JP3119672B2 - ３−イソチアゾロンの安定化方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野 本発明は、３−イソチアゾロンの安定な組成物、それら
の製造、およびそれらを微生物の防除に使用することに
関する。

【０００２】先行技術 ドイツ国特許第３，５０８，９２８号（Ｇｕｉｌｉｎｉ
Ｃｈｅｍｉｅ）には、任意的にイソチアゾロンおよび
また任意的に２−フェノキシエタノールを包含している
化合物のリストを含有する化粧品の抗菌性および酸化防
止の安定化のためのメチルパラベン、プロピルパラベン
およびプロピレングリコール含有組成物が特許請求され
ている。また、前記ドイツ特許と実質的に同じであるヨ
ーロッパ特許出願第１９４，４６６号にも記載されてい
る。

【０００３】現在まで、熱分解または貯蔵中の分解に対
してイソチアゾロンを安定化するための典型的手段に
は、一般的に、金属塩、ホルムアルデヒドまたはホルム
アルデヒド解離剤、および例えば１９８７年１１月６日
な提出された米国特許出願第１１８，３６６号に提案さ
れているような他の安定剤があった。

【０００４】ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド
解離剤および塩の両方は、イソチアゾロンの安定化にお
いていくつかの欠点があった。ある種の適用において
は、高熱下におけるそれらの揮発性、分解性、高いコス
ト、取扱いの難しさ、潜在的な毒性等のために、ある種
の安定剤の添加を避けることが望ましい。

【０００５】発明の概要 本発明は、１種またはそれ以上のイソチアゾロン約０．
１〜約９９．９部およびイソチアゾロン濃厚液を安定化
するのに充分な量のフェノキシアルカノールを含有する
組成物から成っている。

【０００６】発明の詳細および好ましい態様 興味のある３−イソチアゾロンには、次の一般式（Ｉ）
によって表わされるような米国特許第３，５２３，１２
１号および同第３，７６１，４８８号に記載されている
イソチアゾロンが包含される：式（Ｉ）

【化１】

【０００７】〔式中、Ｙは、水素、１〜１８個の炭素原
子、好ましくは４〜１０個の炭素原子、を有するアルキ
ルまたは置換アルキル、２〜８個の炭素原子、好ましく
は２〜４個の炭素原子、を有する非置換またはハロゲン
置換のアルケニルまたはアルキニル、３〜１２個の炭素
原子、好ましくは５〜８個の炭素原子、を有するシクロ
アルキルまたは置換シクロアルキル、１０個までの炭素
原子を有するハロゲン−、低級アルキル−または低級ア
ルコキシ−置換のアラルキル、または１０個までの炭素
原子を有するアリールまたはハロゲン−、低級アルキル
−、または低級アルコキシ−置換のアリールであり、Ｘ
およびＸ¹ は、水素、ハロゲンまたは（Ｃ ₁ −Ｃ₄ ）ア
ルキルである〕。

【０００８】代表的なＹ置換基には、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オクチ
ル、シクロヘキシル、ベンジル、３，４−ジクロロフェ
ニル、４−メトキシベンジル、４−クロロベンジル、４
−メトキシフェニル、４−クロロフェニル、フェネチ
ル、２−（４−クロロフェニル）エチル、ヒドロキシメ
チル、クロロメチル、クロロプロピル、水素等が包含さ
れる。

【０００９】用語「低級」がアルキル、アルコキシ等の
用語と併用して用いられる場合には、それらのアルキル
またはアルキル部分が１〜４個の炭素原子、すなわち
（Ｃ₁ −Ｃ₄ ）を有していることを示している。

【００１０】置換アルキル基は、アルキル基の水素原子
の１個またはそれ以上が他の置換基によって置換されて
いるアルキル基を意味する。本発明の３−イソチアゾロ
ンの特徴となる置換アルキル基の例には、ヒドロキシア
ルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、アルキルアミ
ノアルキル、ジアルキルアミノアルキル、アリールアミ
ノアルキル、カルボキシアルキル、カルボアルコキシア
ルキル、アルコキシアルキル、アリールオキシアルキ
ル、アルキルチオアルキル、アリールチオアルキル、ハ
ロアルコキシアルキル、シクロアルキルアミノアルキ
ル、例えばモルホリノアルキル、ピペリジノアルキル、
ピロリドニルアルキル等、カルバモキシアルキル、アル
ケニル、ハロアルケニル、アルキニル、ハロアルキニ
ル、イソチアゾロニルアルキル等が包含される。

