JP3090935B2 - Method for producing titanium dioxide - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 ［関連出願の説明］ この出願は、1987年11月９日に提出された先の継続出
願第07/118,672,の一部継続である。DETAILED DESCRIPTION OF THE RELATED APPLICATION This application is a continuation of the earlier continuation application 07 / 118,672, filed November 9, 1987.
［発明の背景］ 二酸化チタン顔料の実質量は、蒸気相中で四塩化チタ
ンを酸素と反応させることによって商業的に生成されて
いる。その反応の後直ぐに、二酸化チタン反応塊は、導
管即ち煙道中を通すことによって冷却される。その煙道
中では、二酸化チタン顔料粒子の成長が生じ，そのよう
な粒子の凝集が生じる。BACKGROUND OF THE INVENTION Substantial amounts of titanium dioxide pigment are produced commercially by reacting titanium tetrachloride with oxygen in the vapor phase. Immediately after the reaction, the titanium dioxide reaction mass is cooled by passing through a conduit or flue. In the flue, the growth of titanium dioxide pigment particles occurs and the aggregation of such particles occurs.
二酸化チタンを急速に冷却することは望ましい。何故
なら、急冷はより高いカーボンブラックアンダートーン
（“CBU"）をもつ顔料を生じさせるからである。CBU
は、米国特許2,488,440に記載されている。しかし、よ
り小さな直径の煙道が一層急冷するために用いられる
と、CBUは増加するが、乱れが増加され、これが顔料粒
子の凝集を増加させ、顔料光沢を減少させることが見い
出されている。It is desirable to cool titanium dioxide rapidly. Because quenching results in a pigment with a higher carbon black undertone ("CBU"). CBU
Are described in U.S. Pat. No. 2,488,440. However, when smaller diameter flue is used to quench more, the CBU is increased, but the turbulence is increased, which has been found to increase pigment particle agglomeration and reduce pigment gloss.
又、設備コストを最小にするために高圧で二酸化チタ
ン製造工程を行うことが望ましいが、これはCBUを減少
させる。更に、TiO2産出量を増加させることが望ましい
が、より高い生産物の産出量はCBUを減少させ（増加し
た圧力による）、光沢を減少させる（増加した乱れによ
る）。It is also desirable to perform the titanium dioxide manufacturing process at high pressure to minimize equipment costs, but this reduces CBU. Furthermore, it is desirable to increase the TiO 2 production amount (by increased turbulence) higher yield of the product decreases the CBU (due to increased pressure), to reduce gloss.
次の情報には、この発明に興味あると思われることが
開示されている。The following information discloses what may be of interest to the present invention.
米国特許3,273,599は、内部にひれが付いたコンデサ
ーチューブを開示している。U.S. Pat. No. 3,273,599 discloses a condenser tube with internal fins.
米国特許2,833,627は、TiO2を水冷管を通すことによ
って冷却する方法を開示している。U.S. Patent 2,833,627 discloses a method for cooling by the TiO 2 through a cooling water pipe.
米国特許4,462,979は、最初に煙道の横断面積を増加
させ、次に煙道の横断面積を減少させることからなる、
凝集特性を改良したTiO2を冷却し、生成する方法を開示
している。U.S. Pat.No. 4,462,979 consists of first increasing the cross section of the flue and then decreasing the cross section of the flue,
A method for cooling and producing TiO 2 with improved aggregation properties is disclosed.
［発明の概要］ （ａ）蒸気相中で四塩化チタンと酸素を反応させて二
酸化チタンを生成させ、（ｂ）その後煙道で二酸化チタ
ンを冷却することによって二酸化チタンを製造する方法
において、前記煙道の全て又は一部に、内面に実質的に
長手方向の突起、凹部又は両者を複数もつ導管を用いる
ことを特徴とする二酸化チタンの製造方法。SUMMARY OF THE INVENTION A method for producing titanium dioxide by (a) reacting titanium tetrachloride and oxygen in a vapor phase to produce titanium dioxide, and (b) subsequently cooling the titanium dioxide in a flue. A method for producing titanium dioxide, wherein a conduit having substantially a plurality of protrusions, recesses or both in the longitudinal direction on an inner surface is used for all or a part of a flue.
