JP3107427B2 - グルタチオンモノエステル塩およびその製法 - Google Patents
グルタチオンモノエステル塩およびその製法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なγ−Ｌ−グルタ
ミル−Ｌ−システイニルグリシン（グルタチオン）のグ
リシンカルボキシル基に関する低級アルキルエステル
（以下、グルタチオンモノエステルと略称する。）・ア
ルカリ土類金属塩化物塩およびその製法に関する。
ミル−Ｌ−システイニルグリシン（グルタチオン）のグ
リシンカルボキシル基に関する低級アルキルエステル
（以下、グルタチオンモノエステルと略称する。）・ア
ルカリ土類金属塩化物塩およびその製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】グルタチオンは生体内組織に広く存在す
る細胞内の主な還元剤であり、細胞保護等に重要な役割
を演じており、坑酸化作用、解毒作用、放射線防御作用
等の薬理作用を有している。従って、組織グルタチオン
が疾患や老化等によりかなり低下すると、組織は障害を
受けやすくなる。そのような場合、組織グルタチオンを
正常値まで回復させる事は組織機能の回復に重要であ
り、また正常の場合でも、組織グルタチオンを増加させ
ればさらに細胞保護機能を高める事ができると考えられ
ている。しかしながらグルタチオン自体を投与しても、
効率よく組織に取り込まれないという欠点を有してお
り、実験動物において各種細胞に高濃度で移行し組織グ
ルタチオン上昇能においてグルタチオンよりも優れた化
合物として、グルタチオンモノエステル類が報告されて
いる。従って、グルタチオンモノエステル類はグルタチ
オンの易吸収性活性体として有用である。グルタチオン
モノエステルは、グルタチオンを酸触媒存在下、アルコ
ールを用いてエステル化する事により製造され、その酸
付加塩（塩酸塩、硫酸塩）も公知であるが、その他の塩
類は報告がない。
る細胞内の主な還元剤であり、細胞保護等に重要な役割
を演じており、坑酸化作用、解毒作用、放射線防御作用
等の薬理作用を有している。従って、組織グルタチオン
が疾患や老化等によりかなり低下すると、組織は障害を
受けやすくなる。そのような場合、組織グルタチオンを
正常値まで回復させる事は組織機能の回復に重要であ
り、また正常の場合でも、組織グルタチオンを増加させ
ればさらに細胞保護機能を高める事ができると考えられ
ている。しかしながらグルタチオン自体を投与しても、
効率よく組織に取り込まれないという欠点を有してお
り、実験動物において各種細胞に高濃度で移行し組織グ
ルタチオン上昇能においてグルタチオンよりも優れた化
合物として、グルタチオンモノエステル類が報告されて
いる。従って、グルタチオンモノエステル類はグルタチ
オンの易吸収性活性体として有用である。グルタチオン
モノエステルは、グルタチオンを酸触媒存在下、アルコ
ールを用いてエステル化する事により製造され、その酸
付加塩（塩酸塩、硫酸塩）も公知であるが、その他の塩
類は報告がない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】グルタチオンモノエス
テルおよびその酸付加塩は、グルタチオンの一般的なエ
ステル化反応により製造される（例えば、特開昭６０−
１２３４９７号、同６１−２４９９９７号、同６２−８
９６９５号等）。しかし、このエステル化の過程で、５
〜２０％程度のグルタチオンジエステルを副生し、この
ものはモノエステルと異なり毒性が強い化合物であるこ
とから、その除去を完全に行わなければならないため、
操作が煩雑であり、また収率を低下させる等の欠点を有
している。
テルおよびその酸付加塩は、グルタチオンの一般的なエ
ステル化反応により製造される（例えば、特開昭６０−
１２３４９７号、同６１−２４９９９７号、同６２−８
９６９５号等）。しかし、このエステル化の過程で、５
〜２０％程度のグルタチオンジエステルを副生し、この
