JP3065668B2 - サイズ形成組成物、該サイズ形成組成物で被覆されたガラスファイバおよび該被覆ファイバからえられる織布 - Google Patents

サイズ形成組成物、該サイズ形成組成物で被覆されたガラスファイバおよび該被覆ファイバからえられる織布

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は一般に、疎油性スターチ、Ｎ−ビニルアミド
ポリマー、および、（１）モノカルボン酸と、（２）一
価アルコールとの反応から形成されるエステルを含んで
成るワックス成分を含有する、ガラスファイバを処理す
るための水性サイズ形成組成物に関する。
背景技術 一般に、ガラスファイバの表面は、成形工程の間にサ
イズ組成物で被覆されて、ガラスファイバをフィラメン
トどうしの摩耗から保護している。本明細書において使
用される「サイズ」または「サイジング」という語は、
ガラスファイバ形成の直後に、ガラスファイバに適用さ
れる水性サイズ形成組成物を意味する。そのようなサイ
ズ形成組成物は一般に、成分として、フィルム形成剤、
潤滑剤、カップリング剤、乳化剤、酸化防止剤、紫外線
安定剤、着色剤、帯電防止剤、および水などを含有す
る。
日本特許出願第1242444号明細書は、スターチ、脂肪
族炭化水素、または高級モノ−、ジ−、またはオキシカ
ルボン酸と、ポリオールまたは一価アルコール、例え
ば、ブタノールまたはオクタノールとの組み合わせから
形成される高級脂肪酸エステル潤滑剤、軟化剤、および
有機錫化合物またはホルマリン防腐剤を含有する、ガラ
スファイバのためのサイジング剤を開示している。有機
錫およびホルマリン防腐剤は、廃水中の種々の金属の含
有量を規制する条例のような、健康および環境上の問題
があるので、サイズ形成組成物の望ましい成分ではな
い。
米国特許第4143006号明細書（ワークマン（Workma
n））は、スターチ、ポリオレフィンエマルジョン、お
よび潤滑剤を含んで成る、紙の強化剤としてのガラスフ
ァイバの処理のためのサイズ組成物を開示している。こ
の組成物は、パラフィンワックス、または長鎖脂肪酸と
ポリアルキレンポリアミンとの反応によって形成される
ような潤滑剤、あるいは飽和長鎖脂肪酸または脂肪アル
コールのエステルを含有することができる（スパーマフ
ォル（Spermafol）5200）。そのようなポリオレフィン
エマルジョンをガラスファイバサイジング組成物に含有
させることは、ある種の典型的な加工条件下で、望まし
くない高い加工張力を有する被覆ガラスファイバを形成
すると考えられる。
米国特許第3869308号明細書は、スターチ；ポリアミ
ノ官能性ポリアミド樹脂の塩；ワックス；および９〜77
重量％の脂肪トリグリセリドを、本質的に含んで成るガ
ラスファイバサイジング組成物を開示している。
同様に、米国特許第4259190号明細書（ファーエイ（F
ahey））は、スターチ混合物；ワックス；脂肪トリグリ
セリドを含有する非イオン性潤滑剤；アルキルイミダゾ
リン軟化剤；乳化混合物；および、随意に、シランまた
はシロキサンカップリング剤；を含んで成るガラスファ
イバサイジング組成物を開示している。
米国特許第4932108号明細書は、ワックスのような熱
可塑性物質、フィルムが脆いかまたは不連続の場合の可
塑剤、乳化剤、カチオン剤潤滑剤、湿潤剤、およびスタ
ーチによって、ストランドが被覆される、ガラスファイ
バストランドのためのバルキング工程を開示している。
米国特許第4397913号明細書は、改質スターチ、非ノ
ニオン性潤滑剤、ワックス、乳化剤、可塑剤、エステル
改質アミノシランカップリング剤、バイオサイド（bioc
ide）、防カビ剤（fungicide）、およびカチオン性潤滑
剤を含有するバルキング作業のためのサイジング組成物
を開示している。本明細書で使用される「可塑剤」は、
プラスチックに、その加工性おびその可撓性または伸長
性を高めるために組み込まれる物質である。有機可塑剤
は、通常は中度高分子量液体、または時には低溶融固形
物である場合もある。本発明の開示の一部を構成するエ
ンサイクロペディア オブ ポリマー サイエンス ア
ンド テクノロジー（Encyclopedia of Polymer Scienc
e and Technology）Vol.10（1969）、p228〜229を参
照。
米国特許第4530876号明細書は、ポリビニルアルコー
ルポリマー、第２のフィルム形成材、ならびに、随意
に、鯨蝋のようなワックス、または12個〜32個の炭素を
有する直鎖脂肪酸、ヒドロキシル化誘導体およびそれら
の混合物のような潤滑剤、を含有するスラッシング（sl
ashing）またはワープ（warp）サイジング組成物を開示
している。スラッシングまたはワープサイジング組成物
が、製織工程の間にガラスファイバを保護するために、
ワーピング（warping）またはビーミング（beaming）工
程の後に、サイズ形成剤の乾燥残留物を有するガラスフ
ァイバに適用される。
米国特許第3664855号、第3793065号、および第392866
6号、ならびに米国特許公開第B319414号各明細書（全て
モリソン（Morrison）ら）は、本質的に、モノ環式炭化
水素の親油性スターチエーテル、あるいは環式炭化水素
またはイソアルカン酸の親油性スターチエステル；固体
脂肪様物質、例えば、水素化マッコウ鯨油ワックス（ス
パーマフォル）または鯨蝋、植物、鉱物、または合成ワ
ックス；カチオン性潤滑剤；および乳化剤；から成る、
ファイバを潤滑にするためのサイズ剤を開示している。
モリソンの特許おび公開出願によれば、環式炭化水素エ
ーテルまたはエステルおよびイソアルカンエステルが、
スターチの性質を変化させて、疎油性から僅かに親油性
にして、スターチを相溶性にし、固体の支配的炭化水素
脂肪様物質に対する親和性を有するようにさせる。米国
特許第3664855号、第３欄、第17行〜第22行；第3793065
号、第１欄、第32行〜第36行；第3928666号、第１欄、
第32行〜第37行；および米国特許公開第B319414号、第
１欄、第31行〜第36行。
米国では鯨製品の所有および販売が法律によって禁じ
られているので、天然鯨蝋ワックスおよびマッコウ鯨油
を、米国において商業的に入手することはもはや不可能
であると考えられる。ホエーリングコンベンションアク
ト（Whaling Convention Act）、16 U.S.C.A.916章を
参照。
サイジングされた、または処理されたガラスファイバ
は一般に、集めてストランドにされ、巻き取って形成パ
ッケージを形成し、乾燥される。随意に、第２の被覆を
ストランドに適用することができる。ストランドは撚っ
て糸にすることもでき、または、かさ高に加工する（bu
lked）こともできる。撚りストランドは、よこ糸（fill
yarn）として使用することもでき、または整経（warpe
d）または巻き取る（beamed）こともでき、ワープまた
はスラッシングサイズ剤をガラスファイバに適用して、
後に続く織り工程の間に、摩耗からガラスファイバを保
護することができる。また、ストランドを、細断し、平
行にしてまとめてバンドルまたはロービングを形成する
こともでき、編むかまたは織って布にすることもでき、
または、例えば、細断または連続ストランドマットに成
形することもできる。
糸道（guide eye）および引張り装置のような接触点
に蓄積し得る破損（broken）フィラメントが少ないこ
と、低ストランド伸張（tension）、スラッシングにお
ける適切な湿潤性、ならびに、織りにおける高フリアビ
リティ（fliability）および短挿入時間（insertion ti
me）のような、種々の特性を維持しつつ、ストランド
が、これらの激しい工程条件に耐える必要がある。
毛羽（fuzz）およびハロ（halos）は、様々な接触点
に蓄積する破損フィラメントの種類の例である。本明細
書において使用する「ウェットアウト（wet−out）」と
いう語は、ヤーンの束にスラッシング溶液が浸透する相
対的な経過時間を意味する。ウェットアウトは、下記実
施例において詳細に記載されるドラベステスト（Draves
test（標準的試験（未改良）はASTM Ｄ−2281））の
改良試験によって測定することができる。挿入時間は、
糸が、織機のエアジェットノズルから、ファイバの幅を
移動し、織端（selvage）または織物の反対側の縁を通
過する織りサイクルの開始からの経過時間である。フリ
アビリティは、固定空気圧に維持された織機エアジェッ
トノズルを通って、所定時間に送出される糸の量を意味
する。
サイジングされたストランドは種々の形に加工するこ
とができ、コンピューター産業における印刷された回路
基板用のクロス、整形外科用のニット、または光学ファ
イバーケーブル用のオーバーラップ強化材などの多くの
用途において有用な、例えば、ブレード（braids）、ニ
ット、テープ、マット、および織布または不織布に加工
できる。印刷された回路基板用途は、低破損フィラメン
ト、摩耗抵抗、最新高速織機における効率操作および許
容されるストランド挿入時間、スラッシング作業におけ
る許容されるウェットアウト、ならびに加熱洗浄におけ
るサイズ剤除去に関して、厳しい条件を有する。光学フ
ァイバーケープル用のオーバーラップ強化材もまた、そ
れらが曝される厳しい使用条件を鑑みて、厳しい条件を
満たす必要がある。
発明の開示 本発明は、（ａ）疎油性スターチ；（ｂ）Ｎ−ビニル
アミドポリマーであるフィルム形成材、（ｃ）（１）モ
ノカルボン酸と、（２）一価アルコールとの反応から形
成されるエステルを含んで成るワックス成分；（ｄ）ワ
