および横方向(CD)の裂断長の平均値が4.
0km以上であり且つ通気度が0.2〜10.0cc/
cm2・秒である不織布からなることを特徴とする半透
膜支持体である。
That is, in the present invention, the average value of the breaking length in the machine direction (MD) and the transverse direction (CD) at 5% elongation is 4.
0 km or more and the air permeability is 0.2 to 10.0 cc /
A semipermeable membrane support comprising a nonwoven fabric having a cm 2 · sec.

【0011】上記した本発明の半透膜支持体は、複屈折
(△n)が0.170以上であり且つ200℃における
熱収縮応力が0.10〜0.60g/dであるポリエス
テル繊維を主体繊維とする不織布によって好ましくは形
成され、前記した複屈折値および熱収縮応力値と共にさ
らに平均単繊維繊度が1.0〜8.0デニールであると
いう特性を備えるポリエステル繊維を主体繊維とする不
織布からより好ましく形成される。また、前記の不織布
を構成する上記した好ましいポリエステル繊維として
は、エチレングリコール単位および/または1,4−ブ
タンジオール単位よりなるジオール単位と、テレフタル
酸単位および/またはナフタレンジカルボン酸単位より
なるジカルボン酸単位から主としてなるポリ(アルキレ
ンアリレート)繊維が好ましく用いられる。
The above-mentioned semipermeable membrane support of the present invention comprises a polyester fiber having a birefringence (Δn) of 0.170 or more and a heat shrinkage stress at 200 ° C. of 0.10 to 0.60 g / d. Non-woven fabric comprising polyester fiber as a main fiber, preferably formed of a non-woven fabric as a main fiber, and further having a property that average monofilament fineness is 1.0 to 8.0 denier together with the above-mentioned birefringence value and heat shrinkage stress value. Is more preferably formed. The preferred polyester fibers constituting the nonwoven fabric include a diol unit composed of an ethylene glycol unit and / or a 1,4-butanediol unit and a dicarboxylic acid unit composed of a terephthalic acid unit and / or a naphthalenedicarboxylic acid unit. And poly (alkylene arylate) fibers mainly composed of

【0012】そして、本発明は、半透膜支持体の製造方
法であって、複屈折(△n)が0.170以上であり且
つ200℃における熱収縮応力が0.10〜0.60g
/dであるポリエステル繊維と熱融着性バインダー繊維
を70:30〜30:70の重量比で含有する原料を用
いて抄造を行って単層の抄造ウエブを形成した後、前記
の単層の抄造ウエブをそのまま用いるか又は前記の抄造
ウエブの層を少なくとも有する積層ウエブを形成して、
前記の抄造ウエブまたは積層ウエブを加熱加圧処理して
繊維同士を結合させるか;或いは前記の単層の抄造ウエ
ブを加熱加圧処理して繊維同士を結合させた後にそれに
前記単層の抄造ウエブまたは他の繊維ウエブを積層して
加熱加圧処理を行って一体化させる、ことを特徴とする
半透膜支持体の製造方法である。さらに、本発明は、上
記した半透膜支持体の一方の面に形成した半透性の膜を
有する支持体付き半透膜を包含する。
The present invention provides a method for producing a semipermeable membrane support, wherein the birefringence (Δn) is 0.170 or more and the heat shrinkage stress at 200 ° C. is 0.10 to 0.60 g.
/ D is formed from a raw material containing a polyester fiber and a heat-fusible binder fiber in a weight ratio of 70:30 to 30:70 to form a single-layer papermaking web. Using a papermaking web as it is or forming a laminated web having at least a layer of the papermaking web,
Heating or pressurizing the above-mentioned papermaking web or laminated web to bond the fibers together; or heating and pressing the above single-layer papermaking web to bond the fibers together, and then bonding the single-layer papermaking web to the fibers. Alternatively, a method for producing a semipermeable membrane support, comprising laminating other fiber webs and performing heat and pressure treatment to integrate them. Further, the present invention includes a semipermeable membrane with a support having a semipermeable membrane formed on one surface of the above semipermeable membrane support.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。上記のように、本発明の半透膜支持体は、5%伸
長時の縦方向(MD)および横方向(CD)の裂断長の
平均値が4.0km以上であり且つ通気度が0.2〜1
0.0cc/cm2・秒である不織布からなっている。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. As described above, the semipermeable membrane support of the present invention has an average value of the tear length in the machine direction (MD) and the transverse direction (CD) at 5% elongation of not less than 4.0 km and an air permeability of 0. 0.2-1
It is made of a nonwoven fabric of 0.0 cc / cm 2 · second.

【0014】本発明者らは、半透膜支持体の開発を行う
に当たって、半透膜に用いられる支持体においては、そ
の破断伸度の値よりもむしろ数%伸長時の応力、すなわ
ち5%伸長時の応力が半透膜支持体の寸法安定性にとっ
て極めて重要な要件となるということを見出した。そし
て、特に半透膜支持体を構成する不織布の5%伸長時の
縦方向(MD)および横方向(CD)の裂断長の平均値
[以下「平均裂断長(5%伸長時)」という]が4.0
km以上であることが半透膜支持体の寸法安定性の点か
ら極めて重要であるという知見を得た。そのため、本発
明の半透膜支持体では、その平均裂断長(5%伸長時)
が、上記のように4.0km以上であることが必要であ
る。半透膜支持体の平均裂断長(5%伸長時)が4.0
km未満であると、半透膜支持体の寸法安定性が低下し
て、濾過時に半透膜に加えられる圧力や半透膜洗浄時の
負圧などによって支持体が伸び易くなり、支持体からの
膜の剥離や膜の破損、半透膜の孔径の拡大や変形などに
よる濾過機能の低下などを生ずる。本発明の半透膜支持
体においては、その平均裂断長(5%伸長時)が5.0
km以上であることが、寸法安定性、膜支持能、半透膜
の濾過性能などの点から好ましい。
In developing a semipermeable membrane support, the inventors of the present invention have found that the support used for the semipermeable membrane has a stress at the time of elongation of several percent, that is, 5%, rather than the value of elongation at break. It has been found that the stress during elongation is a very important requirement for the dimensional stability of the semipermeable membrane support. In particular, the average value of the breaking length in the machine direction (MD) and the transverse direction (CD) at the time of 5% elongation of the nonwoven fabric constituting the semipermeable membrane support [hereinafter referred to as "average breaking length (at 5% elongation)" Is 4.0
It has been found that the distance of not less than km is extremely important from the viewpoint of the dimensional stability of the semipermeable membrane support. Therefore, in the semipermeable membrane support of the present invention, the average breaking length (at the time of 5% elongation)
Is required to be 4.0 km or more as described above. The average breaking length (at 5% elongation) of the semipermeable membrane support is 4.0
When the distance is less than km, the dimensional stability of the semipermeable membrane support decreases, and the support is easily stretched due to the pressure applied to the semipermeable membrane at the time of filtration or the negative pressure at the time of washing the semipermeable membrane. Of the membrane, the membrane may be damaged, the pore size of the semipermeable membrane may be enlarged or deformed, and the filtration function may be deteriorated. In the semipermeable membrane support of the present invention, the average breaking length (at 5% elongation) is 5.0.
It is preferably at least km in terms of dimensional stability, membrane supporting ability, semipermeable membrane filtration performance and the like.

【0015】ここで、本明細書でいう、裂断長とは、J
IS P 8113(1976)に準拠して測定した値
をいい、不織布試料の坪量や幅などに左右されない不織
布自体の抗張力を示す指標である。そして、本発明の半
透膜支持体に用いる不織布の「平均裂断長(5%伸長
時)」は、以下の実施例に詳述する方法で求められる。
Here, the breaking length as referred to in this specification is J
It refers to a value measured according to ISP 8113 (1976), and is an index indicating the tensile strength of the nonwoven fabric itself that is not affected by the basis weight, width, etc. of the nonwoven fabric sample. The "average breaking length (at 5% elongation)" of the nonwoven fabric used for the semipermeable membrane support of the present invention can be determined by the method described in detail in the following examples.

【0016】ポリエステル繊維を主体とする従来の衣料
用不織布や産業資材用の不織布では、本明細書に記載し
た方法で測定した平均裂断長(5%伸長時)が、通常
3.8km以下であり、かかる点から、本発明の半透膜
支持体を構成する不織布は、従来一般に用いられていな
いような、高い平均裂断長(5%伸長時)を有している
点に大きな特徴がある。
In conventional nonwoven fabrics for clothing or industrial materials mainly composed of polyester fibers, the average breaking length (at 5% elongation) measured by the method described in the present specification is usually 3.8 km or less. In view of the above, the non-woven fabric constituting the semipermeable membrane support of the present invention is greatly characterized in that it has a high average breaking length (at 5% elongation), which is not generally used conventionally. is there.

【0017】さらに、本発明の半透膜支持体は、その通
気度が上記のように0.2〜10.0cc/cm2・秒
の範囲内であることが必要であり、1.0〜5.0cc
/cm2・秒であることが好ましい。半透膜支持体を構
成する不織布の通気度が0.2cc/cm2・秒未満で
あると、半透膜を形成するための製膜液が低濃度、低粘
度であっても、不織布中に充分に浸透せず、膜が不織布
に強固に接着しなくなる。一方、不織布の通気度が1
0.0cc/cm2・秒を超えると、膜を形成するため
の製膜液が高濃度、高粘度であっても、不織布の裏面に
まで滲出し易くなり(裏抜けが生じやすくなり)、その
際に不織布の空隙内に存在する空気を巻き込んで膜構造
にピンホールが発生し易くなる。ピンホールの発生は、
半透膜における分離能の低下および耐久性の低下をもた
らす。ここで、本明細書でいう不織布の通気度は、JI
S L 1079(1966)に準拠して測定した値を
いい、その詳細については以下の実施例の項に記載する
とおりである。
Further, the air permeability of the semipermeable membrane support of the present invention must be in the range of 0.2 to 10.0 cc / cm 2 · sec as described above, 5.0cc
/ Cm 2 · sec. If the air permeability of the nonwoven fabric constituting the semipermeable membrane support is less than 0.2 cc / cm 2 · sec, even if the film forming solution for forming the semipermeable membrane has a low concentration and a low viscosity, Does not sufficiently penetrate into the non-woven fabric, and the membrane does not firmly adhere to the non-woven fabric. On the other hand, the air permeability of the nonwoven fabric is 1
When the concentration exceeds 0.0 cc / cm 2 · second, even if the film forming solution for forming the film has a high concentration and a high viscosity, it easily oozes to the back surface of the nonwoven fabric (the breakthrough easily occurs), At this time, air existing in the voids of the nonwoven fabric is entrained, and pinholes are easily generated in the film structure. The occurrence of pinholes
This results in a decrease in separation ability and a decrease in durability in the semipermeable membrane. Here, the air permeability of the nonwoven fabric referred to in this specification is JI
It refers to a value measured in accordance with SL 1079 (1966), the details of which are as described in the following Examples.

