JP3086507B2 - 熱可塑性合成樹脂成形品 - Google Patents
熱可塑性合成樹脂成形品Info
- Publication number
- JP3086507B2 JP3086507B2 JP03255299A JP25529991A JP3086507B2 JP 3086507 B2 JP3086507 B2 JP 3086507B2 JP 03255299 A JP03255299 A JP 03255299A JP 25529991 A JP25529991 A JP 25529991A JP 3086507 B2 JP3086507 B2 JP 3086507B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- synthetic resin
- condensate
- thermoplastic synthetic
- molecular weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、物理的性能及び工程性
に優れた熱可塑性合成樹脂成形品に関する。更に詳しく
は、合成樹脂本来の特性を持ち、かつ吸湿性を有する熱
可塑性合成樹脂成形品に関する。
に優れた熱可塑性合成樹脂成形品に関する。更に詳しく
は、合成樹脂本来の特性を持ち、かつ吸湿性を有する熱
可塑性合成樹脂成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性合成樹脂成形品は、その優れた
特性等により繊維及び、フィルム等をはじめ種々の形態
のものが、広く一般的に使用されている。しかしなが
ら、かかる熱可塑性合成樹脂成形品は、概ね疎水性であ
るため吸湿性が欠如していて展開が困難な分野がみられ
る。特に繊維、フィルムにおいてこの疎水性の性状は致
命的となって、著しく展開分野が限定されている。
特性等により繊維及び、フィルム等をはじめ種々の形態
のものが、広く一般的に使用されている。しかしなが
ら、かかる熱可塑性合成樹脂成形品は、概ね疎水性であ
るため吸湿性が欠如していて展開が困難な分野がみられ
る。特に繊維、フィルムにおいてこの疎水性の性状は致
命的となって、著しく展開分野が限定されている。
【０００３】そこで、従来より熱可塑性合成樹脂成形品
に吸湿性を付与すべく、数々の提案がなされているが、
未だに実用化されたものは殆どない。例えば金属スルホ
ネート化合物及び、またはポリオキシアルキレングリコ
ール等の親水性第三成分を成形品を形成する熱可塑性合
成樹脂成分に共重合あるいはブレンドし、吸湿性あるい
は、制電性の改善を試みることが数多く提案されてい
る。
に吸湿性を付与すべく、数々の提案がなされているが、
未だに実用化されたものは殆どない。例えば金属スルホ
ネート化合物及び、またはポリオキシアルキレングリコ
ール等の親水性第三成分を成形品を形成する熱可塑性合
成樹脂成分に共重合あるいはブレンドし、吸湿性あるい
は、制電性の改善を試みることが数多く提案されてい
る。
【０００４】しかしながら、かかる方法によって得られ
る熱可塑性合成樹脂成形品の性能は、十分なものではな
い。このため性能を向上させるために添加量を増加する
と、得られる成形品の物理的な物性値は実用性の乏しい
ものとなり、本来の熱可塑性合成樹脂成形品の持つ優れ
た物理特性を犠牲にしなければならなかった。
る熱可塑性合成樹脂成形品の性能は、十分なものではな
い。このため性能を向上させるために添加量を増加する
と、得られる成形品の物理的な物性値は実用性の乏しい
ものとなり、本来の熱可塑性合成樹脂成形品の持つ優れ
た物理特性を犠牲にしなければならなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来公知の
熱可塑性合成樹脂成形品が有する前述の課題を解消し
て、実用上十分な吸湿性を有する熱可塑性合成樹脂成形
品を提供することを目的とする。
熱可塑性合成樹脂成形品が有する前述の課題を解消し
て、実用上十分な吸湿性を有する熱可塑性合成樹脂成形
品を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前述の目
的を達成すべく鋭意検討した結果、ポリオキシアルキレ
ングリコールとスルホネート化合物を予め縮重合反応さ
せた縮合体は、２００℃以下の融点を有し、熱可塑性合
成樹脂に容易に混合または、反応させうることを発見し
た。また、この縮合体は、ポリオキシアルキレングリコ
ールあるいは、スルホネート化合物を各々単独及び、ま
たは、両者を単純に共重合する場合に比べ、著しく吸湿
性が向上することを発見し本発明に至ったものである。
的を達成すべく鋭意検討した結果、ポリオキシアルキレ
ングリコールとスルホネート化合物を予め縮重合反応さ
せた縮合体は、２００℃以下の融点を有し、熱可塑性合
成樹脂に容易に混合または、反応させうることを発見し