ックス成分のための乳化剤；および（ｅ）ワックス成分
と異なるカチオン性潤滑剤；を含んで成る、多くのガラ
スファイバを処理するための水性サイズ形成組成物を提
供し、この水性サイズ形成組成物は、本質的に、（１）
親油性スターチ；（２）ポリオレフィンエマルジョン；
および（３）有機金属化合物、ホルムアルデヒド、なら
びにそれらの誘導体および混合物から成る群から選択さ
れる防腐剤を含まない。
本発明はまた、そのような組成物で被覆されたサイジ
ングされたガラスファイバ、およびそのような被覆ファ
イバから織られる織物をも提供する。
図面の簡単な説明 前記の開示、および下記の本発明の詳細な説明は、添
付の図面と共に読むことによってよりよく理解されるで
あろう。
図１は、本発明の織布の部分の上面図である。
発明を実施するための最良の形態 本発明の水性サイズ形成組成物は、最小の毛羽および
ハロ、少ない破損フィラメント、低ストランド伸張、ス
ラッシングの際の適切なウェットアウト、ウィービング
時の高いフリアビリティーおよび短い挿入時間を含む様
々の好適な特性を有するガラスファイバのストランドを
与える。本発明の水性サイズ形成組成物で処理されるガ
ラスファイバのストランドは、撚り、チョッピング（ch
opping）、ストランド、ロービング、チョッドマット又
は連続ストランドマット形成、織布あるいは編布という
ような広範囲にわたるさらなる工程の操作に耐えるもの
である。そのようなストランドは、印刷された回路基板
や整形外科用のニットや光ファイバーケーブルの補強材
のための布地のように、広範囲に応用される。
概して、水性サイズ形成組成物は、疎油性スターチ
や、Ｎ−ビニルアミドポリマーのようなフィルム形成物
質や、（１）モノカルボン酸と（２）一価アルコールと
の反応で形成されるエステルからなるワックス成分や、
ワックス成分の乳化剤や、ワックス成分と異なるカチオ
ン性潤滑剤からなる。
疎油性スターチはここでは、相溶性でなく、親和性が
なく、および／または溶解力がなく、まだ分散できない
スターチであり、脂肪性のあるいはゲル化した油である
ワックスのように固体が主である油の多い炭化水素物質
を意味する。
サイズ形成組成物において、疎油性スターチに（１）
モノカルボン酸と（２）一価アルコールとの反応で生成
するエステルからなるワックス成分を用いるとき、工程
において十分に低い伸張と、スラッシングの際の良好な
ウェットアウトと、良好な清浄化性能、すなわちサイズ
形成組成物が約350℃から約400℃の温度での約10時間か
ら約20時間の熱処理で容易にかつ十分完全に取り除ける
能力とを有するよう被覆されたガラスファイバが得られ
る。
本発明において有用な疎油性スターチは、約38℃（10
0゜F）の温度で約100センチポアズ未満の粘度を有する
スターチ及び約38℃（100゜F）の温度で約100センチポ
アズを超える粘度を有するスターチ及びこれらの誘導体
及びこれらの混合物を含む。ここで、「低粘度」のスタ
ーチとは、約38℃（100゜F）の温度で約100センチポア
ズ以下で、固体のレベルが６パーセントのポストクック
（post−cook）粘度を有するスターチを意味する。ここ
で、「高粘度」のスターチとは、約38℃（100゜F）の温
度で約100センチポアズまたはそれ以上で、固体のレベ
ルが６パーセントのポストクック粘度を有するスターチ
を意味する。粘度は、ブルックフィールド ビスコメー
ター モデル（Brookfield Viscometer Model）DV2＋番
の61番スピンドルを用いて、毎分約12回転（rpm）で測
定される。好ましくは、本発明のサイズ形成組成物のス
ターチ成分は、約50重量パーセントから約90重量パーセ
ントの高粘度スターチで構成されるのが良い。
本発明においてはまた、約40重量パーセント未満の含
有量のアミロースを有する疎油性スターチ及び約40重量
パーセントを超える含有量のアミロースを有する疎油性
スターチ及びこれらの誘導体及びこれらの混合物が有効
である。ここで、「アミロースの高含有量」とは、全固
体物基準に対して約40重量パーセントを超える含有量の
アミロースを有するスターチを意味する。ここで、「ア
ミロースの低含有量」とは、全固体物基準に対して約40
重量パーセント未満、好ましくは約10重量パーセントか
ら約40重量パーセントの含有量のアミロースを有するス
ターチを意味する。高いアミロース含有量のスターチ
は、コーンスターチあるいはハイブリッドコーンスター
チから典型的に誘導され、低いアミロース含有量のスタ
ーチは、ポテト、タピオカあるいは変性されたコーンス
ターチから誘導されうる。
本発明において用いられるスターチは、アセチル化
や、塩素化や、酸加水分解や、例えば、リン酸エステル
化剤またはエトキシ化剤またはエーテル化剤または架橋
剤または酵素反応のようなスターチを親油性にしない誘
導化試薬によって変性することができる。そのようなス
ターチは、スターチ顆粒の異なる二つの分子の水酸基で
反応しうる二官能性試薬による処理によって架橋体とす
ることができる。本発明においてはまた、一官能性試薬
がスターチの水酸基と反応することによって生成するス
ターチの安定化誘導体を用いることもできる。
本発明において用いられるスターチは、好ましくは、
米国特許第3,664,855号、第3,793,065、第3,928,666号
及び米国公開特許公報第B319,414号各明細書で開示され
ているような、単環状炭化水素の親油性スターチエーテ
ル、あるいは環状炭化水素の親油性スターチエステル、
あるいはイソアルカン酸のような親油性スターチを含ま
ない。
そのような親油性スターチの変性は、本発明において
必要なものではないと考えられ、それはサイズ形成組成
物のコストを上昇させるものである。本発明の水性サイ
ズ形成組成物は、本質的に親油性スターチを含まないこ
とが好ましい。ここで「本質的に親油性スターチを含ま
ない」とは、水性サイズ形成組成物が、全固体物基準に
対して約５重量パーセント未満、好ましくは約２重量パ
ーセント未満の親油性スターチを有することを意味す
る。
親油性スターチで被覆されたガラスファイバストラン
ドと油の多い物質とが表面に導き出されるとき、低い伸
張を与えるために、親油性スターチは油の多い固体物質
の不鮮明な性質を変性することが行われる。米国特許第
3,664,855号明細書の３欄の９行目から40行目において
は、参考までに具体例が示されている。本発明において
は、モノカルボン酸と一価アルコールとの反応で形成さ
れるエステルと疎油性スターチとの使用によって期待す
る伸張が成し遂げられるので、スターチに親油性を付与
するような変性は不要であると考えられる。
好適な疎油性スターチとしては、ポテトやコーンから
誘導されたものが挙げられる。その他の有用なスターチ
としては、小麦、青いトウモロコシの実、サゴ、米及び
トウモロコシから生成するものが挙げられる。
以下に限定されるものではないが、その他の有用な疎
油性スターチの例としては、コロテックス（Kollotex）
1250（ポテトからのスターチをエチレンオキシドにより
エーテル化したもので低粘度、低アミロースのスターチ
であり、オランダのアベベ（AVEBE）社からの市販品）
や、ナショナル（National）1554（ポテトからのスター
チを架橋化したもので高粘度、低アミロースのスター
チ）や、ハイセット（Hi−Set）369（低粘度スターチ）
や、ハイロン（Hylon）及びナボンド（Nabond）高粘度
スターチ（ニュージャージー州のブリッジウォーターの
ナショナル スターチ アンド ケミカル コーポレー
ション（National Starch and Chemical Corp.）からの
市販品）や、アメイゾ（Amaizo）213（高粘度の架橋化
されたスターチ）や、インディアナ州のハモンドのアメ
リカン メイズ プロダイト カンパニー（American M
aize Products Company）社からの市販品である他の疎
油性アメイゾスターチが挙げられる。ハイセット369
は、プロピレンオキシドで変性されたアミロース／アミ
ロペクチンの比率が約55/45であるコーンスターチであ
る。
好ましくは、疎油性スターチとしては、ナショナル15
54とアメイゾ213とをブレンドしたスターチが良い。ま
た、疎油性スターチとして、代わりにナショナル1154と
ハイセット369とをブレンドしたスターチでも良い。さ
らに、他の実施例としては、コロテックス1250のような
単一のスターチを用いることもできる。
サイズ形成組成物における疎油性スターチの全割合
は、全固体物基準で約10重量パーセントから約90重量パ
ーセント、好ましくは約30重量パーセントから約75重量
パーセント、さらに好ましくは約40重量パーセントから
約65重量パーセントであるのが良い。ナショナル1554ス
ターチとアメイゾ213スターチとの好適なブレンドの場
合、サイズ形成組成物は、ナショナル1554スターチとア
メイゾ213スターチとが全固体物基準で各々約24重量パ
ーセントである。ナショナル1554スターチとハイセット
369スターチとのブレンドは、好ましくはナショナル155
4が約40重量パーセント、ハイセット369が約17重量パー
セントであるのが良い。他の好適な実施例としては、約
56重量パーセントのクロテックス1250が挙げられる。
前記のいろいろな疎油性スターチの混合物も、本発明
に役立つ。
前記の水性サイズ形成組成物も、１つ以上のＮ−ビニ
ルアミドのポリマーであるフィルム形成材から成ってい
る。Ｎ−ビニルアミドポリマーを、好ましくは環状モノ
マー、例えばＮ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル
−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、
Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル
−3,3,5−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−
３−メチル−２−ピロリドン、およびそれらの異性体、
誘導体、混合物から調製することが好ましい。
ｎ−ビニルアミドモノマーまたはモノマー混合物を、
他の様々な追加的な重合可能ビニルモノマー、例えば、
アクリロニトリル、アリルアルコール、アリルアセテー
ト、エチレン、無水マレイン酸、メタクリル酸メチル、
スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニレンカーボネ
ート、ビニルシクロヘキシルエーテル、およびニビルフ
ェニルエーテルと重合させることができる。エンサイク
ロペディア オブ ポリマー サイエンス アンド テ
クノロジー、第14巻（1971年）ページ239〜251、242
を、ここに参照表示して編入する。環状モノマーとの共
重合に有用なモノマーの他の例としては、アクリル酸エ
チル、およびアクリル酸−２−エチルヘキシルがある。
適切な重合反応の例は、ポリビニルピロリドンのホモ
ポリマーを生成する遊離ラジカルのアニオンおよびカチ
オンメカニズムによるＮ−ビニルピロリドンの共重合反
応である。適切な遊離基開始剤には、アゾビスイソブチ
ロニトリルと過酸化水素（オプションで、アンモニアま
たはアミンを用いる）がある。ビニルピロリドンを紫外
線を用いて光化学作用によって共重合することもでき
る。有用な共重合メカニズムのさらに詳細な論考につい
ては、ピー モリヌークス（P.Molyneux）著、ウォータ
ーソルブルシンセティックポリマー（Water Soluble Sy
nthetic Polymers）、第１巻（1984年）ページ146−178
（ここにこれを参照表示して編入する）と、エンサイク
ロペディア オブ ポリマー サイエンス アンド テ
クノロジー、ページ239−251を参照のこと。
好ましいＮ−ビニルアミドポリマーは、Ｎ−ビニル−
２−ピロリドンのホモポリマー（ポリ−Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン）である。Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの
ホモポリマーは、水および多数の有機溶剤に容易に溶け
る。エンサイクロペディア オブ ポリマー サイエン
ス アンド テクノロジー、ページ243を参照のこと。
４種類の最も一般的な市販グレードのポリビニルピロ
リドンは、Ｋ−15、K30、Ｋ−60およびＫ−90であり、
それぞれ以下の平均分子量（WM）を持っている:10,00
0、40,000、160,000および360,000。Ｋ−30グレードの
ポリビニルピロリドンホモポリマーが好ましい。
いくつかのグレードの様々な分子量のポリビニルピロ
リドンを、ニュージャージ州パーシパニー（Parsippan
y）のバスフ カンパニー（BASF Company）から、市販
品として入手できる。望ましいポリビニルピロリドンに
は、PVP K−15、PVP K−30、PVP K−60およびPVP K−90
があり、ニュージャージ州ウェイン（Wayne）のGAF Che
micals向けメーカーであるアイエスピー テクノロジー
ズ インコーポレーテッド（ISP Technologies,Inc.）
社から市販品としてそれぞれ入手できる。
有用なポリビニルピロリドン共重合体の例は、PVP/VA
S−630ポリビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体で
ある。この共重合体は、アイエスピー テクノロジーズ
インコーポレーテッドから市販品として入手できる。
Ｎ−ビニルアミドフィルム形成ポリマーは、水性サイ
ズ形成組成物中に、総固形物基準で約0.1から30重量パ
ーセントの量、望ましくは約１から10重量パーセント
で、さらに望ましくは約３から９重量パーセントの量で
存在している。
水性サイズ形成組成物はさらに、（１）モノカルボン
酸と（２）一価アルコールの反応から生成される１つ以
上のエステルからなる。ワックス成分には、総固形物基
準で少なくとも約90重量パーセントのエステルが含まれ
ていることが好ましい。
このエステルの融点は、好ましくは約35℃から135
℃、さらに好ましくは45℃超から約135℃の固体であ
る。さらに好ましくは、融点が約45℃から80℃のエステ
ルである。
このエステルは、約10重量パーセント未満の非けん化
性材料（unsaponifiable material）を含んでいること
が好ましい。このエステルのけん化価は約60から260、
好ましくは約85から165であってよい。非けん化物は、
または非けん化性材料には、「けん化処理によって水溶
性製品に変換できないすべての物質が含まれる」。（エ
ー ワース（A.Warth）著、ザ ケミストリー アンド
テクノロジー オブ ワックス（The Chemistry and
Technology of Wax）（第２版、1956年）ページ589を、
ここに参照表示して編入する。非けん化物には、「例え
ばけん化の結果としてエーテルまたはエステルから分解
除去された複合アルコールのような、油脂の不けん化部
分だけではなく、炭化水素、遊離アルコール、およびあ
ればケトンが含まれる」。エー ワース著、ザ ケミス
トリー アンド テクノロジー オブ ワックス（第２
版、1956年）、ページ141〜149を、ここに参照表示して
編入する。「けん化価とは、油脂1gを加水分解（けん
化）するのに必要な水酸化カリウムのミリグラム数であ
る」。ザ ケミストリー アンド テクノロジー オブ
ワックス、ページ584を、ここに参照表示して編入す
る。
このエステルは一般に、炭素原子を約12から32個を含
む１つの脂肪鎖からなる。また、モノカルボン酸と一価
アルコールの少なくとも１つが、炭素原子を約12から32
個を含む１つの脂肪鎖からなっていることが好ましい。
有用なモノカルボン酸の非限定的な例としては、ラウ
リン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン
酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナ
デカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セ
ロチン酸、メリシン酸、およびそれらの混合物がある。
モノカルボン酸は、パルミチン酸およびミリスチン酸で
あることが好ましい。
有用な一価アルコールには、例えばラウリルアルコー
ル、ｎ−トリデシルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、ｎ−ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、
マルガリルアルコール、ステアリルアルコール、Ｎ−ノ
ナデシルアルコール、アラキジルアルコール、セリルア
ルコール、ミリシルアルコール、およびそれらの混合物
がある。一価アルコールは、セチルアルコールであるこ
とが好ましい。
モノカルボン酸と一価アルコールを反応させ、周知の
技術であり、エンサイクロペディア オブ ケミカル
テクノロジー、第９巻（1980年）、ページ291〜310（こ
こに参照表示してこれを編入する）で開示されている通
りの従来のエステル化プロセスによってエステルを生成
することができる。
好ましいエステルは、セチルパルミチン酸であり、こ
れは、セチルアルコールのパルミチン酸エステルであっ
て、たとえばニュージャージ州メイウッド（Maywood）
のステパン カンパニー（Stepan Company）からケスコ
（Kessco）またはステパンループ（Stepanlube）653セ
チルパルミチン酸という名称で市販品として入手でき
る。セチルパルミチン酸のけん化価は約109から117であ
る。鯨蝋の主要成分はセチルパルミチン酸であり、少な
くともその90％を占めている。ザ ケミストリー アン
ド テクノロジー オブ ワックスの142ページ。天然
の鯨蝋は、米国ではもはや市販品としては入手できない
と考えられる。上で検討したホエーリング コンベンシ
ョン アクト、16 U.S.C.A.916章を参照のこと。
有用なエステルのもう一つの例は、セチルミリスチン
酸であり、その融点は約47℃から53℃で、けん化価は約
116から124である。セチルミリスチン酸は、ケスコまた
はステパンルーブ654という名称で、ステパン カンパ
ニーから市販品として入手できる。
このエステルは、水性サイズ形成組成物中に、固形物
基準で約５から50重量パーセントの量、好ましくは約20
から45重量パーセントで、さらに好ましくは約10から45
重量パーセントの量で存在する。
この水性サイズ形成組成物はまた、エステルの１つ以
上の乳化剤を含む。この乳化剤を、カチオン性乳化剤、
アニオン性乳化剤、非イオン性乳化剤、およびそれらの
混合物からなる群から選択する。有用な非イオン性乳化
剤の非制限的な例としては、ポリオキシアルキレンブロ
ック共重合体、アルキルフェノールエトキシド、ポリオ
キシエチレンオクチルフェニールグリコールエーテル、
ソルビトールエステルの酸化エチレン誘導体、植物油ポ
リオキシエトキシド、およびそれらの混合物がある。
適切なポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン共
