JP3054009B2 - plaster - Google Patents

plaster

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は新しいプラスターに関す
る。更に詳しくは、ポリエステルエラストマーを基材と
して用いたプラスターに関する。
The present invention relates to a new plaster. More specifically, the present invention relates to a plaster using a polyester elastomer as a substrate.

【0002】[0002]

【従来技術とその問題点】プラスターは従来織物、紙な
どの伸縮性の少ない基材の上に粘着剤、薬剤などを塗布
して作られていた。しかし、近年になって、伸縮性のシ
ートを基材として用い、人体の伸縮に追随するようにす
ると共に、厚みを薄くし、また薬剤の臭いを遮断する試
みがなされ、塩化ビニル系エラストマー、ウレタン系エ
ラストマー等が使用されている。
2. Description of the Prior Art Conventionally, plasters have been produced by applying an adhesive, a chemical or the like to a substrate having low elasticity such as woven fabric or paper. However, in recent years, attempts have been made to use a stretchable sheet as a base material so as to follow the expansion and contraction of the human body, to reduce the thickness, and to block the smell of drugs. A series elastomer is used.

【0003】ところが、これらの基布では未だ臭いの遮
断性は十分ではなく、また可塑剤、安定剤などの添加剤
が基布より抽出され薬剤と共に皮膚と接触したり、元来
有毒物として知られる塩化ビニルモノマー、イソシアネ
ート類等が使用する薬剤、粘着剤に抽出されたりする危
険があった。
However, these base cloths do not yet have sufficient odor blocking properties, and additives such as plasticizers and stabilizers are extracted from the base cloth and come into contact with the skin together with the drug or are originally known as toxic substances. There is a risk that the used vinyl chloride monomer, isocyanates and the like may be extracted by the used chemicals and adhesives.

【0004】[0004]

【解決しようとする課題】本発明の課題は、有毒物質を
含まず、臭いの遮断性がよく、また柔軟で可塑剤などの
滲みだしの少ない基布を用いたプラスターを提供しよう
とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a plaster using a base cloth which is free from toxic substances, has good barrier properties to odors, and is soft and has little bleeding out of a plasticizer or the like. is there.

【0005】[0005]

【課題を解決する方法】本発明者はこのような課題を解
決する方法を見いだすべく検討を重ねた結果、ポリエス
テル・ポリエステルブロック共重合体を用いると、前記
の如き有害物質を含まない柔軟なシートが出来、このも
のは臭いの遮断性にも優れることを見いだし、本発明に
至ったものである。
The inventor of the present invention has conducted various studies to find a method for solving such a problem. As a result, when a polyester / polyester block copolymer is used, a flexible sheet containing no harmful substances as described above is used. This was found to be excellent in odor blocking properties, and the present invention was achieved.

【0006】即ち、本発明は、テレフタル酸とテトラメ
チレングリコールを主たる構成成分とするハードセグメ
ントと、脂肪族ポリエステル及び/又は芳香族ジカルボ
ン酸と炭素数5以上のグリコールとからなるポリエステ
ルを主たる構成成分とするソフトセグメントとからなる
ポリエステル・エステルブロック共重合体よりなるシー
トの片面に、粘着剤及び薬剤を塗布してなるプラスター
である。特にポリエステル・ポリエステルブロック共重
合体が、テレフタル酸とテトラメチレングリコールを主
たる構成成分とするハードセグメントと、芳香族ジカル
ボン酸と炭素数5以上のグリコールを主たる構成成分と
するソフトセグメントとからなるポリエステル・エステ
ルブロック共重合体の場合は、臭いの遮断性などがよい
点で好ましい。
That is, the present invention provides a hard segment mainly composed of terephthalic acid and tetramethylene glycol, and a polyester mainly composed of an aliphatic polyester and / or an aromatic dicarboxylic acid and a glycol having 5 or more carbon atoms. Is a plaster obtained by applying an adhesive and a drug to one surface of a sheet made of a polyester / ester block copolymer comprising a soft segment. In particular, the polyester / polyester block copolymer is composed of a hard segment mainly composed of terephthalic acid and tetramethylene glycol, and a soft segment mainly composed of aromatic dicarboxylic acid and glycol having 5 or more carbon atoms. Ester block copolymers are preferred because they have good odor blocking properties and the like.