た。また、この縮合体は、ポリオキシアルキレングリコ
ールあるいは、スルホネート化合物を各々単独及び、ま
たは、両者を単純に共重合する場合に比べ、著しく吸湿
性が向上することを発見し本発明に至ったものである。
【０００７】すなわち、本発明は、（１）式で示す平均
分子量が異なる２種以上のポリオキシアルキレングリコ
ールと（２）式で示すスルホネート化合物との縮合体を
成形品の重量１ｋｇ当たりスルホン酸基で０．１モル以
上０．７モル以下含有させることを特徴とする熱可塑性
合成樹脂成形品、である。
分子量が異なる２種以上のポリオキシアルキレングリコ
ールと（２）式で示すスルホネート化合物との縮合体を
成形品の重量１ｋｇ当たりスルホン酸基で０．１モル以
上０．７モル以下含有させることを特徴とする熱可塑性
合成樹脂成形品、である。
【０００８】
【化２】
【０００９】本発明でいう熱可塑性合成樹脂とは、熱可
塑性であれば、どのようなものでも使用できるが、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、また
は、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、または、
ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミドである。な
お、これらを主成分とし、他の成分を共重合及び（また
は）混合した樹脂、さらにはこれらの樹脂を混合したも
のであっても一向に差し支えない。
塑性であれば、どのようなものでも使用できるが、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、また
は、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、または、
ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミドである。な
お、これらを主成分とし、他の成分を共重合及び（また
は）混合した樹脂、さらにはこれらの樹脂を混合したも
のであっても一向に差し支えない。
【００１０】本発明でいうポリオキシアルキレングリコ
ールとは、繰り返し単位が、−ＣＨＲ1 −ＣＨＲ2 −Ｏ
−（但し、Ｒ1 、Ｒ2 は、水素または炭化水素であ
る。）なる構造であり、前記のスルホネート化合物と縮
合体を形成できれば、どの様なものでもよいが、ポリエ
チレングリコール及び、ポリプロピレングリコールが好
ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。
ールとは、繰り返し単位が、−ＣＨＲ1 −ＣＨＲ2 −Ｏ
−（但し、Ｒ1 、Ｒ2 は、水素または炭化水素であ
る。）なる構造であり、前記のスルホネート化合物と縮
合体を形成できれば、どの様なものでもよいが、ポリエ
チレングリコール及び、ポリプロピレングリコールが好
ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。
【００１１】また、本発明でいうスルホネート化合物と
しては、例えば、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホ
ン酸金属塩、３，５−ビス（カルボメトキシ）ベンゼン
スルホン酸金属塩、３，５−ビス（ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼンスルホン酸金属塩、１，８−ビス（カルボ
キシメトキシ）ナフタレン−３−スルホン酸金属塩、
２，６−ビス（カルボキシメトキシ）ナフタレン−４−
スルホン酸金属塩、１，５−ビス（カルボメトキシ）ベ
ンゼンスルホン酸金属塩等があげられる。
しては、例えば、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホ
ン酸金属塩、３，５−ビス（カルボメトキシ）ベンゼン
スルホン酸金属塩、３，５−ビス（ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼンスルホン酸金属塩、１，８−ビス（カルボ
キシメトキシ）ナフタレン−３−スルホン酸金属塩、
２，６−ビス（カルボキシメトキシ）ナフタレン−４−
スルホン酸金属塩、１，５−ビス（カルボメトキシ）ベ
ンゼンスルホン酸金属塩等があげられる。
【００１２】使用するポリオキシアルキレングリコール
の分子量は、前記の縮合体を形成可能で、以下に述べる
条件を満たしている方が本発明実施の上でより好適とな
る。すなわち、合成樹脂本来が有する優れた特性を損な
わないためには、配合する縮合体の吸湿性能は高い方が
好ましいことは自明のことである。本発明で使用される
縮合体は、含有されるスルホネート化合物の重量分率が
高い程、吸湿性能は高くなる。
の分子量は、前記の縮合体を形成可能で、以下に述べる