一定の生成速度でこの発明のプロセスが、光沢、CBU
又はそうした特性のいずれかを改良することができるこ
とが見い出だされた。また、この発明のプロセスを用い
ると、満足な顔料光沢やCBUをなお維持しながら、より
高い圧力（減少した設備コストと増加した酸化チタン顔
料生産を可能にする）で操作を可能にする。At a constant production rate, the process of the present invention
Or it has been found that any of these properties can be improved. Also, using the process of the present invention allows operation at higher pressures (which allows for reduced equipment costs and increased titanium oxide pigment production) while still maintaining satisfactory pigment gloss and CBU.
［発明の詳細な記述］ 酸素と四塩化チタンを蒸気相中で反応させて二酸化チ
タン顔料を生産するプロセスは、例えば米国特許2,488,
439、2,488,440、2,559,638、2,833,627、3,208,866、
3,505,091に開示されている。これらの特許の開示は、
参考資料としてここに含めておく。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION A process for producing titanium dioxide pigment by reacting oxygen and titanium tetrachloride in the vapor phase is described, for example, in US Pat.
439, 2,488,440, 2,559,638, 2,833,627, 3,208,866,
3,505,091. The disclosures of these patents are:
It is included here as a reference.
こうした反応は、通常、酸素と四塩化チタンが二酸化
チタンの生成のために適切な温度，圧力で導入されるパ
イプ又は導管の中で起こる。そうした反応では、一般に
炎が生じる。Such reactions usually take place in pipes or conduits where oxygen and titanium tetrachloride are introduced at a suitable temperature and pressure for the production of titanium dioxide. Such reactions generally produce a flame.
炎からの下流へ、生成された二酸化チタンは、冷却が
行われている導管のさらなる長さ部分を通って供給され
る。ここでの目的の為、こうした導管は煙道と呼ばれる
であろう。煙道は、所望の冷却を遂行するために必要な
だけ長い。典型的には、煙道は水冷され、約50〜3000フ
ィート、好ましくは約100〜1500フィート、より好まし
くは200〜1200フィートの長さにする。Downstream from the flame, the generated titanium dioxide is fed through a further length of the conduit where cooling is taking place. For the purposes here, such conduits will be called flue. The flue is as long as necessary to achieve the desired cooling. Typically, the flue is water cooled and is about 50-3000 feet, preferably about 100-1500 feet, more preferably 200-1200 feet long.
この発明で用いられる改良された煙道は、過度の乱れ
を生じさせない適当な形にすることが可能である。好ま
しくは、煙道は円形状つまりパイプの形状である。The improved flue used in the present invention can be suitably shaped without excessive turbulence. Preferably, the flue is circular or pipe-shaped.
この発明で用いられる改良された煙道は、実質的に長
手方向に内部突起，凹部又は両者をもつ。適切な突起の
例は、うね及び／又はフィンを含む。適切な凹部の例
は、溝及び／又は切り口を含む。突起と凹部の両者の例
は、波形状の表面を持つパイプのように、同形の、突起
と凹部をもつ導管である。このましい例は突起をもつ煙
道であり、特に好ましくは内部にフィンをもつ煙道であ
る。他の好ましい具体例は、内部に中空のフィンをもつ
煙道である。The improved flue used in this invention has internal projections, recesses, or both, substantially in the longitudinal direction. Examples of suitable protrusions include ridges and / or fins. Examples of suitable recesses include grooves and / or cuts. An example of both a projection and a recess is a contoured projection and recess conduit, such as a pipe with a corrugated surface. A preferred example is a flue with projections, particularly preferably a flue with internal fins. Another preferred embodiment is a flue with hollow fins inside.
この発明で用いられる改良された煙道は通常の煙道よ
りもコストが高くなり得る為、典型的には煙道の一部の
みが突起，凹部又は両者をもつ。また、酸化チタンの冷
却のほとんどが二酸化チタン反応の炎の近くで起る為、
好ましくは、この発明で用いられる改良された煙道は反
応炎の実質的に直ぐ下流で用いられ、その後実質的に全
て又はほとんどの顔料粒子の成長及び／又は凝集が終わ
る点に達する。典型的には、この発明で用いられる改良
された煙道の長さは、約５〜500フィート、より好まし
くは約５〜300フィート、最も好ましくは約５〜100フィ
ートである。しかし、もし望むなら煙道の全て又はほと
んどはこの発明で用いられる改良された煙道にするとよ
く、もしそうなら、この場合より効率的な冷却をもたら
すため、必要な長さに減少させる事ができる。Because the improved flue used in the present invention can be more costly than a normal flue, typically only a portion of the flue will have protrusions, depressions, or both. Also, most of the cooling of titanium oxide occurs near the flame of the titanium dioxide reaction,
Preferably, the improved flue used in the present invention is used substantially immediately downstream of the reaction flame, after which it reaches a point where substantially all or most of the pigment particles have ceased to grow and / or aggregate. Typically, the length of the improved flue used in the present invention is about 5 to 500 feet, more preferably about 5 to 300 feet, and most preferably about 5 to 100 feet. However, if desired, all or most of the flue may be the improved flue used in this invention, and if so, it may be reduced to the required length to provide more efficient cooling. it can.