ものはモノエステルと異なり毒性が強い化合物であるこ
とから、その除去を完全に行わなければならないため、
操作が煩雑であり、また収率を低下させる等の欠点を有
している。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる欠
点を克服すべく鋭意研究の結果、グルタチオンを式：Ｒ
−ＯＨ（式中、Ｒは低級アルキル基を表す）で表される
アルコールと共に塩酸存在下でエステル化し、次いで中
和してグルタチオンモノエステルを製造する方法おい
て、アルカリ土類金属塩化物を存在させる事により、驚
くべき事にグルタチオンモノエステル・アルカリ土類金
属塩化物塩のみが収率良く結晶として析出することを見
いだし、本発明を完成するに至った。すなわち本発明
は、文献未記載の新規なグルタチオンモノエステル・ア
ルカリ土類金属塩化物塩を提供するものであり、この化
合物は結晶性がよく、精製が容易な事から、本発明の製
法によれば、簡便に収率良くジエステルを夾雑しないグ
ルタチオンモノエステル類を提供できる。本発明の塩類
は、グルタチオンモノエステルとアルカリ土類金属塩化
物とのモル比が、概ね３：１の比で構成された化合物で
ある。また本明細書中、低級アルキルエステルとは、メ
チル、エチル、プロピル、及びイソプロピルエステルを
表し、アルカリ土類金属塩化物とは、塩化カルシウム、
塩化マグネシウムを表す。
点を克服すべく鋭意研究の結果、グルタチオンを式：Ｒ
−ＯＨ（式中、Ｒは低級アルキル基を表す）で表される
アルコールと共に塩酸存在下でエステル化し、次いで中
和してグルタチオンモノエステルを製造する方法おい
て、アルカリ土類金属塩化物を存在させる事により、驚
くべき事にグルタチオンモノエステル・アルカリ土類金
属塩化物塩のみが収率良く結晶として析出することを見
いだし、本発明を完成するに至った。すなわち本発明
は、文献未記載の新規なグルタチオンモノエステル・ア
ルカリ土類金属塩化物塩を提供するものであり、この化
合物は結晶性がよく、精製が容易な事から、本発明の製
法によれば、簡便に収率良くジエステルを夾雑しないグ
ルタチオンモノエステル類を提供できる。本発明の塩類
は、グルタチオンモノエステルとアルカリ土類金属塩化
物とのモル比が、概ね３：１の比で構成された化合物で
ある。また本明細書中、低級アルキルエステルとは、メ
チル、エチル、プロピル、及びイソプロピルエステルを
表し、アルカリ土類金属塩化物とは、塩化カルシウム、
塩化マグネシウムを表す。
【０００５】グルタチオンモノエステル・アルカリ土類
金属塩化物塩は、グルタチオンと、塩酸を含有した式：
Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒは低級アルキル基を表す。）で表さ
れるアルコールとを反応しエステルとし、次いで中和さ
せた後結晶化する工程において、結晶化工程前にアルカ
リ土類金属塩化物を存在させる事により得られる。前記
式：Ｒ−ＯＨで表されるアルコールとしては、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノールを挙
げる事ができる。エステル化反応は、公知の方法で実施
される。反応に用いられる溶媒は、前記式：Ｒ−ＯＨで
表されるアルコールを、グルタチオンに対し過剰量、好
ましくは２〜２０倍（重量比）用いる。反応は塩酸存在
下で実施される。塩酸の添加量は、反応系内の濃度とし
て０．２〜１０Ｎ、好ましくは０．５〜２Ｎである。反
応温度は、０゜Ｃ〜室温、反応時間はアルコールの種
類、酸濃度、反応温度等により異なるが、２時間〜２日
間程度である。エステル化反応後、反応液を三級アミン
を用いて中和する。使用される三級アミンとしては、ト
リエチルアミン、ピリジン等を挙げる事ができるが、ト
リエチルアミンを用いるのが好ましく、中和は、ｐＨ
４．５〜７．０、好ましくはｐＨ５．０〜６．５の範囲
になるよう行うことが望ましい。
金属塩化物塩は、グルタチオンと、塩酸を含有した式：
Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒは低級アルキル基を表す。）で表さ
れるアルコールとを反応しエステルとし、次いで中和さ
せた後結晶化する工程において、結晶化工程前にアルカ
リ土類金属塩化物を存在させる事により得られる。前記
式：Ｒ−ＯＨで表されるアルコールとしては、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノールを挙
げる事ができる。エステル化反応は、公知の方法で実施
される。反応に用いられる溶媒は、前記式：Ｒ−ＯＨで
表されるアルコールを、グルタチオンに対し過剰量、好
ましくは２〜２０倍（重量比）用いる。反応は塩酸存在
下で実施される。塩酸の添加量は、反応系内の濃度とし
て０．２〜１０Ｎ、好ましくは０．５〜２Ｎである。反
応温度は、０゜Ｃ〜室温、反応時間はアルコールの種
類、酸濃度、反応温度等により異なるが、２時間〜２日
間程度である。エステル化反応後、反応液を三級アミン
を用いて中和する。使用される三級アミンとしては、ト
リエチルアミン、ピリジン等を挙げる事ができるが、ト
リエチルアミンを用いるのが好ましく、中和は、ｐＨ
４．５〜７．０、好ましくはｐＨ５．０〜６．５の範囲
になるよう行うことが望ましい。
【０００６】本発明は、アルカリ土類金属塩化物存在下
で実施されるが、アルカリ土類金属塩化物はどの工程に
添加しても良く問題ないが、無添加で中和すると中和途
中で沈澱が析出し操作が煩雑になるため、エステル化反
応中もしくはエステル化反応後、且つ、中和工程前に添
加するのが望ましい。使用されるアルカリ土類金属塩化
物としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウムが挙げ
られ、投入したグルタチオンに対し０．１〜１．０倍モ
ル程度、好ましくは０．２〜０．５倍モルの使用が望ま
しく、使用量が多くなるとジエステルの塩を夾雑する。
反応生成物は、中和溶液を冷却し、析出する結晶を濾取
する事により容易に単離され、必要に応じアルコール−
水等より再結晶することができる。
で実施されるが、アルカリ土類金属塩化物はどの工程に
添加しても良く問題ないが、無添加で中和すると中和途
中で沈澱が析出し操作が煩雑になるため、エステル化反
応中もしくはエステル化反応後、且つ、中和工程前に添
加するのが望ましい。使用されるアルカリ土類金属塩化
物としては、塩化カルシウム、塩化マグネシウムが挙げ
られ、投入したグルタチオンに対し０．１〜１．０倍モ
ル程度、好ましくは０．２〜０．５倍モルの使用が望ま
しく、使用量が多くなるとジエステルの塩を夾雑する。
反応生成物は、中和溶液を冷却し、析出する結晶を濾取
する事により容易に単離され、必要に応じアルコール−
水等より再結晶することができる。
【０００７】グルタチオンモノエステル・アルカリ土類
金属塩化物塩は、容易に遊離形のグルタチオンモノエス
テルに変換できる。例えば参考例に示されるごとく、イ
オン交換樹脂、例えばＨＰ−２０（三菱化成工業株式会
社製）等により処理する事により、あるいはグルタチオ
ンモノエステル・銅塩に変換後、硫化水素等により銅を
除去する事により遊離形に導かれる。
金属塩化物塩は、容易に遊離形のグルタチオンモノエス
テルに変換できる。例えば参考例に示されるごとく、イ
オン交換樹脂、例えばＨＰ−２０（三菱化成工業株式会
社製）等により処理する事により、あるいはグルタチオ
ンモノエステル・銅塩に変換後、硫化水素等により銅を
除去する事により遊離形に導かれる。
【０００８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。 実施例 １ 塩化水素１．３ｇ含有エチルアルコール３０ｍｌにグル
タチオン５ｇを加え、０〜５°Ｃで終夜攪拌した。本溶
液に、冷却攪拌下トリエチルアミンを徐々に滴下しｐＨ
０．５とした。次いでメタノール６０ｍｌに塩化カルシ
ウム０．６ｇを溶解した溶液を加え、冷却攪拌下更にト
リエチルアミンを徐々に滴下しｐＨ６．０とした。本溶