条件を満たしている方が本発明実施の上でより好適とな
る。すなわち、合成樹脂本来が有する優れた特性を損な
わないためには、配合する縮合体の吸湿性能は高い方が
好ましいことは自明のことである。本発明で使用される
縮合体は、含有されるスルホネート化合物の重量分率が
高い程、吸湿性能は高くなる。
【００１３】つまり、スルホネート化合物とポリオキシ
アルキレングリコールとは等モル反応しているため、ス
ルホネート化合物と共に縮合体を構成するポリオキシア
ルキレングリコールの分子量は低い方がスルホネート化
合物の重量分率が高くなるため、好ましく、その結果、
吸湿性は高くなる。しかしながら、分子量の低い方にも
限界があり、（１）式のＲ1 、Ｒ2 が共に水素で、ｍが
１のエチレングリコールの重量分率が２０％以上になる
と、熱溶融性が不良となるので好ましくない。このた
め、使用するポリオキシアルキレングリコールの分子量
としては、１００以上が好ましい。
アルキレングリコールとは等モル反応しているため、ス
ルホネート化合物と共に縮合体を構成するポリオキシア
ルキレングリコールの分子量は低い方がスルホネート化
合物の重量分率が高くなるため、好ましく、その結果、
吸湿性は高くなる。しかしながら、分子量の低い方にも
限界があり、（１）式のＲ1 、Ｒ2 が共に水素で、ｍが
１のエチレングリコールの重量分率が２０％以上になる
と、熱溶融性が不良となるので好ましくない。このた
め、使用するポリオキシアルキレングリコールの分子量
としては、１００以上が好ましい。
【００１４】一方、理由は明らかではないが、分子量１
０００未満のポリオキシアルキレングリコールのみで縮
合体を構成すると、同量のスルホネート化合物を含有し
ていても吸湿性が低下してくるため分子量は、高い方が
好ましく、具体的には、１０００以上が好ましい。従っ
て、これらの相反する条件を満足させるために、鋭意検
討した結果、本発明者らは、スルホネート化合物と反応
させるポリオキシアルキレングリコールとして、縮合体
の吸湿性の低下を防ぐために、分子量が１０００から４
０００のものを一部使用し、また、スルホネート化合物
の重量分率を上げ、縮合体の吸湿性を高くするために、
低分子量の１００以上１０００以下のものを、更に好ま
しくは、１５０以上６００以下のもの使い、スルホネー
ト化合物とのモル比率を合わせ縮合体を構成することに
より、優れた吸湿性を有する熱溶融性の縮合体を合成で
きることを発見した。
０００未満のポリオキシアルキレングリコールのみで縮
合体を構成すると、同量のスルホネート化合物を含有し
ていても吸湿性が低下してくるため分子量は、高い方が
好ましく、具体的には、１０００以上が好ましい。従っ
て、これらの相反する条件を満足させるために、鋭意検
討した結果、本発明者らは、スルホネート化合物と反応
させるポリオキシアルキレングリコールとして、縮合体
の吸湿性の低下を防ぐために、分子量が１０００から４
０００のものを一部使用し、また、スルホネート化合物
の重量分率を上げ、縮合体の吸湿性を高くするために、
低分子量の１００以上１０００以下のものを、更に好ま
しくは、１５０以上６００以下のもの使い、スルホネー
ト化合物とのモル比率を合わせ縮合体を構成することに
より、優れた吸湿性を有する熱溶融性の縮合体を合成で
きることを発見した。
【００１５】例えば、分子量１５０のトリエチレングリ
コール１０８ｇ（０．７２モル）、平均分子量１０００
のポリエチレングリコール６８ｇ（０．０６８モル）、
３，５−ビス（ヒドロキシルエトキシ）スルホイソフタ
レートナトリウム塩の３５％エチレングリコール溶液
（但し、ヒドロキシエトキシ基７０％、カルボキシメト
キシ基３０％の反応混合物）７５６ｇ（０．７８８モ
ル）及び、触媒等を縮合機に仕込み、重縮合反応を行う
ことによりエチレングリコールの含有量が８重量％、融
点１２０℃、粘性のある淡黄色の縮合体が得られる。
コール１０８ｇ（０．７２モル）、平均分子量１０００
のポリエチレングリコール６８ｇ（０．０６８モル）、
３，５−ビス（ヒドロキシルエトキシ）スルホイソフタ
レートナトリウム塩の３５％エチレングリコール溶液
（但し、ヒドロキシエトキシ基７０％、カルボキシメト
キシ基３０％の反応混合物）７５６ｇ（０．７８８モ
ル）及び、触媒等を縮合機に仕込み、重縮合反応を行う
ことによりエチレングリコールの含有量が８重量％、融
点１２０℃、粘性のある淡黄色の縮合体が得られる。
【００１６】また、ここでいう縮合体とは、縮重合反応
で得られる重合度の低いものから重合度の高いものまで
包括した縮重合反応物をいう。縮合体の重合度は低いも
のから高いものまで使用できるが、反応性と得られる組
成の観点から好適な範囲があるので必要に応じて選択す
るのが好ましい。本発明に用いる縮合体は、熱可塑性合
成樹脂中にブロック状で存在することが肝要であり、ス
ルホネート化合物成分とポリオキシアルキレングリコー
ル成分とがランダム共重合化するような熱履歴は極力避