重合体の例は、ニュージャージ州パーシパニーのバスフ
コーポレーションから市販品として入手できる材料プ
ルロニック（商標）（PLURONICTM）Ｆ−108である。こ
の材料は、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドと
プロピレングリコールの宿合により生成された疎水性塩
基との縮合物である。
アルキルフェノールエトキシドの例には、オクチルフ
ェノキシエタノールエトキシド、フェノキシポリエチレ
ンオキシ（エタノール）、フェノキシ（エチレンオキ
シ）エタノールおよびノニルフェノキシポリ（エチレン
オキシ）エタノールがある。市販品として入手できるオ
クチルフェノキシエタノールエトキシドの例としては、
ニュージャージ州プリンストンのローヌ プーラン（Rh
one Poulenc）社のイゲパール（IGEPAL）CA−630があ
る。
植物油ポリオキシエトキシドの例は、GAF Corp.から
市販品として入手できるエマルファ（EMULPHOR）EL−71
9である。有用なポリオキシエチレンオクチルフェニル
グリコールエステルは、コネチカット州ダンバリーのユ
ニオン カーバイド（Union Carbide）社から市販品と
して入手できるトリトン（Triton）Ｘ−100である。ト
ゥイーン（tween）21と81は、有用なソルビトールエス
テルのエチレンオキシド誘導体の例であり、デラウェア
州ウィルミントンのアイシーアイ アメリカズ インコ
ーポレーテッド（ICI Americas,Inc.）から市販品とし
て入手できる。望ましい乳化剤はTMAZ 81であり、これ
は、ソルビトールエステルのエチレンオキシド誘導体乳
化剤で、ペンシルバニア州ピッッツバーグのピーピージ
ー インダストリーズ インコーポレーテッド（PPG In
dustries,Inc.）社から市販品として入手できる。
一般に乳化剤の量は、全固形物基準でサイズ形成組成
物の約0.01〜約25％の範囲でよいが、より好ましくは、
約0.1〜約10％である。
乳化剤は各種乳化剤の混合物でもよい。しかし、乳化
剤混合物の親水性／親油性バランス値（HLB値）が約５
〜18であることが望ましい。ここで言う「乳化剤混合物
の親水性／親油性バランス値」は、乳化剤の両親媒性の
性質を表わす経験的尺度上の値である。HLBについて
は、ディー シャウ（D.shaw）著のイントロダクション
トゥ コロイド アンド サーファス ケミストリー
（1980）の237〜238及び265頁に詳細に論じられてお
り、参考までにそれを本明細書に添付する。
この水性サイズ形成組成物には、エステルとは別のカ
チオン性の潤滑剤が一種又は複数種含まれる。限定する
ものではないが、そのようなカチオン性潤滑剤の例とし
ては、脂肪酸のアミン塩（それには、例えば炭素原子12
〜22個をもつ脂肪酸の部分と／あるいは窒素原子に結合
している１〜22個の炭素原子からなるアルキル基をもつ
第三級アミンが含まれていてもよい）、アルキルイミダ
ゾリン誘導体（例えば、脂肪酸とポリアルキレンポリア
ミンとの反応で得られるようなもの）、酸により可溶化
させた脂肪酸アミド（例えば、ステアリン酸アミドのよ
うな４〜24個の炭素原子の酸基をもつ飽和あるいは不飽
和の脂肪酸アミド）、酸により可溶化された重合不飽和
脂肪酸アミド、脂肪酸とポリエチレンイミンの縮合物及
びアミド置換したポリエチレンイミン例えばエメリー
（Emery）6717（部分アミド化したポリエチレンイミン
で、イリノイ州のカンカキーのヘンケル社から上市され
ている）やアルブラスピン266（ピーピージー インダ
ストリーズ インコーポレーテッド社から入手できる）
等を含むガラスファイバ用潤滑剤がそれである。
有用なアルキルイミダゾリンは、カチオン（Cation）
Ｘ（バージニア州ホープウエルのゴールドシュミットケ
ミカルコーポレーション（Goldschmidt Chemical Corpo
ration）あるいはアルブラスピン261（ピーピージー
インダストリーズ インコーポレーテッド社から入手で
きる）である。
しかし、好ましいカチオン性潤滑剤は、一種あるいは
複数種のシリル化したポリアミンポリアミドであって、
それらは例えば：（ａ）第一級又は第二級アミン官能性
をもつアミノ官能ポリマーと脂肪酸成分残基とのアミノ
官能の反応生成物と、（ｂ）アミンと反応し得る有機ア
ルコキシシラン及びその加水分解生成物、との反応によ
って得られる。
米国特許第5354829号明細書のコラム１欄、１行目か
ら２欄18行目まで、２欄20行目から５欄18行目まで、５
欄24行目から７欄37行目まで、７欄40行目から10欄15行
目まで、10欄34行目から11欄１行目まで、11欄５行目か
ら27欄57行目まで、28欄、26行目から32欄、33行目ま
で、33欄11行目から36欄35行目までに、本発明に有用な
シリル化したポリアミンポリマーについての詳細な記述
がなされている。参考のためにそれをここに添付する。
シリル化したポリアミンポリマー（米国特許第535482
9号明細書では「シリル化RPポリマー」とも呼ばれてい
る）はカチオン性の潤滑作用をもっており、約200〜800
の残留アミン値及び約20までの残留酸値をもっていても
よい。
アミノ官能の反応生成物（米国特許第5354829号明細
書では「ポリアミンＩ」とも呼ばれている）には、アミ
ン官能性をもつ第一級又は第二級アミンを含む一個ある
いは複数個のポリアミンと、一個あるいは複数個の脂肪
酸、重合脂肪酸又はその誘導体のような二量体の酸との
反応生成物が含まれる。
限定するものではないが、適当なポリアミンの例とし
ては、部分アミド化したポリアミン、ポリアルキレンイ
ミン、ポリアミン−ポリアミド及びアミドアミンポリマ
ーのようなポリアルキレンポリアミンがある。適当なポ
リアミンについては、米国特許第5354829号明細書の２
欄20〜25行、38欄７行目から５欄19行目まで、５欄24行
目からコラム９欄57行目までに論じられている。有用な
ポリアミンには、更に第一級又は第二級アミン官能性に
加えて第三級アミン官能性を持ったものも含まれうる。
本発明に有用な脂肪酸（米国特許第5354829号明細書
では「脂肪酸材料」とも呼ばれている）には、脂肪酸
と、脂肪酸エステル、無水脂肪酸、脂肪酸ハロゲン化物
及び重合脂肪酸のような脂肪酸誘導体がある。適当な脂
肪酸の諸例は、米国特許第5354829号明細書の８欄20行
目から９欄57行目までに論じられており、酢酸、ペラル
ゴン酸、２−エチルヘキン酸、イソノナン酸、オレイン
酸、ウンデシレン酸、カプロン酸、カプリル酸、オクタ
ン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸である。
適当な重合脂肪酸（米国特許第534829号明細書では
「脂肪酸重合物」とも呼ばれている）については、米国
特許第5354829号明細書の８欄56行目から９欄21行目に
論じられている。
アミノ官能反応生成物には、米国特許第5354829号明
細書の４欄50行目から８欄19行目までに論じられている
ような鎖伸長剤が更に含まれていてもよい。鎖伸長した
アミノ官能反応生成物は、ポリアミンを脂肪酸及び鎖伸
長剤の両者と反応させることにより得られる。ここでい
う「鎖伸長剤」とは、その二官能あるいは多官能部分が
ポリアミンの残留アミンの活性をもつ水素により窒素と
反応し、共有結合を形成してアミノ官能反応生成物の分
子量を増大させることのできる化合物を意味する。鎖伸
長剤の例は、米国特許第5354829号明細書の７欄17〜58
行に論議されている。
鎖伸長したアミノ官能反応生成物が形成される反応の
一例は、４欄50行目から５欄18行目と５欄29行目に述べ
られている。反応式（Ｉ）〜（VII）で、ｘは２〜６の
範囲、ｙは６〜16の範囲であり、ｗ及びｚは、分子量を
約50,000Mwまで、しかし好ましくは適切な粘度を保持さ
せるために約10,000Mwまで増加させるような値である。
またＲは低級アルキル、Ｒ″はアルキレンや２〜15個の
炭素原子をもつ二官能アルキル及び／あるいはアリル基
から選ばれる。
鎖伸長のための適当なポリアミンの例は、米国特許第
5354829号明細書の６欄の26〜49行目に論じられてお
り、それからは、ジエチレントリアミン（DETA）、トリ
エチレンテトラミン（TETA）、テトラエチレンペンタミ
ン（TEPA）、ペンタエチレンヘキサミン（PEHA）、ジプ
ロピレントリアミン（DPTA）、トリプロピレンテトラミ
ン（TPTA）、テトラプロピレンペンタミン（TPPA）、ペ
ンタプロピレンヘキサミン（PPHA）、ジヘキサメチレン
トリアミン（DHMTA）及びそれらの混合物のようなポリ
アルキレンアミンである。
アミンと反応しうる有機アルコキシシラン及びその加
水分解（以下ここでは、米国特許第5354829号明細書に
関連させ、「アミン−反応性シラン」と総称する）。こ
こで使われる「アミン反応性の」という語は、アミン−
反応性シランがその有機官能部に、アミノ官能反応生成
物のアミン官能基と共用結合しうる一個あるいは複数個
の反応性部位を持っているか又は持ち得ることを意味す
る。例えば、アミノ官能反応生成物のアミン官能基の活
性な水素と反応しうることを意味する。
限定するものではないが、アミン−反応性シランに適
当な反応性部位の例としては、エポキシ基あるいはグリ
シジル基、イソシアナト基、エステル基、アルキルハロ
基及びアクリロキシ基がある。それらは米国特許第5354
829号明細書の９欄の34〜59行に論じられている。例え
ば、適当なエポキシ官能アミン−反応性シランには次式
