JP3145782B2 - 強▲じん▼な、高い強度の繊維 - Google Patents
強▲じん▼な、高い強度の繊維Info
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- JP3145782B2 JP3145782B2 JP11517992A JP11517992A JP3145782B2 JP 3145782 B2 JP3145782 B2 JP 3145782B2 JP 11517992 A JP11517992 A JP 11517992A JP 11517992 A JP11517992 A JP 11517992A JP 3145782 B2 JP3145782 B2 JP 3145782B2
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- Japan
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- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/88—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
- D01F6/92—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyesters
-
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- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
- D01F6/84—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyesters
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
【０００１】高強度、高モジュラスの繊維、例えば、ケ
ブラー（ＫｅｖｌａｒR）アラミド繊維は、種々の複合
体において使用するために工業的によく受け入れられて
いる。液晶ポリエステル繊維は多年の間知られてきてい
る（米国特許第４，１１８，３７２号参照）。熱処理さ
れると、それらはまた一般に比較的高いテナシテイ(ten
acity)およびモジュラスを示す。いくつかの最終用途の
応用のために、高モジュラスは１つの要件ではなくそし
て、ある場合、例えば、釣糸において、低モジュラスの
繊維は明確に好ましい。これらの応用のあるものにおい
て、より大きい靭性(toughness)は探求する品質であ
る。本発明はこの要求に向けられる。
ブラー（ＫｅｖｌａｒR）アラミド繊維は、種々の複合
体において使用するために工業的によく受け入れられて
いる。液晶ポリエステル繊維は多年の間知られてきてい
る（米国特許第４，１１８，３７２号参照）。熱処理さ
れると、それらはまた一般に比較的高いテナシテイ(ten
acity)およびモジュラスを示す。いくつかの最終用途の
応用のために、高モジュラスは１つの要件ではなくそし
て、ある場合、例えば、釣糸において、低モジュラスの
繊維は明確に好ましい。これらの応用のあるものにおい
て、より大きい靭性(toughness)は探求する品質であ
る。本発明はこの要求に向けられる。
【０００２】本発明は、次の反復単位：
【０００３】
【化２】
【０００４】式中、単位Ｉは約６０〜８０モル％の範囲
内で存在し、そして単位ＩＩは約２０〜４０モル％の範
囲内で存在する、からなるコポリエステルの高テナシテ
イ、高靭性の繊維を提供する。
内で存在し、そして単位ＩＩは約２０〜４０モル％の範
囲内で存在する、からなるコポリエステルの高テナシテ
イ、高靭性の繊維を提供する。
【０００５】液晶のポリエステル繊維における高テナシ
テイおよび高靭性の組み合わせは異常である。本発明
は、制限された比率の範囲におけるハイドロキノン、イ
ソフタル酸および４，４’−オキシジ安息香酸に基づく
コポリエステルに集約される。この範囲の外側では、融
点は過度に高くなり、そして異方性は損失されるか、あ
るいは所望のテナシテイおよび靭性の性質は達成されな
い。この範囲内では、コポリエステルは溶融紡糸可能で
ありそして、紡糸された後、液晶ポリエステル繊維につ
いてよく知られている方法で加熱強化することができ
る。
テイおよび高靭性の組み合わせは異常である。本発明
は、制限された比率の範囲におけるハイドロキノン、イ
ソフタル酸および４，４’−オキシジ安息香酸に基づく
コポリエステルに集約される。この範囲の外側では、融
点は過度に高くなり、そして異方性は損失されるか、あ
るいは所望のテナシテイおよび靭性の性質は達成されな
い。この範囲内では、コポリエステルは溶融紡糸可能で
ありそして、紡糸された後、液晶ポリエステル繊維につ
いてよく知られている方法で加熱強化することができ
る。
【０００６】本発明の繊維のコポリエステルは、次の反
復単位：
復単位：
【０００７】
【化３】
【０００８】ここで単位Ｉは約６０〜８０モル％の比率
であり、そして単位ＩＩは約２０〜４０モル％の比率で
ある、からなる。
であり、そして単位ＩＩは約２０〜４０モル％の比率で
ある、からなる。
【０００９】それらのポリマーは普通の技術によりポリ
エステルされる［スケフゲン（Ｓｃｈａｅｆｇｅｎ）、
米国特許第４，１１８，３７２号参照］。さらに詳しく
は、ハイドロキノンジアセテートをイソフタル酸および
４，４’−オキシジ安息香酸の混合物と所望の比率で反
応させ、そして重合は繊維形成分子量のポリマーが得ら
れるまで続ける。後述するように測定して少なくとも
０．４５の固有粘度(inherent viscosity)は満足すべき
ものである。生ずるポリマーを溶融紡糸し、次いでこの
分野においてよく知られている手順により強化する。
［ルイズ（Ｌｕｉｓｅ）、米国特許第４，１８３，８９
５号参照］。
エステルされる［スケフゲン（Ｓｃｈａｅｆｇｅｎ）、
米国特許第４，１１８，３７２号参照］。さらに詳しく
は、ハイドロキノンジアセテートをイソフタル酸および
４，４’−オキシジ安息香酸の混合物と所望の比率で反
応させ、そして重合は繊維形成分子量のポリマーが得ら
れるまで続ける。後述するように測定して少なくとも
０．４５の固有粘度(inherent viscosity)は満足すべき
ものである。生ずるポリマーを溶融紡糸し、次いでこの
分野においてよく知られている手順により強化する。
［ルイズ（Ｌｕｉｓｅ）、米国特許第４，１８３，８９
５号参照］。
【００１０】測定および試験の手順 テナシテイ（Ｔ）グラム／デニール（ｇｐｄ）；伸び、
（Ｅ）％；モジュラス（Ｍ）グラム／デニール（ｇｐ
ｄ）および靭性（Ｔｏ）グラム／デニール（ｇｐｄ）を
次のようにして測定する。
（Ｅ）％；モジュラス（Ｍ）グラム／デニール（ｇｐ
ｄ）および靭性（Ｔｏ）グラム／デニール（ｇｐｄ）を
次のようにして測定する。
【００１１】繊維を２１℃（７０°Ｆ）および６５％の
相対湿度においてコンディショニングする。単一のフィ
ラメントを、２．５ｃｍ（１．０インチ）のゲージ長さ
を使用して１０％／分の応力速度で普通の引張り強さの
テスターにより試験する。ＴおよびＥは破断点において
測定する；Ｍは初期モジュラスである；そしてＴｏは応
力−歪曲線の下の面積である。
相対湿度においてコンディショニングする。単一のフィ
ラメントを、２．５ｃｍ（１．０インチ）のゲージ長さ
を使用して１０％／分の応力速度で普通の引張り強さの
テスターにより試験する。ＴおよびＥは破断点において
測定する；Ｍは初期モジュラスである；そしてＴｏは応
力−歪曲線の下の面積である。
【００１２】
【数１】固有粘度、ηinh＝ｌｎ（ηrel）／Ｃ ここでηrelは相対粘度であり、そしてＣは溶媒の１デ
シリットル当たりのポリマーのｇ数の濃度、典型的には
１００ｍｌ中の０．５ｇである。（固有粘度の単位はｄ
ｌ／ｇである。） 相対粘度、ηrel、は、毛管粘度計
中の希溶液の流れ時間を純粋な溶媒についての流れ時間
で割ることによって決定される。流れ時間は３０℃にお
いて決定する。使用する溶媒は、７．５％のトリフルオ
ロ酢酸、１７．５％の塩化メチレン、１２．５％のジク
ロロテトラフルオロアセトン水和物、１２％のパークロ
ロエチレンおよび５０％の４−クロロフェノールから成
る混合した溶媒である。
シリットル当たりのポリマーのｇ数の濃度、典型的には
１００ｍｌ中の０．５ｇである。（固有粘度の単位はｄ
ｌ／ｇである。） 相対粘度、ηrel、は、毛管粘度計
中の希溶液の流れ時間を純粋な溶媒についての流れ時間
で割ることによって決定される。流れ時間は３０℃にお
いて決定する。使用する溶媒は、７．５％のトリフルオ
ロ酢酸、１７．５％の塩化メチレン、１２．５％のジク
ロロテトラフルオロアセトン水和物、１２％のパークロ
ロエチレンおよび５０％の４−クロロフェノールから成
る混合した溶媒である。
【００１３】溶融曲線はデュポン社の１０９０差動走査
熱量計（ＤＣＳ）で２０℃／分の加熱速度において得
た。溶融吸熱のピーク温度を決定した。ピークの幅は溶
融範囲を示す。
熱量計（ＤＣＳ）で２０℃／分の加熱速度において得
た。溶融吸熱のピーク温度を決定した。ピークの幅は溶
融範囲を示す。
【００１４】次の実施例は、実施例４を除いて、本発明
を例示するものであるが、本発明の範囲を限定すること
を意図したものではない。実施例１〜４は
を例示するものであるが、本発明の範囲を限定すること
を意図したものではない。実施例１〜４は
【００１５】
【化４】
【００１６】の単位(ＰＧ−Ｉと呼ぶ)および
【００１７】
【化５】
【００１８】の単位(ＰＧ−ＢＯＢと呼ぶ)からなるポリ
マーの調製および紡糸を示す。実施例において、比率は
５０〜８０モル％のＰＧ−Ｉで変化し、残部はＰＧ−Ｂ
ＯＢである。次いで、繊維を加熱強化する。
マーの調製および紡糸を示す。実施例において、比率は
５０〜８０モル％のＰＧ−Ｉで変化し、残部はＰＧ−Ｂ
ＯＢである。次いで、繊維を加熱強化する。
【００１９】
【実施例】実施例１ 撹拌機、乾燥窒素のパージ、ウッド（Ｗｏｏｄ）金属浴
による加熱の設備、および揮発物質を凍結するためのコ
ールドフィンガー（ｃｏｌｄ ｆｉｎｇｅｒ）をもつ高
い真空のポンプへの取り付けの設備を装備した、１００
ｍｌの３つ首の丸底フラスコの中で、２０．３７ｇのハ
イドロキノンジアセテート（０．１０５モル）、９．９
６ｇのイソフタル酸（０．０６０モル）および４，４’
−オキシジ安息香酸（１０．４８ｇ、０．０４０モル）
の混合物を７０分の間に２３０℃から３４０℃に漸進的
に加熱し、次いで０．５ｍｍＨｇの圧力において１０分
の間３４０℃に加熱した。固有粘度は０．６２であった
（７．５％のトリフルオロ酢酸、１７．５％の塩化メチ
レン、１２．５％のジクロロテトラフルオロアセトン水
和物、１２％のパークロロエチレンおよび５０％の４−
クロロフェノールから成る混合物の中で測定した）。Ｄ
ＳＣは３０７℃（２９０〜３２５℃の範囲）において溶
融吸熱のピーク）を示した；繊維の粘着温度は３１５℃
であった。交差した偏光子の間で、顕微鏡下に、それは
柔らくなり、そして３００℃において複屈折となった。
異方性は３２０〜３３０℃の範囲において消失した。３
３０℃を越えると、少なくとも３５０℃まで、溶融物は
強く剪断異方性であった。
による加熱の設備、および揮発物質を凍結するためのコ
ールドフィンガー（ｃｏｌｄ ｆｉｎｇｅｒ）をもつ高
い真空のポンプへの取り付けの設備を装備した、１００
ｍｌの３つ首の丸底フラスコの中で、２０．３７ｇのハ
イドロキノンジアセテート（０．１０５モル）、９．９
６ｇのイソフタル酸（０．０６０モル）および４，４’
−オキシジ安息香酸（１０．４８ｇ、０．０４０モル）
の混合物を７０分の間に２３０℃から３４０℃に漸進的
に加熱し、次いで０．５ｍｍＨｇの圧力において１０分
の間３４０℃に加熱した。固有粘度は０．６２であった
（７．５％のトリフルオロ酢酸、１７．５％の塩化メチ
レン、１２．５％のジクロロテトラフルオロアセトン水
和物、１２％のパークロロエチレンおよび５０％の４−
クロロフェノールから成る混合物の中で測定した）。Ｄ
ＳＣは３０７℃（２９０〜３２５℃の範囲）において溶
融吸熱のピーク）を示した；繊維の粘着温度は３１５℃
であった。交差した偏光子の間で、顕微鏡下に、それは
柔らくなり、そして３００℃において複屈折となった。
異方性は３２０〜３３０℃の範囲において消失した。３
３０℃を越えると、少なくとも３５０℃まで、溶融物は
強く剪断異方性であった。
【００２０】ポリマーの成形した円筒形のプラグを、３
２２℃に加熱し、１組のスクリーン（２×５０メッシ
ュ、２×１００メッシュ、２×２００メッシュ、２×３
２５メッシュ、２×５０メッシュ）を通して、単一の紡
糸口金の孔、０．２３ｍｍ（０．００９インチ）の直径
×０．６９ｍｍ（０．０２７インチ）の長さ、３２４℃
に加熱した、を通して押出した。光沢のある繊維を６０
０ｒｐｍで巻き取った。この繊維を炉内で窒素の遅いパ
ージを使用して２００℃から３０５℃に３時間の間に漸
進的に加熱することによって加熱強化し、そして３０５
℃に７時間保持した。平均のＴ／Ｅ／Ｍｉ／Ｔｏ／デニ
ールは１５．１ｇｐｄ／８．３％／９０ｇｐｄ／０．４
８ｇｐｄ／０．８デニールであった。最高の値は１８．
７／８．２／１０４／０．５８／１．０であった。
２２℃に加熱し、１組のスクリーン（２×５０メッシ
ュ、２×１００メッシュ、２×２００メッシュ、２×３
２５メッシュ、２×５０メッシュ）を通して、単一の紡
糸口金の孔、０．２３ｍｍ（０．００９インチ）の直径
×０．６９ｍｍ（０．０２７インチ）の長さ、３２４℃
に加熱した、を通して押出した。光沢のある繊維を６０
０ｒｐｍで巻き取った。この繊維を炉内で窒素の遅いパ
ージを使用して２００℃から３０５℃に３時間の間に漸
進的に加熱することによって加熱強化し、そして３０５
℃に７時間保持した。平均のＴ／Ｅ／Ｍｉ／Ｔｏ／デニ
ールは１５．１ｇｐｄ／８．３％／９０ｇｐｄ／０．４
８ｇｐｄ／０．８デニールであった。最高の値は１８．
７／８．２／１０４／０．５８／１．０であった。
【００２１】実施例２ 実施例１の手順によるが、約０．０７０モルのイソフタ
ル酸および０．０３０モルの４，４’−オキシジ安息香
酸／０．１０５モルのハイドロキノンジアセテートを使
用して、ηinh＝０．６２のポリマーが得られた。それ
は３００℃で軟化し、そして３２５℃で溶融し、ここで
異方性相は３３０〜３５０℃の温度間隔で漸進的に消失
した。３５０℃以上において、溶融物は高度に剪断異方
性であった。繊維は溶融物から３４５℃において引くこ
とができた。
ル酸および０．０３０モルの４，４’−オキシジ安息香
酸／０．１０５モルのハイドロキノンジアセテートを使
用して、ηinh＝０．６２のポリマーが得られた。それ
は３００℃で軟化し、そして３２５℃で溶融し、ここで
異方性相は３３０〜３５０℃の温度間隔で漸進的に消失
した。３５０℃以上において、溶融物は高度に剪断異方
性であった。繊維は溶融物から３４５℃において引くこ
とができた。
【００２２】実施例１に記載するように、ポリマーを３
５０℃において繊維に押出し、この繊維は、実施例１に
おけるように熱処理後、平均のＴ／Ｅ／Ｍｉ／Ｔｏ／デ
ニール＝１５／８／１３５／０．５１／３．８を与え
た。最良のピークは１７．８／８．０／１４３／０．６
１／４．４であった。応力−歪曲線は、熱処理前に凸形
であり、熱処理後おだやかに凹形であった。
５０℃において繊維に押出し、この繊維は、実施例１に
おけるように熱処理後、平均のＴ／Ｅ／Ｍｉ／Ｔｏ／デ
ニール＝１５／８／１３５／０．５１／３．８を与え
た。最良のピークは１７．８／８．０／１４３／０．６
１／４．４であった。応力−歪曲線は、熱処理前に凸形
であり、熱処理後おだやかに凹形であった。
【００２３】実施例３ 実施例１におけるように、約０．０８モルのイソフタル
酸および０．０２０モルの４，４’−オキシジ安息香酸
／０．１０５モルのハイドロキノンジアセテートを使用
して、ηinh＝０．５３のポリマーが得られた。それは
３４０℃の熱棒上で溶融するように見え、そして３７０
℃において繊維を生じた。ＤＳＣは３５０℃において明
確な溶融吸熱を示した。交差した偏光子の間で３５０℃
において、それは異方性相および等方性相の混合物であ
るように見えた；前者は約３６５℃において消失した。
冷却すると、異方性相は消失しなかった。３６５℃以上
において、剪断異方性は適度であった。
酸および０．０２０モルの４，４’−オキシジ安息香酸
／０．１０５モルのハイドロキノンジアセテートを使用
して、ηinh＝０．５３のポリマーが得られた。それは
３４０℃の熱棒上で溶融するように見え、そして３７０
℃において繊維を生じた。ＤＳＣは３５０℃において明
確な溶融吸熱を示した。交差した偏光子の間で３５０℃
において、それは異方性相および等方性相の混合物であ
るように見えた；前者は約３６５℃において消失した。
冷却すると、異方性相は消失しなかった。３６５℃以上
において、剪断異方性は適度であった。
【００２４】３５０〜３６０℃において押出し、６００
ｙｐｍで巻き取った繊維は、平均のＴ／Ｅ／Ｍｉ／Ｔｏ
／デニール＝１．０／３９／３０／０．３２／４．４を
有した；応力／応力曲線は明確な凸形の「急激な変化
（ｋｎｅｅ）」を有した。実施例１におけるようである
が３１０℃までの熱処理後、応力／応力曲線はおだやか
に凹形となった；Ｔ／Ｅ／Ｍｉ／Ｔｏ／デニール＝１
１．６／１１．８／５８／０．５２／５．０。
ｙｐｍで巻き取った繊維は、平均のＴ／Ｅ／Ｍｉ／Ｔｏ
／デニール＝１．０／３９／３０／０．３２／４．４を
有した；応力／応力曲線は明確な凸形の「急激な変化
（ｋｎｅｅ）」を有した。実施例１におけるようである
が３１０℃までの熱処理後、応力／応力曲線はおだやか
に凹形となった；Ｔ／Ｅ／Ｍｉ／Ｔｏ／デニール＝１
１．６／１１．８／５８／０．５２／５．０。
【００２５】実施例４(比較例) 実施例１におけるように、約０．０５０モルのイソフタ
ル酸および０．０５０モルの４，４’−オキシジ安息香
酸／０．１０５モルのハイドロキノンジアセテートを使
用して、ηinh＝０．７４のポリマーを調製した。それ
は３３５℃において溶融し（ＤＳＣ）そして３７０℃ま
で溶融物の異方性を示した。３７０℃以上において、そ
れは高度に剪断異方性であった。繊維を約３５０℃にお
いて押出し、そして６００ｙｐｍで巻き取った。３０５
℃の最大への実施例１におけるような熱処理は、平均の
Ｔ／Ｅ／Ｍｉ／Ｔｏ／デニール＝５．３／７．０／７８
／０．１７／３．８を与えた。
ル酸および０．０５０モルの４，４’−オキシジ安息香
酸／０．１０５モルのハイドロキノンジアセテートを使
用して、ηinh＝０．７４のポリマーを調製した。それ
は３３５℃において溶融し（ＤＳＣ）そして３７０℃ま
で溶融物の異方性を示した。３７０℃以上において、そ
れは高度に剪断異方性であった。繊維を約３５０℃にお
いて押出し、そして６００ｙｐｍで巻き取った。３０５
℃の最大への実施例１におけるような熱処理は、平均の
Ｔ／Ｅ／Ｍｉ／Ｔｏ／デニール＝５．３／７．０／７８
／０．１７／３．８を与えた。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D01F 6/84 302 C08G 63/16 - 63/197
Claims (1)
- 【請求項１】 次の反復単位： 【化１】 式中、単位Ｉは約６０〜８０モル％の範囲内で存在し、
そして単位ＩＩは約２０〜４０モル％の範囲内で存在す
る、からなることを特徴とするコポリエステルの高テナ
シテイ、高靭性の繊維。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/683,052 US5175236A (en) | 1991-04-10 | 1991-04-10 | Tough, high strength fibers of copolyesters prepared from isophthalic acid; 4,4'-oxydibenzoic acid; and hydroquinone diacetate |
| US683052 | 1991-04-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148717A JPH05148717A (ja) | 1993-06-15 |
| JP3145782B2 true JP3145782B2 (ja) | 2001-03-12 |
Family