【0018】本発明の半透膜支持体は、平均裂断長(5
%伸長時)が4.0km以上で且つ通気度が0.2〜1
0.0cc/cm2・秒である不織布からなるものであ
る限り、不織布を構成する繊維の種類や不織布の製造方
法などは特に制限されない。そのうちでも、本発明で
は、半透膜支持体用の不織布における基本骨格を形成す
る主体繊維として、複屈折(△n)が0.170以上で
あり、かつ200℃における熱収縮応力[以下「熱収縮
応力(200℃)」という]が0.10〜0.60g/
d(グラム/デニール)であるポリエステル繊維が好ま
しく用いられ、そのようなポリエステル繊維を用いるこ
とによって、平均裂断長(5%伸長時)が4.0km以上
で且つ通気度が0.2〜10.0cc/cm2・秒であ
る、目的とする不織布を円滑に得ることができる。ここ
で、本明細書でいう複屈折(△n)とは、以下の実施例
の項にも記載するように、ナトリウム光源を用いて、偏
光顕微鏡の光路にベレック(Berek)のコンペンセ
ーターを挿入し、α−ブロムナフタリン中で測定して求
めた値をいう。
The semipermeable membrane support of the present invention has an average breaking length (5
% Elongation) is 4.0 km or more and the air permeability is 0.2 to 1
As long as the nonwoven fabric is made of a nonwoven fabric having a flow rate of 0.0 cc / cm 2 · second, the type of fibers constituting the nonwoven fabric and the method for producing the nonwoven fabric are not particularly limited. Among them, in the present invention, as the main fiber forming the basic skeleton in the nonwoven fabric for the semipermeable membrane support, the birefringence (Δn) is 0.170 or more, and the heat shrinkage stress at 200 ° C. Shrinkage stress (200 ° C.) ”is 0.10 to 0.60 g /
d (g / denier) polyester fiber is preferably used. By using such a polyester fiber, the average breaking length (at 5% elongation) is 4.0 km or more and the air permeability is 0.2 to 10%. A target nonwoven fabric having a flow rate of 0.0 cc / cm 2 · second can be smoothly obtained. Here, the birefringence (Δn) referred to in the present specification means that a Belek compensator is inserted into the optical path of a polarizing microscope using a sodium light source, as described in the following Examples. And a value determined by measurement in α-bromonaphthalene.

【0019】ポリエステル繊維の複屈折(△n)が0.
170未満であると、および/または熱収縮応力(20
0℃)が0.10g/d未満であると、平均裂断長(5
%伸長時)が4.0km以上の不織布が得られにくくな
る。また、該ポリエステル繊維の熱収縮応力(200
℃)が0.60g/dを超える場合には、不織布を製造
する際の抄造時やその後の加熱加圧処理時に、ウエブの
収縮が大きくなって、地合の低下が生じ易くなり、甚だ
しい場合はウエブの切断などが発生することもある。
The birefringence (Δn) of the polyester fiber is 0.
Less than 170 and / or heat shrinkage stress (20
0 ° C) is less than 0.10 g / d, the average breaking length (5
% Elongation) at 4.0 km or more. Further, the heat shrinkage stress of the polyester fiber (200
℃) exceeds 0.60 g / d, the shrinkage of the web becomes large during the papermaking at the time of producing the nonwoven fabric or during the subsequent heating and pressurizing treatment, and the formation tends to deteriorate, which is severe. In some cases, cutting of the web may occur.

【0020】 衣料用に用いられるポリエステル繊維
は、一般に、その複屈折(△n)が0.170未満で且
つ熱収縮応力(200℃)が0.8g/d未満であり、
このポリエステル繊維から製造した不織布は弾性率が低
く、本発明の半透膜支持体用の不織布には適さない。ま
た、産業資材用として用いられるポリエステル繊維で
は、ミシン糸、ルーフィング材、ロープ等の高強力を要
するものの場合は、その複屈折(△n)が0.170を
超すものも知られているが、その熱収縮応力(200
℃)はいずれも0.10g/d未満であり、そのような
ポリエステル繊維から製造した不織布はやはり弾性率が
低く、平均裂断長(5%伸長時)が4.00km以上に
ならず、半透膜支持体用の不織布には適さない。また、
セール帆布、はえ縄などの特殊漁網などに用いられるポ
リエステル繊維ではその熱収縮応力(200℃)が0.
10g/dを超えるものもあるが、複屈折(△n)が
0.170よりも大幅に低く、やはり半透膜支持体用の
不織布の製造には適さない。
The polyester fiber used for clothing generally has a birefringence (Δn) of less than 0.170 and a heat shrinkage stress (200 ° C.) of less than 0.8 g / d;
Non-woven fabric made from this polyester fiber has low elastic modulus
Therefore, it is not suitable for the nonwoven fabric for a semipermeable membrane support of the present invention . Further, among polyester fibers used for industrial materials, those which require high strength, such as sewing threads, roofing materials, and ropes, are known to have a birefringence (Δn) exceeding 0.170. Its heat shrinkage stress (200
C) is less than 0.10 g / d, and the nonwoven fabric produced from such a polyester fiber also has a low elastic modulus, the average breaking length (at 5% elongation) does not exceed 4.00 km, and the It is not suitable for a nonwoven fabric for a permeable support. Also,
Polyester fibers used in special fishing nets such as sail canvas and longline have a heat shrinkage stress (200 ° C) of 0.
Some of them exceed 10 g / d, but their birefringence (Δn) is much lower than 0.170, which is also unsuitable for producing a nonwoven fabric for a semipermeable membrane support.

【0021】したがって、本発明の半透膜支持体用の不
織布における主体繊維として好ましく用いられる、上記
した複屈折(△n)が0.170以上で且つ熱収縮応力
(200℃)が0.10〜0.60g/dであるポリエ
ステル繊維は、従来一般に用いられているポリエステル
繊維とは大きく異なるものであり、このポリエステル繊
維は以下の実施例などで詳述するような紡糸、延伸、熱
処理工程を経て製造することができる。
Therefore, the birefringence (Δn) is preferably 0.170 or more and the heat shrinkage stress (200 ° C.) is preferably 0.10 or more, which is preferably used as a main fiber in the nonwoven fabric for a semipermeable membrane support of the present invention. The polyester fiber of about 0.60 g / d is greatly different from the conventionally used polyester fiber, and this polyester fiber is subjected to spinning, drawing, and heat treatment steps as described in detail in Examples below. Can be manufactured through

【0022】本発明では、半透膜支持体用の不織布にお
ける主体繊維として、複屈折(△n)が0.170以上
であり、かつ熱収縮応力(200℃)が0.10〜0.
60g/dであるポリエステル繊維であればいずれも好
ましく用いられる。そのうちでも、そのようなポリエス
テル繊維は、脂肪族ジオール単位と芳香族ジカルボン酸
単位から主としてなるポリ(アルキレンアリレート)を
用いることによって円滑に得ることができる。そのた
め、本発明では、半透膜支持体用の不織布を構成する主
体繊維として、複屈折(△n)が0.170以上で、か
つ熱収縮応力(200℃)が0.10〜0.60g/d
であるポリ(アルキレンアリレート)繊維を用いる場合
をその好ましい態様として包含する。
In the present invention, as the main fibers in the nonwoven fabric for the semipermeable membrane support, the birefringence (Δn) is 0.170 or more, and the heat shrinkage stress (200 ° C.) is 0.10-0.
Any polyester fiber of 60 g / d is preferably used. Among them, such a polyester fiber can be obtained smoothly by using a poly (alkylene arylate) mainly composed of an aliphatic diol unit and an aromatic dicarboxylic acid unit. Therefore, in the present invention, as the main fibers constituting the nonwoven fabric for the semipermeable membrane support, the birefringence (Δn) is 0.170 or more and the heat shrinkage stress (200 ° C.) is 0.10 to 0.60 g. / D
The use of a poly (alkylene arylate) fiber as a preferred embodiment is included.

【0023】そして、上記したポリ(アルキレンアリレ
ート)繊維としては、エチレングリコール単位および/
または1,4−ブタンジオール単位からなるジオール単
位と、テレフタル酸単位および/またはナフタレンジカ
ルボン酸単位からなるジカルボン酸単位より主としてな
るポリ(アルキレンアリレート)から形成された繊維が
より好ましく用いられる。具体例としては、複屈折(△
n)が0.170以上で、かつ熱収縮応力(200℃)
が0.10〜0.60g/dである、ポリエチレンテレ
フタレート繊維、ポリエチレンナフタレート繊維、ポリ
ブチレンテレフタレート繊維およびポリブチレンナフタ
レート繊維を挙げることができ、これらのポリ(アルキ
レンアリレート)繊維は単独で使用してもまたは2種以
上を併用してもよい。また、それらのポリ(アルキレン
アリレート)繊維は、前記した物性を満たすものである
限りは、場合により約20モル%以下の他の共重合成分
に由来する構造単位を有していてもよい。
The above-mentioned poly (alkylene arylate) fibers include ethylene glycol units and / or
Alternatively, a fiber formed from a poly (alkylene arylate) mainly composed of a diol unit composed of a 1,4-butanediol unit and a dicarboxylic acid unit composed of a terephthalic acid unit and / or a naphthalenedicarboxylic acid unit is more preferably used. As a specific example, birefringence (△
n) is 0.170 or more, and heat shrinkage stress (200 ° C.)
Is 0.10 to 0.60 g / d, polyethylene terephthalate fiber, polyethylene naphthalate fiber, polybutylene terephthalate fiber and polybutylene naphthalate fiber. These poly (alkylene arylate) fibers can be used alone. Or two or more of them may be used in combination. In addition, these poly (alkylene arylate) fibers may have a structural unit derived from another copolymer component of about 20 mol% or less in some cases as long as the above-mentioned physical properties are satisfied.

【0024】半透膜支持体用の不織布を構成する主体繊
維であるポリエステル繊維(以下「ポリエステル主体繊
維」ということがある)は、その平均単繊維繊度が1.
0〜8.0デニールであることが好ましく、1.0〜
4.5デニールであることがより好ましい。前記した平
均単繊維繊度を有するポリエステル繊維を用いる場合
は、ポリエステル繊維が比較的細デニールであることか
ら、不織布に充分な強度を保持しながら、上記した0.
2〜10.0cc/cm2・秒の通気度を有し且つ表面
の平滑性に優れる不織布を円滑に得ることができる。そ
れに対して、ポリエステル主体繊維の平均単繊維繊度が
1.0デニール未満である場合は、高弾性率を有する不
織布を得ようとするとその通気度が0.2cc/cm2
・秒未満と低くなり易く、一方9.0デニールを超える
ものを用いるとそれにより得られる不織布の通気度が1
0cc/cm2・秒を超えたり、比較的大きな空隙を有
するようになり、いずれの場合も濾過機能に優れる半透
膜を支持体上に形成することが困難になる。
Polyester fibers, which are the main fibers constituting the nonwoven fabric for the semipermeable membrane support (hereinafter sometimes referred to as “polyester main fibers”), have an average single fiber fineness of 1.
It is preferably from 0 to 8.0 denier, and from 1.0 to 8.0 denier.
More preferably, it is 4.5 denier. When the polyester fiber having the above average monofilament fineness is used, since the polyester fiber is relatively fine denier, the above-mentioned 0.1 fiber is maintained while maintaining sufficient strength in the nonwoven fabric.
A nonwoven fabric having air permeability of 2 to 10.0 cc / cm 2 · second and having excellent surface smoothness can be obtained smoothly. On the other hand, when the average single fiber fineness of the polyester main fiber is less than 1.0 denier, the air permeability of the nonwoven fabric having a high elastic modulus is 0.2 cc / cm 2 in order to obtain a non-woven fabric having a high elastic modulus.
-When it is less than seconds, it tends to be low. On the other hand, when it exceeds 9.0 denier, the air permeability of the nonwoven fabric obtained thereby is 1
It exceeds 0 cc / cm 2 · second or has a relatively large void, and in any case, it becomes difficult to form a semipermeable membrane having an excellent filtration function on the support.

【0025】また、ポリエステル主体繊維は、その繊維
長(カット長)が3〜20mmであることが、半透膜支
持体用の不織布の強度、抄造に用いる原液中での繊維の
分散性、得られる不織布の地合などの点から好ましい。
The polyester-based fiber preferably has a fiber length (cut length) of 3 to 20 mm, which is suitable for the strength of the nonwoven fabric for the semipermeable membrane support, the dispersibility of the fiber in the stock solution used for papermaking, and the obtainability. This is preferred from the viewpoint of formation of the nonwoven fabric to be obtained.