のようなシラン化合物が含まれる:CH2−CH（Ｏ）−CH2
−（CH2）ｘ−Si（OR）３あるいはCH2−CH（Ｏ）−Ｃ−
（CH2）ｘ−Si（OR）３。ここでｘは１〜６の整数、Ｒ
は低級アルキルで例えばメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル又は類似の基である。限定するものではない
が有用なエポキシシランの例は、γ−グリシドオキシア
ルキルトリアルコキシシラン（この場合アルコキシ基は
メトキシあるいはエトキシでよい）、δ−グリシドキシ
ブチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシエチルト
リエトキシシランである。
適当なアミン−反応性シランにはまた、元来はアミン
−反応性ではないが、アミノ官能反応生成物のアミンの
官能性と反応しうる形に誘導しうるような有機官能アル
コキシシランも含まれる。
適当なアミン−反応性有機アルコキシシランは、次式
（Ｉ）で表わし得る： XaSi（OR）ｂ ここでＸは、アミン−反応性の部位をもつ有機の基で
ある。Ｘには、米国特許第5354829号明細書の２欄46〜5
0行に開示されているようなアルキル基も含むことがで
きる。「ａ」は１〜２の整数、「ｂ」は４−ａの整数で
ある。「Ｒ」は水素、１〜６個の炭素原子を含むアルキ
ル基、炭素原子６〜10個を含むシクロアルキルアリル、
及びアルキルアリル基の中から選ばれる。
シリル化ポリアミンポリマーは、適当なモル比で、ア
ミノ官能反応生成物とアミン−反応性有機アルコキシシ
ランを反応させて得られる。適当なシリル化ポリアミン
ポリマーの調製についてのより詳しい説明は、米国特許
第5354829号明細書の11欄の５〜53行及び17欄53行目か
ら21欄３行目までに述べられている。
好ましいカチオン性潤滑剤は、ペンシルバニア州ピッ
ツバークのピーピージー インダストリーズ インコー
ポレーテッド社で製造されているシリル化ポリアミンポ
リマー潤滑剤、アルブラスピン227である。それは米国
特許第5354829号明細書に開示されている。
カチオン性潤滑剤の量は、全固形物基準でサイズ形成
組成物の約15重量％未満であり、好ましくは約0.1〜約1
0重量％、より好ましくは約１〜約５重量％である。
サイズ形成組成物には、更に官能性有機シラン、有機
チタン酸塩、有機ジルコン酸塩から選んだ一種あるいは
複数種の表面変性剤すなわちカップリング剤を加えるこ
とができる。そのようなカップリング剤の典型的なもの
は二官能性をもっている。それぞれの金属原子あるいは
シリコン原子は、ガラスの表面と対応して水酸基を除去
することのできる一つ又は複数の加水分解性の基、及び
サイズ形成組成物に含まれるＮ−ビニルアミドポリマー
の様な他の成分の相溶性を高めたり、あるいはそれらと
反応したりし得ると考えられる基の一つ又は二つ以上と
結合している。加水分解性の基としては次のようなもの
がある。
及び1,2−又は1,3グリコールのモノ水酸基及び／ある
いは環状のC2−C3残基。ここでR1はC1〜C3のアルキル、
R2はＨ又はC1〜C4のアルキル、R3およびR4はそれぞれ
Ｈ、C1〜C4のアルキル又はC6〜C8のアリルから選ばれ、
そしてR5はC4〜C7のアルキレンである。適当な相溶性向
上基の例としては、エポキシ、グリシドオキシ、メルカ
プト、シアノ、アリール、アルキル、ウレタノ、ハロゲ
ン、イソシアナト、ウレイド、イミダゾリニル、ビニ
ル、アクリラート、メタアクリラート、アミノあるいは
ポリアミノ基がある。
本発明に使用するのには官能性有機シランカップリン
グ剤が好ましい。適当な官能性有機シランカップリング
剤の例としては、３−アミノプロピルジメチルエトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、β−アミノエチル
トリエトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナトプロピル
トリエトキシシラン、ビニル−トリメトキシシラン、ビ
ニル−トリエトキシシラン、アリールトリメトキシシラ
ン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプ
トプロピルトリエトキシシラン、グリシドプロピルトリ
エトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラ、4,5−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシ
シラン、ウレイドプロピルトリメトキシシラン、ウレイ
ドプロピルトリエトキシシラン、クロロプロピルトリメ
トキシシラン、及びクロロプロピルトリエトキシシラン
がある。
限定するものではないが、有用な官能性有機シランカ
ップリング剤には、エポキシ（Ａ−187 γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン）、メタクリレート
（Ａ−174、γ−メタクリロキシプロピルトリメトオキ
シシラン）及びアミノ（Ａ−1100 γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、そしてY5659アミノシランカップ
リング剤があり、それぞれがコネチカット州ダンバリー
のオーエスアイ スペシャルティーズ インコーポレー
テッド社から市販されている。有益なシランカップリン
グ剤のその他の例が、ローエンスタイン著、マニュファ
クチュアリング テクノロジー オブ コンティニュア
ス ガラス ファイアー（第２版、ニューヨーク、198
3）の263頁に記述されている。参考にここに組み込む。
官能性有機シランカップリング剤の量は、全固形物基
準でサイズ形成組成物の約0.5〜約25重量％で差支えな
いが、好ましくは約１〜約10重量％、より好ましくは約
１〜約５重量％である。
本水性サイズ形成組成物にはさらに、エステルとは別
の非イオン性潤滑剤の一種又は複数種を加えることがで
きる。この非イオン性潤滑剤は、製経時に張力を増加さ
せると考えられている。有用な非イオン潤滑剤には、カ
ルボン酸と多価アルコールとのエステルや鉱物油があ
る。
有用なカルボン酸としては、モノカルボン酸、ジカル
ボン酸、ポリカルボン酸、及びそれらの混合物がある。
限定するものではないが、適切なモノカルボン酸とし
てはカプリル酸、カプロン酸、ラウリン酸、ラウロレイ
ン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、ペンタデカン
酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガリン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、リノレイン酸、リノレニン
酸、及びリシノレイン酸がある。
適当な多価アルコールとしては、芳香族系、脂肪族
系、あるいは環状脂肪酸系のもの及びそれらの混合物が
考えられる。限定するものではないが、脂肪族の多価ア
ルコールの例としてはエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレ
ングリコール、1,4−ブチレングリコール、2,3−ブチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、ポリオキシ
アルキレングリコールのようなグリコール類；ソルビト
ール、グリセリン、1,2,6−ヘキテサントリオール、エ
リスリトール、及びトリメチロールプロパンのようなポ
リオール；及びこれらの混合物がある。
限定するものではないが、有用な非イオン性潤滑剤の
例には、綿実油、トウモロコシ油や大豆油のような植物
油及び水添植物油；トリメチロールプロパントリエステ
ル、ペンタエリスリトールテトラエステル；及びそれら
の誘導体や混合物がある。有用なトリメチロールプロパ
ントリエステル及びペンタエリスリトールテトラエステ
ルは、ステパン社から市販されている。非イオン性の潤
滑剤の代表的なものは、周囲温度（約25℃）で固体又は
液体である。
好ましい非イオン性潤滑剤は、水添大豆油であるEcip
se 102であって、イリノイ州アイルのファンデンバーク
フード カンパニーから市販されている。非イオン性
潤滑剤は、一般に、本サイズ形成水性組成物の中に、総
固形物ベースで約0.001重量％から約15未満の重量％の
量で存在するが、好ましいのは約５〜約15重量％の量で
ある。
乳化剤は又、この非イオン性潤滑剤を乳化するものと
して働くことができるし、あるいはワックス成分用の乳
化剤とは違った第２の乳化剤を本サイズ形成水性組成物
に加えても差支えない。上で論じた乳化剤は、いずれも
非イオン性潤滑剤の乳化にも適している。
水サイズ形成組成物には、ワックス成分として、上に
詳細に記述したエステルとは違った水に可溶性の、ある
いは乳化させうる、または分散させうるワックスの一種
あるいは数種を添加してもよい。そのようなワックスの
例としては、植物性、動物性、鉱物性のワックス、合成
ワックス、あるいは石油系ワックスがある。好ましいの
は、微細結晶ワックスのような高結晶度のものでパラフ
ィン源から得られるワックスである。その他の有用な微
細結晶ワックスはオクラホマ州アルサのペトロライトコ
ーポレーション及びオハイホ州シンシナティのミシェル
マン社から市販されている。しかし、本サイズ形成組成
物は、実質的にはエステルとは別種のワックスは含まな
い方が好ましい。ここで云う「実質的には、エステルと
は別種のワックスを含まない」ということは、本サイズ
形成組成物が、好ましくは、総固形分ベースでその約0.