【0007】テレフタル酸とテトラメチレングリコール
を主たる構成成分とするハードセグメントと、脂肪族ポ
リエステル及び/又は芳香族ジカルボン酸と炭素数5以
上のグリコールとからなるポリエステルを主たる構成成
分とするソフトセグメントとからなるポリエステル・エ
ステルブロック共重合体とは、具体的には次のようなも
のである。
A hard segment mainly comprising terephthalic acid and tetramethylene glycol and a soft segment mainly comprising an aliphatic polyester and / or a polyester comprising an aromatic dicarboxylic acid and a glycol having 5 or more carbon atoms. Specifically, the polyester / ester block copolymer is as follows.

【0008】脂肪族ポリエステルとしては、炭素数6〜
12の脂肪族ジカルボン酸と炭素数2〜12の脂肪族ジ
オールとから得られるが如きポリエステル、εーカプロ
ラクトン等のオキシカルボン酸誘導体から得られるが如
きポリエステルがあげられ、また芳香族ジカルボン酸と
炭素数5以上のグリコールを主たる構成成分とするポリ
エステルとは、芳香族ジカルボン酸、炭素数5以上のグ
リコール以外のジカルボン酸、ジオールを50モル%、
好ましくは40モル%未満の量共重合してもよいポリエ
ステルが挙げられる。このソフトセグメントは、非晶性
叉は低結晶性で、融点が50℃以下の成分のものが好ま
しい。これは、人体に貼付した際、柔軟であるために必
要なことである。ここで用いる芳香族ジカルボン酸とし
ては、例えばイソフタル酸、フタル酸等のカルボキシル
基が芳香環の点対称の位置にないものが好ましく用いら
れるが、ジオールとして側鎖を有するものを使用したり
する場合は必ずしもこれにこだわるものではない。
[0008] As the aliphatic polyester, a carbon number of 6 to
Polyesters obtained from aliphatic dicarboxylic acids of 12 and aliphatic diols having 2 to 12 carbon atoms, polyesters obtained from oxycarboxylic acid derivatives such as ε-caprolactone, and aromatic dicarboxylic acids and carbon atoms. Polyester containing a glycol having a number of 5 or more as a main component is an aromatic dicarboxylic acid, a dicarboxylic acid other than a glycol having a carbon number of 5 or more, 50 mol% of a diol,
Preferably, polyesters which may be copolymerized in an amount of less than 40 mol% are mentioned. The soft segment is preferably amorphous or low crystalline and has a melting point of 50 ° C. or less. This is necessary because it is flexible when attached to the human body. As the aromatic dicarboxylic acid used here, for example, those in which the carboxyl group such as isophthalic acid and phthalic acid are not located at the point-symmetric position of the aromatic ring are preferably used, and those having a side chain as the diol are used. Is not necessarily particular about this.

【0009】一方、テレフタル酸とテトラメチレングリ
コールからなるハードセグメントは、テレフタル酸以外
に40モル%未満の他のジカルボン酸や、テトラメチレ
ングリコール以外のグリコールを40モル%未満含有し
ていてもよいポリエステルである。
[0009] On the other hand, the hard segment comprising terephthalic acid and tetramethylene glycol may contain less than 40 mol% of other dicarboxylic acids other than terephthalic acid or less than 40 mol% of glycols other than tetramethylene glycol. It is.

【0010】かようなハードセグメント対ソフトセグメ
ントの割合は、20対80〜50対50、好ましくは3
0対70〜40対60である。これよりハードセグメン
ト成分が多いとシートにした際に柔軟性が不足し、本発
明の目的である柔軟なパップ剤を得ることが困難とな
る。
The ratio of the hard segment to the soft segment is 20:80 to 50:50, preferably 3
0:70 to 40:60. If the content of the hard segment component is larger than this, flexibility becomes insufficient when the sheet is formed, and it becomes difficult to obtain a flexible poultice which is the object of the present invention.

【0011】このようなブロック共重合体は、通常のポ
リエステルの重合法と同様の方法で製造されるソフトセ
グメントを構成するポリエステルと、同様に製造される
ハードセグメントを構成するポリエステルとを、溶融混
合して、ブロック化させる方法、テレフタル酸とテトラ
メチレングリコールからなるポリエステルに、溶融状態
でラクトンを添加し開環重合と同時にエステル交換させ
る方法などで製造されるが、この方法に限定されるもの
ではない。
[0011] Such a block copolymer is prepared by melt-mixing a polyester constituting a soft segment produced by a method similar to a usual polyester polymerization method and a polyester constituting a hard segment produced similarly. Then, it is produced by a method of blocking, a method of adding a lactone in a molten state to a polyester composed of terephthalic acid and tetramethylene glycol and performing transesterification simultaneously with ring-opening polymerization, but is not limited to this method. Absent.