液を一晩冷蔵庫に放置し析出した結晶を濾取し、冷エタ
ノールで洗浄する事によりエチルγ−Ｌ−グルタミル−
Ｌ−システイニルグリシネート・塩化カルシウム塩４．
５ｇを得た。このものの一部をエタノール−水（４：
１）より再結晶し分析用試料とした。 融点 １７０〜１７２℃ ＴＬＣ Ｒｆ＝０．６６（シリカゲル６０Ｆ254 （メル
ク社製）、ｎ−ＰｒＯＨ：ＡｃＯＨ：Ｈ2 Ｏ＝１０：
１：５） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1） ３３１２，１７３２，１６４
０，１５５１，１２１３，１０２３． 元素分析 （Ｃ12Ｈ21Ｎ3 Ｏ6 Ｓ・１／３ＣａＣｌ2 ・
１／２Ｃ2 Ｈ5 ＯＨ・Ｈ2 Ｏとして） 計算値（％） Ｃ：３７．７７ Ｈ：６．３４ Ｎ：
１０．１６Ｓ： ７．７５ Ｃａ：３．２３ Ｃｌ：
５．７１ 測定値（％） Ｃ：３７．７３ Ｈ：６．１３
Ｎ：１０．２８Ｓ： ７．５１ Ｃａ：３．０７ Ｃ
ｌ：５．４１
る。 実施例 １ 塩化水素１．３ｇ含有エチルアルコール３０ｍｌにグル
タチオン５ｇを加え、０〜５°Ｃで終夜攪拌した。本溶
液に、冷却攪拌下トリエチルアミンを徐々に滴下しｐＨ
０．５とした。次いでメタノール６０ｍｌに塩化カルシ
ウム０．６ｇを溶解した溶液を加え、冷却攪拌下更にト
リエチルアミンを徐々に滴下しｐＨ６．０とした。本溶
液を一晩冷蔵庫に放置し析出した結晶を濾取し、冷エタ
ノールで洗浄する事によりエチルγ−Ｌ−グルタミル−
Ｌ−システイニルグリシネート・塩化カルシウム塩４．
５ｇを得た。このものの一部をエタノール−水（４：
１）より再結晶し分析用試料とした。 融点 １７０〜１７２℃ ＴＬＣ Ｒｆ＝０．６６（シリカゲル６０Ｆ254 （メル
ク社製）、ｎ−ＰｒＯＨ：ＡｃＯＨ：Ｈ2 Ｏ＝１０：
１：５） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1） ３３１２，１７３２，１６４
０，１５５１，１２１３，１０２３． 元素分析 （Ｃ12Ｈ21Ｎ3 Ｏ6 Ｓ・１／３ＣａＣｌ2 ・
１／２Ｃ2 Ｈ5 ＯＨ・Ｈ2 Ｏとして） 計算値（％） Ｃ：３７．７７ Ｈ：６．３４ Ｎ：
１０．１６Ｓ： ７．７５ Ｃａ：３．２３ Ｃｌ：
５．７１ 測定値（％） Ｃ：３７．７３ Ｈ：６．１３
Ｎ：１０．２８Ｓ： ７．５１ Ｃａ：３．０７ Ｃ
ｌ：５．４１
【０００９】実施例 ２ 塩化水素１．３ｇ含有エチルアルコール３０ｍｌに塩化
マグネシウム０．４５ｇを加え溶解し、次いでグルタチ
オン５ｇを加え、０〜５°Ｃで終夜攪拌した。本溶液に
エタノール６０ｍｌを加え、冷却攪拌下トリエチルアミ
ンを徐々に滴下しｐＨ６．０とした。本溶液を一晩冷蔵
庫に放置し析出した結晶を濾取し、冷エタノールで洗浄
する事によりエチルγ−Ｌ−グルタミル−Ｌ−システイ
ニルグリシネート・塩化マグネシウム塩３．８ｇを得
た。 融点 １６８〜１６９℃ ＴＬＣ Ｒｆ＝０．６６（シリカゲル６０Ｆ254 （メル
ク社製）、ｎ−ＰｒＯＨ：ＡｃＯＨ：Ｈ2 Ｏ＝１０：
１：５） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1） ３３０２，１７４７，１６４
０，１５３８，１２０９，１０２４．
マグネシウム０．４５ｇを加え溶解し、次いでグルタチ
オン５ｇを加え、０〜５°Ｃで終夜攪拌した。本溶液に
エタノール６０ｍｌを加え、冷却攪拌下トリエチルアミ
ンを徐々に滴下しｐＨ６．０とした。本溶液を一晩冷蔵
庫に放置し析出した結晶を濾取し、冷エタノールで洗浄
する事によりエチルγ−Ｌ−グルタミル−Ｌ−システイ
ニルグリシネート・塩化マグネシウム塩３．８ｇを得
た。 融点 １６８〜１６９℃ ＴＬＣ Ｒｆ＝０．６６（シリカゲル６０Ｆ254 （メル
ク社製）、ｎ−ＰｒＯＨ：ＡｃＯＨ：Ｈ2 Ｏ＝１０：
１：５） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1） ３３０２，１７４７，１６４