次の付加的な考えは、この発明で用いられる改良され
た煙道を設計する上で考慮されるべきである。The following additional ideas should be considered in designing the improved flue used in this invention.
冷却を高める為に、一般に、できる限り多くの突起及
び／又は凹部がある方がよい。但し、（１）間隔を狭く
させ、その結果それらの間で顔料又は煙道を磨くために
注入されるいずれの物質の粒子が付着してしまう程多く
すべきでなく、（２）突起が実質的に腐食したりまたは
蝕まれたりする程薄くすべきでない。好ましくは、突起
及び／又は凹部間の間隙は等しい。In general, it is better to have as many protrusions and / or recesses as possible to increase cooling. However, (1) the spacing should not be so large that particles of any material injected to polish the pigment or flue between them should be so large that (2) the protrusions are substantially It should not be thin enough to corrode or erode. Preferably, the gaps between the protrusions and / or recesses are equal.
一般に、突起及び／又は凹部は実質的に長手方向、つ
まり煙道の長さに沿って位置づけられている。“実質的
に長手方向”という言葉は、突起及び／又は凹部が実質
的に平行になる（つまり、煙道の軸に平行である）Ｙは
いくぶん角度がついている（つまり、ライフル砲身中の
溝に似ている）ということを意味する。好ましくは、突
起及び／又は、実質的に平行である。Generally, the protrusions and / or recesses are located substantially in the longitudinal direction, ie, along the length of the flue. The term "substantially longitudinal" means that the protrusions and / or recesses are substantially parallel (i.e., parallel to the axis of the flue) Y is somewhat angled (i.e., the groove in the rifle barrel) (Similar to). Preferably, the protrusions and / or are substantially parallel.
突起の高さに関していえば、好ましくは冷却を高める
ようにできるだけ高い方がよいが、激しく腐食したり
（高い先端温度による）又は増大した乱れをもたらす程
高くすべきでない。The height of the protrusions is preferably as high as possible to enhance cooling, but should not be so high as to cause severe corrosion (due to high tip temperatures) or increased turbulence.
この発明で用いられる改良された煙道の組成は、耐塩
素性があり，良好な熱伝導特性をもつ物質がよい。好ま
しくは、ニッケル、又はニッケル200又はニッケル201の
ような市販のニッケル合金がよい。ニッケル200は、最
小99％のニッケルを有する商業的に純粋な精製ニッケル
である。ニッケル201は、ニッケル200の低炭素版であ
る。The improved flue composition used in the present invention is preferably a material that is chlorine resistant and has good heat transfer properties. Preferably, nickel or a commercially available nickel alloy such as nickel 200 or nickel 201 is good. Nickel 200 is commercially pure refined nickel with a minimum of 99% nickel. Nickel 201 is a low carbon version of Nickel 200.
好ましくは、突起の先端は突起のつけ根よりも薄い方
がよく、好ましくは台形状の突起が良く、ここでは突起
間の空隙は丸みのついた凹部となっている。Preferably, the tip of the projection is thinner than the base of the projection, and preferably a trapezoidal projection, in which the gap between the projections is a rounded concave portion.
好ましくは、突起はテーパ化されている。つまり、煙
道の入口と出口部分は突起の最も高い点の高さよりも高
くない突起をもち、特に好ましくは突起はテーパ化され
その入口と出口で煙道の内側面と同一平面である。Preferably, the protrusion is tapered. That is, the inlet and outlet portions of the flue have protrusions that are no higher than the height of the highest point of the protrusion, and particularly preferably the protrusions are tapered and flush with their inner surfaces at the inlet and outlet.