【0012】このブロック共重合体は固有粘度(35
℃、オルトクロルフェノール中で測定)が0.8以上、
好ましくは1.0以上である。
This block copolymer has an intrinsic viscosity (35
℃, measured in orthochlorophenol) is 0.8 or more,
Preferably it is 1.0 or more.

【0013】本発明においてはこのブロック共重合体を
シート状にする必要がある。このシート化は、通常の溶
融押出し成型法で成形が可能である。つまり、押出機の
先端部分にTダイ,Iダイ等のシート状に溶融押出し可
能なダイを取付け、溶融ブロック共重合体を冷却ドラム
上や離型紙、他の離型フィルム上に押出し、冷却固化さ
せる方法が使用できる。
In the present invention, the block copolymer needs to be formed into a sheet. This sheeting can be formed by a usual melt extrusion molding method. In other words, a die capable of being melt-extruded into a sheet shape such as a T-die or an I-die is attached to the tip of the extruder, and the molten block copolymer is extruded onto a cooling drum, release paper, or another release film, and cooled and solidified. You can use the method to make it.

【0014】この冷却温度は目的によって変更すること
が好ましく、透明性のよいシートが欲しい場合には冷却
温度を低く設定することが好ましく、例えば30℃以
下、好ましくは20℃以下とするとよい。
The cooling temperature is preferably changed depending on the purpose. If a sheet having good transparency is desired, the cooling temperature is preferably set low, for example, 30 ° C. or lower, preferably 20 ° C. or lower.

【0015】一方、粘着性の低いシートにしたい場合に
は、冷却温度を高め設定することがよく、例えば50℃
以上、60〜100℃が好ましく用いられる。
On the other hand, when it is desired to form a sheet having low adhesiveness, the cooling temperature is preferably set to be higher, for example, 50 ° C.
As described above, 60 to 100 ° C. is preferably used.

【0016】かくして得られるシートは、厚みが5〜5
00μm、好ましくは10〜200μmになるようにす
るとよい。これより厚いものはごわごわしたり、伸縮す
るのに力が要り過ぎたりするからであり、また薄い場合
には機械的強度が弱くなったり、取扱いが困難になった
りするからである。
The sheet thus obtained has a thickness of 5 to 5
The thickness may be set to 00 μm, preferably 10 to 200 μm. The reason for this is that a thicker one is stiff and requires too much force to expand and contract, and a thinner one causes a decrease in mechanical strength and makes handling difficult.

【0017】このシートは、粘着性がある場合も多く、
またシートが薄くなると取扱いが難しくなることもあ
り、離型紙などを用いることが好ましい場合も多い。こ
の離型紙としては、特に限定されるものではなく、例え
ば紙にポリエチレン、シリコーンなどの離型剤の付与さ
れているものなどが使用される。しかし、人体に接触す
る用途であるので、毒性があるなど有害な物質を使用す
ることが好ましくないことは勿論である。
This sheet is often sticky,
Further, when the sheet becomes thin, handling may become difficult, and in many cases, it is preferable to use release paper or the like. The release paper is not particularly limited, and for example, paper to which a release agent such as polyethylene or silicone is applied to paper is used. However, since it is an application that comes into contact with the human body, it is of course not preferable to use harmful substances such as toxic substances.

【0018】本発明にあっては、かようなシートに粘着
剤及び薬剤を塗布してプラスターとするのである。そし
て、この粘着剤としては例えばロジンエステル、ポリア
クリル酸エステル類等があげらる。また、薬剤としては
メントール、サリチル酸エステル、ノニルワニリルアミ
ドその他が例示されるが、特にこれに限定されるわけで
はない。
In the present invention, such a sheet is coated with an adhesive and a chemical to form a plaster. Examples of the adhesive include rosin esters and polyacrylates. Examples of the drug include menthol, salicylic acid ester, nonylvanillylamide, and the like, but are not particularly limited thereto.

【0019】この粘着剤、薬剤などを付与したシート
は、粘着剤面に離型紙などを付け、薬剤などの揮発防止
用の袋などに入れて販売されるのは、よく知られている
とおりであり、本発明のプラスターも、特にこれらの保
管方法に限定されるものではなく、一般に使用される方
法がそのまま採用される。
It is well known that the sheet provided with the pressure-sensitive adhesive or the medicine is put on a release paper or the like on the surface of the pressure-sensitive adhesive and put in a bag for preventing volatilization of the drug or the like and sold. In addition, the plaster of the present invention is not particularly limited to these storage methods, and a generally used method is employed as it is.