【００１１】置換アラルキル基は、アリール環またはア
ルキル鎖のいずれかの水素原子の１個またはそれ以上が
他の置換基によって置換されているアラルキル基を意味
する。本発明の３−イソチアゾロンの特徴となる置換ア
ラルキル基の例には、ハロゲン−、低級アルキル−、ま
たは低級アルコキシ−置換のアラルキル基等が包含され
る。

【００１２】置換アリール基は、アリール環の水素原子
の１個またはそれ以上が他の置換基によって置換されて
いるアリール基、例えばベンゼン、ナフタレンまたはピ
リジンを意味する。そのような置換基の例には、ハロゲ
ン、ニトロ、低級アルキル、低級アルキル−アシルアミ
ノ、低級カルボアルコキシ、スルファミル等が包含され
る。

【００１３】好ましいイソチアゾロンは、５−クロロ−
２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イ
ソチアゾロン、２−オクチル−３−イソチアゾロン、
４，５−ジクロロ−２−シクロヘキシル−３−イソチア
ゾロン、および４，５−ジクロロ−２−オクチル−３−
イソチアゾロンである。

【００１４】また、ある種の使用例えば多量の輸送のた
めには、より濃厚な溶液を利用することもできる。

【００１５】結果的に得られる溶液は、界面活性剤、無
機塩、重合体分散剤、保湿剤、粘度調整剤、および凝固
点降下剤から成る群から選ばれた助剤を約２５重量％ま
で含有している。好ましくは、濃厚液には、水は少しし
かないかまたは全くないことである。水は約５重量％以
下であることが好ましい。

【００１６】イソチアゾロンは、大量形態（ｂｕｌｋ
ｆｏｒｍ）、または包装形態またはある種の方法でカプ
セル化した形態（これには調節しながら放出できる形態
が含まれる）等において存在させることができる。イソ
チアゾロン：フェノキシアルカノールの比は、好ましく
は、約０．１：９９．９〜約２５：７５である。

【００１７】適当なフェノキシアルカノールは、フェノ
キシエタノールおよびフェノキシイソプロパノールであ
る。

【００１８】本発明においては、以前において必要とし
ていた安定化塩を実質的に減少させ、除去さえできるイ
ソチアゾロンの安定化が許容される。

【００１９】本発明により新規に有機物で安定化された
これらの殺生物剤は、典型的には、バクテリア、菌また
は藻によって汚染を受ける任意の場所に使用される。典
型的な場所は、微生物を殺生することが必要であるか、
または殺生物の生長を防除することが必要である、水性
系例えば水を用いる冷却系、洗たく用すすぎ水、油系例
えば切削油、油業界等である。

【００２０】減少させた塩の量または塩を全く含有して
いない本発明の安定化した殺生物剤組成物は、当業界で
述べられている塩で安定化したイソチアゾロンを越える
利益があり、かつ塩によって問題が生じた場合に選択さ
れる殺生物剤である。例えば、ある種の乳濁液は、塩を
添加することによって凝固する。本発明の組成物は、こ
のような問題を避けることができ、従って、乳濁液例え
ば写真乳剤、固体の保護または装飾フィルムを形成させ
る被覆用乳濁液（例えば、ペイント）等に使用すること
ができ、表面を被覆しまたは保護することが必要であ
る、電気回路、木材、金属、プラスチック、繊維、膜、
カーペット裏打ち、セラミック等、接着剤、コーキング
材、および感受性のある乳剤等に使用することができ
る。

【００２１】本発明の塩を含有しない組成物は、燃料
系、例えばジーゼル燃料、ガソリン、ケロシン、ある種
のアルコール類等に有効である。何故なら本発明の組成
物は部品上に塩を沈積させる可能性を除くからである。
塩を除去するためのその他の理由は、腐蝕が起こる環境
を避けることである。例えば、（他の塩のあいだで）塩
化物および塩素を含む塩は、多くの金属を腐蝕する影響
があり、できるだけそれを避けることである。水処理シ
ステムにおいては、カチオンおよびアニオンの低レベル
が重要である場合に、このことは特に本当である。生物
の生長を防除することが必要である種々な領域における
技術に詳しい当業者にとって、塩を有意に減少させまた
は除去することが望ましい場合には、本発明の組成物を
適用することを早急に認めるであろう。多くの場合にお
いて、安定化用塩と、システムの性能または価値を減少
させる該システムの他の成分または配合成分との間の相
互作用を除去することは必要なことである。

【００２２】また、イソチアゾロン殺生物剤は極めて活
性があるので、安定化を達成させるのに必要とする低い
量は、多くの既知殺生物剤と比較したときに、イソチア
ゾロン殺生物剤を理想的にする。何故ならば、必要とす
る量が低いときには、イソチアゾロン殺生物剤は、保護
を必要とするシステム中の他の成分に干渉しないし、ま
た保護されたシステムに適用するシステムに干渉しない
からである。