1〜約５重量％のワックスを含むことを意味する。
本サイズ形成組成物には、バイオサイド、防カビ剤及
び消泡剤も加えることができる。有効なバイオサイドの
一例は、バージニヤ州アッシュランドのケムトリート社
が市販しているメチレン−ビス・チオシアネート、ケム
トリートCL−2141である。適当な消泡剤は、コネチカッ
ト州ダンバリーのオーエスアイ スペシャルティーズ
インコーポレーテッド社が上市しているSAG類、及びピ
ーピージー インダストリーズ インコーポレーテッド
社が市販しているMazu DF−136である。バイオサイド、
防カビ剤、消泡剤の量は、総固形分ベースでサイズ形成
組成物の約１×10-6〜約５重量％の範囲である。
さらに本サイズ形成組成物には、組成物を約３〜10、
好ましくは約４〜約８に調製するに充分な量の一種又は
数種の有機酸を加えることができる。限定するものでは
ないが、本発明に使用するのに適する有機酸の例として
は、酢酸、クエン酸、ギ酸、プロピオン酸、カプロン
酸、乳酸、安息香酸、ピルビン酸、シュウ酸、マレイン
酸、フマール酸、アクリル酸、メタクリル酸、及びそれ
らの混合物、のようなモノ及びポリカルボン酸と／ある
いはそれらの無水物がある。
水（好ましくは脱イオン水）は、本サイズ形成組成物
の主たる溶媒であり、ガラスファイバ上にごく均一にコ
ーティングするのに都合のよい充分な量が含まれてい
る。そのようなサイズ形成水性組成物の固形分の重量％
は、約0.5〜約20重量％である。が好ましい固形分の重
量％は、約１〜10重量％であり、さらに好ましいのは約
２〜約８重量％である。
本水性サイズ形成組成物は、好ましくは、事実上ヒュ
ーメクタント（humectant）を含んでいない。ヒューメ
クタントは、スターチを湿気に対してより敏感にして、
高温と高湿度加工条件下でフィラメント切れを増やし、
張力を大きくする原因になりうると考えられている。限
定するものではないが、ヒューメクタントの例として
は、二価アルコール、多価アルコール、尿素、及びそれ
らの混合物がある。
多価アルコールとしては、たとえばポリアルキレンポ
リオール、ポリオキシアルキレンポリオール、及びそれ
らの混合物がある。限定するものではないが、そのよう
なヒューメクタントの例としては、ペンジルバニヤ州ピ
ッツバークのピーピージー インダストリーズ インコ
ーボレーテッド社が市販しているMACOLEP−300やコネチ
カット州ダンバリーのユニオンカーバイド社から市販さ
れているカーボワックス（Carbowax）のようなポリエチ
レングリコール類がある。他のヒューメクタントとし
は、ミシガン州ミッドランドのシグマケミカル社やダウ
ケミカルユーエスエー社が市販しているグリセリンがあ
る。ここで使われた「事実上ヒューメクタントを含んで
いない」の意味は、本水性サイズ形成組成物が、好まし
くは、組成物の全重量をベースとして５重量％未満のヒ
ューメクタントしか含んでいない。より好ましくは３重
量％未満しか含んでいないということである。
水性サイズ形成組成物の中で、Ｎ−ビニルアミドポリ
マーがスターチを除くと唯一のフィルム形成ポリマーで
あることが望ましい。本水性サイズ形成組成物は、さら
に実質上ポリビニルアルコール、エチレンオキサイドポ
リマー、ポリアクリレート及びポリアクリルアミドを含
有していないことが好ましい。この種の成分は、破損フ
ィラメントの原因になると考えられている。ここで使わ
れた実質上ポリビニルアルコール、エチレンオキサイド
ポリマー、ポリアクリレート、及びポリアクリルアミト
を含有していない」の意味は、本水性サイズ形成組成物
が好ましくは、組成物の総重量をベースにして５重量％
未満のポリビニルアルコール、エチレンオキサイドポリ
マー、ポリアクリレート、及びポリアクリルアミドしか
含んでいないということである。
本水性サイズ形成組成物は又、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、及びエチレンとプロピレンのコポリマーから
選ばれたポリオレフィンの水性エマルジョンのような、
ポリオレフィンエマルジョンを実質上含んでいないこと
が好ましい。この種のポリオレフィンエマルジョンは疎
水性であると考えられており、特に高湿度条件下、ある
いは水性ベースのスラッシングサイズが使われる場合、
スラッシング工程での糸のウェットアウトに悪影響を及
ぼすと信じられている。高密度ポリエチレンエマルジョ
ンの一例は、ニュージャージイ州バーミンガムのシグマ
ケミカル社から販売されているPrototube HDである。こ
こで使われた「実質上ポリオレフィンエマルジョンを含
んでいない」という表現は、本水性サイズ形成組成物
は、好ましくは、組成物の全重量をベースにして５重量
％未満のポリオレフィンエマルジョンしか含んでいない
ことを意味する。
水性サイズ形成組成物は、有機金属化合物、ホルムア
ルデヒド、その誘導体、及びそれらの混合物から選ばれ
る防腐剤を本質的に含まないものが好ましい。非限定的
に例示すると、そのような防腐剤としては、乳化させた
有機スズ化合物及びホルマリンが挙げられる。ここで用
いられる、「有機金属化合物、ホルムアルデヒド、それ
らの誘導体及び混合物から選ばれる防腐剤を本質的に含
まない」とは、水性サイズ形成組成物が、このような防
腐剤を、好ましくは全固形物基準で0.01重量パーセント
未満しか含まないことを意味する。
水性サイズ形成組成物は、ポリアミンと２官能基性脂
肪酸との縮合によって得られるような、ポリアミノ基を
持つポリアミド樹脂の塩を本質的に含まないことがより
好ましい。そのようなポリアミノ基を持つポリアミド樹
脂の塩は、加熱清浄化への抵抗を高め、加熱清浄中の布
地の黒ずみと変色を起こしスラッシングの問題を起こす
と考えられている。そのようなポリアミンは、２個から
８個の炭素原子を持つアルキルアミを含む可能性があ
る。このような２官能性の脂肪酸は、８個から18個の炭
素原子を持つ脂肪酸の二量化によって得られたものを含
む。ポリアミノ基を持つポリアミド樹脂の塩の例として
は、ヘンケルコーポレーション（Henkel Corporation）
より市販されているバーサミド（Versamid）とゲナミド
（Genamid）や、テキサス州ヒューストンのシェルケミ
カル（Shell Chemical）社より市販されているエピキュ
ア（Epicure）3180 E−75ポリアミド樹脂溶液が含まれ
る。「ポリアミノ基を持つポリアミド樹脂の塩を本質的
に含まない」という表現は、水性サイズ形成組成物が、
全固形物基準で、好ましくは約４パーセント未満、より
好ましくは約１重量パーセント未満のポリアミノ基を持
つポリアミド樹脂の塩しか含まないことを意味する。
本発明における水性サイズ形成組成物は、熟練した技
術者によって知られる、いかなる適切な方法によっても
調製することが可能である。例えば、スターチは、水
（好ましくは脱イオン水）を約10℃から約40℃の温度に
おいてプレミックスタンクに加え、スターチが分散する
まで連続的に撹拌しながらスターチを加えることで調製
することができる。このスターチを標準的なジェットク
ッカーなどのクッカー（調理器）で、約80℃から約140
℃の温度で加熱調理する。調理スターチは主混合タンク
に移送し、引き続き処理する。
官能基を有する有機シランカップリング剤は、水の存
在下で有機炭化水素酸との反応によって、少なくとも一
部分が加水分解される。そこで好ましくは、別のタンク
において、酢酸を冷水（約10℃から約30℃）に加え、官
能基を有する有機シランカップリング剤をそれに加え
る。主混合タンクの温度が約60℃以下の場合には、シラ
ン混合物は主混合タンクに加える。
Ｎ−ビニルアミドポリマーは、温水（約50℃）に予備
混合してから主混合タンクに加えることができる。ワッ
クス成分、非イオン性潤滑剤、乳化剤、及び湿潤剤は、
高剪断力条件下に温水（約70℃）で予備混合し、主混合
タンクに加える。バイオサイド、防カビ剤、及びその他
の全ての必要とされる成分は、主混合タンクに加える。
好ましくは、それぞれの成分は別タンクにて水で希釈
し、主混合タンク中のその他の成分に加えるまで良く混
合する。予備混合した各成分を主混合タンクに添加した
後、十分な量の水を加え、全固形物濃度が約１から10重
量パーセントの水性サイズ形成組成物を得る。
本発明によるサイズ形成組成物は、熟練した技術者に
よって知られる、いかなる種類のファイバ状ガラス組成
物に用いることも可能である。本発明に用途に適するガ
ラスファイバには、「Ｅ−ガラス」、「621−ガラ
ス」、「Ａ−ガラス」、「Ｃ−ガラス」、「Ｓ−ガラ
ス」、「ECR−ガラス」（耐腐食性ガラス）及びそれら
からフッ素及び／あるいはホウ素を除いた誘導体等の、
ファイバ化したガラス組成物から調製されるものが含ま
れる。このような組成物は熟練した技術者によって知ら
れており、ローエンスタイン（Loewnstein）の、「連続
的なガラスファイバの製造技術」（第２版、1983年）の
33〜45ページに開示されている。ここに参考文献として
組み込む。
水性サイズ形成組成物は、さまざまな従来より知られ
る方法、例えば、組成物を含む容器にガラスファイバを
浸すことや、ガラスファイバ上に組成物を噴霧すること
や、ローラーやベルトアプリケーターといったアプリケ
ーターによってガラスファイバと接触させることで、ガ
ラスファイバに塗布することが可能である。より具体的
には、水性サイズ形成組成物は、ベルトやローラーアプ
リケーターによって塗布される。そのようなアプリケー
ターやその他の適当なアプリケーターについての非限定
的な例は、ローエンスタインの169〜177ページに開示さ
れており、ここに参考文献として組み込む。
ガラスファイバに適用するサイズ形成組成物の量は、
ガラスファイバの大きさや数量といった因子によって変
わりうる、多くのガラスファイバでは、約0.5から約20
パーセントの固体を含む水性サイズ形成組成物の場合、
ファイバへの塗布量は、サイズ形成組成物を含んだガラ
スファイバ全重量の約0.1から約40重量パーセントであ
