JP3036097B2 - EL device - Google Patents

EL device

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電界発光素子(エレクト
ロルミネッセンス発光素子)に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electroluminescent device (electroluminescent light emitting device).

【0002】さらに詳しくは、発光輝度・効率が良好で
かつ、耐久性に優れた電界発光素子に関する。
[0002] More specifically, the present invention relates to an electroluminescent device having good light emission luminance and efficiency and excellent durability.

【0003】[0003]

【従来の技術】従来、電界発光素子として、電極層上に
高誘電率層、発光層、透明電極層を積層したものが知ら
れている高誘電率層としては、チタン酸バリウム、チタ
ン酸ストロンチウム、チタン酸鉛などの高誘電率の無機
粉末をシアノエチルセルロ−スなどのセルロ−ス系高誘
電体バインダ−中に分散したものが用いられている。ま
た、発光層としては、銅やマンガン、アルミニウムなど
をド−プした硫化亜鉛などの蛍光体粉末をシアノエチル
セルロ−スなどのセルロ−ス系高誘電体バインダ−中に
分散したものが用いられている。
2. Description of the Related Art Conventionally, an electroluminescent device in which a high dielectric constant layer, a light emitting layer and a transparent electrode layer are laminated on an electrode layer is known. Examples of the high dielectric constant layer include barium titanate and strontium titanate. In addition, a powder obtained by dispersing a high dielectric constant inorganic powder such as lead titanate in a cellulose-based high dielectric binder such as cyanoethyl cellulose is used. Further, as the light emitting layer, a material in which phosphor powder such as zinc sulfide doped with copper, manganese, or aluminum is dispersed in a cellulose-based high dielectric binder such as cyanoethyl cellulose is used. I have.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
電界発光素子には、次のような問題点があった。
However, the conventional electroluminescent device has the following problems.

【0005】すなわち、高誘電率層として用いられてい
るチタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン
酸鉛などの高誘電率の無機粉末をシアノエチルセルロ−
スなどのセルロ−ス系高誘電体バインダ−中に分散した
ものや、また、発光層として用いられている、銅やマン
ガン、アルミニウムなどをド−プした硫化亜鉛などの蛍
光体粉末をシアノエチルセルロ−スなどのセルロ−ス系
高誘電体バインダ−中に分散したものは、水分を吸着す
ることにより発光輝度が低下するという問題点や、透明
電極層と発光層、あるいは、高誘電率層と電極層との密
着性が悪く、発光ムラが発生するという問題点があっ
た。
That is, a high dielectric constant inorganic powder such as barium titanate, strontium titanate, or lead titanate used as a high dielectric constant layer is applied to cyanoethyl cellulose.
Phosphor powder such as zinc sulfide doped with copper, manganese, aluminum or the like, which is dispersed in a cellulosic high dielectric binder such as copper, or used as a light emitting layer. Those dispersed in a cellulosic high dielectric binder such as a glass have a problem that the light emission luminance is reduced by adsorbing moisture, a transparent electrode layer and a light emitting layer, or a high dielectric constant layer. There has been a problem that adhesion to the electrode layer is poor and uneven light emission occurs.

【0006】これらの問題点を解決するため、防湿性
の改良に関しては、フッ素フイルム上にさらに無機の防
湿層を形成する方法(特開平2−229032)、密
着性の向上には透明電極層上にパラジウム層を形成する
方法(特開昭64−81112、特開平2−7294
0、特開平2−98436)などが提案されてきた。
[0006] In order to solve these problems, with respect to the improvement of the moisture-proof property, a method of forming an inorganic moisture-proof layer on a fluorine film (Japanese Patent Laid-Open No. 2-229032), and to improve the adhesion, a transparent electrode layer is formed. Forming a palladium layer on the substrate (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 64-81112 and 2-72294)
0, JP-A-2-98436) have been proposed.

【0007】しかしながら、に関しては、水分の透過
率を完全にゼロにすることは困難である。また、に関
しては、パラジウム層の形成により、密着性の改良およ
び発光輝度の低下はある程度防ぐことが可能であるが、
パラジウム層を形成することにより、発光輝度が低くな
り、また、消費電力の増大、すなわち、効率の低下をき
たす。
However, it is difficult to completely reduce the moisture permeability to zero. Further, regarding the formation of the palladium layer, it is possible to improve the adhesion and to prevent a decrease in emission luminance to some extent,
By forming the palladium layer, light emission luminance is reduced and power consumption is increased, that is, efficiency is reduced.

【0008】しかしながら、本発明のごとくパラジウム
を高誘電率層および/または発光層に添加することで上
記の問題点が解決できることを見出し本発明に到達し
た。
However, the present inventors have found that the above problems can be solved by adding palladium to the high dielectric constant layer and / or the light emitting layer as in the present invention, and have reached the present invention.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、電極
層、高誘電率層、発光層、透明電極層および、これらを
包む保護シ−トからなる電界発光素子において、高誘電
率層および発光層のどちらか一方、またはその両方に平
均粒径30μm以下のパラジウム微粒子が、高誘電率層
および発光層を構成する全材料に対し、0.001〜5
wt%含まれていることを特長とする電界発光素子を提
供する。
That is, the present invention relates to an electroluminescent device comprising an electrode layer, a high dielectric constant layer, a light emitting layer, a transparent electrode layer, and a protective sheet enclosing these layers. Fine particles of palladium having an average particle size of 30 μm or less in one or both of the layers have a content of 0.001 to 5 with respect to all materials constituting the high dielectric constant layer and the light emitting layer.
Provided is an electroluminescent device characterized in that the electroluminescent device is contained in an amount of 0.1 wt%.

【0010】本発明の電極層には、10〜50μmのア
ルミニウム箔を主として使用するが電極層はこれに限定
されるものではない。例えば、10〜50μmの銅箔や
ポリエステルなどのプラスチックフイルムに銀ペ−スト
などを塗布して電極層としても良い。
As the electrode layer of the present invention, an aluminum foil of 10 to 50 μm is mainly used, but the electrode layer is not limited to this. For example, silver paste or the like may be applied to a plastic film such as a copper foil or polyester of 10 to 50 μm to form an electrode layer.

【0011】高誘電率層は、チタン酸バリウム、チタン
酸鉛、チタン酸ストロンチウムなどの高誘電率粉末を、
シアノエチルセルロ−ス、シュクロ−ス、シアノエチル
プルラン、酢酸セルロ−スなどの高誘電体バインダ−を
溶解したジメチルホルムアミドなどの溶媒に分散して塗
料とし、アルミニウム電極層上に10〜50μm厚さに
スクリ−ン印刷などの方法で塗布、乾燥して形成する。
The high dielectric layer is made of a high dielectric powder such as barium titanate, lead titanate or strontium titanate.
A high dielectric binder such as cyanoethyl cellulose, sucrose, cyanoethyl pullulan, and cellulose acetate is dispersed in a solvent such as dimethylformamide to form a paint. The coating is applied and dried by a method such as printing.

【0012】発光層は、銅やアルミニウムなどをド−プ
した硫化亜鉛などの蛍光体を、シアノエチルセルロ−
ス、シュクロ−ス、シアノエチルプルラン、酢酸セルロ
−スなどの高誘電体バインダ−を溶解したジメチルホル
ムアミドなどの溶媒に分散して塗料とし、高誘電率層上
に10〜50μm厚さにスクリ−ン印刷などの方法で塗
布、乾燥して形成する。
The light emitting layer is made of a phosphor such as zinc sulfide doped with copper or aluminum, and is made of cyanoethyl cellulose.
, Sucrose, cyanoethyl pullulan, cellulose acetate and other high dielectric binders are dissolved in a solvent such as dimethylformamide to form a paint, and the high dielectric layer is screened to a thickness of 10 to 50 μm. It is formed by applying and drying by a method such as printing.