【００２３】本発明による組成物を適用する一般的な潜
在的領域には次のものが包含される：害虫駆除剤、サニ
タイザー、クリーナー、脱臭剤、液体石鹸、粉石鹸、ス
キンリムーバー（ｓｋｉｎ ｒｅｍｏｖｅｒｓ）、油リ
ムーバー、グリースリムーバー、食品加工用化学薬剤、
乳製品用化学薬剤、食品保存剤、動物飼料保存剤、木材
防腐、ペイント、ラザー、（ｌａｚｕｒｅｓ）、着色剤
（ｓｔａｉｎｓ）、殺カビ剤、病院用および医療用消毒
剤、金属作業用油、冷却用水、空気洗浄剤、石油製造、
紙処理、ペーパーミルスリミサイド（ｐａｐｅｒ ｍｉ
ｌｌｓｌｉｍｉｃｉｄｅｓ）、石油製品、接着剤、編織
物、顔料スラリー、ラテックス、革処理、ハイド（ｈｉ
ｄｅ）処理、石油燃料、洗濯用サニタイザー、農業用配
合物、インキ、鉱業、不織布、石油貯蔵、ゴム、砂糖加
工、タバコ、水泳用プール、化粧品、トイレトリー（ｔ
ｏｉｌｅｔｒｉｅｓ）、ケミカルトイレット（ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ ｔｏｉｌｅｔ）、家庭用ランドリー製品、ジ
ーゼル燃料用添加物、ワックス、およびつや出し剤、お
よび水および有機物質が、望ましくない微生物の生長を
許す条件下で接触する場合における多くの他の適用。

【００２４】また、いくつかの化粧用配合物において
は、低含量の水および塩を有することが重要である。硝
酸塩を除去することにより、化粧用配合物中に存在する
任意のアミンとニトロサミンを生成する可能性を避ける
ことができる。また、殺生物剤から多価カチオンを除去
しまたは減少させることは、ある種の化粧用配合物にお
いて、塩類または錯体類の沈殿を原因とする物理的な不
混和性の問題が発生する既知の可能性を除くことができ
る。

【００２５】当業界においては、殺生物剤の性能は、し
ばしば、１種またはそれ以上の他の殺生物剤と組み合わ
せることによって強化することができることは知られて
いる。実際に、殺生物剤の相乗的組み合わせの数多くの
例がある。従って、他の既知の殺生物剤を、本発明の安
定化したイソチアゾロンと有利に組み合わせることがで
きる。

【００２６】イソチアゾロンは、水処理分野において、
水冷却システムの殺微生物剤として、水性分散液または
有機重合体の防腐剤として、木材パルプ白水用の殺菌剤
として、化粧品保存剤として、油業界において、切削
油、ジェット燃料、および加熱用油の防腐剤として用い
られている。また、イソチアゾロンの溶液は、固体基
体、例えば編織物、革、または木材に、防腐剤として、
またはプラスチックと混合して適用することができる。

【００２７】本発明の生成物は、次のものの保存剤（防
腐剤）として特に有用である： １．化粧品。本発明の生成物は、アミンまたはアミン前
駆体が存在するある種の条件下で、ニトロソサミンの生
成を招来する硝酸塩の存在を除去しまたは実質的に減少
させるからである。 ２．油および燃料。添加する塩および水分を除去または
最小にし、潜在的な腐蝕、沈積、またはスラッジ生成を
防ぐからである。 ３．分散体に感受性がある乳濁液および分散液。これら
は広範囲の製品、例えばペイント、化粧品、床つや出し
剤、および結合剤等に含まれるものである。 ４．プラスチック。くもり（ｈａｚｅ）、不透明、また
は表面の光学的弱さ等に直接または間接に寄与する沈殿
塩を除去し、または実質的に減少させるからである。

【００２８】次の実施例は、本発明を更に例示するが、
本発明をこれらの実施例に限定する意図はない。特にこ
とわりがなければ、全ての部および％は重量であり、全
ての温度は℃である。

【００２９】本発明の組成物と既知物質の組成物との安
定化の比較のために、次の試験を行った：溶媒およびイ
ソチアゾロンを含んだバイアル（ｖｉａｌｓ）を造り、
それを、温度調節をしたオーブン（ｏｖｅｎｓ）を使用
して、一定時間加熱した。残留している出発物質のイソ
チアゾロンの％を、高性能液体クロマトグラフィー（Ｈ
ＰＬＣ）を用いて測定した。５５℃の温度を用いた。そ
れらの結果については、示された残留量の値が、研究さ
れたイソチアゾロンまたはイソチアゾロン混合物のため
に特定した時間の間、本質的に損失を示さなかったとき
は、許容できる安定性があることを示していると考え
た。