【0026】また、ポリエステル主体繊維は、その断面
形状が円形であっても、または異形であってもよく、異
形断面繊維の場合は、例えば、楕円形、三角形、四角
形、五角形以上の多角形、T字形、十字形、多葉形、偏
平形、ドッグボーン形などの任意の断面形状にすること
ができる。さらに、ポリエステル主体繊維は、その特性
を損なわない限り、場合によっては、芯鞘型、海島型、
サイドバイサイド型などの複合繊維であってもよい。
The polyester-based fiber may have a circular or irregular cross-sectional shape. In the case of an irregular-shaped fiber, for example, an elliptical, triangular, quadrangular, pentagonal or higher polygon, Any cross-sectional shape such as a T-shape, a cross shape, a multi-lobe shape, a flat shape, and a dog bone shape can be adopted. Furthermore, as long as the polyester-based fiber does not impair its properties, in some cases, the core-sheath type, sea-island type,
It may be a composite fiber such as a side-by-side type.

【0027】また、ポリエステル主体繊維は、上記した
特性を損なわない範囲で、必要に応じて、他のポリマー
(例えばポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテ
ルケトン、フッ素樹脂など)、酸化チタン、カオリン、
シリカ、硫酸バリウム、カーボンブラック、顔料、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの添加剤の1種ま
たは2種以上を含有していてもよい。
The polyester-based fibers may include other polymers (for example, polyolefin, polycarbonate, polyamide, polyphenylene sulfide, polyetheretherketone, fluororesin, etc.), titanium oxide, etc., as long as the above-mentioned properties are not impaired. , Kaolin,
It may contain one or more additives such as silica, barium sulfate, carbon black, pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers, and light stabilizers.

【0028】 そして、複屈折(△n)が0.170以
上であり且つ200℃における熱収縮応力が0.10〜
0.60g/dであるポリエステル繊維、特にそれらの
特性を有し且つ平均単繊維繊度が1.0〜8.0デニー
ルあるポリエステル繊維、とりわけポリ(アルキレンア
リレート)繊維からなるそのような繊維を主体繊維とし
て用いて不織布を形成することによって、坪量が低く、
極めて細かい空隙が不織布全体に均一に多数分散してい
て半透膜の付着性が極めて良好であり、しかも表面平滑
性に優れる、平均裂断長(5%伸長時)が4.0km
上で且つ通気度が0.2〜10.0cc/cm・秒の
本発明の半透膜支持体用の不織布を円滑に得ることがで
き、そのような支持体上には濾過面積の大きな半透膜を
形成させることができる。
The birefringence (Δn) is 0.170 or more and the heat shrinkage stress at 200 ° C. is 0.10 to 0.10.
A polyester fiber having 0.60 g / d, particularly a polyester fiber having those properties and having an average monofilament fineness of 1.0 to 8.0 denier, especially such a fiber comprising poly (alkylene arylate) fiber. By using as a fiber to form a nonwoven fabric, the basis weight is low,
A very large number of very fine voids are uniformly dispersed throughout the nonwoven fabric, the adhesion of the semipermeable membrane is extremely good, and the surface is excellent in smoothness. The average breaking length (at 5% elongation) is 4.0 km or more. In addition, the nonwoven fabric for a semipermeable membrane support of the present invention having an air permeability of 0.2 to 10.0 cc / cm 2 · sec can be obtained smoothly, and a semipermeable membrane having a large filtration area is provided on such a support. A film can be formed.

【0029】半透膜支持体用の不織布に使用するポリエ
ステル主体繊維の製造法は何ら制限されず、複屈折(△
n)が0.170以上で且つ熱収縮応力(200℃)が
0.10〜0.60g/dであるという上記した物性を
有するポリエステル繊維を製造し得る方法であればいず
れの方法で製造したものであってもよい。何ら限定され
るものではないが、上記した特性を備えるポリエステル
繊維は、例えば、固有粘度が0.5〜0.8dl/gの
ポリエステル[好ましくは上記したポリ(アルキレンア
リレート)]を用いて、溶融紡糸した後、温水浴中で延
伸し、引き続いて緊張熱処理および/または弛緩熱処理
を行い、所定の長さに切断することによって製造するこ
とができる。その際の溶融紡糸条件、延伸条件(延伸倍
率、延伸温度など)、熱処理条件(熱処理温度、熱処理
時間、熱処理時の張力など)、巻き取り条件などは、使
用するポリエステルの種類や固有粘度などに応じて適当
なものを選んで行えばよい。
The method for producing the polyester-based fiber used for the nonwoven fabric for the semipermeable membrane support is not limited at all, and the birefringence (△
n) was produced by any method capable of producing a polyester fiber having the above-mentioned physical properties of 0.170 or more and a heat shrinkage stress (200 ° C.) of 0.10 to 0.60 g / d. It may be something. Although not limited in any way, polyester fibers having the above-mentioned properties can be melted using, for example, a polyester having an intrinsic viscosity of 0.5 to 0.8 dl / g [preferably the above-mentioned poly (alkylene allylate)]. After spinning, it can be produced by drawing in a warm water bath, followed by a tension heat treatment and / or a relaxation heat treatment, and then cutting to a predetermined length. The melt spinning conditions, stretching conditions (drawing ratio, stretching temperature, etc.), heat treatment conditions (heat treatment temperature, heat treatment time, tension during heat treatment, etc.) and winding conditions at that time depend on the type and intrinsic viscosity of the polyester used. What is necessary is just to select an appropriate thing according to it.

【0030】 何ら限定されるものではないが、例え
ば、ポリエチレンテレフタレート繊維の場合は、紡糸温
度275〜300℃、引き取り速度600〜1000m
/分の条件下に溶融紡糸し、それにより得られる繊維を
70〜85℃の温度で延伸倍率4.8〜5.5の条件下
に延伸処理を行った後、温度140〜210℃で0.9
9〜1.01倍程度の条件下に緊張熱処理し、次いで6
0〜140℃で弛緩熱処理する(例えばフリーの金網製
ベルト上にトウを垂直に立ててのせてゆっくりと熱風ド
ライヤー中を移送させる)ことによって、複屈折(△
n)が0.170以上で且つ熱収縮応力(200℃)が
0.10〜0.60g/dのポリエチレンテレフタレー
ト繊維を得ることができる。また、例えばポリブチレン
ナフタレート繊維の場合は、紡糸温度270〜295
℃、引き取り速度600〜1000m/分の条件下に溶
融紡糸し、それにより得られる繊維を70〜85℃の温
度で延伸倍率4.8〜5.5の条件下に延伸処理し、次
いでポリエチレンテレフタレート繊維の場合と同様の条
件下に緊張熱処理および弛緩熱処理を行うことによっ
て、複屈折(△n)が0.170以上で且つ熱収縮応力
(200℃)が0.10〜0.60g/dのポリブチレ
ンテレフタレート繊維を得ることができる。
Although there is no particular limitation, for example, in the case of polyethylene terephthalate fiber, the spinning temperature is 275 to 300 ° C., and the take-up speed is 600 to 1000 m.
Per minute, and the resulting fiber is subjected to a drawing treatment at a temperature of 70 to 85 ° C and a draw ratio of 4.8 to 5.5. .9
Tensile heat treatment under conditions of about 9 to 1.01 times,
Birefringence (△) by relaxation heat treatment at 0 to 140 ° C. (for example, by placing a tow vertically on a free wire mesh belt and slowly moving it through a hot air dryer).
n) is 0.170 or more and the heat shrinkage stress (200 ° C.)
0.10 to 0.60 g / d of polyethylene terephthalate fiber can be obtained. For example, in the case of polybutylene naphthalate fiber, the spinning temperature is 270 to 295.
At a temperature of 70 to 85 ° C and a draw ratio of 4.8 to 5.5, and then polyethylene terephthalate. By performing the tension heat treatment and the relaxation heat treatment under the same conditions as in the case of the fiber, the birefringence (Δn) is 0.170 or more and the heat shrinkage stress (200 ° C.) is 0.10 to 0.60 g / d. Polybutile
A terephthalate fiber can be obtained.

【0031】 上記の場合に、延伸処理は1段で行って
もまたは2段で行ってもよく、2段で行う場合は第1段
の延伸温度を75〜80℃、延伸倍率を4.6程度
し、第2段の延伸温度を80〜85℃、延伸倍率を1.
10〜1.15程度とするのが好ましい。延伸処理を2
段で行う方が工程が安定するので好ましい。そして、上
記した一連の工程を採用する場合に、最終工程である熱
処理工程(緊張熱処理および/または弛緩熱処理)にお
ける条件を調整することによって、複屈折(△n)が
0.170以上で且つ熱収縮応力(200℃)が0.1
0〜0.60g/dである目的とするポリエステル繊維
を円滑に得ることができる。
In the above case, the stretching treatment may be carried out in one step or in two steps, and in the case of carrying out in two steps, the stretching temperature of the first step is 75 to 80 ° C. and the stretching ratio is 4.6. and <br/> a degree, 80-85 ° C. the stretching temperature of the second stage, the draw ratio 1.
It is preferred to be about 10 to 1.15. 2 stretching process
It is preferable to carry out in a step because the process is stable. When the above-described series of steps is adopted, by adjusting the conditions in the heat treatment step (tensile heat treatment and / or relaxation heat treatment) that is the final step, the birefringence (Δn) is 0.170 or more and the heat refraction is 0.170 or more. Shrinkage stress (200 ° C) is 0.1
A target polyester fiber having a weight of 0 to 0.60 g / d can be obtained smoothly.

【0032】上記したポリエステル主体繊維を用いて半
透膜支持体用の不織布を製造するに当たっては、不織布
における繊維間の結合を強固で良好なものにして力学的
特性に優れる不織布を得るために、また表面平滑性に優
れる不織布を得るために、さらに不織布の製造を容易に
するために、ポリエステル主体繊維と共に熱融着性バイ
ンダー繊維を併用して不織布を製造することが好まし
い。その場合のバインダー繊維としては、ポリエステル
主体繊維よりも低温で溶融し、且つ平均裂断長(5%伸
長時)が4.0km以上で且つ通気度が0.2〜10.
0cc/cm2・秒である不織布を形成し得る熱可塑性
繊維であればいずれも使用でき、特に制限されず、例え
ば、ポリエステル系熱融着性繊維、ポリアミド系熱融着
性繊維、ポリオレフィン系熱融着性繊維などを用いるこ
とができる。それらのうちでも、ポリエステル系熱融着
性繊維が、ポリエステル主体繊維との親和性、得られる
不織布の半透膜支持体としての性能などの点から、バイ
ンダー繊維として好ましく用いられる。
In producing a nonwoven fabric for a semipermeable membrane support using the polyester-based fibers described above, in order to obtain a nonwoven fabric having excellent mechanical properties by making the bonding between the fibers in the nonwoven fabric strong and good. In addition, in order to obtain a nonwoven fabric having excellent surface smoothness and further facilitate the production of the nonwoven fabric, it is preferable to use a heat-fusible binder fiber together with a polyester-based fiber to produce the nonwoven fabric. In this case, the binder fiber melts at a lower temperature than the polyester-based fiber, has an average breaking length (at 5% elongation) of 4.0 km or more, and has an air permeability of 0.2 to 10.
Any thermoplastic fiber capable of forming a nonwoven fabric of 0 cc / cm 2 · second can be used, and is not particularly limited. Examples thereof include polyester-based heat-fusible fibers, polyamide-based heat-fusible fibers, and polyolefin-based heat-fusible fibers. A fusible fiber or the like can be used. Among them, polyester-based heat-fusible fibers are preferably used as binder fibers from the viewpoint of affinity with polyester-based fibers and performance of the obtained nonwoven fabric as a semipermeable membrane support.