けるべきである。ランダム共重合に比べ、縮合体をブロ
ック共重合させることにより高い吸湿性が発現する理由
は明らかではないが、ブロック共重合状で存在するとア
ルキレングリコール基とスルホネート化合物中のスルホ
ン酸金属基とがより近接して存在するために、ランダム
共重合体のものから予測されるより高い吸湿性を生じる
ものと推測している。従って、本発明に用いる縮合体の
熱可塑性合成樹脂への添加時期は、成形時あるいは樹脂
の合成反応終了直前が好ましい。
で得られる重合度の低いものから重合度の高いものまで
包括した縮重合反応物をいう。縮合体の重合度は低いも
のから高いものまで使用できるが、反応性と得られる組
成の観点から好適な範囲があるので必要に応じて選択す
るのが好ましい。本発明に用いる縮合体は、熱可塑性合
成樹脂中にブロック状で存在することが肝要であり、ス
ルホネート化合物成分とポリオキシアルキレングリコー
ル成分とがランダム共重合化するような熱履歴は極力避
けるべきである。ランダム共重合に比べ、縮合体をブロ
ック共重合させることにより高い吸湿性が発現する理由
は明らかではないが、ブロック共重合状で存在するとア
ルキレングリコール基とスルホネート化合物中のスルホ
ン酸金属基とがより近接して存在するために、ランダム
共重合体のものから予測されるより高い吸湿性を生じる
ものと推測している。従って、本発明に用いる縮合体の
熱可塑性合成樹脂への添加時期は、成形時あるいは樹脂
の合成反応終了直前が好ましい。
【００１７】また、本発明の熱可塑性樹脂成形品に用い
る縮合体の含有量は、実用的な吸湿性を付与するために
スルホン酸基で０．１モル以上０．７モル以下成形品１
ｋｇ含有されていることが必要である。更には、０．２
５モル以上０．５モル以下が、特に好ましい。本発明の
合成樹脂成形品は、必要に応じて、各種添加剤、例えば
染料、顔料、充填剤、滑剤、補強剤、難燃剤、安定剤及
び紫外線吸収剤等を配合されていてもよい。
る縮合体の含有量は、実用的な吸湿性を付与するために
スルホン酸基で０．１モル以上０．７モル以下成形品１
ｋｇ含有されていることが必要である。更には、０．２
５モル以上０．５モル以下が、特に好ましい。本発明の
合成樹脂成形品は、必要に応じて、各種添加剤、例えば
染料、顔料、充填剤、滑剤、補強剤、難燃剤、安定剤及
び紫外線吸収剤等を配合されていてもよい。
【００１８】本発明の熱可塑性合成樹脂成形品には、各
種繊維、その編織物、不織布、フィルム、シート（板）
及び管等任意の形態のものが含まれる。本発明の熱可塑
性樹脂成形品は、合成樹脂原料と縮合体等から任意の成
形、賦形手段で、例えば紡糸、延伸成形、押出成形、射
出成形、圧縮成形等により容易に製造できる。
種繊維、その編織物、不織布、フィルム、シート（板）
及び管等任意の形態のものが含まれる。本発明の熱可塑
性樹脂成形品は、合成樹脂原料と縮合体等から任意の成
形、賦形手段で、例えば紡糸、延伸成形、押出成形、射
出成形、圧縮成形等により容易に製造できる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、これらは本発明の範囲を制限するものでない。実
施例中の％は重量％、部は重量部の省略である。なお吸
湿率（以下ＭＲと略す）の測定は、２０℃、相対湿度６
５％の恒温恒湿器（タバイエスペック（株）製、ＰＲ−
２Ｇ）中に、恒量になるまで放置して得られた値であ
り、次式により算出した。
るが、これらは本発明の範囲を制限するものでない。実
施例中の％は重量％、部は重量部の省略である。なお吸
湿率（以下ＭＲと略す）の測定は、２０℃、相対湿度６
５％の恒温恒湿器（タバイエスペック（株）製、ＰＲ−
２Ｇ）中に、恒量になるまで放置して得られた値であ
り、次式により算出した。
【００２０】ＭＲ＝（吸湿成形品重量−絶乾成形品重
量）／絶乾成形品重量×１００
量）／絶乾成形品重量×１００
【００２１】
【実施例１】分子量１５０のトリエチレングリコール１
０８部、平均分子量１０００のポリエチレングリコール
６８部、３，５−ビス（ヒドロキシルエトキシ）スルホ
イソフタレートナトリウム塩の３５％エチレングリコー
ル溶液（但し、ヒドロキシエトキシ基７０％、カルボキ
シメトキシ基３０％の反応混合物）７５６部、酢酸リチ
ウム２水塩０．８部、テトライソプロピルチタネート
１．２部を重合機に仕込み、２２０℃にて窒素フローの
もとで２時間加熱攪拌した後、温度を２４０℃に上げ、
４５分間かけて減圧し、最終的には０．２ｍｍＨｇまで
減圧した。
０８部、平均分子量１０００のポリエチレングリコール
６８部、３，５−ビス（ヒドロキシルエトキシ）スルホ
イソフタレートナトリウム塩の３５％エチレングリコー
ル溶液（但し、ヒドロキシエトキシ基７０％、カルボキ
シメトキシ基３０％の反応混合物）７５６部、酢酸リチ
ウム２水塩０．８部、テトライソプロピルチタネート
１．２部を重合機に仕込み、２２０℃にて窒素フローの
