JP3130549B2 - Method for producing resin composition - Google Patents

Method for producing resin composition

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JP3130549B2
JP3130549B2 JP03072219A JP7221991A JP3130549B2 JP 3130549 B2 JP3130549 B2 JP 3130549B2 JP 03072219 A JP03072219 A JP 03072219A JP 7221991 A JP7221991 A JP 7221991A JP 3130549 B2 JP3130549 B2 JP 3130549B2
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【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は樹脂組成物の新規な製造
方法に関するものである。さらに詳しくいえば、本発明
は、耐衝撃性及び耐熱性に優れ、かつ外観の良好な成形
品を与えうる、芳香族ポリカーボネートやポリアリレー
トやポリエステルカーボネートにポリアミドを配合した
均質な樹脂組成物を該ポリアミドの劣化をもたらすこと
なく、効率よく製造する方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel method for producing a resin composition. More specifically, the present invention relates to a homogeneous resin composition obtained by blending polyamide with aromatic polycarbonate, polyarylate, or polyester carbonate, which is excellent in impact resistance and heat resistance and can give a molded article having good appearance. The present invention relates to a method for efficiently producing a polyamide without causing deterioration of the polyamide.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ポリカーボネート樹脂は、剛性や
耐衝撃性などの機械的性質、電気的性質、寸法安定性が
優れているところから、エンジニアリングプラスチック
として家電分野や自動車分野などの多くの分野において
幅広く用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, polycarbonate resins are excellent in mechanical properties such as rigidity and impact resistance, electrical properties, and dimensional stability. Widely used.

【0003】しかしながら、このポリカーボネート樹脂
は耐溶剤性に劣るため、耐溶剤性が要求される用途には
使用しにくいという欠点があり、特に自動車分野に用い
る場合には用途が制限されるのを免れない。また、耐熱
性についても必ずしも満足しうるものではない。
However, since this polycarbonate resin has poor solvent resistance, it has a drawback that it is difficult to use it in applications requiring solvent resistance, and in particular, when it is used in the field of automobiles, its use is limited. Absent. In addition, heat resistance is not always satisfactory.

【0004】そこで、ポリカーボネートの耐溶剤性や耐
熱性を改良するために、例えば該ポリカーボネートにポ
リアリレート、ポリアミド及びエラストマーを配合した
樹脂組成物が提案されている(特開平1−234460
号公報)。このような樹脂組成物の製造方法としては、
一般に押出機を使用する溶融混練法が用いられる。しか
しながら、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエ
ステルカーボネートなどとポリアミドとを同時に溶融混
練する場合、ポリアミドと比較してポリカーボネート、
ポリアリレート、ポリエステルカーボネートは可塑化温
度が著しく高く、かつ溶融粘度が極めて高いためか、均
質な樹脂組成物が得られにくく、また高い溶融温度と長
い溶融時間を必要とするため、該ポリアミドが劣化する
のを免れず、したがって、このような組成物から得られ
た成形品は衝撃強度が低く、かつ外観が悪いなどの問題
が生じてる。
Therefore, in order to improve the solvent resistance and heat resistance of polycarbonate, for example, a resin composition in which a polyarylate, a polyamide and an elastomer are blended with the polycarbonate has been proposed (JP-A-1-234460).
No.). As a method for producing such a resin composition,
Generally, a melt kneading method using an extruder is used. However, when simultaneously melting and kneading a polyamide with polycarbonate, polyarylate, polyester carbonate, etc., compared with polyamide, polycarbonate,
Polyarylates and polyester carbonates have extremely high plasticizing temperatures and extremely high melt viscosities, making it difficult to obtain a homogeneous resin composition.In addition, they require high melting temperatures and long melting times. Therefore, molded articles obtained from such a composition have problems such as low impact strength and poor appearance.

【0005】また、ポリアリレートとポリアミドとポリ
カーボネートなどとから成る組成物の製造方法として、
あらかじめ所望の組成比以上のポリアリレートを含む樹
脂組成物を溶融混練法により調製したのち、この組成物
と他の樹脂とを溶融混練して目的の組成物を製造する方
法が開示されている(特公昭60−7659号公報)。
Further, as a method for producing a composition comprising polyarylate, polyamide, polycarbonate and the like,
A method is disclosed in which a resin composition containing a polyarylate having a desired composition ratio or more is prepared in advance by a melt-kneading method, and then this composition and another resin are melt-kneaded to produce a target composition. JP-B-60-7659).

【0006】しかしながら、この方法においては、組成
物の衝撃強度は改良されるものの、多段階の溶融混練を
行う必要があるため、コスト高になるのを免れず、ま
た、他の樹脂としてポリアミドを用いる場合、均質に溶
融分散しにくい上、該ポリアミドが劣化するおそれがあ
るなどの欠点を有している。
However, in this method, although the impact strength of the composition is improved, it is necessary to perform multi-stage melt kneading, so that the cost is inevitably increased, and polyamide is used as another resin. When used, they have disadvantages such as being difficult to be homogeneously melt-dispersed and deteriorating the polyamide.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、耐衝撃性及び耐熱性に優れ、かつ外観の
良好な成形品を与えうる、芳香族ポリカーボネートやポ
リアリレートやポリエステルカーボネートに、ポリアミ
ドを配合した均質な樹脂組成物を、該ポリアミドの劣化
をもたらすことなく、効率よく製造するための方法を提
供することを目的としてなされたものである。
SUMMARY OF THE INVENTION Under such circumstances, an object of the present invention is to provide an aromatic polycarbonate, a polyarylate or a polyester which can provide a molded article having excellent impact resistance and heat resistance and having a good appearance. An object of the present invention is to provide a method for efficiently producing a homogeneous resin composition in which a polyamide is blended with a carbonate without causing deterioration of the polyamide.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、まず、芳香族
ポリカーボネート、ポリアリレート及びポリエステルカ
ーボネートの中から選ばれた少なくとも1種を溶融又は
溶融混練したのち、この溶融状態の樹脂又は樹脂混合物
に、ポリアミドを1回以上にわたり所定の割合で添加
し、特定の時間溶融混練することにより、その目的を達
成しうることを見い出し、この知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, first, at least one selected from aromatic polycarbonates, polyarylates and polyester carbonates has been obtained. After melting or melt-kneading, the polyamide or resin mixture in this molten state is added with polyamide at a predetermined ratio one or more times, and is melt-kneaded for a specific time to find that the object can be achieved. The present invention has been completed based on the findings.