０，１５３８，１２０９，１０２４．
【００１０】実施例 ３ 塩化水素１．３ｇ含有イソプロピルアルコール３０ｍｌ
にグルタチオン５ｇを加え、０〜５°Ｃで２時間、室温
で終夜攪拌した。本溶液に、冷却下攪拌トリエチルアミ
ンを徐々に滴下しｐＨ０．５とした。次いでメタノール
６０ｍｌに塩化カルシウム０．６ｇを溶解した溶液を加
え、冷却攪拌下更にトリエチルアミンを徐々に滴下しｐ
Ｈ６．０とした。本溶液を一晩冷蔵庫に放置し析出した
結晶を濾取し、冷メタノールで洗浄する事によりイソプ
ロピルγ−Ｌ−グルタミル−Ｌ−システイニルグリシネ
ート・塩化カルシウム塩４．２ｇを得た。このものの一
部をエタノール−水（４：１）より再結晶し分析用試料
とした。 融点 １７７〜１７９℃ ＴＬＣ Ｒｆ＝０．７０（シリカゲル６０Ｆ254 （メル
ク社製）、ｎ−ＰｒＯＨ：ＡｃＯＨ：Ｈ2 Ｏ＝１０：
１：５） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1） ３３０４，１７３０，１６４
３，１５３８，１２２０，１１０７． 元素分析 （Ｃ12Ｈ21Ｎ3 Ｏ6 Ｓ・１／３ＣａＣｌ2 ・
１／２Ｃ2 Ｈ5 ＯＨ・Ｈ2 Ｏとして） 計算値（％） Ｃ：３９．３４ Ｈ：６．６０ Ｎ：
９．８３Ｓ： ７．５０ Ｃａ：３．１３ Ｃｌ：
５．４６ 測定値（％） Ｃ：３９．４７ Ｈ：６．６２
Ｎ：１０．０５Ｓ： ７．４８ Ｃａ：２．８８ Ｃ
ｌ：５．０９
にグルタチオン５ｇを加え、０〜５°Ｃで２時間、室温
で終夜攪拌した。本溶液に、冷却下攪拌トリエチルアミ
ンを徐々に滴下しｐＨ０．５とした。次いでメタノール
６０ｍｌに塩化カルシウム０．６ｇを溶解した溶液を加
え、冷却攪拌下更にトリエチルアミンを徐々に滴下しｐ
Ｈ６．０とした。本溶液を一晩冷蔵庫に放置し析出した
結晶を濾取し、冷メタノールで洗浄する事によりイソプ
ロピルγ−Ｌ−グルタミル−Ｌ−システイニルグリシネ
ート・塩化カルシウム塩４．２ｇを得た。このものの一
部をエタノール−水（４：１）より再結晶し分析用試料
とした。 融点 １７７〜１７９℃ ＴＬＣ Ｒｆ＝０．７０（シリカゲル６０Ｆ254 （メル
ク社製）、ｎ−ＰｒＯＨ：ＡｃＯＨ：Ｈ2 Ｏ＝１０：
１：５） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1） ３３０４，１７３０，１６４
３，１５３８，１２２０，１１０７． 元素分析 （Ｃ12Ｈ21Ｎ3 Ｏ6 Ｓ・１／３ＣａＣｌ2 ・
１／２Ｃ2 Ｈ5 ＯＨ・Ｈ2 Ｏとして） 計算値（％） Ｃ：３９．３４ Ｈ：６．６０ Ｎ：
９．８３Ｓ： ７．５０ Ｃａ：３．１３ Ｃｌ：
５．４６ 測定値（％） Ｃ：３９．４７ Ｈ：６．６２
Ｎ：１０．０５Ｓ： ７．４８ Ｃａ：２．８８ Ｃ
ｌ：５．０９
【００１１】参考例 実施例１で得た未精製の塩化カルシウム塩２．０ｇを水
５０ｍｌに溶解し、ＨＰ−２０（三菱化成工業株式会社
製）５０ｍｌ吸着し、水洗後５０％メタノールで流出
し、目的物を含むフラクションを得た。このフラクショ
ンを濃縮後凍結乾燥し、エチルγ−Ｌ−グルタミル−Ｌ
−システイニルグリシネート１．４ｇを得た。本化合物
は、標準試料との赤外線吸収スペクトルの比較により、
その構造を確認した。
５０ｍｌに溶解し、ＨＰ−２０（三菱化成工業株式会社
製）５０ｍｌ吸着し、水洗後５０％メタノールで流出
し、目的物を含むフラクションを得た。このフラクショ
ンを濃縮後凍結乾燥し、エチルγ−Ｌ−グルタミル−Ｌ
−システイニルグリシネート１．４ｇを得た。本化合物
は、標準試料との赤外線吸収スペクトルの比較により、
その構造を確認した。
【００１２】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、文献未記載の新規なグルタチオンモノエステル・ア
ルカリ土類金属塩化物塩が提供され、この化合物は結晶
性が良く、従って簡便に収率良くジエステルを夾雑しな
いグルタチオンモノエステル類が製造できる。
ば、文献未記載の新規なグルタチオンモノエステル・ア