もとで２時間加熱攪拌した後、温度を２４０℃に上げ、
４５分間かけて減圧し、最終的には０．２ｍｍＨｇまで
減圧した。
【００２２】この状態で、１５分間保った後、重合機よ
り払い出し、淡黄色で粘性のある縮合体（以下ＳＰｌと
略す）を得た。得られたＳＰ１は、１２０℃で溶融し
た。また、ＳＰ１のＭＲは１３％であった。得られたＳ
Ｐ１の２０部をηｒが２．４５（１ｇポリマー／９５．
５％硫酸１００ｍｌ、２５℃）のナイロン６チップ８０
部にチップブレンドし通常の手法にて紡糸、延伸し１０
０デニール２４フィラメントの長繊維を得た。得られた
長繊維のＭＲは、６．９％であった。
り払い出し、淡黄色で粘性のある縮合体（以下ＳＰｌと
略す）を得た。得られたＳＰ１は、１２０℃で溶融し
た。また、ＳＰ１のＭＲは１３％であった。得られたＳ
Ｐ１の２０部をηｒが２．４５（１ｇポリマー／９５．
５％硫酸１００ｍｌ、２５℃）のナイロン６チップ８０
部にチップブレンドし通常の手法にて紡糸、延伸し１０
０デニール２４フィラメントの長繊維を得た。得られた
長繊維のＭＲは、６．９％であった。
【００２３】
【実施例２】実施例１で用いたＳＰ１の２０部をηｒが
２．５０（１ｇポリマー／９５．５％硫酸１００ｍｌ、
２５℃）８０部のナイロン６６に溶融成形時に配合し、
実施例１と同様に１００デニール２４フィラメントの長
繊維を得た。得られた長繊維のＭＲは、６．７％であっ
た。
２．５０（１ｇポリマー／９５．５％硫酸１００ｍｌ、
２５℃）８０部のナイロン６６に溶融成形時に配合し、
実施例１と同様に１００デニール２４フィラメントの長
繊維を得た。得られた長繊維のＭＲは、６．７％であっ
た。
【００２４】
【実施例３】実施例１で用いたＳＰ１の１５部を溶融流
れ指数（Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ（以下ＭＦＲと
略す）が４．５ｇ／１０分（ＪＩＳＫ−６７５８法に準
拠）８５部のポリプロピレンに溶融成形時に配合し、厚
さ１００μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのＭ
Ｒは、２．１％であった。
れ指数（Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ（以下ＭＦＲと
略す）が４．５ｇ／１０分（ＪＩＳＫ−６７５８法に準
拠）８５部のポリプロピレンに溶融成形時に配合し、厚
さ１００μｍのフィルムを得た。得られたフィルムのＭ
Ｒは、２．１％であった。
【００２５】
【実施例４】実施例１で用いたＳＰ１の１５部をＭＦＲ
が７．５ｇ／１０分（荷重５ｋｇ、２００℃）８５部の
ポリスチレンに溶融成形時に配合し、厚さ１ｍｍのプレ
ートを得た。得られたプレートのＭＲは、２．５％であ
った。
が７．５ｇ／１０分（荷重５ｋｇ、２００℃）８５部の
ポリスチレンに溶融成形時に配合し、厚さ１ｍｍのプレ
ートを得た。得られたプレートのＭＲは、２．５％であ
った。
【００２６】
【実施例５】実施例１で用いたＳＰ１の１５部をＭＦＲ
が５．１ｇ／１０分（荷重１０ｋｇ、２００℃）８５部
のポリメタクリル酸メチルに溶融成形時に配合し、厚さ
１ｍｍのプレートを得た。得られたプレートのＭＲは、
３．８％であった。
が５．１ｇ／１０分（荷重１０ｋｇ、２００℃）８５部
のポリメタクリル酸メチルに溶融成形時に配合し、厚さ
１ｍｍのプレートを得た。得られたプレートのＭＲは、
３．８％であった。
【００２７】
【比較例１〜５】実施例１〜５で用いたナイロン６、ナ
イロン６６、ポリプロピレン、ポリスチレン及びポリメ
タクリル酸メチルのみを成形し、ＭＲを測定した。得ら
れた成形品のＭＲを表１に示す。
イロン６６、ポリプロピレン、ポリスチレン及びポリメ
タクリル酸メチルのみを成形し、ＭＲを測定した。得ら
れた成形品のＭＲを表１に示す。
【００２８】
【比較例６】ヘキサメチレンジアミン４１部、アジピン
酸５２部、ポリエチレングリコール１０００を３．６
部、トリエチレングリコール５．８部、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸１１．３部を重合機に仕込み、２９
０℃のソルトバスに入れ、内圧が１７．５ｋｇ／ｃｍ2
に達してから２時間保った。その後、徐々に圧力を下げ
て、常圧で３０分保ってから払いだし、ηｒが２．２０
の共重合ナイロン６６得た。このポリマーを実施例１と
同様に紡糸した。得られた繊維のＭＲは５．９％であ
り、ブロック共重合であり、添加量が同一である実施例
２に比較し、０．８％ＭＲが低下した。
酸５２部、ポリエチレングリコール１０００を３．６
部、トリエチレングリコール５．８部、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸１１．３部を重合機に仕込み、２９
０℃のソルトバスに入れ、内圧が１７．５ｋｇ／ｃｍ2