【0009】すなわち、本発明は、(A)芳香族ポリカ
ーボネート、ポリアリレート及びポリエステルカーボネ
ートの中から選ばれた少なくとも1種と(B)ポリアミ
ドとを含有する樹脂組成物を製造するに当り、まず前記
(A)成分を溶融又は溶融混練したのち、この溶融状態
の(A)成分に前記(B)成分の必要量を1回で、又は
2回以上に分けて添加し、全体の滞留時間に対する該
(B)成分の滞留時間の割合が0.05〜0.8になる
ように溶融混練することを特徴とする樹脂組成物の製造
方法を提供するものである。
That is, in the present invention, when producing a resin composition containing (A) at least one kind selected from aromatic polycarbonate, polyarylate and polyester carbonate and (B) polyamide, After the component (A) is melted or melt-kneaded, the required amount of the component (B) is added to the molten component (A) once or in two or more portions. An object of the present invention is to provide a method for producing a resin composition, which comprises melting and kneading the components so that the ratio of the residence time of the component (B) is 0.05 to 0.8.

【0010】本発明組成物においては、(A)成分とし
て芳香族ポリカーボネート、ポリアリレート及びポリエ
ステルカーボネートの中から選ばれた少なくとも1種が
用いられる。該芳香族ポリカーボネートは、一般式
In the composition of the present invention, at least one selected from aromatic polycarbonates, polyarylates and polyester carbonates is used as the component (A). The aromatic polycarbonate has a general formula

【化1】 Embedded image

【0011】(式中のZは炭素数1〜8のアルキレン
基、炭素数2〜8のアルキリデン基、炭素数5〜15の
シクロアルキレン基、炭素数5〜15のシクロアルキリ
デン基、単なる結合、−SO2−、−SO−、−S−、
−O−、−CO−又は
(Wherein Z is an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 15 carbon atoms, a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms, a mere bond, -SO 2- , -SO-, -S-,
-O-, -CO- or

【化2】 Embedded image

【0012】R1及びR2はそれぞれ水素原子、塩素原
子、臭素原子又は炭素数1〜8のアルキル基であり、そ
れらは同一であってもよいし、異なっていてもよく、m
及びnは、それぞれ1〜4の整数であって、mが2〜4
の場合はR1はたがいに異なるものであってもよいし、
nが2〜4の場合はR2はたがいに異なるものであって
もよい)で表わされる構造単位を有する重合体を挙げる
ことができる。
R 1 and R 2 are a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, which may be the same or different, and
And n are each an integer of 1 to 4, and m is 2 to 4
In the case of R 1 may be different,
When n is 2 to 4, R 2 may be different from each other).

【0013】該芳香族ポリカーボネートは、例えば塩化
メチレンなどの溶媒中において、公知の酸受容体や分子
量調節剤の存在下、二価フェノールとホスゲンのような
カーボネート前駆体との反応により、あるいは二価フェ
ノールとジフェニルカーボネートのようなカーボネート
前駆体とのエステル交換反応などによって製造すること
ができる。
The aromatic polycarbonate is prepared by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor such as phosgene in a solvent such as methylene chloride in the presence of a known acid acceptor or a molecular weight regulator, or It can be produced by a transesterification reaction between phenol and a carbonate precursor such as diphenyl carbonate.

【0014】前記二価フェノールとしては、例えば2,
2‐ビス(4‐ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフ
ェノールA)、2,2‐ビス(3‐メチル‐4‐ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2‐ビス(3,5‐ジメ
チル‐4‐ヒドロキシフェニル)プロパン、1,2‐ビ
ス(4‐ヒドロキシフェニル)エタン、3,3‐ビス
(4‐ヒドロキシフェニル)ペンタン、1,1‐(4‐
ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4′‐ジヒ
ドロキシジフェニル、ビス(4‐ヒドロキシフェニル)
スルフィド、ビス(4‐ヒドロキシフェニル)スルホ
ン、ビス(4‐ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビ
ス(4‐ヒドロキシフェニル)エーテル、4,4′‐ジ
ヒドロキシベンゾフェノンなど、あるいは2,2‐ビス
(3,5‐ジブロモ‐4‐ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2‐ビス(3,5‐ジクロロ‐4‐ヒドロキシ
フェニル)プロパン、2,2‐ビス(3‐クロロ‐4‐
ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2‐ビス(3‐ブ
ロモ‐4‐ヒドロキシフェニル)プロパンのようなハロ
ゲン化ビスフェノール類などを挙げることができるが、
これらの二価フェノールの中で、特にビスフェノールA
が好適である。また、これらの二価フェノールはそれぞ
れ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用い
てもよい。さらに、本発明で用いる芳香族ポリカーボネ
ートは、多官能性芳香族化合物をカーボネート前駆体又
は二価フェノール及びカーボネート前駆体と反応させて
成る熱可塑性ランダム分枝芳香族ポリカーボネートであ
ってもよいし、2種以上の芳香族ポリカーボネートのブ
レンド物であってもよい。
As the dihydric phenol, for example,
2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane , 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1- (4-
Hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl)
Sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) ether, 4,4′-dihydroxybenzophenone, or 2,2-bis (3,5-dibromo -4-Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-chloro-4-
Examples thereof include halogenated bisphenols such as (hydroxyphenyl) propane and 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) propane.
Among these dihydric phenols, especially bisphenol A
Is preferred. These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more. Further, the aromatic polycarbonate used in the present invention may be a thermoplastic random branched aromatic polycarbonate obtained by reacting a polyfunctional aromatic compound with a carbonate precursor or a dihydric phenol and a carbonate precursor, It may be a blend of two or more aromatic polycarbonates.

【0015】該芳香族ポリカーボネートは、機械的強度
及び成形性の点から、その粘度平均分子量が10,00
0〜100,000のものが好ましく、特に15,00
0〜40,000のものが好適である。
The aromatic polycarbonate has a viscosity average molecular weight of 10,000 from the viewpoint of mechanical strength and moldability.
It is preferably from 0 to 100,000, particularly 15,000.
Those having 0 to 40,000 are preferred.

【0016】また、該ポリアリレートはイソフタル酸単
独又はイソフタル酸10モル%以上を含むイソフタル酸
とテレフタル酸との混合物と一般式
The polyarylate is a compound of the general formula: isophthalic acid alone or a mixture of isophthalic acid and terephthalic acid containing at least 10 mol% of isophthalic acid.