【0020】[0020]

【発明の効果】本発明を実施することにより、従来使用
されていたプラスターに比べ、柔軟で回復性がよく、薬
剤の透過による臭いが少ないなどの効果を得ることが出
来る。また、安全性の面でも、塩化ビニルモノマー、イ
ソシアネート等の毒性物質を含有することなく、また、
フェノール系、アミン系などの安定剤を含まなくても劣
化しないので、添加剤が少なくて済むなど利点が多い。
By implementing the present invention, it is possible to obtain effects such as flexibility and good recoverability and less odor due to permeation of the drug, as compared with the conventionally used plaster. Also, in terms of safety, without containing toxic substances such as vinyl chloride monomer and isocyanate,
Even if it does not contain a phenol-based or amine-based stabilizer, it does not deteriorate, so that there are many advantages such as a small amount of additives.

【0021】[0021]

【実施例】以下、実施例により、本発明を詳述する。な
お、本実施例中「部」とあるのは、「重量部」を示す。
The present invention will be described below in detail with reference to examples. In this example, “parts” means “parts by weight”.

【0022】[実施例1]イソフタル酸ジメチル175
部、セバシン酸ジメチル23部、ヘキサメチレングリコ
ール140部をチタニウムテトラブトキシド触媒でエス
テル交換反応後、減圧下に重縮合して、固有粘度1.0
6のポリエステルを得た。このポリエステルに、別途同
様に重縮合して得た固有粘度0.98のポリブチレンテ
レフタレートのチップを乾燥して、107部を添加し、
250℃で更に55分反応させたのち、リン酸を0.0
5部添加して、反応を停止させた。このブロックポリエ
ステルを取出しチップ化して原料とした。このチップの
融点は205℃であり、固有粘度は1.01であった。
[Example 1] Dimethyl isophthalate 175
Part, 23 parts of dimethyl sebacate and 140 parts of hexamethylene glycol are subjected to a transesterification reaction with a titanium tetrabutoxide catalyst, followed by polycondensation under reduced pressure to give an intrinsic viscosity of 1.0.
6 was obtained. To this polyester, a polybutylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.98, obtained by separately performing polycondensation, was dried, and 107 parts were added.
After further reacting at 250 ° C. for 55 minutes,
The reaction was stopped by adding 5 parts. This block polyester was taken out and made into chips to be used as raw materials. The melting point of this chip was 205 ° C. and the intrinsic viscosity was 1.01.

【0023】かくして得られたチップを240℃でTダ
イ付き押出機でシート状に押出し、10℃に冷却した冷
却ドラムで冷却して、厚さ100μmのシートを得た。
このシートの片面に、ロジンエステル20g/m2 、l
−メントール5g/m2 、サリチル酸グリコール5g/
2 の割合で混合物を塗布し、その上にシリコン離型紙
を重ねて巻きとった。
The chip thus obtained was extruded into a sheet at 240 ° C. by an extruder equipped with a T-die and cooled by a cooling drum cooled to 10 ° C. to obtain a sheet having a thickness of 100 μm.
On one side of this sheet, rosin ester 20 g / m 2 , l
Menthol 5 g / m 2 , glycol salicylate 5 g /
The mixture was applied at a rate of m 2 , and a silicone release paper was layered thereon and wound.

【0024】このシートを幅1cmに切り、毎分50%
の引張速度で100%伸張し、直ちに同じ速度で戻して
測定した弾性回復率は88%であった。
The sheet is cut to a width of 1 cm, and 50% per minute.
The elastic recovery measured at an elongation of 100% at the same pulling speed and immediately returned at the same speed was 88%.