この発明の改良された煙道の内径は、煙道の中のTiO2
やその他の物質に対し速度やその他の条件については実
質的な乱れを起こさないものであるべきである。典型的
な内径は約２〜50インチであり、好ましくは５〜30イン
チ、最も好ましくは約６〜20インチである。好ましく
は、この発明の改良された煙道は、この発明の改良され
た煙道から上流に位置する通常の煙道のそれよりも大き
な導管内径をもつ。上記において、また他でも用いられ
ている、（ａ）“内径”は、互いに対向する、煙道内で
最も低い２つの点間の距離を意味し、（ｂ）“上流”、
又は“下流”とは，煙道を通る二酸化チタン顔料の流れ
に関する。好ましくは、この発明の改良された煙道の直
径は、互いに対向する突起の先端から先端まで測った
時、この発明の改良された煙道から上流に位置する通常
の煙道より大きいか又は略等しい。The improved flue inner diameter of the present invention is based on TiO 2 in the flue.
And other materials should not cause substantial disturbances in speed or other conditions. A typical inner diameter is about 2 to 50 inches, preferably 5 to 30 inches, and most preferably about 6 to 20 inches. Preferably, the improved flue of the present invention has a larger conduit inner diameter than that of a conventional flue located upstream from the improved flue of the present invention. In the above and elsewhere, (a) "inner diameter" means the distance between the two lowest points in the flue, facing each other, and (b) "upstream",
Or "downstream" refers to the flow of the titanium dioxide pigment through the flue. Preferably, the diameter of the improved flue of the present invention, when measured from tip to tip of the opposing protrusions, is greater than or substantially greater than the normal flue located upstream from the improved flue of the present invention. equal.
もしTiO2顔料の光沢特性を最適化することを望むな
ら、突起及び／又は凹部は冷却速度を減少させることな
く乱れを減少させるべく設計すべきである。これとは逆
に、TiO2顔料のCBUを最適化することを望むなら、冷却
速度は乱れを増加させることなく改善すべきである。If it is desired to optimize the gloss properties of the TiO 2 pigment, the protrusions and / or recesses should be designed to reduce turbulence without reducing the cooling rate. Conversely, if one wishes to optimize the CBU of the TiO 2 pigment, the cooling rate should be improved without increasing turbulence.
好ましくは、この発明の改良された煙道から下流に位
置する通常の煙道の内径は、この発明の改良された煙道
のそれよりも大きい。Preferably, the inner diameter of a conventional flue located downstream from the improved flue of the present invention is larger than that of the improved flue of the present invention.
次の実施例はこの発明を具体的に説明する。 The following examples illustrate the invention.
［実施例］ ニッケル200からなる導管の32フィートの部分は、連
続的なTiO2反応器の中でTiCl4をTiO2に酸化させる炎ベ
ースから約12フィート挿入された。導管は11.5インチの
内径をもち、高さ１インチの30個の台形状の突起を有し
ていた。突起のつけ根は0.77インチ断面長さ（下底）で
あり、突起の先端は0.19インチ断面長さ（上底）であっ
た。突起間の空隙は凹部状でかつ丸みを帯びている。突
起は、導管の入口及び出口で突起が導管の内側表面と同
一平面になるようにテーパ化されていた。平滑な内側表
面をもつ通常の煙道は導管の下流端に付属しており、か
つ12.25インチの内径にテーパ化された11.5インチの内
径を有していた。EXAMPLES A 32 foot section of a nickel 200 conduit was inserted about 12 feet from a flame base that oxidizes TiCl 4 to TiO 2 in a continuous TiO 2 reactor. The conduit had an inner diameter of 11.5 inches and had 30 trapezoidal protrusions 1 inch high. The base of the protrusion was 0.77 inch cross-sectional length (lower bottom) and the tip of the protrusion was 0.19 inch cross-sectional length (upper bottom). The space between the projections is concave and rounded. The protrusions were tapered at the inlet and outlet of the conduit such that the protrusions were flush with the inner surface of the conduit. A conventional flue with a smooth inner surface was attached to the downstream end of the conduit and had an inner diameter of 11.5 inches tapered to an inner diameter of 12.25 inches.
導管の32フィートの部分は、互いにボルト締めされた
２つの全く同じ導管の16フィート部分から構成されてい
た。一方の導管の16フィート部分は、第１図及び第２図
に示されている。第１図は導管の16フィート部分の先端
の端面図であり、第２図は第１図のII−II線に沿う断面
図である。図において、符号１は台形状をした突起を示
し、符号２は突起のテーパ部を示し、符号３は導管を互
いにボルト締めするフランジを示す。The 32 foot section of the conduit consisted of 16 identical foot sections of two identical conduits bolted together. The 16 foot portion of one conduit is shown in FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is an end view of the tip of a 16 foot portion of the conduit, and FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line II-II of FIG. In the figures, reference numeral 1 denotes a trapezoidal projection, reference numeral 2 denotes a tapered portion of the projection, and reference numeral 3 denotes a flange for bolting the conduits together.
TiO2生成速度は約18トン／時、圧力は約47psig、TiCl
4温度は約420℃、酸素温度は約1530℃、過剰の酸素は約
７％、塩素パージは3000ポンド／時であり、TiO2100ポ
ンドにつき約６ポンドの塩化ナトリウムスクラブは煙道
の内部表面にTiO2が成長するのを防ぐために用いられ
た。TiO 2 generation rate about 18 tons / hour, pressure about 47 psig, TiCl
4 Temperature of about 420 ° C., the oxygen temperature of about 1530 ° C., the excess of oxygen is about 7%, chlorine purge is when 3000 lbs / sodium chloride scrub about 6 lbs per TiO 2 100 pounds interior surface of the flue Was used to prevent TiO 2 from growing.
生成されるTiO2に対し、CBUは約10であり、30−Ｊ光
沢は約76であった。30−Ｊ光沢は、約16％のTiO2顔料体
積濃度（つまり、乾燥した塗料膜の全容積によって占め
られた顔料の体積）をもつアルキド樹脂塗料をおこなわ
れる標準試験である。塗料は平坦なアルミナ基板上にス
プレーされ、乾燥され、ハンター・ラブ（Hunter La
b）Ｄ−48 グロスメーターのような光沢計によって20
度の角度で光沢が測定された。To TiO 2 produced, CBU is about 10, the 30-J gloss was about 76. 30-J gloss is a standard test performed on alkyd resin paints having a TiO 2 pigment volume concentration of about 16% (ie, the volume of the pigment occupied by the total volume of the dried paint film). The paint is sprayed onto a flat alumina substrate, dried, and dried by Hunter La
b) Use a gloss meter such as a D-48 gross meter.
The gloss was measured at an angle in degrees.
第１図は導管の16インチ部分の端面図で、第２図は第１
図のII−II線に沿う断面図である。 １……突起、２……テーパ部、３……フランジ。FIG. 1 is an end view of a 16 inch portion of the conduit, and FIG.
It is sectional drawing which follows the II-II line | wire of a figure. 1 ... projection, 2 ... taper part, 3 ... flange.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01G 23/07 ＣＡ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C01G 23/07 CA (STN)
Claims (15)
応させて二酸化チタンを生成させ、（ｂ）その後煙道内
で二酸化チタンを冷却することによって二酸化チタンを
製造する方法において、前記煙道の全て又は一部に、内
面に実質的に長手方向の突起、凹部又は両者を複数もつ
導管を用いることを特徴とする二酸化チタンの製造方
法。1. A process for producing titanium dioxide by (a) reacting titanium tetrachloride and oxygen in a vapor phase to produce titanium dioxide, and (b) subsequently cooling the titanium dioxide in a flue. A method for producing titanium dioxide, wherein a conduit having substantially a plurality of protrusions, recesses or both in the longitudinal direction on an inner surface is used for all or a part of a flue.
チタンの製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the conduit is a pipe.
突起を複数有し、突起の先端が突起のつけ根よりも薄い
請求項１記載の二酸化チタンの製造方法。3. The method for producing titanium dioxide according to claim 1, wherein the conduit has a plurality of substantially elongated projections having a tip and a root, and the tip of the projection is thinner than the root of the projection.
あり、かつそうした突起間のスペースが丸みのついた凹
部になっている請求項３記載の二酸化チタンの製造方
法。4. The method according to claim 3, wherein the projections are trapezoidal, there are spaces between the projections, and the spaces between the projections are rounded concave portions.
１記載の二酸化チタンの製造方法。5. The method of claim 1 wherein the inner diameter of the conduit is about 2 to 50 inches.