り、好ましくは約１から20重量パーセントである。
サイズ形成組成物をガラスファイバに塗布した後、通
常ガラスファイバを、例えば空気乾燥あるいは従来型あ
るいは真空乾燥機で、約220゜Fから約300゜Fの温度で約
10から約13時間乾燥し、乾燥したサイズ形成組成物乾燥
残査をその上に付着させた、ガラスファイバストランド
を製造する。
ガラスファイバの乾燥に用いる適当な乾燥機は、熟練
した技術者によって良く知られている。ガラスファイバ
の乾燥に要する温度と時間は、サイズ形成組成物中の固
体濃度、サイズ形成組成物の組成、及びガラスファイバ
の種類といった変数に依存する。ガラスファイバ形成パ
ッケージあるいはケーキの乾燥については、ローエンス
タインの224〜230ページに詳細に述べられており、ここ
に参考文献として組み込む。
好ましくは、ガラスファイバ上に付着したサイズ形成
組成物中の固形物は、約0.01から約８重量パーセントで
あり（サイズ形成組成物の固体量をガラスと乾燥サイズ
形成組成物の全重量で割った値、強熱減量あるいは「LO
I」としても知られる）、より好ましくは、約0.2から約
３重量パーセントである。
乾燥サイズ形成組成物をその上に塗布したガラスファ
イバは、撚り糸にすることができ、その上に二次的な処
理あるいは被覆組成物の塗布を行うこともできる。製織
処理用に用いられるガラスファイバストランドには、ワ
ープあるいはビームを張った後、サイズ処理をしたガラ
スファイバにワープサイジング組成物を塗布することが
できる。そのようなワープサイジング組成物には、代表
的には、ポリビニルアルコールといった組成物が含ま
れ、これらは熟練した技術者によって良く知られてい
る。ガラスファイバストランドは、例えば、図１に示す
ように、織物14の経糸ストランド10、及び／あるいは緯
糸ストランド12から構成される。
二次処理あるいは被覆組成物は、ここで参考文献とし
て組み込まれる、ローエンスタインの253ページ、及び
ここで参考文献として組み込まれる、米国特許4,762,75
0号（５欄58行から15欄64行、17欄16〜46行、及び19欄2
8行から26欄）、及び4,762,751号（６欄21行から14欄68
行及び16欄49行より25欄23行）各明細書に開示されてい
るような含浸用組成物、あるいは例えばテフロン（登録
商標）（Teflon ）ポリテトラフルオロエチレン被覆が
可能である。
ガラスファイバストランドは、上述したように、ヤー
ンヘの撚り、チョッピング、平行に組み合わせてのはバ
ンドルの形成、ロービング、織布、またはチョッブドあ
るいは連続ストランドマットを形成するなどの、更なる
処理を行うことができる。ガラスファイバストランド
は、熟練した技術者によって知られるいかなる従来より
知られる方法、例えば撚り枠によっても撚り加工するこ
とができる。一般に、ストランドの撚り加工は、ストラ
ンドがボビンに供給される速度よりも速い速度で、スト
ランドがボビンに巻き取られるように回転しているボビ
ンに、ストランドを供給することで行うことができる。
一般に、ストランドは、ストランドに撚りを与えるため
に、ボビンの幅と同じ幅であや振りをするリングに取り
付けた穴（eye）を通して、インチ当たり約0.5から約３
回転の割合で巻き取られる。
巻き取られたストランドは、織物あるいは不織布、編
布あるいはブレード製品、あるいは補強材を製造するた
めに用いられる。織物は、従来のいかなる織機、例えば
シャトルルーム、エアジェットルーム、レピア織機、あ
るいはその他の織機を用いて織ることができる。
被覆ストランドは、例えば印刷された回路基板、光フ
ァイバーケーブル用被覆補強等といった幅広い用途に用
いることができる。
本発明を以下の実施例で説明するが、これらは本発明
をなんら限定するものではない。
実施例 表１に示す量（重量割合または重量％）の各成分を混
合し、水性サイズ形成組成物を形成した。サンプル１
は、本発明にもとづいて調製した水性サイズ形成組成物
である。各水性サイズ形成組成物は、前述した方法と同
様の方法で調製した。
１ ニュージャージー州、ブリッジウォーターのナショ
ナル スターチ アンド ケミカル コーポレーション
から市販されているナショナル 1554 低アミロース架
橋ポテトスターチ。
２ インディアナ州、ハモンドのアメリカン メイズ
カンパニーから市販されているアメイゾ213 高粘度架
橋スターチ。
３ ニュージャージー州、ブリッジウォーターのナショ
ナル スターチ アンド ケミカル コーポレーション
から市販されているハイセット369 約55/45のアミロー
ス／アミロペクチン比を有する酸化プロピレン変性コー
ンスターチ。
４ ニュージャージー州、ウェインのアイエスピー テ
クノロジーズ インコーポレーテッド社から市販されて
いるPVP K−30 ポリビニルピロリドンホモポリマー。
５ ニュージャージー州、メイウッドのステピン カン
パニーから市販されているケスコまたはステパンルーブ
653 セチルパルミテート。
６ ペンシルベニア州、ピッツバーグのピーピージー
インダストリーズ インコーポレーテッド社から市販さ
れているTMAZ 81 ソルビトールエステル乳化剤のエチ
レンオキサイト誘導体。
７ ペンシルベニア州、プリンストンのローヌ プーラ
ン社から市販されているイゲパールCA−630 エトキシ
化オクチルフェノキシエタノール乳化剤。
８ ペンシルベニア州、ピッツバーグのピーピージー
インダストリーズ インコーポレーテッド社から市販さ
れており、米国特許第5,354,829号に開示されているア
ルブラスピン227、カチオン性シリル化ポリアミンポリ
マー潤滑剤。
９ ピーピージー インダストリーズ インコーポレー
テッド社から市販されているアルブラスピン261 カチ
オン性アルキルイミダゾリン誘導体潤滑剤。
10 イリノイ州、ライルのファン デン バーグ フー
ド カンパニーから市販されているエクリプス（Eclips
e）102 水素化大豆油。
11 ピーピージー インダストリーズ インコーポレー
テッド社から市販されているマコール（MACOL）Ｅ−300
ポリエチレングリコールヒューメクタント（humectan
t）。
12 コネチカット州、ダンバリーのオーエスアイ コー
ポレーションから市販されているアミノシラン。
13 ピーピージー インダストリーズ インコーポレー
テッド社から市販されているマズ（Mazu）DF−136、消
泡剤。
14 バージニア州、アシュランドのケムトリート イン
コーポレーレッド社から市販されているメチレン−ビス
−チオシアネート（ケムトリート CL−2141）。
表１のそれぞれの水性サイズ形成組成物を、Ｇ−75の
Ｅ−ガラスファイバストランドに被覆した。サンプル１
の水性サイズ形成組成物は、5.9重量％の固形分および
約5.29のpHを有していた。サンプル２の水性サイズ形成
組成物は、約６重量％の固形分をしていた。
従来からの撚糸装置を用いる同様の方法で、被覆され
たそれぞれのガラスファイバストランドを撚り合わせて
ヤーンを形成し、ボビンに巻いた。
サンプル１および２のヤーンを、日本の日本電気硝子
（株）製のNEG Y−105のヤーン（サンプル３）のサンプ
ルと同様に、種々の物性について評価した。その結果を
表２に示す。
それぞれのサンプルについての３回の試験の平均強熱
減量（ガラスと乾燥サイズ形成組成物との総重量で減じ
たサイズ形成組成物の固形分の重量％）を表２に示す。
ツダコマ モデル（Tudacoma Model）ナンバー103の
エアジェットルームを用いて、それぞれのヤーンを、ウ
ィーバビリティー（weavability）について評価した。
それぞれのヤーンについて挿入時間の200回の測定の平
均値を表２に列挙する。これらの測定は、3.9バールの
メインジェット圧で、50インチのワイドスタイルの7628
織布（wide Style 7628 fabric）を織りながら、１分間
当たりに510回の挿入（ピック）で行なった。
また、米国特許第4,610,707号明細書に開示されてい
るタイプの破損フィラメント検出器を用い、それぞれの
ヤーンを、ヤーン100ヤード当たりの破損フィラメント
の数の平均値、およびヤーンの平均張力（グラム）につ
いて評価した。これらの値は、それぞれのヤーンの８個
のボビン（各ボビン上には約130,000ヤードのヤーンが
巻かれている）に関し、１分間当たり500ヤードの速
さ、約21℃（70゜F）および約60％の相対湿度で行なっ
た測定値の平均を表す。
ハロ、シェディング（shedding）およびリント（lin
t）の主観的観察の結果を表２に示す。ハロおよびリン
トは、たとえば溝車（whorls）などの引張り装置、およ
び破損フィラメント検出器のクリールにおけるほかの接
触点での破損フィラメントの集積である。バインダのシ
ェディングは、サイジングが粉末化するときに発生す
る。
各ヤーンの湿分吸着量は、各ヤーンのサンプルを約18
時間のあいだ、約98％の相対湿度に供することにより評
価した。湿分吸着量の結果を表２に列挙する。
スラッシング溶液中の各ヤーンのウェットアウト（we
t−out）を、ドラベステストの修正版（標準的なドラベ
ステストはASTM D−2281である）を用いて評価した。各
ヤーンの80ヤードのサンプル（約５グラム）を、長さ約
50.8ミリメートル（２インチ）および幅約12.7ミリメー
トル（２分の１インチ）の束に形成した。大きなビーカ
ー（少なくとも2000ミリリットル）を、約52℃（125゜
F）の温度で、エルバノール（Elvanol）Ｔ−66 スラッ
シング溶液の8.1重量％固形分水溶液で満たした。各束
をひとつづつスラッシング溶液の表面に配置し、束が液
体溶液の表面の下に浸水するための経過時間を測定し
た。標準的なドラベステストにおいては、沈降を容易に
するために３グラムの重りを取り付けた。しかし、これ
らのタイプのヤーン３グラムの重りを取り付けると、ヤ
ーンをあまりにも素早く浸水させ、確かな測定を行なう
ことができない。したがって、このテストは、束に重り
を加えることなく行なった。また、実際のスラッシング