に達してから２時間保った。その後、徐々に圧力を下げ
て、常圧で３０分保ってから払いだし、ηｒが２．２０
の共重合ナイロン６６得た。このポリマーを実施例１と
同様に紡糸した。得られた繊維のＭＲは５．９％であ
り、ブロック共重合であり、添加量が同一である実施例
２に比較し、０．８％ＭＲが低下した。
【００２９】
【比較例７】平均分子量１０００のポリエチレングリコ
ール７８８部、３，５−ビス（ヒドロキシルエトキシ）
スルホイソフタレートナトリウム塩の３５％エチレング
リコール溶液（但し、ヒドロキシエトキシ基７０％、カ
ルボキシメトキシ基３０％の反応混合物）７５６部、酢
酸リチウム２水塩０．８部、テトライソプロピルチタネ
ート１．２部を重合機に仕込み、実施例１と同様に反応
させ淡黄色で粘性のある縮合体（以下ＳＰ２と略す）を
得た。得られたＳＰ２は、１２０℃で溶融した。また、
ＳＰ２のＭＲは５％であり、ＳＰ１の約４０％であっ
た。
ール７８８部、３，５−ビス（ヒドロキシルエトキシ）
スルホイソフタレートナトリウム塩の３５％エチレング
リコール溶液（但し、ヒドロキシエトキシ基７０％、カ
ルボキシメトキシ基３０％の反応混合物）７５６部、酢
酸リチウム２水塩０．８部、テトライソプロピルチタネ
ート１．２部を重合機に仕込み、実施例１と同様に反応
させ淡黄色で粘性のある縮合体（以下ＳＰ２と略す）を
得た。得られたＳＰ２は、１２０℃で溶融した。また、
ＳＰ２のＭＲは５％であり、ＳＰ１の約４０％であっ
た。
【００３０】
【比較例８】分子量１５０のトリエチレングリコール９
７部、平均分子量１０００のポリエチレングリコール６
１部、３，５−ビス（ヒドロキシルエトキシ）スルホイ
ソフタレートナトリウム塩の３５％エチレングリコール
溶液（但し、ヒドロキシエトキシ基７０％、カルボキシ
メトキシ基３０％の反応混合物）７５６部、酢酸リチウ
ム２水塩０．８部、テトライソプロピルチタネート１．
２部を重合機に仕込み、実施例１と同様に反応させ、濁
りのある淡黄色で粘性のある縮合体（以下ＳＰ３と略
す）を得た。得られたＳＰ３は、エチレングリコールの
含有量が２５％であり、溶融試験を行ったところ不融物
が見られた。
７部、平均分子量１０００のポリエチレングリコール６
１部、３，５−ビス（ヒドロキシルエトキシ）スルホイ
ソフタレートナトリウム塩の３５％エチレングリコール
溶液（但し、ヒドロキシエトキシ基７０％、カルボキシ
メトキシ基３０％の反応混合物）７５６部、酢酸リチウ
ム２水塩０．８部、テトライソプロピルチタネート１．
２部を重合機に仕込み、実施例１と同様に反応させ、濁
りのある淡黄色で粘性のある縮合体（以下ＳＰ３と略
す）を得た。得られたＳＰ３は、エチレングリコールの
含有量が２５％であり、溶融試験を行ったところ不融物
が見られた。
【００３１】
【比較例９】分子量１５０のトリエチレングリコール１
０８部、平均分子量４００のポリエチレングリコール２
７部、３，５−ビス（ヒドロキシルエトキシ）スルホイ
ソフタレートナトリウム塩の３５％エチレングリコール
溶液（但し、ヒドロキシエトキシ基７０％、カルボキシ
メトキシ基３０％の反応混合物）７５６部、酢酸リチウ
ム２水塩０．８部、テトライソプロピルチタネート１．
２部を重合機に仕込み、実施例１と同様に反応させ、淡
黄色で粘性のある縮合体（以下ＳＰ４と略す）を得た。
得られたＳＰ４は、１１０℃で溶融した。また、ＳＰ４
のＭＲは１０％であり、ＳＰ１に比較し３％低かった。
０８部、平均分子量４００のポリエチレングリコール２
７部、３，５−ビス（ヒドロキシルエトキシ）スルホイ
ソフタレートナトリウム塩の３５％エチレングリコール
溶液（但し、ヒドロキシエトキシ基７０％、カルボキシ
メトキシ基３０％の反応混合物）７５６部、酢酸リチウ
ム２水塩０．８部、テトライソプロピルチタネート１．
２部を重合機に仕込み、実施例１と同様に反応させ、淡
黄色で粘性のある縮合体（以下ＳＰ４と略す）を得た。
得られたＳＰ４は、１１０℃で溶融した。また、ＳＰ４
のＭＲは１０％であり、ＳＰ１に比較し３％低かった。
【００３２】
【比較例１０】実施例１で用いたＳＰ１の２部を実施例
１で用いた９８部のナイロン６に溶融成形時に配合し、
１００デニール２４フィラメントの長繊維を得た。得ら
れた長繊維のＭＲは、４．６％であった。
１で用いた９８部のナイロン６に溶融成形時に配合し、
１００デニール２４フィラメントの長繊維を得た。得ら
れた長繊維のＭＲは、４．６％であった。
【００３３】
【比較例１１】実施例１でＳＰ１の配合量を４０％（ス
ルホン酸基で０．８５モル／ｋｇ）にして、溶融紡糸し
たところ、紡糸性が非常に悪く、繊維が採取できなかっ
た。
ルホン酸基で０．８５モル／ｋｇ）にして、溶融紡糸し
たところ、紡糸性が非常に悪く、繊維が採取できなかっ
た。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】本発明の熱可塑性合成樹脂成形品は、熱