もち、（ｂ）導管の入口と出口部分で一つ又はそれ以上
の前記突起が、入口と出口での導管の内側面と同一平面
になるようにテーパ化されている請求項１から５のいず
れか１項記載の二酸化チタンの製造方法。6. The conduit has a plurality of substantially elongate protrusions, and (b) one or more of the protrusions at the inlet and outlet portions of the conduit have an inner surface of the conduit at the inlet and outlet. The method for producing titanium dioxide according to any one of claims 1 to 5, wherein the titanium dioxide is tapered so as to be on the same plane as that of the titanium dioxide.
（ｂ）導管が実質的に長手方向の突起を複数個もち、か
つ（ｃ）導管の内径が、前記導管でなく導管から上流に
位置している煙道部分の内径より大きい請求項１記載の
二酸化チタンの製造方法。(A) a part of the flue is the conduit;
2. The method of claim 1, wherein (b) the conduit has a plurality of substantially longitudinal protrusions, and (c) the inner diameter of the conduit is larger than the inner diameter of the flue portion located upstream from the conduit instead of the conduit. A method for producing titanium dioxide.
（ｂ）導管が内部に実質的に長手方向の突起を複数も
ち、かつ（ｃ）互いに対向する突起の先端から先端を測
った時の導管の直径が、導管でなくかつ導管から上流に
位置する煙道の内径よりも大きいかまたは略等しい、請
求項１記載の二酸化チタンの製造方法。8. (a) A part of the flue is the conduit,
(B) the conduit has a plurality of substantially longitudinal projections therein, and (c) the diameter of the conduit as measured from the tip of the opposing projection is not the conduit and is located upstream from the conduit. The method for producing titanium dioxide according to claim 1, wherein the titanium dioxide is larger than or substantially equal to the inner diameter of the flue.
質的に長手方向の突起を複数個もち、（ｂ）突起の先端
部が突起のつけ根より薄く、かつ（ｃ）導管の入口及び
出口部分での一つ又はそれ以上の突起は、入口及び出口
で導管の内側面と同一平面になるようにテーパ化されて
いる、請求項１記載の二酸化チタンの製造方法。9. The conduit has a plurality of substantially longitudinal projections having a tip and a root therein, (b) the tip of the projection is thinner than the root of the projection, and (c) an inlet of the conduit. The method of claim 1, wherein one or more protrusions at the outlet and outlet portions are tapered to be flush with the inner surface of the conduit at the inlet and outlet.
（ｂ）導管の内径は、導管ではなく導管から上流に位置
する煙道部分の内径より大きい、請求項９記載の二酸化
チタンの製造方法。(A) a part of the flue is the conduit;
(B) The method for producing titanium dioxide according to claim 9, wherein the inner diameter of the conduit is larger than the inner diameter of the flue portion located upstream from the conduit, not the conduit.
（ｂ）互いに対向する突起の先端から先端までを測った
とき、導管の直径が、導管でなくかつ導管から上流に位
置する煙道の内径よりも大きいか又は略等しい、請求項
９記載の二酸化チタンの製造方法。(A) a part of the flue is the conduit;
10. The dioxide of claim 9, wherein the diameter of the conduit, measured from tip to tip of the opposing projections, is greater than or about equal to the inner diameter of the flue, which is not the conduit and is located upstream from the conduit. Manufacturing method of titanium.
ケル又はニッケル合金からなる請求項１から11のいずれ
か１項記載の二酸化チタンの製造方法。12. The method for producing titanium dioxide according to claim 1, wherein the conduit having projections, recesses, or both is made of nickel or a nickel alloy.
ずれか１項記載の二酸化チタンの製造方法。13. The method for producing titanium dioxide according to claim 1, wherein the projections are fins.
11のいずれか１項記載の二酸化チタンの製造方法。14. The method according to claim 1, wherein the projection is a hollow fin.
12. The method for producing titanium dioxide according to any one of 11.
（ｂ）導管でなくかつ導管から下流に位置する煙道の一
部が、前記導管よりも大きいか又は略等しい、請求項１
から11のいずれか１項記載の二酸化チタンの製造方法。15. (a) a part of the flue is the conduit;
(B) a portion of the flue, which is not a conduit and is located downstream from the conduit, is larger than or approximately equal to the conduit.
12. The method for producing titanium dioxide according to any one of items 1 to 11.
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