【化3】 Embedded image

【0017】(式中のYはアルキレン基、アルキリデン
基、−O−、−S−、−SO2−又は−CO−、R3及び
4はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基
であり、それらは同一であってもよいし、異なっていて
もよく、p及びqはそれぞれ1〜4の整数であって、p
が2〜4の場合はR3はたがいに異なるものであっても
よいし、qが2〜4の場合はR4はたがいに異なるもの
であってもよい)で表わされる二価フェノールとを反応
させたことによって得られるものである。なお、前記イ
ソフタル酸やテレフタル酸はその反応性誘導体、例えば
酸ハライドやエステルなどを用いてもよいし、また、芳
香環に臭素原子などのハロゲン原子やアルキル基などを
有するものを用いてもよい。
(Wherein Y is an alkylene group, alkylidene group, —O—, —S—, —SO 2 — or —CO—, and R 3 and R 4 are each a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group. , They may be the same or different, and p and q are each an integer of 1 to 4,
Is 2 to 4, R 3 may be different from each other, and when q is 2 to 4, R 4 may be different from each other.) It is obtained by reacting. The isophthalic acid or terephthalic acid may be a reactive derivative thereof, for example, an acid halide or an ester, or may have a halogen atom such as a bromine atom or an alkyl group in an aromatic ring. .

【0018】前記一般式(II)で表される二価フェノ
ールとしては、例えば4,4′‐ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、ビス(4‐ヒドロキシ‐2‐メチルフェニ
ル)エーテル、ビス(4‐ヒドロキシ‐3‐クロロフェ
ニル)エーテル、ビス(4‐ヒドロキシフェニル)サル
ファイド、ビス(4‐ヒドロキシフェニル)スルホン、
ビス(4‐ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス(4‐ヒ
ドロキシフェニル)メタン、ビス(4‐ヒドロキシ‐3
‐メチルフェニル)メタン、ビス(4‐ヒドロキシ‐
3,5‐ジクロロフェニル)メタン、ビス(4‐ヒドロ
キシ‐3,5‐ジブロモフェニル)メタン、ビス(4‐
ヒドロキシ‐3,5‐ジフルオロフェニル)メタン、
1,1‐ビス(4‐ヒドロキシフェニル)エタン、2,
2‐ビス(4‐ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフ
ェノールA)、2,2‐ビス(4‐ヒドロキシ‐3‐メ
チルフェニル)プロパン、2,2‐ビス(4‐ヒドロキ
シ‐3‐クロロフェニル)プロパン、2,2‐ビス(4
‐ヒドロキシ‐3,5‐ジクロロフェニル)プロパン、
2,2‐ビス(4‐ヒドロキシ‐3,5‐ジブロモフェ
ニル)プロパン(テトラブロモビスフェノールA)、
1,1‐ビス(4‐ヒドロキシフェニル)‐n‐ブタ
ン、ビス(4‐ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、
ビス(4‐ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン、ビ
ス(4‐ヒドロキシフェニル)‐4‐メチルフェニルメ
タン、1,1‐ビス(4‐ヒドロキシフェニル)‐2,
2,2‐トリクロロエタン、ビス(4‐ヒドロキシフェ
ニル)‐(4′‐クロロフェニル)メタン、1,1‐ビ
ス(4‐ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス
(4‐ヒドロキシフェニル)シクロヘキシルメタン、
2,2‐ビス(4‐ヒドロキシナフチル)プロパンなど
が挙げられるが、これらの中で代表的なものはビスフェ
ノールA及びテトラブロモビスフェノールAである。
Examples of the dihydric phenol represented by the general formula (II) include 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, bis (4-hydroxy-2-methylphenyl) ether and bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) ) Ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone,
Bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3)
-Methylphenyl) methane, bis (4-hydroxy-
3,5-dichlorophenyl) methane, bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) methane, bis (4-
(Hydroxy-3,5-difluorophenyl) methane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) propane, 2, 2-bis (4
-Hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane (tetrabromobisphenol A),
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -n-butane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane,
Bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2,
2,2-trichloroethane, bis (4-hydroxyphenyl)-(4′-chlorophenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexylmethane,
Examples thereof include 2,2-bis (4-hydroxynaphthyl) propane, and representative of these are bisphenol A and tetrabromobisphenol A.

【0019】これらの二価フェノールはそれぞれ単独で
用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよ
く、また、必要ならば少量の他の二価フェノール、例え
ば2,2′‐ジヒドロキシジフェニル、2,6‐ジヒド
ロキシナフタレンのようなジヒドロキシナフタレン、ヒ
ドロキノン、レゾルシノール、2,6‐ジヒドロキシジ
クロロベンゼン、2,6‐ジヒドロキシトルエン、3,
6‐ジヒドロキシトルエンなどと組み合わせて用いても
よい。さらに、前記二価フェノールとアルキレングリコ
ールとを組み合わせて用いてもよい。この場合、二価フ
ェノールとアルキレングリコールとの使用割合は、モル
比で100:1ないし100:100の範囲にあるのが
望ましい。
These dihydric phenols may be used alone or in combination of two or more. If necessary, a small amount of another dihydric phenol such as 2,2'-dihydroxydiphenyl may be used. Dihydroxynaphthalenes such as 2,6-dihydroxynaphthalene, hydroquinone, resorcinol, 2,6-dihydroxydichlorobenzene, 2,6-dihydroxytoluene, 3,
It may be used in combination with 6-dihydroxytoluene or the like. Further, the dihydric phenol and the alkylene glycol may be used in combination. In this case, the molar ratio of the dihydric phenol to the alkylene glycol is preferably in the range of 100: 1 to 100: 100.

【0020】さらに ポリエステルカーボネートは、一
般に、線上ポリマー鎖中にカーボネート基、カルボキシ
レート基及び芳香環を繰り返し含むものであって芳香族
ジカルボン酸やその反応性誘導体、二価フェノール及び
カーボネート前駆体を反応させることにより製造するこ
とができる。
Further, the polyester carbonate generally contains a carbonate group, a carboxylate group and an aromatic ring repeatedly in a linear polymer chain, and is obtained by reacting an aromatic dicarboxylic acid or a reactive derivative thereof, a dihydric phenol and a carbonate precursor. It can be manufactured by doing.

【0021】このポリエステルカーボネートの好ましい
ものとしては、例えばビスフェノールAと、イソフタル
酸又はテレフタル酸あるいはこれらの混合物とホスゲン
とから得られるものが挙げられる。前記イソフタル酸や
テレフタル酸は、その反応性誘導体、例えばテレフタロ
イルジクロリドやイソフタロイルジクロリドなどを用い
てもにい。
Preferred examples of the polyester carbonate include those obtained from bisphenol A, isophthalic acid or terephthalic acid, or a mixture thereof and phosgene. Isophthalic acid or terephthalic acid may be a reactive derivative thereof, such as terephthaloyl dichloride or isophthaloyl dichloride.