可塑性樹脂の本来の物理特性を損なうことなく、従来の
ものに比較して優れた吸湿性をもつものである。
可塑性樹脂の本来の物理特性を損なうことなく、従来の
ものに比較して優れた吸湿性をもつものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 （１）式で示す平均分子量が異なる２種
以上のポリオキシアルキレングリコールであって、少な
くとも１種の分子量が１００以上１０００以下であり、
かつ少なくとも１種の分子量が１０００から４０００で
あるポリオキシアルキレングリコールと（２）式で示す
スルホネート化合物との縮合体を成形品の重量１ｋｇ当
たりスルホン酸基で０．１モル以上０．７モル以下含有
させることを特徴とする熱可塑性合成樹脂成形品。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03255299A JP3086507B2 (ja) | 1991-10-02 | 1991-10-02 | 熱可塑性合成樹脂成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03255299A JP3086507B2 (ja) | 1991-10-02 | 1991-10-02 | 熱可塑性合成樹脂成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0593054A JPH0593054A (ja) | 1993-04-16 |
| JP3086507B2 true JP3086507B2 (ja) | 2000-09-11 |
Family
ID=17276848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03255299A Expired - Fee Related JP3086507B2 (ja) | 1991-10-02 | 1991-10-02 | 熱可塑性合成樹脂成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3086507B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7585500B2 (en) | 2004-11-17 | 2009-09-08 | Amgen Inc. | Fully human monoclonal antibodies to IL-13 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU4999299A (en) * | 1998-07-17 | 2000-02-07 | Allied-Signal Inc. | Stain-resistant shaped polymer blends made with polyester additives and process for making same |
| US7257718B2 (en) | 2003-05-12 | 2007-08-14 | International Business Machines Corporation | Cipher message assist instructions |
| US8860227B2 (en) | 2011-06-22 | 2014-10-14 | Panasonic Corporation | Semiconductor substrate having dot marks and method of manufacturing the same |
| JP6629988B2 (ja) * | 2016-10-26 | 2020-01-15 | 株式会社カネカ | 光電変換素子 |
-
1991
- 1991-10-02 JP JP03255299A patent/JP3086507B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7585500B2 (en) | 2004-11-17 | 2009-09-08 | Amgen Inc. | Fully human monoclonal antibodies to IL-13 |
| US7994302B2 (en) | 2004-11-17 | 2011-08-09 | Amgen Inc. | Fully human monoclonal antibodies to IL-13 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0593054A (ja) | 1993-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04227632A (ja) | 新規なポリエーテルアミド及びその製法 | |