【0033】ポリエステル系熱融着性バインダー繊維と
しては、例えば、未延伸ポリエステル繊維、低融点ポリ
エステル繊維、低融点ポリエステルと通常のポリエステ
ルとを低融点ポリエステルが繊維表面の少なくとも一部
に存在するようにして形成した芯鞘型、サイドバイサイ
ド型、海島型などの複合繊維を挙げることができる。ポ
リエステル系熱融着性バインダー繊維は1種類のみを使
用しても、または2種類以上を併用してもよい。その場
合の低融点ポリエステル繊維または低融点ポリエステル
としては、例えば、共重合や溶融混合などによって低融
点化したものを使用することができる。また、ポリエス
テル系熱融着性バインダー繊維としては、複屈折(△
n)が0.05以下で、比重が1.335〜1.360
の範囲のものが繊維間の接着能に優れていることから好
ましく用いられる。、さらに、ポリエステル系熱融着性
バインダー繊維をも含めて熱融着性バインダー繊維の融
点は、120〜210℃の範囲であることが、熱融着性
などの点から好ましい。
Examples of the polyester-based heat-fusible binder fibers include undrawn polyester fibers, low-melting polyester fibers, and low-melting polyesters and ordinary polyesters so that the low-melting polyester is present on at least a part of the fiber surface. Core-sheath type, side-by-side type, sea-island type, and other composite fibers. One type of polyester-based heat-fusible binder fiber may be used alone, or two or more types may be used in combination. In this case, as the low-melting polyester fiber or low-melting polyester, for example, a fiber having a low melting point obtained by copolymerization or melt mixing can be used. Further, as the polyester-based heat-fusible binder fiber, birefringence (△
n) is 0.05 or less and specific gravity is 1.335 to 1.360.
Those having the above range are preferably used since they have excellent adhesiveness between fibers. Further, the melting point of the heat-fusible binder fibers including the polyester-based heat-fusible binder fibers is preferably in the range of 120 to 210 ° C. from the viewpoint of heat-fusibility.

【0034】 不織布を形成する際のポリエステル主体
繊維:熱融着性バインダー繊維の割合は、70:30〜
30:70の重量比であることが好ましく、65:35
〜45:55の重量比であることがより好ましい。ポリ
エステル主体繊維と熱融着性バインダー繊維の合計重量
に基づいて、ポリエステル主体繊維の割合が30重量%
未満であると、平均裂断長(5%伸長時)が4.0km
以上で且つ通気度が0.2〜10.0cc/cm ・秒
である不織布が得られにくくなり、一方70重量%を超
えると不織布を構成する繊維間に接着不良が生じて、毛
羽立ちや寸法安定性の低下などが発生し易くなる。
The ratio of polyester-based fibers to heat-fusible binder fibers when forming a nonwoven fabric is 70:30 to
The weight ratio is preferably 30:70, and 65:35.
More preferably, the weight ratio is up to 45:55. 30% by weight of polyester-based fiber based on the total weight of polyester-based fiber and heat-fusible binder fiber
If it is less than 4.0, the average breaking length (at 5% elongation) is 4.0 km.
It is difficult to obtain a non-woven fabric having the above-mentioned air permeability of 0.2 to 10.0 cc / cm 2 · sec . On the other hand, if it exceeds 70% by weight, poor adhesion occurs between the fibers constituting the non-woven fabric. In addition, fluff and dimensional stability are likely to be reduced.

【0035】半透膜支持体用の不織布の製造に当たって
は、上記したポリエステル主体繊維と熱融着性バインダ
ー繊維を、好ましくは上記したように70:30〜3
0:70の重量比で用いて、乾式法または湿式法によっ
て不織布を製造することができるが、湿式抄造法が好ま
しく用いられる。湿式抄造法による場合は、ポリエステ
ル主体繊維と熱融着性バインダー繊維が均一に混合、分
散している水性スラリーを調製した後、常法にしたがっ
て湿式抄造する方法が好ましく用いられる。水性スラリ
ーにおける固形分濃度は特に制限されず通常の湿式抄造
の場合と同程度の固形分濃度にすればよく、一般には、
最終固形分濃度が約0.01〜0.5重量%程度の水性
スラリーが好ましく用いられる。
In the production of a nonwoven fabric for a semipermeable membrane support, the polyester-based fibers and the heat-fusible binder fibers described above are preferably used in the range of 70:30 to 3 as described above.
A nonwoven fabric can be produced by a dry method or a wet method using a weight ratio of 0:70, but a wet papermaking method is preferably used. In the case of the wet papermaking method, a method in which an aqueous slurry in which the polyester main fiber and the heat-fusible binder fiber are uniformly mixed and dispersed is prepared, and then the wet papermaking is performed according to an ordinary method is preferably used. The solid content concentration in the aqueous slurry is not particularly limited, and may be set to the same solid content concentration as in the case of ordinary wet papermaking.
An aqueous slurry having a final solid concentration of about 0.01 to 0.5% by weight is preferably used.

【0036】また、水性スラリーの調製に当たっては、
ポリエステル主体繊維および熱融着性バインダー繊維な
どの分散性を高めたり、得られる不織布の性能の向上な
どのために、親水剤、分散助剤、消泡剤、帯電防止剤、
離型剤、撥水剤、抗菌・殺菌剤などの1種または2種を
紙料中に添加してもよい。さらに、必要に応じて、本発
明の目的の妨げにならない範囲で、上記した成分以外の
他の成分、例えば他のポリマー繊維やポリマーバインダ
ーなどを少量併用してもよい。
In preparing the aqueous slurry,
To increase the dispersibility of polyester-based fibers and heat-fusible binder fibers, etc., and to improve the performance of the obtained nonwoven fabric, hydrophilic agents, dispersing aids, defoamers, antistatic agents,
One or two of a release agent, a water repellent, an antibacterial and a bactericide may be added to the stock. Further, if necessary, a small amount of other components other than the above-mentioned components, for example, other polymer fibers or polymer binders may be used in combination within a range not to hinder the object of the present invention.

【0037】 次に、上記で調製した水性スラリーを用
いて湿式抄造を行うが、抄造方法および抄造装置は特に
制限されず、湿式抄造において従来から採用されている
方法および装置のいずれもが使用でき、例えば、長網抄
紙機、短網抄紙機、円網抄紙機などの1台または2台以
上を用いて行うことができ、2台以上の抄紙機による
合せを行った場合には抄造むらの一層低減された抄上げ
ウエブ(抄造ウエブ)が得られる。
Next, wet papermaking is performed using the aqueous slurry prepared above, but the papermaking method and papermaking apparatus are not particularly limited, and any of the methods and apparatuses conventionally used in wet papermaking can be used. , for example, Fourdrinier, Extract by short wire cloth paper machine, can be carried out using one or two or more of such cylinder paper machine, two or more paper machines
When the joining is performed, a finished web (papermaking web) with further reduced papermaking unevenness is obtained.

【0038】上記により得られる抄造ウエブを単層状態
で加熱加圧処理するか、或いは該抄造ウエブ同士を複数
枚積層するか又は該抄造ウエブと他の繊維ウエブとを積
層して積層ウエブの形態にした状態で加熱加圧処理し
て、熱融着性バインダー繊維を溶融させて繊維間の結合
・一体化を行うことによって目的とする半透膜支持体用
の不織布を製造する。或いは、上記とは別の方法とし
て、上記により得られる単層の抄造ウエブを加熱加圧処
理して熱融着性バインダー繊維を溶融させて繊維同士を
結合させた後、それに上記と同じ加熱加圧処理を施す前
の単層の抄造ウエブまたは他の繊維ウエブを積層して、
必要に応じて加熱加圧処理を行って半透膜支持体用の不
織布を製造する方法を採用してもよい。
The papermaking web obtained as described above is subjected to heat and pressure treatment in a single layer state, or a plurality of the papermaking webs are laminated, or the papermaking web and another fiber web are laminated to form a laminated web. In this state, a heat-pressing treatment is performed to melt the heat-fusible binder fibers and bond and integrate the fibers to produce a desired nonwoven fabric for a semipermeable membrane support. Alternatively, as another method, the single-layer papermaking web obtained as described above is heated and pressurized to melt the heat-fusible binder fibers and bond the fibers together, and then the same heating and heating is performed as described above. Laminating a single layer of papermaking web or other fiber web before applying pressure treatment,
If necessary, a method of producing a nonwoven fabric for a semipermeable membrane support by performing a heating and pressurizing treatment may be employed.

【0039】複数枚の抄造ウエブを重ね合わせて加熱加
圧を行う場合に、同種のウエブを用いて行うと一体化さ
れた不織布の均一性が増し、また異種のウエブを用いて
行うと厚み方向に密度差やその他の物性差を有する不織
布を得ることができ、半透膜の用途や種類などに応じ
て、それらのうちの適当なものを選択すればよい。ま
た、複数枚の抄造ウエブを重ね合わせて加熱加圧してな
る不織布においては、場合によっては、複屈折(△n)
が0.170未満であったりおよび/または熱収縮応力
(200℃)が0.10〜0.60g/dの範囲から外
れる繊維を用いて形成したウエブを一部使用することも
可能である。
When a plurality of papermaking webs are stacked and heated and pressed, the uniformity of the integrated nonwoven fabric is increased by using the same kind of web, and the thickness direction is increased by using different kinds of webs. A nonwoven fabric having a difference in density and other physical properties can be obtained, and an appropriate one of them may be selected according to the use and type of the semipermeable membrane. In the case of a nonwoven fabric formed by laminating a plurality of papermaking webs and heating and pressurizing, in some cases, birefringence (Δn)
It is also possible to use a part of a web formed by using a fiber having a ratio of less than 0.170 and / or a heat shrinkage stress (200 ° C.) out of the range of 0.10 to 0.60 g / d.

【0040】不織布を製造する際の加熱加圧処理時の温
度および圧力は、抄造ウエブの種類、重ね合わせ方法、
不織布からなる半透膜支持体に求められる性能などに応
じて調節可能であるが、一般には、好ましくは150〜
260℃、より好ましくは200〜240℃の温度、好
ましく50〜150kg/cm、より好ましくは80〜
120kg/cmの線圧が採用される。
The temperature and pressure during the heating and pressurizing treatment in the production of the nonwoven fabric depend on the type of the papermaking web, the method of superposition,
Although it can be adjusted according to the performance required for the semipermeable membrane support made of a nonwoven fabric, it is generally preferably 150 to
260 ° C, more preferably at a temperature of 200 to 240 ° C, preferably 50 to 150 kg / cm, more preferably 80 to
A linear pressure of 120 kg / cm is employed.

【0041】 また、加熱加圧処理に用いる熱プレス装
置の種類などは特に制限されず、従来から汎用されてい
るものを使用することができ、例えば、対になった加熱
金属ロールからなるカレンダー装置、加熱金属ロールと
弾性ロールの組み合わせよりなるカレンダー装置などを
使用することができる。また、加熱プレス装置の前後に
予熱装置および/または冷却装置を配置しておいてもよ
い。そして、例えば加熱ロールと弾性ロールの組み合わ
よりなるカレンダー装置を使用する場合は、表裏2回
通しによる加熱加圧処理を行うことが、不織布の両面の
毛羽立ち防止、表面平滑性の均等化などの点から好まし
い。その場合に、2回目の加熱加工処理の温度や圧力条
件は1回目の処理と同じであってもまたは異なっていて
もよい。
The type of the heat press device used for the heating and pressurizing treatment is not particularly limited, and a commonly used device can be used. For example, a calender device including a pair of heated metal rolls can be used. For example, a calender made of a combination of a heated metal roll and an elastic roll can be used. Further, a preheating device and / or a cooling device may be arranged before and after the heating press device. For example, when using a calendering device composed of a combination of a heating roll and an elastic roll, it is preferable to perform the heating and pressurizing treatment by passing through the front and back twice to prevent fuzzing on both sides of the nonwoven fabric and equalize the surface smoothness. Is preferred. In that case, the temperature and pressure conditions of the second heat treatment may be the same as or different from those of the first heat treatment.

【0042】 上記により、平均裂断長(5%伸長時)
が4.0km以上で且つ通気度が0.2〜10.0cc
/cm ・秒である不織布よりなる本発明の半透膜支持
体が得られる。かかる半透膜支持体は、従来の半透膜支
持体に比べて、高弾性率であって寸法安定性に優れてい
る。しかも、同一通気度にした場合に、従来の半透膜支
持体に比べて、多数の細孔を有し、且つ表面平滑性に優
れている。そのため、その半透膜支持体は、支持体上に
形成される半透膜との接着性に優れていて半透膜の剥離
や破損が生じず、高圧濾過などに用いた場合にも支持体
の寸法変化が生じず、膜の剥離や破損などが発生せず、
濾過速度が大きくても膜を安定して支持することがで
き、凹凸のない均一で平滑な膜を形成することができ、
製膜液の裏抜けが生じずピンホールのない膜を形成する
ことができるという種々の優れた特性を備えている。
From the above, the average breaking length (at 5% elongation)
Is 4.0 km or more and air permeability is 0.2 to 10.0 cc
The semipermeable membrane support of the present invention comprising a nonwoven fabric having a thickness of / cm 2 · sec . Such a semipermeable membrane support has a higher elastic modulus and better dimensional stability than a conventional semipermeable membrane support. In addition, when the air permeability is the same, it has many pores and is excellent in surface smoothness as compared with a conventional semipermeable membrane support. Therefore, the semipermeable membrane support has excellent adhesion to the semipermeable membrane formed on the support, does not cause peeling or breakage of the semipermeable membrane, and is used even when used for high-pressure filtration. No dimensional change occurs, and no peeling or breakage of the film occurs.
Even if the filtration rate is high, the membrane can be stably supported, and a uniform and smooth membrane without irregularities can be formed.
It has various excellent properties that a film without pinholes can be formed without strikethrough of a film forming solution.

【0043】そして、上記した優れた特性を有する本発
明の半透膜支持体は、例えば、超純水製造用フィルタ
ー、海水淡水化フィルター、工業用または家庭用の廃水
浄化フィルター、血液精製フィルター、食品の濃縮フィ
ルターなどのような液体処理用フィルター、酸素濃縮装
置などにおける気体用フィルターなどのような種々の半
透膜装置における支持体として極めて有効に使用するこ
とができる。また、場合によっては、半透膜のない支持
体のみで、予備フィルターとして半透膜装置の前に配置
して使用することも可能である。
The semipermeable membrane support of the present invention having the above-mentioned excellent properties includes, for example, a filter for producing ultrapure water, a seawater desalination filter, an industrial or domestic wastewater purification filter, a blood purification filter, It can be used very effectively as a support in various semipermeable membrane devices such as a filter for liquid treatment such as a filter for concentrating food, a gas filter in an oxygen concentrator and the like. In some cases, it is possible to use a support having no semi-permeable membrane alone, as a preliminary filter, disposed in front of the semi-permeable membrane device.

【0044】本発明の半透膜支持体上に半透性の膜を形
成して支持体付きの半透膜を形成するに当たっては、不
織布などの多孔質支持体上に半透膜を形成させる従来既
知の方法のいずれもが採用でき、何ら限定されない。ま
た、半透膜の形成に用いられる製膜用の重合体の種類
や、製膜液の種類や内容、製膜液の支持体上の施し方、
支持体上に施された製膜液からの膜の形成方法なども何
ら制限されない。何ら限定されるものではないが、例え
ば、本発明の半透膜支持体上に高分子を溶解または分散
させた製膜液を流延やその他の方法で施した後に、凝固
や乾燥を行って半透性の高分子膜を形成させることによ
って、上記した不織布よりなる支持体と半透性の膜から
なる本発明の半透膜を得ることができる。
In forming a semipermeable membrane on the semipermeable membrane support of the present invention to form a semipermeable membrane with a support, a semipermeable membrane is formed on a porous support such as a nonwoven fabric. Any of the conventionally known methods can be adopted and is not limited in any way. Also, the type of polymer for film formation used to form the semipermeable membrane, the type and content of the film forming solution, how to apply the film forming solution on the support,
The method for forming a film from the film-forming solution applied on the support is not limited at all. Although not limited in any way, for example, after casting or other method is applied to a film forming solution in which a polymer is dissolved or dispersed on the semipermeable membrane support of the present invention, solidification or drying is performed. By forming a semipermeable polymer membrane, the semipermeable membrane of the present invention comprising a support made of the above-described nonwoven fabric and a semipermeable membrane can be obtained.

【0045】[0045]

【実施例】以下に実施例などにより本発明について具体
的に説明するが、本発明はそれにより何ら限定されな
い。以下の例において、ポリエステルの固有粘度、ポリ
エステル繊維の複屈折(△n)および熱収縮応力(20
0℃)、並びに不織布(半透膜支持体)の平均裂断長
(5%伸長時)、通気度、表面平滑度およびポアサイズ
は次のようにして求めた。また、以下の例において、%
特に断らない限り、重量%を意味する。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and the like, but the present invention is not limited thereto. In the following examples, the intrinsic viscosity of polyester, the birefringence (Δn) of polyester fiber and the heat shrinkage stress (20)
0 ° C.) and the average breaking length (at 5% elongation), air permeability, surface smoothness, and pore size of the nonwoven fabric (semi-permeable membrane support) were determined as follows. In the following example,
Unless otherwise indicated, means weight%.

【0046】《ポリエステルの固有粘度[η]》ポリエ
ステルチップをo−クロロフェノールに0.5%の濃度
になるように溶解して得た溶液を、30℃の恒温槽中
で、ウベローデ型粘度計を用いてその相対粘度(濃度
0.5%)、さらに比粘度を求めた後、予め作成してお
いた比粘度−濃度関係グラフより固有粘度を外挿換算し
て求めた(単位:dl/g)。
<< Intrinsic Viscosity of Polyester [η] >> A solution obtained by dissolving a polyester chip in o-chlorophenol to a concentration of 0.5% was placed in a thermostat at 30 ° C., and an Ubbelohde viscometer was used. Was used to determine the relative viscosity (concentration: 0.5%) and the specific viscosity, and then the intrinsic viscosity was extrapolated and calculated from a previously prepared specific viscosity-concentration relationship graph (unit: dl / g).

【0047】《ポリエステル繊維の複屈折(△n)》ナ
トリウム光源を用いて、偏光顕微鏡の光路にベレック
(Berek)のコンペンセーターを挿入し、温度20
℃、相対湿度65%の条件下にα−ブロムナフタリン中
で測定して求めた(無単位)。
<< Birefringence of Polyester Fiber (Δn) >> A Belek compensator was inserted into the optical path of a polarizing microscope using a sodium light source, and a temperature of 20 ° C.
It was measured and measured in α-bromonaphthalene under the conditions of ° C. and 65% relative humidity (unitless).

【0048】《ポリエステル繊維の熱収縮応力(200
℃)》切断する前のポリエステルトウから125デニー
ルとなるように単繊維をサンプリングする。この125
デニールの繊維束を熱収縮応力測定器(カネボウエンジ
ニアリング社製「KE−II型」)の上下のフック(間隔
約5cm)に掛けた後、繊維束を結び、250デニール
の繊維束とする。次いで、該250デニールの繊維束に
15gの初荷重を掛け、300℃/120秒の昇温速度
で繊維が溶断するまで昇温し、200℃における繊維の
熱収縮応力を求めた(単位:g/デニール)。
<< Heat shrinkage stress of polyester fiber (200
° C) >> Single fibers are sampled from the polyester tow before cutting so that the denier becomes 125 denier. This 125
After the denier fiber bundle is hooked on the upper and lower hooks (at an interval of about 5 cm) of a heat shrinkage stress measuring device (“KE-II type” manufactured by Kanebo Engineering Co., Ltd.), the fiber bundle is tied into a 250 denier fiber bundle. Next, an initial load of 15 g was applied to the 250-denier fiber bundle, and the temperature was increased at a heating rate of 300 ° C./120 seconds until the fiber was melted, and the heat shrinkage stress of the fiber at 200 ° C. was determined (unit: g). /Denier).

【0049】《不織布(半透膜支持体)の平均裂断長
(5%伸長時)》下記の各例で得られた不織布から縦×
横=15mm×200mmの試験片を採取し、その試験
片を用いて、JIS P 8113(1976)に準拠
して、その縦方向および横方向の引張強さを測定し、そ
の5%伸長に対応する引張強さから裂断長を求めた。次
いで、縦方向と横方向の裂断長の平均値{(縦方向の5
%裂断長+横方向の5%裂断長)/2}を求めて、不織
布の平均裂断長(5%伸長時)とした(単位:km)。
この平均裂断長(5%伸長時)は不織布の寸法安定性の
指標であり、その値が大きいほど寸法安定性が高いこと
を意味する。
<< Average breaking length of nonwoven fabric (semipermeable membrane support) (at 5% elongation) >>
A test piece having a width of 15 mm × 200 mm is sampled, and the tensile strength in the longitudinal direction and the transverse direction is measured using the test piece in accordance with JIS P 8113 (1976), and corresponds to 5% elongation. The breaking length was determined from the applied tensile strength. Then, the average value of the longitudinal and transverse breaking lengths {(5 in the longitudinal direction)
% Breaking length + 5% breaking length in the transverse direction) / 2} was determined and defined as an average breaking length (at 5% elongation) of the nonwoven fabric (unit: km).
The average breaking length (at 5% elongation) is an index of the dimensional stability of the nonwoven fabric, and the larger the value, the higher the dimensional stability.

【0050】《不織布(半透膜支持体)の通気度》 下記の各例で得られた不織布から縦×横=200mm×
300mmの試験片を採取し、その試験片を用いて、J
IS L 1079(1966)に準拠して、フラジー
ル形試験機を用いて通気度を測定した(単位:cc/c
・秒)。
<< Permeability of Nonwoven Fabric (Semipermeable Membrane Support) >> From the nonwoven fabric obtained in each of the following examples, length × width = 200 mm ×
A test piece of 300 mm was sampled, and the
According to IS L 1079 (1966), the air permeability was measured using a Frazier type tester (unit: cc / c).
m 2 · sec).

【0051】《不織布(半透膜支持体)の表面平滑度》
下記の各例で得られた不織布を用いて、ベック試験器を
使用して、JIS P8119(1976)に準拠して
表面平滑度を測定した(単位:秒)。
<< Surface Smoothness of Nonwoven Fabric (Semipermeable Membrane Support) >>
Using the nonwoven fabric obtained in each of the following examples, the surface smoothness was measured using a Beck tester in accordance with JIS P8119 (1976) (unit: seconds).

【0052】《不織布(半透膜支持体)におけるポアサ
イズ》下記の各例で得られた不織布を用いて、JIS
K 3832(1990)「精密ろ過膜エレメント及び
モジュールのバブルポイント試験方法」に付記されてい
る“解説”(7〜10頁)に従い、不織布のポアサイズ
(最大孔径)を測定した(単位:μm)。不織布におけ
るポアサイズ(最大孔径)の大小は、通気度が同水準の
ときに、細かい孔の数が多いか否かの指標となる。
<< Pore Size in Nonwoven Fabric (Semipermeable Membrane Support) >> The nonwoven fabric obtained in each of the following examples was used in accordance with JIS.
The pore size (maximum pore diameter) of the nonwoven fabric was measured (unit: μm) according to “Explanation” (pages 7 to 10) attached to K 3832 (1990) “Method for testing bubble point of microfiltration membrane element and module”. The size of the pore size (maximum pore diameter) in the nonwoven fabric is an index of whether or not the number of fine pores is large when the air permeability is at the same level.

【0053】《実施例1〜5および比較例13》 (1) 固有粘度が0.64dl/gのポリエチレンテ
レフタレート(PET)チップを300℃で溶融し、6
00個の丸孔を有する紡糸口金を通して285℃で吐出
、565m/分の速度で引き取り、単繊維繊度が9.
1デニールの未延伸糸を製造した。 (2) 上記(1)で得られた未延伸糸を引き揃えて6
5万デニールのトウとし、温水浴槽(温度75〜85
℃)中で、下記の表1に示す延伸倍率で2段延伸した
後、下記の表1に示す条件下に緊張熱処理および弛緩熱
処理を行って、下記の表1に示す複屈折(△n)および
熱収縮応力(200℃)を有する、平均単繊維繊度が
1.8〜2.1である延伸ポリエステル繊維をそれぞれ
製造し、それを長さ10mmに切断して、捲縮のない延
伸PET短繊維を得た。なお、前記の弛緩熱処理は所定
温度で緊張熱処理(熱ローラー方式)したものを引き続
いてフリーの状態で約30分間熱風乾燥して実施した。
Examples 1 to 5 and Comparative Example 13 (1) A polyethylene terephthalate (PET) chip having an intrinsic viscosity of 0.64 dl / g was melted at 300 ° C.
Through a spinneret having 00 pieces of round holes discharge at 285 ° C.
And taken up at a speed of 565 m / min.
One denier undrawn yarn was produced. (2) The undrawn yarn obtained in the above (1) is aligned and 6
50,000 denier tow, hot tub (75-85 temperature)
C), the film was stretched in two steps at a draw ratio shown in Table 1 below, and then subjected to a tension heat treatment and a relaxation heat treatment under the conditions shown in Table 1 below to obtain a birefringence (Δn) shown in Table 1 below. And a stretched polyester fiber having a heat shrinkage stress (200 ° C.) and an average monofilament fineness of 1.8 to 2.1, respectively, and cutting it into a length of 10 mm to obtain a crimp-free stretched PET short Fiber was obtained. The relaxation heat treatment was carried out by subjecting the material to a tension heat treatment (heat roller method) at a predetermined temperature, followed by drying with hot air in a free state for about 30 minutes.

【0054】(3) 上記(2)で得られた延伸PET
短繊維60重量部と、PET未延伸短繊維[複屈折(△
n)0.012、単繊維繊度1.1デニール、繊維長5
mm、比重1.340、断面円形、捲縮なし]40重量
部とをパルパーに投入し、水中で充分な混合および分散
を行って、繊維濃度0.05%の水性スラリーを調整
し、これを円網抄紙機に送り、抄造後にヤンキードライ
ヤー(120℃)で乾燥して巻き取って、抄上げウエブ
を製造した(坪量72g/m2)。 (4) 上記(3)で得られた抄上げウエブを金属ロー
ル/コットンロール組み合わせの熱カレンダー加工機
に、金属ロール設定温度230℃、線圧80kg/c
m、加工速度10m/分の条件下に、まず裏側(抄造時
にヤンキードライヤー非接触面)が金属ロールに接する
ようにして通過させ、次いで同一加工条件下に今度は表
側が金属ロールに接するようにして通過させて、両面を
カレンダー加工してPET不織布を製造した。これによ
り得られた不織布の坪量は72〜74g/m2であっ
た。 (5) 上記(4)で得られた不織布の平均裂断長(5
%伸長時)および通気度を上記した方法で求めたとこ
ろ、下記の表1に示すとおりであった。
(3) The stretched PET obtained in the above (2)
60 parts by weight of short fibers and PET undrawn short fibers [birefringence (△
n) 0.012, single fiber fineness 1.1 denier, fiber length 5
mm, specific gravity 1.340, circular cross section, no crimp] of 40 parts by weight into a pulper, and thoroughly mixed and dispersed in water to prepare an aqueous slurry having a fiber concentration of 0.05%. After the paper was sent to a round paper machine, it was dried by a Yankee dryer (120 ° C.) after the papermaking and wound up to produce a papermaking web (basis weight: 72 g / m 2 ). (4) The paper web obtained in the above (3) was put on a heat calendering machine with a metal roll / cotton roll combination at a metal roll set temperature of 230 ° C. and a linear pressure of 80 kg / c.
m, at a processing speed of 10 m / min, first pass the back side (the non-contact surface of the Yankee dryer during papermaking) in contact with the metal roll, and then, under the same processing conditions, make the front side contact the metal roll. And then calendered on both sides to produce a PET non-woven fabric. The basis weight of the nonwoven fabric thus obtained was 72 to 74 g / m 2 . (5) The average breaking length (5) of the nonwoven fabric obtained in (4) above
% Elongation) and the air permeability were determined by the methods described above, and were as shown in Table 1 below.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】上記の表1の結果から、合成繊維よりなる
不織布では、天然の木材パルプよりなる紙などと異な
り、繊維製造時の熱処理条件によってその性能が大きく
変化すること、そして特定の複屈折(△n)および熱収
縮応力(200℃)を有するポリエステル繊維、特に複
屈折(△n)が0.170以上で且つ熱収縮応力(20
0℃)が0.10〜0.60g/dの範囲にあるポリエ
ステル繊維を用いることによって、目的とする平均裂断
長(5%伸長時)が4.0km以上で且つ通気度が0.
2〜10.0cc/cmである半透膜支持体用の不織布
が円滑に得られることがわかる。
From the results shown in Table 1 above, unlike non-woven paper made of natural wood pulp, the performance of the non-woven fabric made of synthetic fiber varies greatly depending on the heat treatment conditions during fiber production, and the specific birefringence ( Δn) and a polyester fiber having a heat shrinkage stress (200 ° C.), in particular, a birefringence (Δn) of 0.170 or more and a heat shrinkage stress (20
(0 ° C.) is in the range of 0.10 to 0.60 g / d, so that the intended average breaking length (at 5% elongation) is 4.0 km or more and the air permeability is 0.
It can be seen that a nonwoven fabric of 2 to 10.0 cc / cm for a semipermeable membrane support can be obtained smoothly.

【0057】《実施例6〜10》 (1) 固有粘度が0.64dl/gのPETチップを
300℃で溶融し、実施例1の(1)と同じような操作
を行って、単繊維繊度が17.8デニールの未延伸糸を
製造した。 (2) 上記(1)で得られた未延伸糸を引き揃えて6
5万デニールのトウとし、実施例1の(2)と同じよう
にして、温水浴槽(温度75〜85℃)中で、下記の表
2に示す延伸倍率で2段延伸した後、下記の表2に示す
条件下に緊張熱処理および弛緩熱処理を行って、下記の
表2に示す複屈折(△n)および熱収縮応力(200
℃)を有する、平均単繊維繊度が3.8〜4.2である
延伸ポリエステル繊維をそれぞれ製造し、それを長さ1
0mmに切断して、捲縮のない延伸PET短繊維を得
た。 (3) 上記(2)で得られた延伸PET短繊維55重
量部と、実施例1の(3)で用いたのと同じPET未延
伸短繊維45重量部とをパルパーに投入し、実施例1の
(3)と同様の操作を行って、抄上げウエブ(以下「抄
上げウエブA」という)を製造した(坪量51g/
2)。
Examples 6 to 10 (1) A PET chip having an intrinsic viscosity of 0.64 dl / g was melted at 300 ° C., and the same operation as in (1) of Example 1 was performed to obtain a single fiber fineness. Produced an undrawn yarn of 17.8 denier. (2) The undrawn yarn obtained in the above (1) is aligned and 6
A 50,000 denier tow was drawn in a hot water bath (at a temperature of 75 to 85 ° C.) in the same manner as in (2) of Example 1 and stretched in two stages at a draw ratio shown in Table 2 below. Under the conditions shown in Table 2, a tensile heat treatment and a relaxation heat treatment were carried out to obtain a birefringence (Δn) and a heat shrinkage stress (200 μm) shown in Table 2 below.
C), and each of the drawn polyester fibers having an average single fiber fineness of 3.8 to 4.2 is produced, and the length is 1
It was cut to 0 mm to obtain a crimp-free drawn PET short fiber. (3) 55 parts by weight of the drawn PET short fiber obtained in (2) and 45 parts by weight of the same PET undrawn short fiber used in (3) of Example 1 were charged into a pulper. The same operation as in (3) of 1 was performed to produce a paper web (hereinafter referred to as “paper web A”) (basis weight 51 g /
m 2 ).

【0058】(4) 上記(1)とは別に、上記(1)
と同様の操作を行って平均単繊維繊度が6.2デニール
の未延伸ポリエステル糸を製造し、その未延伸糸を引き
揃えて65万デニールのトウとし、温水浴槽(温度75
〜85℃)中で、下記の表2に示す延伸倍率で2段延伸
した後、下記の表2に示す条件下に緊張熱処理および弛
緩熱処理を行って、下記の表2に示す複屈折(△n)お
よび熱収縮応力(200℃)を有する、平均単繊維繊度
が1.2〜1.4である延伸ポリエステル繊維をそれぞ
れ製造し、それを長さ5mmに切断して、捲縮のない延
伸PET短繊維を得た。 (5) 上記(4)で得られた延伸PET短繊維55重
量部と、実施例1の(3)で用いたのと同じPET未延
伸短繊維45重量部とをパルパーに投入し、実施例1の
(3)と同様の操作を行って、抄上げウエブ(以下「抄
上げウエブB」という)を製造した(坪量51g/
2)。
(4) Apart from the above (1), the above (1)
An unstretched polyester yarn having an average monofilament fineness of 6.2 denier was produced by the same operation as described above, and the unstretched yarn was aligned to a tow of 650,000 denier to obtain a hot water bath (temperature of 75%).
8585 ° C.), stretched in two steps at a stretching ratio shown in Table 2 below, and then subjected to a tension heat treatment and a relaxation heat treatment under the conditions shown in Table 2 below to obtain a birefringence (△) shown in Table 2 below. n) and a stretched polyester fiber having a heat shrinkage stress (200 ° C.) and an average monofilament fineness of 1.2 to 1.4, respectively, are cut to a length of 5 mm, and are drawn without crimping. PET short fibers were obtained. (5) 55 parts by weight of the drawn PET short fiber obtained in the above (4) and 45 parts by weight of the same PET undrawn short fiber used in (3) of Example 1 were charged into a pulper. The same operation as in (3) of 1 was performed to produce a paper web (hereinafter referred to as “paper web B”) (basis weight 51 g /
m 2 ).

【0059】 (6) 上記(3)で得られた抄上げウ
エブAと上記(5)で得られた抄上げウエブBを一層ず
つ重ね合わせて、実施例1の(4)と同様にして、金属
ロール/コットンロール組み合わせの熱カレンダー加工
機で表裏両面の熱加工を行い、坪量が102〜104
/mの不織布を製造した。(7) 上記(6)で得ら
れた不織布の平均裂断長(5%伸長時)および通気度を
上記した方法で求めたところ、下記の表2に示すとおり
であった。
(6) The paper web A obtained in the above (3) and the paper web B obtained in the above (5) are layered one by one, and in the same manner as in (4) of Example 1, Both sides of the front and back are subjected to heat processing by a heat calendering machine of a metal roll / cotton roll combination, and the basis weight is 102 to 104 g.
/ M 2 was produced. (7) The average breaking length (at 5% elongation) and the air permeability of the nonwoven fabric obtained in the above (6) were determined by the above-mentioned methods, and were as shown in Table 2 below.

【0060】[0060]

【表2】 [Table 2]

【0061】上記の表2の結果から、抄上げウエブを複
数積層して加熱加圧して不織布を製造するに当たって、
複屈折(△n)が0.170以上で且つ熱収縮応力(2
00℃)が0.10〜0.60g/dの範囲にあるポリ
エステル繊維を用いて形成された抄上げウエブを少なく
とも1層用いて加熱加圧して不織布を製造した場合に
は、複屈折(△n)が0.170以上で且つ熱収縮応力
(200℃)が0.10〜0.60g/dの範囲にある
という条件から外れるポリエステル繊維を用いて形成さ
れた抄上げウエブを併用した場合であっても(実施例1
0)、複屈折(△n)が0.170以上で且つ熱収縮応
力(200℃)が0.10〜0.60g/dの範囲にあ
るポリエステル繊維を用いて形成された抄上げウエブの
みを複数積層して加熱加圧して不織布を製造した場合
(実施例6〜9)と同様に、目的とする平均裂断長(5
%伸長時)が4.0km以上で且つ通気度が0.2〜1
0.0cc/cm・秒である半透膜支持体用の不織布が
円滑に得られることがわかる。
From the results shown in Table 2 above, when laminating a plurality of webs and heating and pressing to produce a nonwoven fabric,
The birefringence (Δn) is 0.170 or more and the heat shrinkage stress (2
(00 ° C.) is in the range of 0.10 to 0.60 g / d, and when a nonwoven fabric is manufactured by heating and pressurizing using at least one layer of a finished web formed using polyester fibers. n) is not less than 0.170 and the heat shrinkage stress (200 ° C.) is in the range of 0.10 to 0.60 g / d. Even if (Example 1
0), only a web made of polyester fiber having a birefringence (Δn) of 0.170 or more and a heat shrinkage stress (200 ° C.) of 0.10 to 0.60 g / d. As in the case where a plurality of layers are laminated and heated and pressed to produce a nonwoven fabric (Examples 6 to 9), the desired average breaking length (5
% Elongation) is 4.0 km or more and the air permeability is 0.2 to 1
It can be seen that a nonwoven fabric for a semipermeable membrane support having a flow rate of 0.0 cc / cm · sec can be smoothly obtained.