【0022】これらのポリエステルカーボネートにおい
ては、テレフタレート単位とイソフタレート単位との両
方を含むものが好ましい。また全エステル単位の含有量
は25〜90モル%、好ましくは35〜90モル%の範
囲にあるのが望ましく、さらにテレフタレート単位の含
有量は2〜90モル%、好ましくは5〜50モル%の範
囲にあるのが有利である。
Among these polyester carbonates, those containing both terephthalate units and isophthalate units are preferred. Further, the content of all ester units is desirably in the range of 25 to 90 mol%, preferably 35 to 90 mol%, and the content of terephthalate units is preferably 2 to 90 mol%, preferably 5 to 50 mol%. Advantageously in the range.

【0023】本発明においては、該(A)成分として、
前記3種の樹脂のうち、少なくとも1種の樹脂を用いれ
ばよく、それぞれ単独又は組み合わせて用いられる。そ
の組合せとしては、例えば芳香族ポリカーボネートとポ
リアリレートとの組合せ、芳香族ポリカーボネートとポ
リエステルカーボネートとの組合せなどが挙げられる。
In the present invention, as the component (A),
At least one of the three resins may be used alone or in combination. Examples of the combination include a combination of an aromatic polycarbonate and a polyarylate, and a combination of an aromatic polycarbonate and a polyester carbonate.

【0024】本発明組成物においては、(B)成分とし
て一般式
In the composition of the present invention, the component (B) is represented by the general formula

【化4】 又はEmbedded image Or

【化5】 (式中のR5、R6及びR7はそれぞれアルキレン基であ
るが、一部が芳香族基又は脂環式基で置換されていても
よく、r及びsはそれぞれ重合度を示す)で表わされる
ポリアミドが用いられる。
Embedded image (In the formula, R 5 , R 6 and R 7 are each an alkylene group, but may be partially substituted with an aromatic group or an alicyclic group, and r and s each indicate the degree of polymerization.) The polyamides represented are used.

【0025】このポリアミドはジアミンと二塩基酸との
縮合反応、アミノ酸の自己縮合反応あるいはラクタムの
重合反応により製造することができるが、一部にエステ
ル基、スルホン基、エーテル基などの異種の結合を含ん
でいてもよい。
This polyamide can be produced by a condensation reaction of a diamine and a dibasic acid, a self-condensation reaction of an amino acid, or a polymerization reaction of a lactam. May be included.

【0026】本発明においては、ポリアミドとして前記
一般式(III)及び(IV)で表わされるものであれ
ばいずれも用いることができるが、好ましいポリアミド
としては、例えばナイロン6、ナイロン66、ナイロン
12、ナイロン46などが挙げられる。
In the present invention, any polyamide can be used as long as it is represented by the above general formulas (III) and (IV). Preferred polyamides include, for example, nylon 6, nylon 66, nylon 12, and nylon 12. Nylon 46 and the like.

【0027】本発明においては、前記(A)成分及び
(B)成分は、通常、それぞれ1〜99重量%及び99
〜1重量%、好ましくは15〜85重量%及び85〜1
5重量%の割合で用いる。
In the present invention, the component (A) and the component (B) usually contain 1 to 99% by weight and 99% by weight, respectively.
-1% by weight, preferably 15-85% by weight and 85-1% by weight.
Used at a rate of 5% by weight.

【0028】本発明に係る樹脂組成物は、前記必須成分
と共に、本発明の目的がそこなわれない範囲で、所望に
応じ、各種添加成分、例えば無機質充填剤、ゴム状弾性
体、各種添加剤、他の合成樹脂、エラストマーなどを配
合することができる。
The resin composition according to the present invention, together with the above-mentioned essential components, may optionally contain various additives such as an inorganic filler, a rubber-like elastic material, and various additives as long as the object of the present invention is not impaired. And other synthetic resins, elastomers and the like.

【0029】前記無機質充填剤は、樹脂組成物の機械的
強度や耐久性の向上又は増量を目的として配合されるも
のであり、このようなものとしては、例えばガラス繊
維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、カーボンブラッ
ク、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウ
ム、酸化チタン、アルミナ、シリカ、アスベスト、タル
ク、クレー、マイカ、石英粉などが挙げられる。
The inorganic filler is blended for the purpose of improving or increasing the mechanical strength and durability of the resin composition. Examples of such a filler include glass fibers, glass beads, glass flakes, and the like. Examples include carbon black, calcium sulfate, calcium carbonate, calcium silicate, titanium oxide, alumina, silica, asbestos, talc, clay, mica, and quartz powder.

【0030】また、所望に応じて用いられるゴム状弾性
体としては、例えば(1)アルキルアクリレートやアル
キルメタクリレートを主体とする単量体から得られるゴ
ム状重合体の存在下に、ビニル系単量体の1種又は2種
以上を重合させて得られるものが挙げられる。ここでア
ルキルアクリレートやアルキルメタクリレートとして
は、炭素数2〜10のアルキル基のものが好適であり、
具体的にはエチルアクリレート、ブチルアクリレート、
2‐エチルヘキシルアクリレート、n‐オクチルメタク
リレートなどが挙げられる。これらアルキルアクリレー
ト類を主体とする単量体から得られるゴム状重合体とし
ては、該アルキルアクリレート類70重量%以上とこれ
と共重合可能な他のビニル系単量体、例えばメチルメタ
クリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン
など30重量%以下とを反応させて得られる重合体が挙
げられる。なお、この場合、ジビニルベンゼン、エチレ
ンジメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレートなどの多官能性単量体を架橋剤と
して適宜添加して反応させてもよい。このゴム状重合体
の存在下に反応させるビニル系単量体としては、例えば
スチレン、α‐メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合
物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアクリ
ル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ルなどのメタクリル酸エステルなどが挙げられる。
The rubber-like elastic material used as desired may be, for example, (1) a vinyl-based monomer in the presence of a rubber-like polymer obtained from a monomer mainly composed of alkyl acrylate or alkyl methacrylate. And those obtained by polymerizing one or more of the bodies. Here, the alkyl acrylate or alkyl methacrylate is preferably an alkyl group having 2 to 10 carbon atoms,
Specifically, ethyl acrylate, butyl acrylate,
2-ethylhexyl acrylate, n-octyl methacrylate and the like can be mentioned. Examples of the rubbery polymer obtained from these monomers mainly containing alkyl acrylates include other vinyl monomers copolymerizable with 70% by weight or more of the alkyl acrylates, such as methyl methacrylate, acrylonitrile, Polymers obtained by reacting with 30% by weight or less of vinyl acetate, styrene and the like are exemplified. In this case, a polyfunctional monomer such as divinylbenzene, ethylene dimethacrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate or the like may be appropriately added as a crosslinking agent and reacted. Examples of the vinyl monomer to be reacted in the presence of the rubbery polymer include styrene, aromatic vinyl compounds such as α-methylstyrene, methyl acrylate, acrylates such as ethyl acrylate, methyl methacrylate, And methacrylic acid esters such as ethyl methacrylate.

【0031】これらの単量体は1種用いてもよいし、2
種以上を組み合わせて用いてもよく、また、他のビニル
系単量体、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなどのシアン化ビニル化合物や、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニルなどのビニルエステルなどと共重合させて
もよい。この重合反応は、例えば塊状重合、懸濁重合、
乳化重合などの各種方法によって行うことができるが、
特に乳化重合法が好適である。
One of these monomers may be used, or 2
It may be used in combination of more than one kind, and may be copolymerized with other vinyl monomers, for example, vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate. Is also good. This polymerization reaction is, for example, bulk polymerization, suspension polymerization,
It can be performed by various methods such as emulsion polymerization,
Particularly, an emulsion polymerization method is preferable.

【0032】このゴム状弾性体は、前記ゴム成分を20
重量%以上含有していることが好ましい。このようなゴ
ム状弾性体として具体的には60〜80重量%のn‐ブ
チルアクリレートと、スチレン、メタクリル酸メチルと
のグラフト共重合体などのMAS樹脂弾性体、スチレン
とメタクリル酸メチルとの共重合体であるMS樹脂弾性
体などが挙げられる。前記MAS樹脂弾性体としては、
例えば「KM‐330」(ローム&ハース社製、商品
名)、「メタブレンW529」[三菱レイヨン(株)
製、商品名]などが挙げられる。
This rubber-like elastic body contains 20 parts of the rubber component.
Preferably, it is contained in an amount of at least% by weight. Specific examples of such a rubber-like elastic material include a MAS resin elastic material such as a graft copolymer of 60-80% by weight of n-butyl acrylate with styrene and methyl methacrylate, and a copolymer of styrene and methyl methacrylate. An MS resin elastic body, which is a polymer, may be used. As the MAS resin elastic body,
For example, "KM-330" (trade name, manufactured by Rohm & Haas), "METABLEN W529" [Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
Manufactured, trade name].

【0033】また、該ゴム状弾性体としては、(2)ア
ルキルアクリレートやアルキルメタクリレートと、共役
ジエン型二重結合をもつ多官能重合性単量体とを共重合
させて得られる共重合体に、ビニル系単量体の1種若し
くは2種以上を重合させて得られるものが挙げられる。
該アルキルアクリレートやアルキルメタクリレートとし
ては、前記(1)で例示したものを挙げることができ
る。また、共役ジエン型二重結合をもつ多官能重合性単
量体としては、例えばブタジエン、イソプレンなどの共
役ジエン化合物や、1分子中に共役ジエン型二重結合の
他に非共役二重結合をもつ化合物が挙げられる。このよ
うな化合物としては、例えば1‐メチル‐2‐ビニル‐
4,6‐ヘプタジエン‐1‐オール、7‐メチル‐3‐
メチレン‐1,6‐オクタジエン、1,3,7‐オクタ
トリエンなどが挙げられる。
The rubbery elastic material includes (2) a copolymer obtained by copolymerizing an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate with a polyfunctional polymerizable monomer having a conjugated diene double bond. And those obtained by polymerizing one or more vinyl monomers.
Examples of the alkyl acrylate and alkyl methacrylate include those exemplified in the above (1). Examples of the polyfunctional polymerizable monomer having a conjugated diene double bond include, for example, conjugated diene compounds such as butadiene and isoprene, and non-conjugated double bonds other than conjugated diene double bonds in one molecule. Compounds. Such compounds include, for example, 1-methyl-2-vinyl-
4,6-heptadien-1-ol, 7-methyl-3-
Methylene-1,6-octadiene, 1,3,7-octatriene and the like can be mentioned.

【0034】前記のアルキルアクリレートやアルキルメ
タクリレートと、共役ジエン型二重結合をもつ多官能重
合性単量体とを共重合させるに際し、必要に応じスチレ
ン、α‐メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビ
ニル化合物、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビ
ニルエステル化合物、メチルビニルエーテルなどのビニ
ルエーテル化合物、塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル
化合物などのビニル系単量体を添加することがもでき
る。さらに、エチレンジメタクリレートやジビニルベン
ゼンなどの架橋剤を添加してもよい。
In copolymerizing the above-mentioned alkyl acrylate or alkyl methacrylate with a polyfunctional polymerizable monomer having a conjugated diene-type double bond, an aromatic vinyl compound such as styrene or α-methylstyrene may be used, if necessary. Addition of vinyl monomers such as vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl ester compounds such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinyl ether compounds such as methyl vinyl ether; and halogenated vinyl compounds such as vinyl chloride. Can also be. Further, a crosslinking agent such as ethylene dimethacrylate or divinylbenzene may be added.

【0035】なお、前記のアルキルアクリレートやアル
キルメタクリレートと、共役ジエン型二重結合をもつ多
官能重合性単量体とを共重合させて共重合体を製造する
に際し、共役ジエン型二重結合をもつ多官能重合性単量
体は、共重合体中のその単位の含有量が0.1〜20重
量%、好ましくは1〜10重量%となるような割合で用
いるのが望ましい。
In producing a copolymer by copolymerizing the above-mentioned alkyl acrylate or alkyl methacrylate with a polyfunctional polymerizable monomer having a conjugated diene-type double bond, the conjugated diene-type double bond is The polyfunctional polymerizable monomer is desirably used in such a ratio that the content of the unit in the copolymer is 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight.

【0036】このようにして得られる共重合体に重合さ
せるビニル系単量体としては、前記(1)で例示したも
のを挙げることができる。これらのビニル系単量体は1
種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよ
い。重合反応は塊状重合、懸濁重合、乳化重合などの各
種方法によって行うことができるが、特に乳化重合法が
好適である。
As the vinyl monomer to be polymerized into the copolymer thus obtained, those exemplified in the above (1) can be exemplified. These vinyl monomers are 1
Species may be used, or two or more may be used in combination. The polymerization reaction can be performed by various methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization, and an emulsion polymerization method is particularly preferable.

【0037】このようなゴム状弾性体の好ましいものと
しては、第1にn‐ブチルアクリレート、2‐エチルヘ
キシルアクリレート、メチルメタクリレートなどのアル
キル(メタ)アクリレートとブタジエン、さらにエチレ
ンジメタクリレート、ジビニルベンゼンなどの架橋剤の
少量とを常法により共重合させ、得られたラテックスに
グラフト成分単量体としてスチレン、アクリロニトリ
ル、塩化ビニルなどのビニル系単量体を添加し、常法に
よりグラフト重合させて得られるグラフト共重合体が挙
げられる。
Preferred examples of such a rubber-like elastic material include, firstly, alkyl (meth) acrylates such as n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and methyl methacrylate and butadiene, and ethylene dimethacrylate and divinyl benzene. It is obtained by copolymerizing a small amount of a crosslinking agent with a conventional method, adding a vinyl monomer such as styrene, acrylonitrile, or vinyl chloride as a graft component monomer to the obtained latex, and performing graft polymerization by a conventional method. A graft copolymer.

【0038】また、第2に、前記のアルキル(メタ)ア
クリレートと、1分子中に共役ジエン型二重結合の他に
非共役型二重結合をもつ化合物とを常法により共重合さ
せ、得られたラテックスにグラフト成分単量体として前
記ビニル系単量体を添加し、常法によりグラフト重合さ
せて得られるグラフト共重合体が挙げられる。なお、こ
こでグラフト重合は一段で行ってもよいし、あるいはグ
ラフト成分単量体の構成成分を変えて多段で行ってもよ
い。
Second, the above-mentioned alkyl (meth) acrylate is copolymerized with a compound having a non-conjugated double bond in addition to a conjugated diene-type double bond in one molecule by a conventional method. A graft copolymer obtained by adding the above-mentioned vinyl monomer as a graft component monomer to the obtained latex and subjecting it to graft polymerization by a conventional method is exemplified. Here, the graft polymerization may be performed in one stage, or may be performed in multiple stages by changing the constituent components of the graft component monomer.

【0039】このようなゴム状弾性体の具体例として
は、オクチルアクリレートとブタジエンとを重量比7:
3の割合で用い、共重合させて得られるゴムラテックス
に、スチレン、メタクリル酸メチルを添加し、グラフト
重合させて得られるグラフト共重合体などのMABS樹
脂弾性体が挙げられ、また、メタクリル酸メチルとブタ
ジエンとを共重合させて得られるゴムラテックスに、ス
チレンを添加しグラフト重合させて得られるグラフト共
重合体などのMBS樹脂弾性体が挙げられる。
As a specific example of such a rubber-like elastic material, octyl acrylate and butadiene are used in a weight ratio of 7:
3, a styrene and methyl methacrylate are added to a rubber latex obtained by copolymerization, and a MABS resin elastic material such as a graft copolymer obtained by graft polymerization is used. MBS resin elastic bodies such as a graft copolymer obtained by adding styrene to a rubber latex obtained by copolymerizing styrene and butadiene and performing graft polymerization.

【0040】また、所望に応じて用いられる各種添加剤
としては、例えばヒンダードフェノール系、亜リン酸エ
ステル系、アミン系などの酸化防止剤、ベンゾトリアゾ
ール系やベンゾフェノン系などの紫外線吸収剤、ヒンダ
ードアミン系などの光安定剤、脂肪族カルボン酸エステ
ル系やパラフィン系などの外部滑剤、常用の難燃化剤、
離型剤、帯電防止剤、着色剤などが挙げられる。
Examples of various additives used as desired include antioxidants such as hindered phenols, phosphites and amines, ultraviolet absorbers such as benzotriazoles and benzophenones, and hindered amines. Based light stabilizers, external lubricants such as aliphatic carboxylic acid esters and paraffins, common flame retardants,
Examples include a release agent, an antistatic agent, and a coloring agent.

【0041】また、その他の合成樹脂としては、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、AS樹脂、ABS樹
脂、ポリメチルメタクリレートなどを挙げることができ
る。
Other synthetic resins include, for example, polyethylene, polypropylene, AS resin, ABS resin, and polymethyl methacrylate.

【0042】本発明方法においては、該樹脂組成物は、
まず前記(A)成分を溶融又は溶融混練したのち、この
溶融状態の(A)成分に、前記(B)成分及び必要に応
じて用いられる各種添加成分を1回で又は2回以上に分
けて添加し、溶融混練することによって、製造される。
この際、該(B)成分の滞留時間は全体の滞留時間に対
する割合が0.05〜0.8の範囲であることが必要で
ある。この滞留時間の割合が0.05未満では十分に溶
融混練ができないし、0.8を超えるとポリアミドの劣
化が著しくなる傾向がみられる。ポリアミドの劣化程度
が少なく、かつ均質な組成物を得るには、全体の滞留時
間に対する(B)成分の滞留時間の割合が0.1〜0.
5の範囲にあるのが望ましい。
In the method of the present invention, the resin composition comprises:
First, the component (A) is melted or melt-kneaded, and then the component (B) and various additional components used as necessary are added to the component (A) in the molten state once or twice or more. It is manufactured by adding and melt-kneading.
At this time, the retention time of the component (B) needs to be in the range of 0.05 to 0.8 with respect to the entire retention time. If the residence time ratio is less than 0.05, sufficient melt-kneading cannot be achieved, and if it exceeds 0.8, the polyamide tends to be significantly deteriorated. In order to obtain a homogeneous composition in which the degree of deterioration of the polyamide is small and the ratio of the residence time of the component (B) to the entire residence time is 0.1 to 0.1.
It is preferably in the range of 5.

【0043】該組成物の調製に用いられる混練装置につ
いては、該(A)成分が溶融状態にあって、これに
(B)成分を供給することができ、溶融混練しうるもの
であればよく特に制限されず、例えばバンバリミキサ
ー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、多
軸スクリュー押出機など、いずれも用いることができる
が、これらの中で連続化が可能で、かつサイドから供給
しうる二軸スクリュー押出機が好適である。
The kneading apparatus used for the preparation of the composition may be any as long as the component (A) is in a molten state and the component (B) can be supplied thereto and can be melt-kneaded. There is no particular limitation, for example, a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, a multi-screw extruder, etc., any of which can be used. Preferred twin screw extruders are preferred.

【0044】混練に際しての温度は通常260〜320
℃の範囲で選ばれる。この温度が260℃未満では該
(A)成分の溶融が困難であるし、320℃を超えると
ポリアミドが劣化するおそれが生じる。
The temperature for kneading is usually from 260 to 320.
It is selected in the range of ° C. If the temperature is lower than 260 ° C., it is difficult to melt the component (A). If the temperature is higher than 320 ° C., the polyamide may be deteriorated.

【0045】前記二軸スクリュー押出機を用いて樹脂組
成物を製造する場合、トップから(A)成分を供給し、
サイドから(B)成分を供給する際には、該(A)成分
は溶融状態にある。また、サイドから供給する孔の位置
を変化させることにより、該(B)成分の滞留時間を制
御することが可能である。
When producing a resin composition using the twin screw extruder, the component (A) is supplied from the top,
When the component (B) is supplied from the side, the component (A) is in a molten state. The residence time of the component (B) can be controlled by changing the position of the hole supplied from the side.

【0046】この方法によるとポリアミドの溶融時間の
制御が可能であるため、ポリアミドの劣化を防ぐことが
でき、かつポリアミドと比較して可塑化温度が高く、溶
融粘度の大きな(A)成分が未溶融状態になることがな
く、均質な樹脂組成物が得られる。また、該(B)成分
は必ずしも1カ所から供給する必要がなく、2カ所以上
から供給してもよいし、さらに必要に応じガラス繊維、
エラストマー、添加剤、他の樹脂などを1種以上を供給
してもよい。
According to this method, it is possible to control the melting time of the polyamide, so that the deterioration of the polyamide can be prevented, and the component (A) having a higher plasticization temperature and a higher melt viscosity than the polyamide does not contain the component. A homogeneous resin composition can be obtained without being in a molten state. Further, the component (B) does not necessarily need to be supplied from one place, and may be supplied from two or more places.
One or more elastomers, additives, other resins, etc. may be supplied.

【0047】[0047]

【発明の効果】本発明方法により得られた樹脂組成物は
ポリアミドの劣化が抑えられ、かつ均質であるためか、
衝撃強度が著しく向上するとともに、成形品の発泡や層
状剥離が抑制され、外観の良好な成形品が得られる。
The resin composition obtained by the method of the present invention is characterized in that the deterioration of the polyamide is suppressed and that it is homogeneous.
The impact strength is remarkably improved, and foaming and delamination of the molded article are suppressed, so that a molded article having a good appearance can be obtained.

【0048】また、本発明方法によると、1回の連続し
た溶融混練も可能であるため、工程が簡単で、かつ短時
間で所望の組成物を製造することができ、経済的に有利
である。さらに、本発明方法は、滞留時間を制御するこ
とが可能なため、反応を伴う組成物の製造に有効であ
る。
Further, according to the method of the present invention, one continuous melt-kneading is possible, so that the desired composition can be manufactured in a simple process in a short time, which is economically advantageous. . Further, the method of the present invention can control the residence time, so that it is effective for producing a composition accompanied by a reaction.

【0049】[0049]

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。なお、組成物の押出し状況及び試験片
の物性は次のようにして求めた。
Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples. The extrusion state of the composition and the physical properties of the test pieces were determined as follows.

【0050】(1)押出し状況 以下に示す記号により、焼け及び発泡を評定し、押出し
状況を求めた。 焼け;○:なし、△:少しあり、×:あり 発泡;○:なし、△:少しあり、×:あり
(1) Extrusion status Burning and foaming were evaluated by the following symbols, and the extrusion status was determined. Burn; ○: None, △: Slightly present, ×: Available Foaming: ○: None, △: Slightly available, ×: Available

【0051】(2)アイゾット衝撃強さ ASTM D‐256に準拠し、求めた(肉厚1/8イ
ンチ)。
(2) Izod impact strength Determined according to ASTM D-256 (1/8 inch wall thickness).

【0052】(3)熱変形温度 ASTM D‐648に準拠し、荷重18.6kg/c
2、肉厚1/8インチの条件で熱変形温度を求めた。
(3) Heat deformation temperature According to ASTM D-648, a load of 18.6 kg / c
The heat deformation temperature was determined under the conditions of m 2 and 1/8 inch wall thickness.

【0053】また、各成分として次のものを用いた。 PC:ポリカーボネート、出光石油化学(株)製、A2
200 PAR:ポリアリレート、ユニチカ(株)製、U−10
0T PEC:ポリエステルカーボネート、GE社製、PPC
4701 エラストマー:日本ゼオン(株)製、ハイブレンB62
1 PA6:ポリアミド、宇部興産(株)製、1013 PA66:ポリアミド、宇部興産(株)製、2020 GF:ガラス繊維、旭ファイバーグラス(株)製、CS
03MA419
The following were used as each component. PC: polycarbonate, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., A2
200 PAR: Polyarylate, manufactured by Unitika Ltd., U-10
0T PEC: polyester carbonate, manufactured by GE, PPC
4701 Elastomer: Hybrene B62 manufactured by Zeon Corporation
1 PA6: Polyamide, manufactured by Ube Industries, Ltd., 1013 PA66: Polyamide, manufactured by Ube Industries, Ltd., 2020 GF: Glass fiber, manufactured by Asahi Fiberglass Co., Ltd., CS
03MA419

【0054】実施例1〜10、比較例1〜6 図1に示す二軸スクリュー押出機[TEM−35、東芝
機械(株)製、L/D=32]を用いて、組成物を調製
した。
Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6 Compositions were prepared using a twin screw extruder [TEM-35, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., L / D = 32] shown in FIG. .

【0055】まず、トップフィード1から、表1に示す
種類と量の各成分を、サイドフィードI2及びサイドフ
ィードII3から表1に示す種類と量の各成分をそれぞ
れ供給した。押出機の設定温度はN/C5/C4/C3
/C2/C1=280/260/260/300/30
0/300℃とし、300rpmで押出混練してペレッ
ト化した。
First, each component having the type and amount shown in Table 1 was supplied from the top feed 1, and each component having the type and amount shown in Table 1 was supplied from the side feed I2 and the side feed II3. The set temperature of the extruder is N / C5 / C4 / C3
/ C2 / C1 = 280/260/260/300/30
The temperature was 0/300 ° C., and the mixture was extruded and kneaded at 300 rpm to form pellets.

【0056】次いで得られたペレットを120℃で5時
間乾燥したのち、射出成形機[IS100EN、東芝機
械(株)製、シリンダー温度280℃、金型温度80
℃]で試験片を作成し、その物性を評価した。結果を表
1に示す。
Next, the obtained pellets were dried at 120 ° C. for 5 hours, and then subjected to an injection molding machine [IS100EN, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., cylinder temperature 280 ° C., mold temperature 80 °
[° C.], and the physical properties were evaluated. Table 1 shows the results.