ルカリ土類金属塩化物塩が提供され、この化合物は結晶
性が良く、従って簡便に収率良くジエステルを夾雑しな
いグルタチオンモノエステル類が製造できる。
Claims (3)
- 【請求項１】 γ−Ｌ−グルタミル−Ｌ−システイニル
グリシンのグリシンカルボキシル基に関する低級アルキ
ルエステル・アルカリ土類金属塩化物塩。但し、低級ア
ルキルエステルとは、メチル、エチル、プロピル、及び
イソプロピルエステルを表し、アルカリ土類金属塩化物
とは、塩化カルシウム、塩化マグネシウムを表す。 - 【請求項２】 アルカリ土類金属塩化物が塩化カルシウ
ムである、請求項１記載の塩。 - 【請求項３】 γ−Ｌ−グルタミル−Ｌ−システイニル
グリシンと式：Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒは低級アルキル基を
表す）で表されるアルコールとを塩酸存在下反応し、次
いで中和した後結晶化する製法において、アルカリ土類
金属塩化物を存在させる事を特徴とするグルタチオンジ
エステルを含まないγ−Ｌ−グルタミル−Ｌ−システイ
ニルグリシンのグリシンカルボキシル基に関する低級ア
ルキルエステル・アルカリ土類金属塩化物塩の製法。但
し、低級アルキルエステルとは、メチル、エチル、プロ
ピル、及びイソプロピルエステルを表し、アルカリ土類
金属塩化物とは、塩化カルシウム、塩化マグネシウムを
表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03275024A JP3107427B2 (ja) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | グルタチオンモノエステル塩およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03275024A JP3107427B2 (ja) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | グルタチオンモノエステル塩およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0586092A JPH0586092A (ja) | 1993-04-06 |
| JP3107427B2 true JP3107427B2 (ja) | 2000-11-06 |
Family
ID=17549816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03275024A Expired - Fee Related JP3107427B2 (ja) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | グルタチオンモノエステル塩およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3107427B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2704754B1 (fr) * | 1993-05-07 | 1995-06-30 | Oreal | Utilisation d'un alkyle ester de glutathion dans une composition cosmetique ou dermatologique destinee au traitement par voie topique du vieillissement cutane. |
-
1991
- 1991-09-27 JP JP03275024A patent/JP3107427B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0586092A (ja) | 1993-04-06 |
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