【0013】高誘電率層および発光層のどちらか一方、
またはその両方に平均粒径30μm以下のパラジウム微
粉末が添加される。添加されるパラジウム微粉末の添加
量は高誘電率層および発光層を構成する全材料に対し、
0.001〜5wt%である。好ましくは、0.002
〜1wt%、さらに好ましくは、0.005〜0.1w
t%である。パラジウムの添加量が少ないと、電界発光
素子の寿命、すなわち発光輝度が早く低下する。また、
パラジウムの添加量が多すぎると、電界発光素子の発光
効率が悪くなり、同じ輝度で消費電力が大きくなる。高
誘電率層、、発光層各々の層における添加量は各層を構
成する材料に対して、5wt%以下、より好ましくは1
wt%以下、さらに好ましくは0.1wt%以下である
ことが好ましい。
One of a high dielectric constant layer and a light emitting layer;
Alternatively, fine palladium powder having an average particle size of 30 μm or less is added to both of them. The amount of palladium fine powder to be added is based on all materials constituting the high dielectric constant layer and the light emitting layer.
0.001 to 5 wt%. Preferably, 0.002
11 wt%, more preferably 0.005 to 0.1 w
t%. When the addition amount of palladium is small, the life of the electroluminescent element, that is, the light emission luminance is quickly reduced. Also,
If the amount of added palladium is too large, the luminous efficiency of the electroluminescent device will be reduced, and the power consumption will be increased at the same luminance. The amount of addition in each of the high dielectric constant layer and the light emitting layer is 5 wt% or less, more preferably 1% by weight, based on the material constituting each layer.
wt% or less, more preferably 0.1 wt% or less.

【0014】高誘電率層および/または発光層に添加さ
れるパラジウム粒子の平均粒径は、30μm以下である
必要がある。好ましくは粒径15μm以下、さらに粒径
5μm以下であればより好ましい。パラジウムの平均粒
径が30μmを超えると、短絡などのトラブルが起こり
やすく好ましくない。
The average particle size of the palladium particles added to the high dielectric constant layer and / or the light emitting layer needs to be 30 μm or less. The particle size is preferably 15 μm or less, and more preferably 5 μm or less. If the average particle size of palladium exceeds 30 μm, problems such as short-circuiting tend to occur, which is not preferable.

【0015】パラジウムの平均粒径をX(μm)、高誘
電率層および発光層を構成する全材料に対する添加パラ
ジウムの濃度をY(wt%)とするとき、式(X/3
0)≦Y≦(X/6)を満たすようにするのが好まし
い。
When the average particle size of palladium is X (μm), and the concentration of added palladium with respect to all materials constituting the high dielectric constant layer and the light emitting layer is Y (wt%), the formula (X / 3
0) ≦ Y ≦ (X / 6).

【0016】透明電極層はポリエステルフィルムの片面
に、酸化インジウム−錫複合酸化物(ITO)から成る
透明導電層を真空蒸着、スパッタリングなどの方法で形
成し、さらに、発光層との密着性を付与するため、必要
に応じて易接着層が設けられる。易接着層としては特開
昭64−81112、特開平2−72940、特開平2
−98436で述べられている手法が利用できる。この
透明電極層が加圧プレスなどの方法で発光層と積層され
る。
The transparent electrode layer is formed on one side of a polyester film by forming a transparent conductive layer made of indium oxide-tin composite oxide (ITO) by a method such as vacuum deposition and sputtering, and further provides adhesion to the light emitting layer. Therefore, an easy-adhesion layer is provided as needed. Examples of the easily adhesive layer include JP-A-64-81112, JP-A-2-72940, and JP-A-2-72940.
The technique described in -98436 can be used. This transparent electrode layer is laminated with the light emitting layer by a method such as pressure pressing.

【0017】保護シ−トは電極層、高誘電率層、発光
層、透明電極層全体を包み、主として、防湿性のすぐれ
た3フッ化塩化エチレンに熱融着可能なポリエチレン・
酢酸ビニル共重合樹脂を積層したフイルムが一般に使用
されるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
また、必要に応じて透明電極、背面電極層と保護シ−ト
の間にポリアミドフィルムなどの捕水層が含まれていて
も良い。また透明電極、背面電極層から各々取出し電極
を設ける。
The protective sheet covers the entirety of the electrode layer, the high dielectric constant layer, the light emitting layer, and the transparent electrode layer.
A film in which a vinyl acetate copolymer resin is laminated is generally used, but is not necessarily limited thereto.
If necessary, a water trapping layer such as a polyamide film may be included between the transparent electrode and the back electrode layer and the protective sheet. Further, electrodes are respectively provided from the transparent electrode and the back electrode layer.

【0018】[0018]

【実施例】アセトン洗浄した50μmのアルミ箔(昭和
アルミ(株)製)上に、表1に示す〜の4通りの塗
料組成の高誘電率層を35μm厚み形成した。
EXAMPLE A high dielectric constant layer having a coating composition of each of the following four compositions shown in Table 1 was formed to a thickness of 35 .mu.m on a 50 .mu.m aluminum foil (manufactured by Showa Aluminum Co., Ltd.) washed with acetone.

【0019】チタン酸バリウムはロ−ヌ・プ−ラン社の
BT−300を用い、シアノエチルプルランは信越化学
(株)製CR−Sを用いた。ジメチルホルムアミド、ア
セトンは試薬(特級)を用いた。
For barium titanate, BT-300 manufactured by Rhone-Pulan was used, and for cyanoethyl pullulan, CR-S manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. was used. Reagents (special grade) were used for dimethylformamide and acetone.

【0020】[0020]

【表1】 [Table 1]

【0021】次いで、表1に示す〜の組成の高誘電
体層上に表2に示す〜の塗料組成の発光層を35μ
m厚み形成した。
Next, on the high dielectric layer having the composition shown in Table 1, a light emitting layer having the coating composition shown in Table 2 was coated with 35 μm.
m thickness.

【0022】発光層中の蛍光体はシルバニア社のTYP
E830を用いた。
The phosphor in the light emitting layer is TYP of Sylvania.
E830 was used.

【0023】[0023]

【表2】 [Table 2]

【0024】さらに、取り出し電極をセットした透明電
極(東レ(株)製透明導電フイルム“ハイビ−ム”75
L−CF98)と上記中間素子とをファ−ストラミネ−
タで仮ラミネ−トした。最後に、3フッ化塩化エチレン
フィルム(日東電工(株)製ニトフロン No.4810)
で本ラミネ−トを行い、電界発光素子とした。
Further, a transparent electrode (a transparent conductive film "HIBIM" 75 manufactured by Toray Industries, Inc.) on which an extraction electrode is set.
L-CF98) and the intermediate element.
Temporary lamination was performed. Lastly, ethylene trifluoride chloride film (Nitoflon No.4810 manufactured by Nitto Denko Corporation)
This lamination was performed to obtain an electroluminescent device.

【0025】高誘電率層にパラジウムを0.002wt
%添加したもの()を実施例1、0.02wt%添加
したもの()を実施例2、0.2wt%添加したもの
()を実施例3とする。
0.002 wt% palladium in the high dielectric constant layer
%, (Example 2), 0.02 wt% added (), Example 2, and 0.2 wt% added ().

【0026】また、発光層にパラジウムを0.002w
t%添加したもの()を実施例4、0.02wt%添
加したもの()を実施例5、0.2wt%添加したも
の()を実施例6とする。
Also, 0.002 w of palladium is added to the light emitting layer.
Example 4 was obtained by adding t% (), Example 5 was obtained by adding 0.02 wt% (), and Example 6 was obtained by adding 0.2 wt% ().

【0027】パラジウムは、田中貴金属(株)製 純度
99.9% 平均粒径10μmのものを使用した。
The palladium used had a purity of 99.9% and an average particle diameter of 10 μm manufactured by Tanaka Kikinzoku Co., Ltd.

【0028】この電界発光素子の900Hz100vに
おける初期輝度と200ntにおける効率、および50
℃90%RH雰囲気500時間放置後の900Hz10
0vにおける輝度と200ntにおける効率を測定し
た。表3にその結果を示す。
The initial luminance of this electroluminescent device at 900 Hz and 100 V, the efficiency at 200 nt, and 50
900Hz after leaving for 500 hours
The luminance at 0 V and the efficiency at 200 nt were measured. Table 3 shows the results.

【0029】[0029]

【表3】 [Table 3]

【0030】[0030]

【比較例】アセトン洗浄した50μmのアルミ箔(昭和
アルミ(株)製)上に、表1のに示す塗料組成の高誘
電率層を35μm厚み形成した。
Comparative Example A high dielectric constant layer having a coating composition shown in Table 1 having a thickness of 35 μm was formed on a 50 μm aluminum foil (manufactured by Showa Aluminum Co., Ltd.) washed with acetone.