ID=24742361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11517992A Expired - Fee Related JP3145782B2 (ja) | 1991-04-10 | 1992-04-09 | 強▲じん▼な、高い強度の繊維 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5175236A (ja) |
| EP (1) | EP0508786B1 (ja) |
| JP (1) | JP3145782B2 (ja) |
| KR (1) | KR100219108B1 (ja) |
| AT (1) | ATE145438T1 (ja) |
| CA (1) | CA2065116C (ja) |
| DE (1) | DE69215260T2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6723890B6 (ja) * | 2016-09-29 | 2020-08-19 | Ｅｎｅｏｓ株式会社 | ポリエステル樹脂組成物 |
| CN111511803A (zh) * | 2018-01-22 | 2020-08-07 | Dic株式会社 | 聚亚芳基醚酮树脂及其制造方法、以及成形品 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PH15509A (en) * | 1974-05-10 | 1983-02-03 | Du Pont | Improvements in an relating to synthetic polyesters |
| US4183895A (en) * | 1975-04-29 | 1980-01-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for treating anisotropic melt-forming polymeric products |
| US4247514A (en) * | 1975-05-05 | 1981-01-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for strengthening a shaped article of a polyester |
| US4436894A (en) * | 1980-07-31 | 1984-03-13 | Teijin Limited | Novel wholly aromatic copolyester, process for production thereof, and film melt-shaped therefrom |
| US4499259A (en) * | 1983-12-16 | 1985-02-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Optically anisotropic melt forming copolyesters |
| US4487916A (en) * | 1983-12-16 | 1984-12-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Melt-spinnable copolyesters |
| FR2617851B1 (fr) * | 1987-07-10 | 1989-11-24 | Rhone Poulenc Chimie | Copolyesters et copolyesteramides aromatiques thermotropes |
| JPH0681783B2 (ja) * | 1987-10-28 | 1994-10-19 | 東レ株式会社 | 流動性の改善された芳香族ポリエステル |
-
1991
- 1991-04-10 US US07/683,052 patent/US5175236A/en not_active Expired - Lifetime
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1992
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