【0025】このシートをアルミニウム箔に張貼り付
け、端部よりの臭いの漏れを押さえるようにアルミ箔を
折り曲げて24時間室温放置後、20人の人に内容を知
らせずに臭いの関知度を調べた結果、18人は全く臭わ
ず(評価5)、2人は僅かに臭う(評価4)との回答を
得た。比較のため、市販のサロンパスーハイ(久光製薬
(株)製)を同様に貼って調べた結果、全員がかなり臭
う(評価2)との評価であった。(評価1:サロンパス
ーハイの粘着側の臭い、評価5:臭いなし)安全性に関
しては、チタニウムとリンが含まれる以外、本質的に重
金属はなく、また安定剤としてのフェノール類もない状
態で、基材シートのみの耐熱試験を実施した結果、15
0℃で200時間の空気中での劣化試験を行っても50
%以上の破断強度の保持率を示し、安定剤が不要である
ことがわかった。
This sheet was stuck on an aluminum foil, and the aluminum foil was bent so as to suppress the leakage of the odor from the edge and left at room temperature for 24 hours. Then, the perception of the odor was increased without informing 20 persons of the content. As a result of the examination, 18 persons answered that they did not smell at all (evaluation 5) and two persons smelled slightly (evaluation 4). For comparison, a commercially available Salon Pas-High (manufactured by Hisamitsu Pharmaceutical Co., Ltd.) was similarly affixed and examined, and as a result, all of them were evaluated to be quite odorous (evaluation 2). (Evaluation 1: Odor on the adhesive side of Salon Pas-High, Evaluation 5: No odor) Regarding safety, there is essentially no heavy metal other than titanium and phosphorus, and no phenols as a stabilizer. As a result of performing a heat resistance test on only the base sheet, 15
Degradation test in air at 0 ° C for 200 hours is 50
%, Indicating that no stabilizer was required.

【0026】[実施例2〜3]実施例1に於いて、イソ
フタル酸ジメチル、セバチン酸ジメチル、ヘキサメチレ
ングリコールの代わりに表に示す原料を用い、実施例1
と同様に製造したブロック共重合体を用いて、実施例1
と同様にパップ剤を作成した。このテスト結果は表1に
示すとおりである。
[Examples 2 to 3] In Example 1, dimethyl isophthalate, dimethyl sebacate and hexamethylene glycol were used in place of the starting materials shown in the table.
Example 1 was repeated using a block copolymer produced in the same manner as in Example 1.
A cataplasm was prepared in the same manner as described above. The test results are as shown in Table 1.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】[比較例1]テレフタル酸ジメチル34
部、テトラメチレングリコール31部、平均分子量15
00のポリテトラメチレングリコール62部をチタニウ
ムテトラブトキサイド触媒で重合し、安定剤としてヒド
ロキシジブチルトルエン0.5部を添加したものを、実
施例1と同様の要領でパップ剤とした。このものを実施
例1と同様に20人に臭いの官能検査を依頼した結果、
臭う(評価3)が11人、わずかに臭う(評価4)が9
人であった。
Comparative Example 1 Dimethyl terephthalate 34
Parts, tetramethylene glycol 31 parts, average molecular weight 15
In the same manner as in Example 1, a poultice was prepared by polymerizing 62 parts of polytetramethylene glycol of Example 00 with a titanium tetrabutoxide catalyst and adding 0.5 part of hydroxydibutyltoluene as a stabilizer. As a result of requesting a sensory test for odor to 20 persons in the same manner as in Example 1,
11 smells (evaluation 3), 9 smells (evaluation 4)
People.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 テレフタル酸とテトラメチレングリコー
ルを主たる構成成分とするハードセグメントと、脂肪族
ポリエステル及び/又は芳香族ジカルボン酸と炭素数5
以上のグリコールとからなるポリエステルを主たる構成
成分とするソフトセグメントとからなるポリエステル・
エステルブロック共重合体よりなるシートの片面に、粘
着剤及び薬剤を塗布してなるプラスター。
1. A hard segment containing terephthalic acid and tetramethylene glycol as main components, an aliphatic polyester and / or an aromatic dicarboxylic acid, and a carbon number of 5
A polyester comprising a soft segment containing a polyester comprising the above glycol as a main component.
A plaster obtained by applying an adhesive and a drug to one surface of a sheet made of an ester block copolymer.
【請求項2】 ポリエステル・ポリエステルブロック共
重合体が、テレフタル酸とテトラメチレングリコールを
主たる構成成分とするハードセグメントと、芳香族ジカ
ルボン酸と炭素数5以上のグリコールを主たる構成成分
とするソフトセグメントとからなるポリエステル・エス
テルブロック共重合体である請求項1に記載のプラスタ
ー。
2. A polyester / polyester block copolymer comprising: a hard segment mainly composed of terephthalic acid and tetramethylene glycol; and a soft segment mainly composed of aromatic dicarboxylic acid and a glycol having 5 or more carbon atoms. The plaster according to claim 1, which is a polyester / ester block copolymer consisting of:
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