【0062】《実施例11》 (1) 紡糸工程で溶融ポリマーの吐き出し量を変え
て、実施例1の(1)と同じような操作を行って未延伸
糸を製造し、この未延伸糸を引き揃えて65万デニール
のトウとし、実施例1の(2)と同じようにして、温水
浴槽(温度75〜85℃)中で、下記の表3に示す延伸
倍率で2段延伸した後、下記の表3に示す条件下に緊張
熱処理および弛緩熱処理を行って、下記の表3に示す複
屈折(△n)、熱収縮応力(200℃)および単繊維繊
度を有する延伸ポリエステル繊維をそれぞれ製造し、そ
れを長さ10mmに切断して、捲縮のない延伸PET短
繊維を得た。 (2) 上記(1)で得られた延伸PET短繊維60重
量部と、実施例1の(3)で用いたのと同じPET未延
伸短繊維40重量部とをパルパーに投入し、実施例1の
(3)と同様の操作を行って、抄上げウエブを製造した
後、実施例1の(4)と同様にして、金属ロール/コット
ンロール組み合わせの熱カレンダー加工機で表裏両面の
熱加工を行い、坪量が82〜83g/m2の不織布を製
造した。 (3) 上記(2)で得られた不織布の平均裂断長(5
%伸長時)および通気度を上記した方法で求めたとこ
ろ、下記の表3に示すとおりであった。
Example 11 (1) An undrawn yarn was produced by changing the discharge amount of the molten polymer in the spinning step and performing the same operation as in (1) of Example 1 to produce an undrawn yarn. The tow was drawn up to 650,000 denier and stretched in two steps at a draw ratio shown in Table 3 below in a hot water bath (temperature of 75 to 85 ° C.) in the same manner as in (2) of Example 1. Tensile heat treatment and relaxation heat treatment are performed under the conditions shown in Table 3 below to produce drawn polyester fibers having birefringence (Δn), heat shrinkage stress (200 ° C.) and single fiber fineness shown in Table 3 below. Then, it was cut into a length of 10 mm to obtain a drawn PET short fiber without crimp. (2) 60 parts by weight of the drawn PET short fiber obtained in the above (1) and 40 parts by weight of the same PET undrawn short fiber used in (3) of Example 1 were charged into a pulper. One
After performing the same operation as in (3) to produce a paper web, in the same manner as in (4) of Example 1, heat processing is performed on both front and back surfaces with a heat calendering machine combining metal rolls / cotton rolls. A nonwoven fabric having a basis weight of 82 to 83 g / m 2 was produced. (3) The average breaking length of the nonwoven fabric obtained in (2) (5)
% Elongation) and the air permeability were determined by the methods described above, and were as shown in Table 3 below.

【0063】[0063]

【表3】 [Table 3]

【0064】 上記の表3の結果から、平均裂断長(5
%伸長時)が4.0km以上で且つ通気度が0.2〜1
0.0cc/cm・秒である不織布を得るには、複屈
折(△n)が0.170以上で、熱収縮応力(200
℃)が0.10〜0.60g/dの範囲で、且つ単繊維
繊度が1.0〜8.0デニールのポリエステル繊維を用
いることが好ましく、ポリエステル繊維の単繊維繊度が
1.0デニール未満であると不織布の通気度が0.2c
c/cm・秒よりも低くなり易く、一方8.0デニー
ルを超えると不織布の通気度が10.0cc/cm
秒を超え易いことがわかる。
From the results in Table 3 above, the average breaking length (5
% Elongation) is 4.0 km or more and the air permeability is 0.2 to 1
To obtain a nonwoven fabric of 0.0 cc / cm 2 · sec, the birefringence (Δn) is 0.170 or more and the heat shrinkage stress (200
C) is in the range of 0.10 to 0.60 g / d , and it is preferable to use polyester fibers having a single fiber fineness of 1.0 to 8.0 denier, and the single fiber fineness of the polyester fiber is 1.0 denier. If less than the air permeability of the nonwoven fabric is 0.2c
c / cm 2 · sec, and when it exceeds 8.0 denier, the air permeability of the nonwoven fabric is 10.0 cc / cm 2 · second.
It can be seen that it easily exceeds seconds.

【0065】《実施例12〜14および比較例4〜5》 (1) 固有粘度が0.62dl/gのポリエチレンナ
フタレート(PEN)チップを305℃で溶融し、60
0個の丸孔を有する紡糸口金を通して288℃で吐き出
し、565m/分の速度で引き取り、単繊維繊度が9.
2デニールの未延伸糸を製造した。 (2) 上記(1)で得られた未延伸糸を引き揃えて6
5万デニールのトウとし、温水浴槽(温度75〜85
℃)中で、下記の表4に示す延伸倍率で2段延伸した
後、下記の表4に示す条件下に緊張熱処理および弛緩熱
処理を行って、下記の表1に示す複屈折(△n)および
熱収縮応力(200℃)を有する、平均単繊維繊度が
1.9〜2.2である延伸ポリエステル繊維をそれぞれ
製造し、それを長さ5mmに切断して、捲縮のない延伸
PEN短繊維を得た。
<< Examples 12 to 14 and Comparative Examples 4 to 5 >> (1) A polyethylene naphthalate (PEN) chip having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g was melted at 305 ° C.
It is discharged at 288 ° C. through a spinneret having 0 round holes, and is taken out at a speed of 565 m / min.
A 2 denier undrawn yarn was produced. (2) The undrawn yarn obtained in the above (1) is aligned and 6
50,000 denier tow, hot tub (75-85 temperature)
C)), the film was stretched in two steps at a stretching ratio shown in Table 4 below, and then subjected to a tension heat treatment and a relaxation heat treatment under the conditions shown in Table 4 below to obtain a birefringence (Δn) shown in Table 1 below. And a stretched polyester fiber having a heat shrinkage stress (200 ° C.) and an average monofilament fineness of 1.9 to 2.2, respectively, is cut to a length of 5 mm, and a stretched PEN short without crimping is produced. Fiber was obtained.

【0066】(3) 上記(2)で得られた延伸PEN
短繊維50重量部と、PET未延伸短繊維[複屈折(△
n)0.016、単繊維繊度1.0デニール、繊維長5
mm、比重1.342、断面円形、捲縮なし]50重量
部とをパルパーに投入し、水中で充分な混合および分散
を行って、繊維濃度0.05%の水性スラリーを調整
し、これを円網抄紙機に送り、抄造後にヤンキードライ
ヤー(120℃)で乾燥して巻き取って、抄上げウエブ
を製造した(坪量88g/m2)。 (4) 上記(3)で得られた抄上げウエブを、実施例
1の(4)と同様にして熱カレンダー加工機にて表裏両
面を加工して、坪量が90〜91g/m2のPEN繊維
を主体繊維とする不織布を得た。 (5) 上記(4)で得られた不織布の平均裂断長(5
%伸長時)および通気度を上記した方法で求めたとこ
ろ、下記の表4に示すとおりであった。
(3) The stretched PEN obtained in the above (2)
50 parts by weight of short fibers and PET undrawn short fibers [birefringence (△
n) 0.016, single fiber fineness 1.0 denier, fiber length 5
mm, specific gravity 1.342, circular section, no crimp] of 50 parts by weight into a pulper, and thoroughly mixed and dispersed in water to prepare an aqueous slurry having a fiber concentration of 0.05%. The paper was sent to a round paper machine, dried after drying by a Yankee dryer (120 ° C.), and rolled to produce a finished web (basis weight: 88 g / m 2 ). (4) The paper web obtained in the above (3) is processed on both front and back sides with a hot calendering machine in the same manner as in (4) of Example 1, and the basis weight is 90 to 91 g / m 2 . A non-woven fabric containing PEN fibers as main fibers was obtained. (5) The average breaking length (5) of the nonwoven fabric obtained in (4) above
% Elongation) and the air permeability were determined by the methods described above, and were as shown in Table 4 below.

【0067】[0067]

【表4】 [Table 4]

【0068】上記の表4の結果から、不織布を構成する
主体繊維がPEN繊維の場合にも、PET繊維の場合と
同様の結果が得られることがわかる。
From the results in Table 4 above, it can be seen that the same results as in the case of PET fibers are obtained when the main fibers constituting the nonwoven fabric are PEN fibers.

【0069】《比較例6〜7》 (1) 複屈折(△n)0.166および熱収縮応力
(200℃)0.06g/dのPET繊維(単繊維繊度
6.0デニール、繊維長10mm)25重量部、複屈折
(△n)0.162および複屈折(△n)0.05g/
dのPET繊維(単繊維繊度1.5デニール、繊維長5
mm)30重量部、並びに実施例1の(3)で用いたの
と同じ未延伸ポリエステル短繊維45重量部をパルパー
に投入し、水中で充分な混合および分散を行って水性ス
ラリーを調製し、これを円網抄紙機に送り、抄造後にヤ
ンキードライヤー(120℃)で乾燥して巻き取って、
抄上げウエブを製造した(坪量49g/m)。 (2) 上記(1)で得られた抄上げウエブを2層
ね合わせて、金属ロール/コットンロール組み合わせ式
熱カレンダー加工機に、金属ロール温度230℃、線圧
80kg/cm、加工速度10m/分の条件下にまず片
面を熱圧着し、次いで積層体を裏返して反対側の面を同
じ条件で熱圧着するか(比較例6)、または金属ロール
温度240℃、線圧150kg/cm、加工速度10m
/分の条件下に熱圧着して(比較例7)、坪量が102
g/m(比較例6)および坪量が104g/m(比
較例7)の不織布を得た。
Comparative Examples 6 to 7 (1) PET fiber having a birefringence (Δn) of 0.166 and a heat shrinkage stress (200 ° C.) of 0.06 g / d (single fiber fineness: 6.0 denier, fiber length: 10 mm) ) 25 parts by weight, birefringence (Δn) 0.162 and birefringence (Δn) 0.05 g /
d PET fiber (single fiber fineness 1.5 denier, fiber length 5
mm) 30 parts by weight and 45 parts by weight of the same undrawn polyester short fiber as used in (3) of Example 1 are charged into a pulper, and thoroughly mixed and dispersed in water to form an aqueous slurry .
A rally is prepared , sent to a round paper machine, dried by a Yankee dryer (120 ° C.) after papermaking, and wound up.
A paper web was produced (basis weight 49 g / m 2 ). (2) The paper web obtained in the above (1) was superimposed on two layers , and a metal roll / cotton roll combination type heat calendering machine was used. The metal roll temperature was 230 ° C and the linear pressure was 80 kg /. cm, at a processing speed of 10 m / min., one side is thermocompression-bonded, then the laminate is turned over and the other side is thermocompression-bonded under the same conditions (Comparative Example 6), or a metal roll temperature of 240 ° C., wire Pressure 150kg / cm, processing speed 10m
Thermocompression bonding under the conditions of 1 / min (Comparative Example 7),
g / m 2 (Comparative Example 6) and a nonwoven fabric having a basis weight of 104 g / m 2 (Comparative Example 7) were obtained.