作用を模擬実験するこのテストのために、前記スラッシ
ング溶液の温度は標準的なドラベステストにおける25℃
から52℃（125゜F）に変えた。各ヤーンの５個のサンプ
ルの平均ウェットアウトを表２に示す。
表２に示すように、サンプル１（本発明にしたがって
調製した）は、サンプル１のようにモノカルボン酸およ
び一価アルコールのエステルからなるサイズ形成組成物
で 被覆されてはいないサンプル２および３と比べて、短い
挿入時間、小さい張力、および速いウェットアウトを有
する。また、サンプル１は、サンプル２（そのサイズ形
成組成物中にモノカルボン酸および一価アルコールのエ
ステルを有しない）よりも少ない破損フィラメント、フ
ァズ、ハロ、シェディング、リントおよび湿分吸着量を
有する。
前述の記載から、本発明は、スラッシングにおいて最
小限のファズおよびハロ、少ない破損フィラメント、小
さいストランド張力、適当なウェットアウト、ならびに
ウィービングにおいて高いフリアビリティおよび短い挿
入時間を有する水性サイズ組成物で処理されたガラスフ
ァイバを提供する当該水性サイズ組成物からなることが
わかる。
本発明の広い概念から離れずに、当事者によって前述
した実施態様に変更がなされるのが好ましい。したがっ
て、本発明が開示された特定の実施態様に限定されず、
しかし、添付した請求の範囲により規定されているよう
に、本発明の精神および範囲における変更を含むものと
することがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウー、シアン アメリカ合衆国、15044 ペンシルベニ ア州、ギブソニア、アムレス ドライブ 5165 (56)参考文献 特開 平３−183644（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−6126（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−242444（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C03C 25/26 D06M 15/11 D06M 15/356

Claims (23)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）疎油性スターチ、（ｂ）フィルム形
    成材であるＮ−ビニルアミドポリマー、（ｃ）モノカル
    ボン酸（１）および一価アルコール（２）を反応させる
    ことにより形成されるエステルから成るワックス成分、
    （ｄ）ワックス成分用乳化剤および（ｅ）ワックス成分
    とは異なるカチオン性潤滑剤からなる水性サイズ形成組
    成物であって、該水性サイズ形成組成物が本質的に
    （１）親油性スターチ、（２）ポリオレフィンエマルジ
    ョンおよび（３）有機金属化合物、フォルムアルデハイ
    ドおよびそれらの誘導体ならびに混合物よりなる群から
    選択される防腐剤を含まない複数のガラスファイバ処理
    用水性サイズ形成組成物。
  2. 【請求項２】疎油性スターチが約38℃の温度で約100セ
    ンチポアズ以下の粘度を有するスターチ、約38℃の温度
    で約100センチポイズを超える粘度を有するスターチ、
    約40重量パーセント以下のアミロースを含有するスター
    チ、約40重量パーセントを超えるアミロースを含有する
    スターチ、これらスターチの誘導体およびそれらの混合
    物よりなる群から選ばれたスターチである請求の範囲第
    １項記載の水性サイズ形成組成物。
  3. 【請求項３】水性サイズ形成組成物中に存在する疎油性
    スターチの重量が全固形物基準で約10重量パーセント〜
    約90重量パーセントである請求の範囲第１項記載の水性
    サイズ形成組成物。
  4. 【請求項４】Ｎ−ビニルアミドポリマーがＮ−ビニル−
    ２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビ
    ニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−５−メチル−
    ２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−3,3,5−トリメチル−２
    −ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリド
    ンおよびそれらの異性体、誘導体および混合物よりなる
    群から選ばれたモノマーからえられる請求の範囲第１項
    記載の水性サイズ形成組成物。
  5. 【請求項５】Ｎ−ビニルアミドポリマーがＮ−ビニル−
    ２−ピロリドンの単独重合体である請求の範囲第４項記
    載の水性サイズ形成組成物。
  6. 【請求項６】水性サイズ形成組成物中に存在するＮ−ビ
    ニルアミドポリマーの重量が全固形物基準で約0.1重量
    パーセント〜約30重量パーセントである請求の範囲第１
    項記載の水性サイズ形成組成物。
  7. 【請求項７】水性サイズ形成組成物中に存在するワック
    ス成分の重量が全固形物基準で水性サイズ形成組成物の
    約５重量パーセント〜約50重量パーセントである請求の
    範囲第１項記載の水性サイズ形成組成物。
  8. 【請求項８】ワックス成分のエステルが約35℃〜約135
    ℃の融解点を有する固形分である請求の範囲第１項記載
    の水性サイズ形成組成物。
  9. 【請求項９】ワックス成分のエステルを構成するモノカ
    ルボン酸および一価アルコールのうち少なくともひとつ
    が炭素数約12〜約32の脂肪族鎖からなる請求の範囲第１
    項記載の水性サイズ形成組成物。
  10. 【請求項１０】カルボン酸がラウリル酸、トリデカン
    酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マ
    ルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン
    酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン
    酸およびそれらの混合物よりなる群から選ばれた請求の
    範囲第１項記載の水性サイズ形成組成物。
  11. 【請求項１１】一価アルコールがラウリルアルコール、
    ｎ−トリデシルアルコール、ミリスタルアルコール、ｎ
    −ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、マルガ
    リルアルコール、ステアリルアルコール、ｎ−ノナデシ
    ルアルコール、アラキジルアルコール、セリルアルコー
    ル、ミリシルアルコールおよびそれらの混合物よりなる
    群から選ばれた請求の範囲第１項記載の水性サイズ形成
    組成物。
  12. 【請求項１２】ワックス成分のエステルがパルミチン酸
    セチル、ミリスチン酸セチルおよびそれらの混合物より
    なる群から選ばれた請求の範囲第１項記載の水性サイズ
    形成組成物。
  13. 【請求項１３】カチオン性潤滑剤が脂肪酸のアミン塩、
    アルキルイミダゾリン誘導体、酸溶解脂肪酸アミド、酸
    溶解多不飽和脂肪酸アミド、シリル化ポリアミンポリマ
    ーおよびそれらの混合物よりなる群から選ばれた請求の
    範囲第１項記載の水性サイズ形成組成物。
  14. 【請求項１４】カチオン性潤滑剤が（ａ）第一または第
    二アミンの官能性を有するアミノ官能性ポリマーと脂肪
    酸残基とのアミノ官能性反応生成物ならびに（ｂ）アミ
    ン反応性有機アルコキシシランおよびその加水分解物を
    反応させることによりえられるシリル化ポリアミンポリ
    マーである請求の範囲第13項記載の水性サイズ形成組成
    物。
  15. 【請求項１５】水性サイズ形成組成物中に存在するカチ
    オン性潤滑剤の重量が全固形物基準で約0.01重量パーセ
    ント〜約15重量パーセントである請求の範囲第１項記載
    の水性サイズ形成組成物。
  16. 【請求項１６】非イオン性潤滑剤を含有させてなる請求
    の範囲第１項記載の水性サイズ形成組成物。
  17. 【請求項１７】官能性有機シランカップリング剤を含有
    させてなる請求の範囲第１項記載の水性サイズ形成組成
    物。
  18. 【請求項１８】水性サイズ形成組成物中においてＮ−ビ
    ニルアミドポリマーが疎油性スターチ以外の唯一のフィ
    ルム形成ポリマーである請求の範囲第１項記載の水性サ
    イズ形成組成物。
  19. 【請求項１９】サイズ形成組成物がヒューメクタントを
    含有しない請求の範囲第１項記載の水性サイズ形成組成
    物。
  20. 【請求項２０】請求の範囲第１項記載の水性サイズ形成
    組成物を乾燥させてえられた残留物が溶着した複数の繊
    維からなるファイバストランド。
  21. 【請求項２１】水性サイズ形成組成物を乾燥させてえら
    れた残留物の強熱減量が複数の繊維および水性サイズ形
    成組成物を乾燥させてえられた残留物の全重量に対して
    約0.01重量パーセント〜約８重量パーセントである請求
    の範囲第20項記載のサイズされたファイバストランド。
  22. 【請求項２２】経糸スラッシング用組成物がサイズされ
    たファイバーストランドの少なくとも一部に塗布された
    請求の範囲第20項記載のサイズされたファイバストラン
    ド。
  23. 【請求項２３】経糸および経糸を有する織布であって、
    経糸および横糸の少なくともいずれかが請求の範囲第22
    項記載のファイバストランドからなる織布。
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