JP3127240B2 - 金属錯塩の製造方法 - Google Patents
金属錯塩の製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は金属錯塩の製造方法
の改良に関するものである。さらに詳しくいえば、本発
明は、触媒や有用金属化合物の原料などとして有用な、
ハロゲン化金属陰イオンとテトラアルキルアンモニウム
陽イオンとから構成される金属錯塩を、一段の反応で効
率よく製造する方法に関するものである。
の改良に関するものである。さらに詳しくいえば、本発
明は、触媒や有用金属化合物の原料などとして有用な、
ハロゲン化金属陰イオンとテトラアルキルアンモニウム
陽イオンとから構成される金属錯塩を、一段の反応で効
率よく製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、金属陽イオンに複数のハロゲン陰
イオンが結合したポリハロゲノ金属陰イオンと陽イオン
とから構成される多くの金属錯塩が知られており、そし
て、この金属錯塩は触媒や他の金属錯体の原料などとし
て利用されている。
イオンが結合したポリハロゲノ金属陰イオンと陽イオン
とから構成される多くの金属錯塩が知られており、そし
て、この金属錯塩は触媒や他の金属錯体の原料などとし
て利用されている。
【０００３】このような金属錯塩は、これまで、金属を
王水、塩酸、臭化水素水溶液、ヨウ化水素水溶液などに
溶解して得られる金属ハロゲン化物を原料として製造さ
れていた［「 Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， Ｄａｌｔｏｎ
」第１８４５ページ（１９７３年）など］。しかしな
がら、この方法においては、金属ハロゲン化物の多くが
強い吸湿性又は潮解性を有するため取り扱いが困難であ
り、かつ多段の反応工程を必要とし、手間がかかる上、
収率が低いなどの欠点があった。
王水、塩酸、臭化水素水溶液、ヨウ化水素水溶液などに
溶解して得られる金属ハロゲン化物を原料として製造さ
れていた［「 Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， Ｄａｌｔｏｎ
」第１８４５ページ（１９７３年）など］。しかしな
がら、この方法においては、金属ハロゲン化物の多くが
強い吸湿性又は潮解性を有するため取り扱いが困難であ
り、かつ多段の反応工程を必要とし、手間がかかる上、
収率が低いなどの欠点があった。
【０００４】他方、典型金属や遷移金属は、ハロゲン単
体及び可溶性ハロゲン化塩を含有する有機溶媒に溶解す
ることが知られているが（特開平４−６２２９号公報、
特開平４−２１７２６号公報）、この溶液中から金属錯
塩が効率よく得られることは知られていなかった。
体及び可溶性ハロゲン化塩を含有する有機溶媒に溶解す
ることが知られているが（特開平４−６２２９号公報、
特開平４−２１７２６号公報）、この溶液中から金属錯
塩が効率よく得られることは知られていなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
金属錯塩を製造する従来技術がもつ欠点を克服し、ハロ
ゲン化金属陰イオンとテトラアルキルアンモニウム陽イ
オンとから構成される金属錯塩を、一段の反応工程で収
率良く製造する方法を提供することを目的としてなされ
たものである。
金属錯塩を製造する従来技術がもつ欠点を克服し、ハロ
ゲン化金属陰イオンとテトラアルキルアンモニウム陽イ
オンとから構成される金属錯塩を、一段の反応工程で収
率良く製造する方法を提供することを目的としてなされ
たものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成するために鋭意研究を重ねた結果、典型金属や遷移
金属は、ハロゲン単体及び可溶性ハロゲン化塩を含有す
る有機溶媒に溶解することに着目し、有機溶媒中に、化
学量論的量のハロゲン単体とテトラアルキルアンモニウ
ムハライドとを溶解させ、さらに過剰量の金属を加えて
反応させることにより、その目的を達成しうることを見
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
達成するために鋭意研究を重ねた結果、典型金属や遷移
金属は、ハロゲン単体及び可溶性ハロゲン化塩を含有す
る有機溶媒に溶解することに着目し、有機溶媒中に、化
学量論的量のハロゲン単体とテトラアルキルアンモニウ
ムハライドとを溶解させ、さらに過剰量の金属を加えて
反応させることにより、その目的を達成しうることを見
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、ハロゲン化金属陰イ
オンとテトラアルキルアンモニウム陽イオンとから構成
される金属錯塩を製造するに当り、有機溶媒中に化学量
論的量のハロゲン単体とテトラアルキルアンモニウムハ
ライドとを溶解させ、さらに過剰量の金属を加えて、溶
解させ、その溶解量が恒量に達した時点で反応を終了さ
せ、反応混合物中から未反応の金属を除去し、次いで金
属錯塩を取り出すことを特徴とする金属錯塩の製造方法
を提供するものである。
オンとテトラアルキルアンモニウム陽イオンとから構成
される金属錯塩を製造するに当り、有機溶媒中に化学量
論的量のハロゲン単体とテトラアルキルアンモニウムハ
ライドとを溶解させ、さらに過剰量の金属を加えて、溶
解させ、その溶解量が恒量に達した時点で反応を終了さ
せ、反応混合物中から未反応の金属を除去し、次いで金
属錯塩を取り出すことを特徴とする金属錯塩の製造方法
を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明方法により製造される金属
錯塩としては、例えば、一般式
錯塩としては、例えば、一般式
【化５】
【化６】
【化７】 又は
【化８】 （式中のＲ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4はそれぞれアルキル基、
Ｘはハロゲン原子、ＭIは配位数２、原子価１の金属原
子、ＭIIは配位数４、原子価２の金属原子、ＭIIIは配
位数４、原子価３の金属原子である）で表わされる金属
錯塩がある。
Ｘはハロゲン原子、ＭIは配位数２、原子価１の金属原
子、ＭIIは配位数４、原子価２の金属原子、ＭIIIは配
位数４、原子価３の金属原子である）で表わされる金属
錯塩がある。
【０００９】本発明方法においては、前記一般式（Ｉ）
〜（ＩＶ）で表わされる金属錯塩は、有機溶媒中におけ
る次に示す反応（１）〜（４）によって生成する。
〜（ＩＶ）で表わされる金属錯塩は、有機溶媒中におけ
る次に示す反応（１）〜（４）によって生成する。
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【００１０】これらの方法において用いるテトラアルキ
ルアンモニウムハライド中のＲ1ないしＲ4で表わされる
アルキル基は炭素数１〜３０のものが好ましく、直鎖
状、分枝状、環状のいずれであってもよい。このような
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基（ステアリル基）、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、ベンジル基などが挙げられる。このＲ
1ないしＲ4は、その少なくとも３つが低級アルキル基で
あるのが好ましい。また、ＭI〜ＭIIIで表わされる金属
原子としては、例えばベリリウム、マグネシウム、アル
ミニウム、インジウム、スズ、鉛、アンチモン、ビスマ
ス、セレン、テルル、鉄、コバルト、ニッケル、パラジ
ウム、白金、銀、金、亜鉛、水銀、チタン、ジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロ
ム、モリデブン、タングステン、マンガンなどが挙げら
れる。Ｘで表わされるハロゲン原子としては、塩素、臭
素、ヨウ素などが挙げられる。
ルアンモニウムハライド中のＲ1ないしＲ4で表わされる
アルキル基は炭素数１〜３０のものが好ましく、直鎖
状、分枝状、環状のいずれであってもよい。このような
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基、ドデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基（ステアリル基）、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、ベンジル基などが挙げられる。このＲ
1ないしＲ4は、その少なくとも３つが低級アルキル基で
あるのが好ましい。また、ＭI〜ＭIIIで表わされる金属
原子としては、例えばベリリウム、マグネシウム、アル
ミニウム、インジウム、スズ、鉛、アンチモン、ビスマ
ス、セレン、テルル、鉄、コバルト、ニッケル、パラジ
ウム、白金、銀、金、亜鉛、水銀、チタン、ジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロ
ム、モリデブン、タングステン、マンガンなどが挙げら
れる。Ｘで表わされるハロゲン原子としては、塩素、臭
素、ヨウ素などが挙げられる。
【００１１】本発明方法においては、有機溶媒中に、ハ
ロゲン単体とテトラアルキルアンモニウムハライドとを
溶解させ、これに金属を加えて反応させるが、この際に
用いられる有機溶媒としては、ハロゲン単体及びテトラ
アルキルアンモニウムハライドを溶解することができ、
かつ反応に不活性なものであればよく、特に制限はな
い。このような有機溶媒としては、例えばアルコール
類、ケトン類、ニトリル類、炭化水素類などが挙げら
れ、具体的には、メタノール、エタノール、アセトン、
アセトニトリル、ベンゼンなどが用いられる。これらの
有機溶媒は単独で用いてもよく、２種以上を混合して用
いてもよい。
ロゲン単体とテトラアルキルアンモニウムハライドとを
溶解させ、これに金属を加えて反応させるが、この際に
用いられる有機溶媒としては、ハロゲン単体及びテトラ
アルキルアンモニウムハライドを溶解することができ、
かつ反応に不活性なものであればよく、特に制限はな
い。このような有機溶媒としては、例えばアルコール
類、ケトン類、ニトリル類、炭化水素類などが挙げら
れ、具体的には、メタノール、エタノール、アセトン、
アセトニトリル、ベンゼンなどが用いられる。これらの
有機溶媒は単独で用いてもよく、２種以上を混合して用
いてもよい。
【００１２】次に、これらの有機溶媒中に溶解させるハ
ロゲン単体としては、例えば塩素（Ｃｌ2）、臭素（Ｂ
ｒ2）及びヨウ素（Ｉ2）が用いられる。また、テトラア
ルキルアンモニウムハライドとしては、例えば一般式
ロゲン単体としては、例えば塩素（Ｃｌ2）、臭素（Ｂ
ｒ2）及びヨウ素（Ｉ2）が用いられる。また、テトラア
ルキルアンモニウムハライドとしては、例えば一般式
【化１３】 ［式中のＲ1ないしＲ4及びＸは前記と同じ意味をもつ）
で表わされる化合物が用いられる。このテトラアルキル
アンモニウムハライドの例としては、塩化テトラエチル
アンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化
テトラエチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニ
ウム、臭化テトラブチルアンモニウム、ヨウ化テトラブ
チルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニ
ウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、ヨウ化
ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリ
メチルアンモニウム、臭化ベンジルトリメチルアンモニ
ウム、ヨウ化ベンジルトリメチルアンモニウムなどが挙
げられる。一方、金属としては、前記一般式（Ｉ）〜
（ＩＶ）中のＭIないしＭIIIに相当する各種典型金属及
び遷移金属が用いられる。
で表わされる化合物が用いられる。このテトラアルキル
アンモニウムハライドの例としては、塩化テトラエチル
アンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化
テトラエチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニ
ウム、臭化テトラブチルアンモニウム、ヨウ化テトラブ
チルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニ
ウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、ヨウ化
ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリ
メチルアンモニウム、臭化ベンジルトリメチルアンモニ
ウム、ヨウ化ベンジルトリメチルアンモニウムなどが挙
げられる。一方、金属としては、前記一般式（Ｉ）〜
（ＩＶ）中のＭIないしＭIIIに相当する各種典型金属及
び遷移金属が用いられる。
【００１３】本発明においては、ハロゲン単体とテトラ
アルキルアンモニウムハライドとを化学量論的な割合で
用いることが必要であるが、この割合により得られる金
属錯塩の構造が決まる。反応は加熱下に行われるが、使
用する有機溶媒の還流加熱下で反応を行うのが有利であ
る。次に金属は過剰量加えることが必要であり、これは
反応の進行に伴い、徐々に溶解し、その溶解量が恒量に
達した時点が反応の終点となる。反応時間は、原料の種
類や量比、濃度及び反応温度などに左右され、一概に定
めることができないが、一般に０．５〜１５０時間程度
である。
アルキルアンモニウムハライドとを化学量論的な割合で
用いることが必要であるが、この割合により得られる金
属錯塩の構造が決まる。反応は加熱下に行われるが、使
用する有機溶媒の還流加熱下で反応を行うのが有利であ
る。次に金属は過剰量加えることが必要であり、これは
反応の進行に伴い、徐々に溶解し、その溶解量が恒量に
達した時点が反応の終点となる。反応時間は、原料の種
類や量比、濃度及び反応温度などに左右され、一概に定
めることができないが、一般に０．５〜１５０時間程度
である。
【００１４】反応終了後、反応混合物中の未反応金属
（未溶解金属）をろ過などの手段により除去したのち、
得られた溶液から目的の金属錯塩を取り出す。そのため
には、溶液をそのまま又は適当に濃縮してから冷却し、
結晶を析出させてもよいし、溶媒を留去して乾固したの
ち、適当な有機溶媒から再結晶してもよい。
（未溶解金属）をろ過などの手段により除去したのち、
得られた溶液から目的の金属錯塩を取り出す。そのため
には、溶液をそのまま又は適当に濃縮してから冷却し、
結晶を析出させてもよいし、溶媒を留去して乾固したの
ち、適当な有機溶媒から再結晶してもよい。
【００１５】このようにして例えば、［（Ｃ2Ｈ5）
4Ｎ］+［ＡｕＣｌ4］-、［（Ｃ2Ｈ5）4Ｎ］+［ＡｕＢｒ
4］-、［（Ｃ4Ｈ9）4Ｎ］+［ＡｕＢｒ2］-、［Ｃ18Ｈ37
（ＣＨ3）3Ｎ］+［ＡｕＩ2］-、［（Ｃ2Ｈ5）4Ｎ］
+ 2［Ｐｄ2Ｉ6］2-、［（Ｃ4Ｈ9）4Ｎ］+［ＡｇＢ
ｒ2］-、［（Ｃ4Ｈ9）4Ｎ］+ 2［ＺｎＢｒ4］2-などの金
属錯塩が得られる。
4Ｎ］+［ＡｕＣｌ4］-、［（Ｃ2Ｈ5）4Ｎ］+［ＡｕＢｒ
4］-、［（Ｃ4Ｈ9）4Ｎ］+［ＡｕＢｒ2］-、［Ｃ18Ｈ37
（ＣＨ3）3Ｎ］+［ＡｕＩ2］-、［（Ｃ2Ｈ5）4Ｎ］
+ 2［Ｐｄ2Ｉ6］2-、［（Ｃ4Ｈ9）4Ｎ］+［ＡｇＢ
ｒ2］-、［（Ｃ4Ｈ9）4Ｎ］+ 2［ＺｎＢｒ4］2-などの金
属錯塩が得られる。
【００１６】
【発明の効果】本発明によれば、適当な有機溶媒中にお
いて、ハロゲン単体、テトラアルキルアンモニウムハラ
イド及び金属を接触させるだけの簡単な操作により、一
段の反応で、ハロゲン化金属陰イオンとテトラアルキル
アンモニウム陽イオンとから構成される金属錯塩を効率
よく製造することができる。
いて、ハロゲン単体、テトラアルキルアンモニウムハラ
イド及び金属を接触させるだけの簡単な操作により、一
段の反応で、ハロゲン化金属陰イオンとテトラアルキル
アンモニウム陽イオンとから構成される金属錯塩を効率
よく製造することができる。
【００１７】例えば、Ａｕ（Ｉ）錯塩を得るためには、
従来、まず対応するＡｕ（ＩＩＩ）錯塩をつくり、これ
をヒドラジンやアセトンなどで還元する方法が用いられ
てきたが、これに対し、本発明方法では、なんら還元剤
を用いることなく、金から直接Ａｕ（Ｉ）錯塩を製造す
ることができる。
従来、まず対応するＡｕ（ＩＩＩ）錯塩をつくり、これ
をヒドラジンやアセトンなどで還元する方法が用いられ
てきたが、これに対し、本発明方法では、なんら還元剤
を用いることなく、金から直接Ａｕ（Ｉ）錯塩を製造す
ることができる。
【００１８】本発明方法で得られた金属錯塩は、例えば
触媒や有用金属化合物の原料などとして有用である。
触媒や有用金属化合物の原料などとして有用である。
【００１９】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。
【００２０】実施例１ アセトニトリル１０ｇ中に、塩素１．５ミリモル及び塩
化テトラエチルアンモニウム１ミリモルを溶解したの
ち、これに径０．２ｍｍの金線を１．２ｍｇ原子加え、
かきまぜながら還流加熱して金を溶解させた。金溶解量
が２時間で恒量（１．０１８ｍｇ原子）に達したところ
で、未溶解の金残渣を取り除いた。次いで、この溶液を
減圧下で乾固し、乾固物をエタノール７０ｍｌから再結
晶したのち、ろ過、乾燥し、黄色の結晶０．４１４ｇを
得た。
化テトラエチルアンモニウム１ミリモルを溶解したの
ち、これに径０．２ｍｍの金線を１．２ｍｇ原子加え、
かきまぜながら還流加熱して金を溶解させた。金溶解量
が２時間で恒量（１．０１８ｍｇ原子）に達したところ
で、未溶解の金残渣を取り除いた。次いで、この溶液を
減圧下で乾固し、乾固物をエタノール７０ｍｌから再結
晶したのち、ろ過、乾燥し、黄色の結晶０．４１４ｇを
得た。
【００２１】このものは、元素分析の結果、［（Ｃ
2Ｈ5）4Ｎ］+［ＡｕＣｌ4］-の構造をもつＡｕ（ＩＩ
Ｉ）錯塩であり、収率は８６．７％であった。 化学量論式： Ａｕ＋１．５Ｃｌ2＋［（Ｃ2Ｈ5）4Ｎ］+Ｃｌ- →
［（Ｃ2Ｈ5）4Ｎ］+［ＡｕＣｌ4］-
2Ｈ5）4Ｎ］+［ＡｕＣｌ4］-の構造をもつＡｕ（ＩＩ
Ｉ）錯塩であり、収率は８６．７％であった。 化学量論式： Ａｕ＋１．５Ｃｌ2＋［（Ｃ2Ｈ5）4Ｎ］+Ｃｌ- →
［（Ｃ2Ｈ5）4Ｎ］+［ＡｕＣｌ4］-
【００２２】実施例２ アセトニトリル１０ｇ中に、臭素１．５ミリモル及び臭
化テトラエチルアンモニウム１ミリモルを溶解したの
ち、これに径０．２ｍｍの金線を１．２ｍｇ原子加え、
かきまぜながら還流加熱して金を溶解させた。金溶解量
が２時間で恒量（１．００１ｍｇ原子）に達したところ
で、未溶解の金残渣を取り除いた。次いで、この溶液を
減圧下で乾固し、乾固物をエタノール１２０ｍｌから再
結晶したのち、ろ過、乾燥し、暗赤色の結晶０．５４８
ｇを得た。
化テトラエチルアンモニウム１ミリモルを溶解したの
ち、これに径０．２ｍｍの金線を１．２ｍｇ原子加え、
かきまぜながら還流加熱して金を溶解させた。金溶解量
が２時間で恒量（１．００１ｍｇ原子）に達したところ
で、未溶解の金残渣を取り除いた。次いで、この溶液を
減圧下で乾固し、乾固物をエタノール１２０ｍｌから再
結晶したのち、ろ過、乾燥し、暗赤色の結晶０．５４８
ｇを得た。
【００２３】このものは、元素分析の結果、［（Ｃ
2Ｈ5）4Ｎ］+［ＡｕＢｒ4］- 構造をもつＡｕ（ＩＩ
Ｉ）錯塩であり、収率は８４．６％であった。 化学量論式： Ａｕ＋１．５Ｂｒ2＋［（Ｃ2Ｈ5）4Ｎ］+Ｂｒ- →
［（Ｃ2Ｈ5）4Ｎ］+［ＡｕＢｒ4］−
2Ｈ5）4Ｎ］+［ＡｕＢｒ4］- 構造をもつＡｕ（ＩＩ
Ｉ）錯塩であり、収率は８４．６％であった。 化学量論式： Ａｕ＋１．５Ｂｒ2＋［（Ｃ2Ｈ5）4Ｎ］+Ｂｒ- →
［（Ｃ2Ｈ5）4Ｎ］+［ＡｕＢｒ4］−
【００２４】実施例３ アセトニトリル１０ｇ中に、臭素０．５ミリモル及び臭
化テトラブチルアンモニウム１ミリモルを溶解したの
ち、これに径０．２ｍｍの金線を１．２ｍｇ原子加え、
かきまぜながら還流加熱して金を溶解させた。金溶解量
が９６時間で恒量（０．８４７ｍｇ原子）に達したとこ
ろで、未溶解の金残渣を取り除いた。次いで、この溶液
を減圧下で乾固し、乾固物をエタノール２ｍｌとアセト
ン０．２ｍｌとの混合溶剤から再結晶したのち、ろ過、
乾燥し、橙色の結晶０．３６４ｇを得た。
化テトラブチルアンモニウム１ミリモルを溶解したの
ち、これに径０．２ｍｍの金線を１．２ｍｇ原子加え、
かきまぜながら還流加熱して金を溶解させた。金溶解量
が９６時間で恒量（０．８４７ｍｇ原子）に達したとこ
ろで、未溶解の金残渣を取り除いた。次いで、この溶液
を減圧下で乾固し、乾固物をエタノール２ｍｌとアセト
ン０．２ｍｌとの混合溶剤から再結晶したのち、ろ過、
乾燥し、橙色の結晶０．３６４ｇを得た。
【００２５】このものは、元素分析の結果、［（Ｃ４Ｈ
9）4Ｎ］+［ＡｕＢｒ2］-の構造をもつＡｕ（Ｉ）錯塩
であり、収率は７８．７％であった。 化学量論式： Ａｕ＋０．５Ｂｒ2＋［（Ｃ4Ｈ9）4Ｎ］+Ｂｒ- →
［（Ｃ4Ｈ9）4Ｎ］+［ＡｕＢｒ2］-
9）4Ｎ］+［ＡｕＢｒ2］-の構造をもつＡｕ（Ｉ）錯塩
であり、収率は７８．７％であった。 化学量論式： Ａｕ＋０．５Ｂｒ2＋［（Ｃ4Ｈ9）4Ｎ］+Ｂｒ- →
［（Ｃ4Ｈ9）4Ｎ］+［ＡｕＢｒ2］-
【００２６】実施例４ ベンゼン１０ｇ中に、ヨウ素０．５ミリモル及びヨウ化
ステアリルトリメチルアンモニウム１ミリモルを溶解し
たのち、これに径０．２ｍｍの金線を１．２ｍｇ原子加
え、かきまぜながら還流加熱して金を溶解させた。金溶
解量が２４時間で恒量（０．９５９ｍｇ原子）に達した
ところで、未溶解の金残渣を取り除いた。次いで、この
溶液を５℃に冷却し、析出した結晶をろ過、乾燥して黄
橙色の結晶０．６１０ｇを得た。
ステアリルトリメチルアンモニウム１ミリモルを溶解し
たのち、これに径０．２ｍｍの金線を１．２ｍｇ原子加
え、かきまぜながら還流加熱して金を溶解させた。金溶
解量が２４時間で恒量（０．９５９ｍｇ原子）に達した
ところで、未溶解の金残渣を取り除いた。次いで、この
溶液を５℃に冷却し、析出した結晶をろ過、乾燥して黄
橙色の結晶０．６１０ｇを得た。
【００２７】このものは、元素分析の結果、［Ｃ18Ｈ37
（ＣＨ3 )3Ｎ］+［ＡｕＩ2］-の構造をもつＡｕ（Ｉ）
錯塩であり、収率は８３．３％であった。 化学量論式： Ａｕ＋０．５Ｉ2＋［Ｃ18Ｈ37（ＣＨ3）3Ｎ］+Ｉ- →
［Ｃ18Ｈ37（ＣＨ3）3Ｎ］+［ＡｕＩ2］−
（ＣＨ3 )3Ｎ］+［ＡｕＩ2］-の構造をもつＡｕ（Ｉ）
錯塩であり、収率は８３．３％であった。 化学量論式： Ａｕ＋０．５Ｉ2＋［Ｃ18Ｈ37（ＣＨ3）3Ｎ］+Ｉ- →
［Ｃ18Ｈ37（ＣＨ3）3Ｎ］+［ＡｕＩ2］−
【００２８】実施例５ アセトニトリル１０ｇ中に、ヨウ素１ミリモル及びヨウ
化テトラエチルアンモニウム１ミリモルを溶解したの
ち、これに径０．２ｍｍのパラジウム線を１．２ｍｇ原
子加え、かきまぜながら還流加熱してパラジウムを溶解
させた。パラジウム溶解量が４時間で恒量（１．００４
ｍｇ原子）に達したところで、未溶解のパラジウム残渣
を取り除いた。次いで、この溶液を５℃に冷却し、析出
した結晶をろ過、乾燥して黒色の結晶０．５３２ｇを得
た。
化テトラエチルアンモニウム１ミリモルを溶解したの
ち、これに径０．２ｍｍのパラジウム線を１．２ｍｇ原
子加え、かきまぜながら還流加熱してパラジウムを溶解
させた。パラジウム溶解量が４時間で恒量（１．００４
ｍｇ原子）に達したところで、未溶解のパラジウム残渣
を取り除いた。次いで、この溶液を５℃に冷却し、析出
した結晶をろ過、乾燥して黒色の結晶０．５３２ｇを得
た。
【００２９】このものは、元素分析の結果、［（Ｃ２Ｈ
5）4Ｎ］+ 2［Ｐｄ2Ｉ6］2-の構造をもつＰｄ（ＩＩ）の
錯塩であり、収率は８５．８％であった。 化学量論式： ２Ｐｄ＋２Ｉ2＋２［（Ｃ2Ｈ5）4Ｎ］+Ｉ- →［（Ｃ2Ｈ
5）4Ｎ］+ 2［Ｐｄ2Ｉ6］2-
5）4Ｎ］+ 2［Ｐｄ2Ｉ6］2-の構造をもつＰｄ（ＩＩ）の
錯塩であり、収率は８５．８％であった。 化学量論式： ２Ｐｄ＋２Ｉ2＋２［（Ｃ2Ｈ5）4Ｎ］+Ｉ- →［（Ｃ2Ｈ
5）4Ｎ］+ 2［Ｐｄ2Ｉ6］2-
【００３０】実施例６ アセトニトリル１０ｇ中に、臭素０．５ミリモル及び臭
化テトラブチルアンモニウム１ミリモルを溶解したの
ち、これに径０．２ｍｍの銀線を１．２ｍｇ原子加え、
かきまぜながら還流加熱して銀を溶解させた。銀溶解量
が２時間で恒量（０．８０２ｍｇ原子）に達したところ
で、未溶解の銀残渣を取り除いた。次いで、この溶液を
減圧下で乾固し、乾固物をメチルイソブチルケトン１５
ｍｌとシクロヘキサン１０ｍｌとの混合溶剤から再結晶
したのち、ろ過、乾燥し、無色の結晶０．２１６ｇを得
た。
化テトラブチルアンモニウム１ミリモルを溶解したの
ち、これに径０．２ｍｍの銀線を１．２ｍｇ原子加え、
かきまぜながら還流加熱して銀を溶解させた。銀溶解量
が２時間で恒量（０．８０２ｍｇ原子）に達したところ
で、未溶解の銀残渣を取り除いた。次いで、この溶液を
減圧下で乾固し、乾固物をメチルイソブチルケトン１５
ｍｌとシクロヘキサン１０ｍｌとの混合溶剤から再結晶
したのち、ろ過、乾燥し、無色の結晶０．２１６ｇを得
た。
【００３１】このものは、元素分析の結果、［（Ｃ
4Ｈ9）4Ｎ］+［ＡｇＢｒ2］- 構造をもつＡｇ（Ｉ）錯
塩であり、収率は５２．８％であった。 化学量論式： Ａｇ＋０．５Ｂｒ2＋［（Ｃ4Ｈ9）4Ｎ］+Ｂｒ- →
［（Ｃ4Ｈ9）4Ｎ］+［ＡｇＢｒ2］−
4Ｈ9）4Ｎ］+［ＡｇＢｒ2］- 構造をもつＡｇ（Ｉ）錯
塩であり、収率は５２．８％であった。 化学量論式： Ａｇ＋０．５Ｂｒ2＋［（Ｃ4Ｈ9）4Ｎ］+Ｂｒ- →
［（Ｃ4Ｈ9）4Ｎ］+［ＡｇＢｒ2］−
【００３２】実施例７ アセトニトリル１０ｇ中に、臭素０．５ミリモル及び臭
化テトラブチルアンモニウム１ミリモルを溶解したの
ち、これに径０．２ｍｍの亜鉛線を１．２ｍｇ原子加
え、かきまぜながら還流加熱して亜鉛を溶解させた。亜
鉛溶解量が１時間で恒量（０．５０９ｍｇ原子）に達し
たところで、未溶解の亜鉛残渣を取り除いた。次いで、
この溶液を減圧下で乾固し、乾固物をエタノール４０ｍ
ｌから再結晶したのち、ろ過、乾燥し、無色の結晶０．
１２１ｇを得た。
化テトラブチルアンモニウム１ミリモルを溶解したの
ち、これに径０．２ｍｍの亜鉛線を１．２ｍｇ原子加
え、かきまぜながら還流加熱して亜鉛を溶解させた。亜
鉛溶解量が１時間で恒量（０．５０９ｍｇ原子）に達し
たところで、未溶解の亜鉛残渣を取り除いた。次いで、
この溶液を減圧下で乾固し、乾固物をエタノール４０ｍ
ｌから再結晶したのち、ろ過、乾燥し、無色の結晶０．
１２１ｇを得た。
【００３３】このものは、元素分析の結果、［（Ｃ４Ｈ
9）4Ｎ］+ 2［ＺｎＢｒ4］2-の構造を有するＺｎ（Ｉ
Ｉ）錯塩であり、収率は７８．７％であった。 化学量論式： ０．５Ｚｎ＋０．５Ｂｒ2＋［（Ｃ4Ｈ9）4Ｎ］+Ｂｒ-
→０．５［（Ｃ4Ｈ9）4Ｎ］+ 2［ＺｎＢｒ4］２−
9）4Ｎ］+ 2［ＺｎＢｒ4］2-の構造を有するＺｎ（Ｉ
Ｉ）錯塩であり、収率は７８．７％であった。 化学量論式： ０．５Ｚｎ＋０．５Ｂｒ2＋［（Ｃ4Ｈ9）4Ｎ］+Ｂｒ-
→０．５［（Ｃ4Ｈ9）4Ｎ］+ 2［ＺｎＢｒ4］２−
Claims (4)
- 【請求項１】 ハロゲン化金属陰イオンとテトラアルキ
ルアンモニウム陽イオンとから構成される金属錯塩を製
造するに当り、有機溶媒中に化学量論的量のハロゲン単
体とテトラアルキルアンモニウムハライドとを溶解さ
せ、さらに過剰量の金属を加えて、溶解させ、その溶解
量が恒量に達した時点で反応を終了させ、反応混合物中
から未反応の金属を除去し、次いで金属錯塩を取り出す
ことを特徴とする金属錯塩の製造方法。 - 【請求項２】 金属錯塩が一般式 【化１】 （式中のＲ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４はそれぞれアルキル
基、ＭＩは配位数２、原子 価１の金属原子、Ｘはハロ
ゲン原子である）で表わされる請求項１記載の製造方
法。 - 【請求項３】 金属錯塩が一般式 【化２】 （式中のＲ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４はそれぞれアルキル
基、ＭＩＩＩは配位数４、原 子価３の金属原子、Ｘは
ハロゲン原子である）で表わされる請求項１記載の製造
方法。 - 【請求項４】 金属錯塩が一般式 【化３】 （式中のＲ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４はそれぞれアルキル
基、ＭＩＩは配位数４、原子価２の金属原子、Ｘはハロ
ゲン原子である）で表わされる請求項１記載の製造方
法。[請求項５] 金属錯塩が一般式 【化４】 （式中のＲ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４はそれぞれアルキル
基、ＭＩＩは配位数４、原子価２の金属原子、Ｘはハロ
ゲン原子である）で表わされる請求項１記載の製造方
法。」
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07277513A JP3127240B2 (ja) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | 金属錯塩の製造方法 |