【００３０】Ｉ．５−クロロ−２−メチル−３−イソチ
アゾロン／２−メチル−３−イソチアゾロンのための安
定性試験 実施例１ ５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン／２−メ
チル−３−イソチアゾロン（４．３重量／１重量）の１
５重量％フェノキシエタノール溶液および１５重量％ジ
プロピレングリコール溶液を造った。これらの溶液を５
５℃において貯蔵し、１週間後および２週間後に残留し
ている全イソチアゾロン（ＡＩ）を分析した。それらの
結果を第１表に示した。

【表１】 第１表 ５５℃における、フェノキシエタノールによる５−クロロ−２−メチル −３−イソチアゾロン／２−メチル−３−イソチアゾロンの安定化 溶 媒 １週間後 ２週間後 ジプロピレングリコール ８９ ２ フェノキシエタノール ９５ ９７

フロントページの続き (72)発明者 ジョン ロバート マトックス アメリカ合衆国ペンシルバニア州パーカ ジー，ボックス 132，ルーラン ルー ト ２ (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 275/02 A01N 43/80 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)

Claims (14)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ３−イソチアゾロンを、化学的分解に対
   してイソチアゾロンを安定化させるのに充分な量のフェ
   ノキシアルカノールに溶解させることから成る、化学的
   分解に対する３−イソチアゾロンの安定化方法。
2. 【請求項２】 ３−イソチアゾロン：フェノキシアルカ
   ノールの重量比が、０．１：９９．９〜２５：７５であ
   る、請求項１に記載の３−イソチアゾロンの安定化方
   法。
3. 【請求項３】 結果的に得られる溶液が、更に、界面活
   性剤、無機塩、重合体分散剤、保湿剤、粘度調整剤、お
   よび凝固点降下剤から成る群から選ばれた助剤を２５重
   量％まで含有している、請求項１に記載の３−イソチア
   ゾロンの安定化方法。
4. 【請求項４】 ３−イソチアゾロンが、５−クロロ−２
   −メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イソ
   チアゾロン、２−オクチル−３−イソチアゾロン、４，
   ５−ジクロロ−２−シクロヘキシル−３−イソチアゾロ
   ンおよび４，５−ジクロロ−２−オクチル−３−イソチ
   アゾロンから成る群から選ばれる、請求項１に記載の３
   −イソチアゾロンの安定化方法。
5. 【請求項５】 結果的に得られる溶液が、５重量％以下
   の水を含有している、請求項１に記載の３−イソチアゾ
   ロンの安定化方法。
6. 【請求項６】 溶液が水を含有していない、請求項５に
   記載の３−イソチアゾロンの安定化方法。
7. 【請求項７】 フェノキシアルカノールが、フェノキシ
   エタノールおよびフェノキシイソプロパノールから成る
   群から選ばれる、請求項１に記載の３−イソチアゾロン
   の安定化方法。
8. 【請求項８】 ３−イソチアゾロン化合物、および化学
   的分解に対して前記イソチアゾロンを安定化させるのに
   充分な量のフェノキシアルカノールを含有している殺生
   物剤組成物。
9. 【請求項９】 ３−イソチアゾロン：フェノキシアルカ
   ノールの重量比が、０．１：９９．９〜２５：７５であ
   る、請求項８に記載の殺生物剤組成物。
10. 【請求項１０】 組成物が、更に、界面活性剤、無機
    塩、重合体分散剤、保湿剤、粘度調整剤、および凝固点
    降下剤から成る群から選ばれた助剤を２５重量％まで含
    有している、請求項８に記載の殺生物剤組成物。
11. 【請求項１１】 ３−イソチアゾロンが、５−クロロ−
    ２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イ
    ソチアゾロン、２−オクチル−３−イソチアゾロン、
    ４，５−ジクロロ−２−シクロヘキシル−３−イソチア
    ゾロンおよび４，５−ジクロロ−２−オクチル−３−イ
    ソチアゾロンから成る群から選ばれる、請求項８に記載
    の殺生物剤組成物。
12. 【請求項１２】 ５重量％以下の水を含有している、請
    求項８に記載の殺生物剤組成物。
13. 【請求項１３】 水を含有していない、請求項８に記載
    の殺生物剤組成物。
14. 【請求項１４】 フェノキシアルカノールが、フェノキ
    シエタノールおよびフェノキシイソプロパノールから成
    る群から選ばれる、請求項８に記載の殺生物剤組成物。