【0031】次いで、表1に示す組成の高誘電体層上
に、表2に示す塗料組成の発光層を35μm厚み形成
した。
Next, on the high dielectric layer having the composition shown in Table 1, a light emitting layer having the coating composition shown in Table 2 was formed to a thickness of 35 μm.

【0032】さらに、取り出し電極をセットした透明電
極(東レ(株)製透明導電フイルム“ハイビ−ム”75
L−CF98)と上記中間素子とをファ−ストラミネ−
タで仮ラミネ−トした。最後に、3フッ化塩化エチレン
フィルム(日東電工(株)製ニトフロン No.4810)
で本ラミネ−トを行い、電界発光素子とした。このもの
を比較例1とする。
Further, a transparent electrode (a transparent conductive film "HIBIM" 75 manufactured by Toray Industries, Inc.) on which an extraction electrode is set.
L-CF98) and the intermediate element.
Temporary lamination was performed. Lastly, ethylene trifluoride chloride film (Nitoflon No.4810 manufactured by Nitto Denko Corporation)
This lamination was performed to obtain an electroluminescent device. This is referred to as Comparative Example 1.

【0033】また、比較例1の透明電極を75μmポリ
エチレンテレフタレ−トフイルム上にITO層を形成し
ただけの透明導電フイルムにしたものを比較例2とす
る。表3にその結果を示す。
Further, the transparent electrode of Comparative Example 1 was replaced with a transparent conductive film in which only an ITO layer was formed on a 75 μm polyethylene terephthalate film. Table 3 shows the results.

【0034】[0034]

【発明の効果】本発明の電界発光素子は、面状照明、表
示等の分野に広く用いることができる。中でも、液晶表
示素子や液晶テレビのバックライト、曲面表示、あるい
は自動車、電車などのパネル表示などに用いることがで
きる。
The electroluminescent device of the present invention can be widely used in fields such as planar illumination and display. Among them, it can be used for a backlight of a liquid crystal display element or a liquid crystal television, a curved surface display, a panel display of a car, a train, or the like.

【0035】本発明の電界発光素子は、発光輝度・効率
が良好でかつ、耐久性に優れていることから、 従来
の電界発光素子に較べ、輝度が高い。
The electroluminescent device of the present invention has a higher luminance and efficiency than the conventional electroluminescent device because of its excellent light emission luminance and efficiency and excellent durability.

【0036】 効率が良好なため、同じ輝度で消費電
力が少ない。
Since the efficiency is good, power consumption is low at the same luminance.

【0037】 耐久性に優れているため、発光輝度が
長時間保持される。等の効果を有する。
Because of excellent durability, light emission luminance is maintained for a long time. And the like.

【0038】上記のごとく効果が発揮されるのは、高誘
電率層あるいは、発光層に添加したパラジウムが電界発
光素子中に侵入してきた水分と作用し、発光層のZnS
の劣化防止の働きをするためと推定される。そのため、
例えば、水素吸蔵合金なども同様の効果があると考えら
れる。
As described above, the effect is exhibited because palladium added to the high dielectric constant layer or the light emitting layer reacts with the moisture that has invaded the electroluminescent element, and the ZnS of the light emitting layer
It is presumed that it functions to prevent the deterioration of for that reason,
For example, a hydrogen storage alloy is considered to have a similar effect.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 電極層、高誘電率層、発光層、透明電極
層、および保護シ−トからなる電界発光素子において、
高誘電率層および発光層のどちらか一方、またはその両
方に平均粒径30μm以下のパラジウム微粒子が、高誘
電率層および発光層を構成する全材料に対し、0.00
1〜5wt%含まれていることを特長とする電界発光素
子。
1. An electroluminescent device comprising an electrode layer, a high dielectric constant layer, a light emitting layer, a transparent electrode layer, and a protective sheet,
Fine particles of palladium having an average particle size of 30 μm or less in either one or both of the high dielectric constant layer and the light emitting layer are used in an amount of 0.00% with respect to all materials constituting the high dielectric constant layer and the light emitting layer.
An electroluminescent device characterized by containing 1 to 5 wt%.
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