| US08/721,039 US5847174A (en) | 1995-10-25 | 1996-09-26 | Method for the preparation of a polyhalogeno metal complex compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07277513A JP3127240B2 (ja) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | 金属錯塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09118654A JPH09118654A (ja) | 1997-05-06 |
| JP3127240B2 true JP3127240B2 (ja) | 2001-01-22 |
Family
ID=17584651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07277513A Expired - Lifetime JP3127240B2 (ja) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | 金属錯塩の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5847174A (ja) |
| JP (1) | JP3127240B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9906829D0 (en) | 1999-03-24 | 1999-05-19 | Univ Leicester | Ionic liquids |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60127242A (ja) * | 1983-12-09 | 1985-07-06 | Res Dev Corp Of Japan | 鉄−鉛系非晶質化合物材料及びその製造法 |
| JPH01294830A (ja) * | 1988-05-19 | 1989-11-28 | Agency Of Ind Science & Technol | 金属の溶解方法 |
| JPH03115253A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-16 | Nippon Shirika Kogyo Kk | 多臭素化第４アンモニウム塩の製造方法 |
| JPH03134192A (ja) * | 1989-10-18 | 1991-06-07 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 低融点組成物の製造方法 |
| JPH0694577B2 (ja) * | 1990-04-24 | 1994-11-24 | 工業技術院長 | 金属の溶解方法 |
| JPH0753892B2 (ja) * | 1990-05-15 | 1995-06-07 | 工業技術院長 | 金属の溶解方法 |
| JPH0819492B2 (ja) * | 1990-08-28 | 1996-02-28 | 工業技術院長 | 金属の溶解方法 |
| JPH06340932A (ja) * | 1993-04-27 | 1994-12-13 | Agency Of Ind Science & Technol | 金属の選択的溶解方法 |
| JPH0711353A (ja) * | 1993-04-27 | 1995-01-13 | Agency Of Ind Science & Technol | 金属の溶解方法及び回収方法 |
-
1995
- 1995-10-25 JP JP07277513A patent/JP3127240B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-09-26 US US08/721,039 patent/US5847174A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5847174A (en) | 1998-12-08 |
| JPH09118654A (ja) | 1997-05-06 |
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