【表1】 [Table 1]

【0057】表1から分かるように、実施例1〜3にお
いては、ポリアミドをサイドフィードすることにより、
焼けや発泡が生じることなく混練が可能である。比較例
1及び2においては、焼けや発泡がひどく、比較例2で
は組成物の調製は不可能であり、比較例1では衝撃強度
が著しく低い。
As can be seen from Table 1, in Examples 1 to 3, the polyamide was side-fed to
Kneading is possible without burning or foaming. In Comparative Examples 1 and 2, burning and foaming were severe, the preparation of the composition was impossible in Comparative Example 2, and the impact strength in Comparative Example 1 was extremely low.

【0058】実施例4〜7においては、(A)成分とし
て2種類の樹脂を用いているが、実施例1〜3と同様な
結果が得られている。また、実施例8〜10において
は、その他成分としてエラストマーやガラス繊維を用い
ているが、実施例1〜3と同様な結果が得られている。
エラストマーはトップフィード、サイドフィードのいず
れでも、外観、物性に影響を与えない。これに対し、比
較例3〜6は、いずれも焼けや発泡がひどい。
In Examples 4 to 7, two kinds of resins were used as the component (A), but the same results as in Examples 1 to 3 were obtained. In Examples 8 to 10, elastomers and glass fibers were used as other components, but similar results to Examples 1 to 3 were obtained.
Elastomers do not affect the appearance and physical properties of either top feed or side feed. In contrast, Comparative Examples 3 to 6 all suffered from severe burning and foaming.

【0059】実施例11〜13、比較例7 図2に示すように、トップフィード1、サイドフィード
I2、サイドフィードII3、サイドフィードIII
4、サイドフィードIV5を有する二軸スクリュー押出
機を用い、(B)成分の滞留時間/全滞留時間比を変え
て、組成物を調製した。滞留時間は原料と共にカラーペ
レットを供給孔に投入し、ストランドの色が着色するま
での時間とした。
Examples 11 to 13 and Comparative Example 7 As shown in FIG. 2, top feed 1, side feed I2, side feed II3, side feed III
4. Using a twin screw extruder having a side feed IV5, the composition was prepared by changing the ratio of the retention time of the component (B) / total residence time. The residence time was defined as the time until the color of the strand was colored by charging the color pellets into the supply holes together with the raw materials.

【0060】トップフィードからポリカーボネート(P
C)50重量部とポリアリレート(PAR)30重量部
との混合物を供給し、かつポリアミド(PA6)20重
量部を表2に示すようにサイドフィードの位置を変えて
供給して、実施例1〜10と同様にしてペレット化した
のち、試験片を作製し、物性を評価した。その結果を表
2に示す。該表2には実施例6及び比較例3の結果も合
わせて示した。
From the top feed, polycarbonate (P
C) A mixture of 50 parts by weight of polyarylate (PAR) and 30 parts by weight of polyarylate (PAR) was supplied, and 20 parts by weight of polyamide (PA6) was supplied while changing the position of the side feed as shown in Table 2. After pelletization in the same manner as in Examples 10 to 10, a test piece was prepared and the physical properties were evaluated. Table 2 shows the results. Table 2 also shows the results of Example 6 and Comparative Example 3.

【0061】なお、比較例7は射出成形前に、ポリカー
ボネート/ポリアリレート混練物に、ポリアミドをドラ
イブレンドしたものであって、焼け、発泡は成形品によ
るものである。
Comparative Example 7 was obtained by dry blending a polyamide with a kneaded product of polycarbonate / polyarylate before injection molding, and burning and foaming were due to the molded product.

【表2】 [Table 2]

【0062】表2から分かるように、滞留時間比が0.
1〜0.5の範囲にあれば押出状況がよく、かつ衝撃強
度などの物性も良好である。また、滞留時間比が0.6
0の実施例12では、ポリアミドの滞留時間が長く、少
し焼けが起こるが、本発明の範囲外の比較例3及び比較
例7と比べて物性が良い。比較例3はポリアミドが劣化
し、比較例7はポリアミドの分散状態が悪く、衝撃強度
が低くなっている。
As can be seen from Table 2, the residence time ratio was 0.1.
When it is in the range of 1 to 0.5, the extrusion condition is good and the physical properties such as impact strength are also good. In addition, the residence time ratio is 0.6
In Example 12 of Comparative Example 0, the residence time of the polyamide was long and burning slightly occurred, but the physical properties were better than those of Comparative Examples 3 and 7 outside the scope of the present invention. In Comparative Example 3, the polyamide deteriorated, and in Comparative Example 7, the dispersion state of the polyamide was poor, and the impact strength was low.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例1〜10、比較例1〜6で用いた二軸ス
クリュー押出機の概略図
FIG. 1 is a schematic diagram of a twin screw extruder used in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6.

【図2】実施例11〜13、比較例7で用いた二軸スク
リュー押出機の概略図
FIG. 2 is a schematic view of a twin screw extruder used in Examples 11 to 13 and Comparative Example 7.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:トップフィード、 2:サイドフィードI、 3:サイドフィードII、 4:サイドフィードIII、 5:サイドフィードIV、 6:ベント孔 1: Top feed, 2: Side feed I, 3: Side feed II, 4: Side feed III, 5: Side feed IV, 6: Vent hole

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭53−92861(JP,A) 特開 昭52−100552(JP,A) 特開 昭60−170666(JP,A) 特開 昭48−74557(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 3/00 - 3/28 C08L 1/00 - 101/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-53-92861 (JP, A) JP-A-52-100552 (JP, A) JP-A-60-170666 (JP, A) JP-A 48-48 74557 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08J 3/00-3/28 C08L 1/00-101/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)芳香族ポリカーボネート、ポリア
リレート及びポリエステルカーボネートの中から選ばれ
た少なくとも1種と(B)ポリアミドとを含有する樹脂
組成物を製造するに当り、まず前記(A)成分を溶融又
は溶融混練したのち、この溶融状態の(A)成分に前記
(B)成分の必要量を1回で、又は2回以上に分けて添
加し、全体の滞留時間に対する該(B)成分の滞留時間
の割合が0.05〜0.8になるように溶融混練するこ
とを特徴とする樹脂組成物の製造方法。
In producing a resin composition containing (A) at least one selected from aromatic polycarbonates, polyarylates and polyester carbonates and (B) polyamide, first, the component (A) is used. Is melted or melt-kneaded, and the required amount of the component (B) is added to the molten component (A) once or in two or more portions, and the component (B) relative to the total residence time is added. Melt kneading so that the ratio of the residence time of the resin composition becomes 0.05 to 0.8.
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