【0070】(3) 上記(2)で得られた不織布の平
均裂断長(5%伸長時)、通気度、表裏面の平滑度およ
びポアサイズを上記した方法で求めたところ、下記の表
5に示すとおりであった。 (4) また、比較のために、前記した実施例6および
実施例8で得られた不織布についても、その平均裂断長
(5%伸長時)、通気度、表裏面の平滑度およびポアサ
イズを上記した方法で求めたところ、下記の表5に示す
とおりであった。なお、下記の表5においては、第1回
目に熱カレンダー加工した面(第1回目に金属ロールと
接触した面)を表とし、第2回目に熱カレンダー加工し
た面(第2回目に金属ロールと接触した面)を裏とし
て、その表面平滑度を測定した。
(3) The average breaking length (at 5% elongation), the air permeability, the smoothness of the front and back surfaces, and the pore size of the nonwoven fabric obtained in the above (2) were determined by the above-mentioned methods. Was as shown in FIG. (4) For comparison, the average breaking length (at 5% elongation), the air permeability, the smoothness of the front and back surfaces, and the pore size of the nonwoven fabrics obtained in Examples 6 and 8 were also measured. It was as shown in the following Table 5 as determined by the above method. In Table 5 below, the surface subjected to the first heat calendering (the surface in contact with the metal roll for the first time) is a table, and the surface subjected to the second heat calendering (the second time) The surface smoothness was measured with the surface in contact with the back) as the back side.

【0071】[0071]

【表5】 [Table 5]

【0072】従来は、不織布の通気度と表面平滑度とは
逆相関にあり、通気度を上げるために不織布の密度を下
げるとその表面平滑度が低下し、一方表面平滑度を上げ
るために熱カレンダー加工時の加工条件を厳しくしたり
細デニール繊維を使用すると通気度が下がるのが通弊で
あったが、上記の表5の結果から、本発明による場合
は、通気度が高く且つ表面平滑度の高い不織布の提供が
可能になったことが理解される。しかも、上記の表5の
結果から、本発明の不織布では、ポアサイズ(最大孔
径)が小さく、微細な孔を多数不織布中に存在させるこ
とによってその通気度の向上が達成されていることがわ
かる。
Conventionally, there is an inverse correlation between the air permeability of the nonwoven fabric and the surface smoothness. When the density of the nonwoven fabric is reduced to increase the air permeability, the surface smoothness is reduced. Although it was a common practice to reduce the air permeability when the processing conditions at the time of calendering were strict or fine denier fibers were used, from the results in Table 5 above, according to the present invention, the air permeability was high and the surface was smooth. It is understood that a high-quality nonwoven fabric can be provided. Moreover, from the results in Table 5 above, it can be seen that in the nonwoven fabric of the present invention, the pore size (maximum pore diameter) is small, and the improvement of the air permeability is achieved by having many fine pores in the nonwoven fabric.

【0073】[0073]

【発明の効果】本発明の半透膜支持体は、寸法安定性、
表面平滑性、膜との接着性に優れ、しかも高い通気度を
有しており、支持体上に形成される半透膜との接着性に
優れていて半透膜の剥離や破損が生じず、高圧濾過など
に用いた場合にも支持体の寸法変化が生じず膜の剥離や
破損などを防止でき、濾過速度が大きくても膜を安定し
て支持することができ、しかも凹凸のない均一で平滑な
膜を形成することができ、その上製膜液の裏抜けが生じ
ずピンホールのない膜を形成することができる。本発明
の半透膜支持体は力学的特性に優れ、耐久性に優れてお
り、そのため低坪量化が可能であり、寿命も長い。
The semipermeable membrane support of the present invention has dimensional stability,
It has excellent surface smoothness and adhesiveness to the membrane, and has high air permeability, and has excellent adhesiveness to the semipermeable membrane formed on the support, and does not cause peeling or breakage of the semipermeable membrane. Even when used for high-pressure filtration, dimensional change of the support does not occur and peeling or breakage of the membrane can be prevented, and the membrane can be stably supported even at a high filtration speed, and is uniform without irregularities Thus, a smooth film can be formed, and a film having no pinholes can be formed without a strikethrough of the film forming solution. The semipermeable membrane support of the present invention has excellent mechanical properties and excellent durability, so that the basis weight can be reduced and the life is long.

【0074】そして、そのような優れた特性を有する本
発明の半透膜支持体は、好ましくは複屈折(△n)が
0.170以上であり且つ200℃における熱収縮応力
が0.10〜0.60g/dであるポリエステル繊維、
より好ましくは複屈折(△n)が0.170以上、20
0℃における熱収縮応力が0.10〜0.60g/dお
よび平均単繊維繊度が1.0〜8.0デニールであるポ
リエステル繊維を主体繊維として用いることによって、
極めて円滑に製造することができる。また、その際に上
記したポリエステル主体繊維とともに熱融着性バインダ
ー繊維を用いることによって、半透膜支持体用の不織布
を加熱加圧処理によって極めて簡単な操作で、生産性よ
く、経済的に製造することができる。
The semipermeable membrane support of the present invention having such excellent characteristics preferably has a birefringence (Δn) of 0.170 or more and a heat shrinkage stress at 200 ° C. of 0.10 to 0.10. A polyester fiber of 0.60 g / d,
More preferably, the birefringence (Δn) is 0.170 or more and 20
By using a polyester fiber having a heat shrinkage stress at 0 ° C. of 0.10 to 0.60 g / d and an average single fiber fineness of 1.0 to 8.0 denier as a main fiber,
It can be manufactured very smoothly. In addition, by using the heat-fusible binder fiber together with the polyester-based fiber at that time, the nonwoven fabric for the semipermeable membrane support can be manufactured with extremely simple operation by heat and pressure treatment with good productivity and economical efficiency. can do.

【0075】そのため、本発明の半透膜支持体は、上記
した特性を活かして、例えば、超純水製造用フィルタ
ー、海水淡水化フィルター、工業用または家庭用の廃水
浄化フィルター、血液精製フィルター、食品の濃縮フィ
ルターなどのような液体処理用フィルター、酸素濃縮装
置などにおける気体用フィルターなどのような種々の半
透膜装置における支持体として極めて有効に使用するこ
とができる。
Therefore, the semipermeable membrane support of the present invention can be used, for example, by utilizing the above-mentioned characteristics, for example, a filter for producing ultrapure water, a desalination filter, an industrial or domestic wastewater purification filter, a blood purification filter, It can be used very effectively as a support in various semipermeable membrane devices such as a filter for liquid treatment such as a filter for concentrating food, a gas filter in an oxygen concentrator and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮城 明夫 愛媛県川之江市川之江町121番地 三木 特種加工紙株式会社内 (56)参考文献 特開 昭64−38226(JP,A) 特開 平8−10538(JP,A) 特開 平4−78428(JP,A) 特開 昭61−15705(JP,A) 特開 昭61−71802(JP,A) 特開 昭58−79506(JP,A) 特開 昭60−75311(JP,A) 特開 昭62−1412(JP,A) 特開 平8−25539(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B01D 67/00 - 71/82 510 C02F 1/44 B01D 39/00 - 39/20 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Akio Miyagi 121, Kawanoe-cho, Kawanoe-shi, Ehime Prefecture Miki Tokusou Special Paper Co., Ltd. (56) References JP-A-64-38226 (JP, A) JP-A 8- 10538 (JP, A) JP-A-4-78428 (JP, A) JP-A-61-15705 (JP, A) JP-A-61-71802 (JP, A) JP-A-58-79506 (JP, A) JP-A-60-75311 (JP, A) JP-A-62-1412 (JP, A) JP-A-8-25539 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B01D 67/00-71/82 510 C02F 1/44 B01D 39/00-39/20

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 5%伸長時の縦方向(MD)および横方
向(CD)の裂断長の平均値が4.0km以上であり且
つ通気度が0.2〜10.0cc/cm2・秒である不
織布からなることを特徴とする半透膜支持体。
1. An average value of the breaking length in the machine direction (MD) and transverse direction (CD) at 5% elongation is 4.0 km or more and the air permeability is 0.2 to 10.0 cc / cm 2 ··· A semi-permeable membrane support comprising a non-woven fabric for seconds.
【請求項2】 複屈折(△n)が0.170以上であり
且つ200℃における熱収縮応力が0.10〜0.60
g/dであるポリエステル繊維を主体繊維とする不織布
からなる請求項1の半透膜支持体。
2. The composition has a birefringence (Δn) of 0.170 or more and a heat shrinkage stress at 200 ° C. of 0.10 to 0.60.
2. The semipermeable membrane support according to claim 1, comprising a nonwoven fabric mainly composed of g / d polyester fibers.
【請求項3】 複屈折(△n)が0.170以上、20
0℃における熱収縮応力が0.10〜0.60g/dお
よび平均単繊維繊度が1.0〜8.0デニールであるポ
リエステル繊維を主体繊維とし且つ該ポリエステル繊維
の含量率が30〜70重量%である不織布からなる請求
項1または2の半透膜支持体。
3. Birefringence (Δn) of 0.170 or more and 20
A polyester fiber having a heat shrink stress at 0 ° C. of 0.10 to 0.60 g / d and an average single fiber fineness of 1.0 to 8.0 denier is a main fiber, and the content of the polyester fiber is 30 to 70% by weight. %. 3. The semipermeable membrane support according to claim 1, wherein the support is made of a nonwoven fabric.
【請求項4】 前記ポリエステル繊維が、エチレングリ
コール単位および/または1,4−ブタンジオール単位
よりなるジオール単位と、テレフタル酸単位および/ま
たはナフタレンジカルボン酸単位よりなるジカルボン酸
単位から主としてなるポリ(アルキレンアリレート)繊
維である請求項1〜3のいずれか1項の半透膜支持体。
4. The poly (alkylene) wherein the polyester fiber is mainly composed of a diol unit composed of ethylene glycol units and / or 1,4-butanediol units and a dicarboxylic acid unit composed of terephthalic acid units and / or naphthalenedicarboxylic acid units. The semipermeable membrane support according to any one of claims 1 to 3, which is an arylate) fiber.
【請求項5】 半透膜支持体の製造方法であって、複屈
折(△n)が0.170以上であり且つ200℃におけ
る熱収縮応力が0.10〜0.60g/dであるポリエ
ステル繊維と熱融着性バインダー繊維を70:30〜3
0:70の重量比で含有する原料を用いて抄造を行って
単層の抄造ウエブを形成した後、前記の単層の抄造ウエ
ブをそのまま用いるか又は前記の抄造ウエブの層を少な
くとも有する積層ウエブを形成して、前記の抄造ウエブ
または積層ウエブを加熱加圧処理して繊維同士を結合さ
せるか;或いは前記の単層の抄造ウエブを加熱加圧処理
して繊維同士を結合させた後にそれに前記単層の抄造ウ
エブまたは他の繊維ウエブを積層して加熱加圧処理を行
って一体化させる、ことを特徴とする半透膜支持体の製
造方法。
5. A method for producing a semipermeable membrane support, wherein the polyester has a birefringence (Δn) of 0.170 or more and a heat shrinkage stress at 200 ° C. of 0.10 to 0.60 g / d. 70: 30-3 of fiber and heat-fusible binder fiber
After forming a single-layer papermaking web by performing papermaking using the raw materials contained in a weight ratio of 0:70, the single-layer papermaking web may be used as it is or a laminated web having at least the above-mentioned papermaking web layer. Forming the above-mentioned papermaking web or laminated web by heating and pressing to bond the fibers; or, after heating and pressing the single-layer papermaking web to bond the fibers to each other, A method for producing a semipermeable membrane support, comprising laminating a single-layer papermaking web or another fiber web, and performing heat and pressure treatment to integrate them.
【請求項6】 熱融着性バインダー繊維がポリエステル
系繊維である請求項5の製造方法。
6. The method according to claim 5, wherein the heat-fusible binder fibers are polyester fibers.
【請求項7】 請求項1〜4のいずれか1項の半透膜支
持体の一方の面に半透性の膜を形成してなる支持体付き
半透膜。
7. A semipermeable membrane with a support, wherein a semipermeable membrane is formed on one surface of the semipermeable membrane support according to claim 1.
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