| US3632666A (en) | Polyether-polyamide block copolymers containing polyamide polyester or polyamide-polyester or polyamidepolyester block copolymeric synthetic resins and ionic compounds | |
| US3442975A (en) | Polyimine/polycarbonamide graft polymers | |
| JP3086507B2 (ja) | 熱可塑性合成樹脂成形品 | |
| EP0489951A1 (en) | High strength fibers or films of aromatic copolyamides with pendant carboxyl groups | |
| US7786215B2 (en) | Thermoplastic polymer, use thereof in polyamide compositions with improved hydrophily and anti-staticity | |
| US12037715B2 (en) | Semi-aromatic polyamide fiber and method for producing same | |
| US5030710A (en) | Nylon-6 modified with low molecular weight polyethylene glycol diamines | |
| US3637900A (en) | Polyamide fibers with aliphatic sulfonic acid containing antistatic agents | |
| US3454534A (en) | Preparation of nylon with polyalkylene glycol diamine as additive | |
| US4136133A (en) | Block copolymer of poly (oxa-amide) and polyamide | |
| US5274071A (en) | Wholly aromatic polyamide | |
| US4168602A (en) | Block copolymer of poly (dioxaarylamide) and polyamide and fibers and fibrous material produced therefrom | |
| CH636079A5 (it) | Procedimento per l'ottenimento di diesterediammidi e loro utilizzazione. | |
| US4429109A (en) | Polyamides with high glass transition temperatures prepared from N,N'-terephthaloyldi-beta-alanine and a diamine | |
| US3432575A (en) | Polyoctamethylene oxalamide blended with a second fiber forming linear polycarbonamide | |
| JPH0593077A (ja) | 吸湿性ポリアミド成形品 | |
| US5084552A (en) | Terpolyamide from tetramethylene diamine | |
| US3383368A (en) | Novel copolymaides of phenylindan carboxylic acid | |
| JPH02238052A (ja) | 溶融処理可能な（共）重合体組成物、その製造法、ならびに該組成物から得られた成形コンパウンドおよび繊維 | |
| EP0735082B1 (en) | Polyphthalamide resin compositions | |
| CN110343244B (zh) | 制备聚酰胺成纤聚合物的方法及其应用 | |
| JPS61162528A (ja) | 高親水性合成繊維製造に適する共重合組成物とその製法並びに関連ある繊維およびその製品 | |
| JPS60163920A (ja) | バインダ−フアイバ−用共重合ポリエステル | |
| SU1509382A1 (ru) | Полиэфируретанова композици дл получени микропористых пленок |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20000627 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |