JP3020677B2 - 芳香族ポリエステル及びその製造方法 - Google Patents
芳香族ポリエステル及びその製造方法Info
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- JP3020677B2 JP3020677B2 JP3244137A JP24413791A JP3020677B2 JP 3020677 B2 JP3020677 B2 JP 3020677B2 JP 3244137 A JP3244137 A JP 3244137A JP 24413791 A JP24413791 A JP 24413791A JP 3020677 B2 JP3020677 B2 JP 3020677B2
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はすぐれた耐熱性、耐薬品
性、機械的特性、透明性、成型性を有する難結晶性芳香
族ポリエステルに関する。なかでも特に耐熱性、耐薬品
性と透明性にすぐれた難結晶性芳香族ポリエステルおよ
びその製造方法に関する。
性、機械的特性、透明性、成型性を有する難結晶性芳香
族ポリエステルに関する。なかでも特に耐熱性、耐薬品
性と透明性にすぐれた難結晶性芳香族ポリエステルおよ
びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年耐熱性が高く機械的強度の優れたエ
ンジニアプラスチックに対する要求性能が高まってきて
いる。透明性エンジニアプラスチックの１つにポリアリ
レートがあり、これは２価のフェノール、特に２，２―
ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン及び芳香族ジ
カルボン酸、特にテレフタル酸とイソフタル酸の混合物
に由来するポリエステルである。これらのポリアリレー
トはギヤボックス機器部品、スイッチケース、時計枠な
どに使われる機会が増えてきたが、これらの用途として
用いるには耐薬品性に劣るという欠点があり耐熱性も充
分なものではなかった。
ンジニアプラスチックに対する要求性能が高まってきて
いる。透明性エンジニアプラスチックの１つにポリアリ
レートがあり、これは２価のフェノール、特に２，２―
ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン及び芳香族ジ
カルボン酸、特にテレフタル酸とイソフタル酸の混合物
に由来するポリエステルである。これらのポリアリレー
トはギヤボックス機器部品、スイッチケース、時計枠な
どに使われる機会が増えてきたが、これらの用途として
用いるには耐薬品性に劣るという欠点があり耐熱性も充
分なものではなかった。
【０００３】一方特開昭５１―７０２９６号公報には
に、イソフタル酸またはテレフタル酸を酸成分とし、
２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパンとハ
イドロキノンをジオール成分とする耐薬品性に優れたポ
リエステルについて、ＵＳＰ―４，１１５，３６２の実
施例８には２，６―ナフタレンジカルボン酸、２，２―
ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパンおよびネオペ
ンチレングリコールから成るポリエステルについて記載
されているが、いずれも耐熱性が必ずしも充分とはいえ
ない。
に、イソフタル酸またはテレフタル酸を酸成分とし、
２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパンとハ
イドロキノンをジオール成分とする耐薬品性に優れたポ
リエステルについて、ＵＳＰ―４，１１５，３６２の実
施例８には２，６―ナフタレンジカルボン酸、２，２―
ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパンおよびネオペ
ンチレングリコールから成るポリエステルについて記載
されているが、いずれも耐熱性が必ずしも充分とはいえ
ない。
【０００４】
【発明の目的】そこで、本発明者らは、耐熱性、耐薬品
性に優れ、かつ機械特性、透明性、成型性にも優れる難
結晶性芳香族ポリエステルを提供すべく鋭意検討を重ね
た結果、２，６―ナフタレンジカルボン酸と２，２―ビ
ス（４―ヒドロキシフェニル）プロパンを主成分とし、
これにハイドロキノン類または４，４′―ジヒドロキシ
ジフェニル類が特定の割合で共重合された芳香族ポリエ
ステルが上記目的を達成することを見出し本発明に到達
したものである。
性に優れ、かつ機械特性、透明性、成型性にも優れる難
結晶性芳香族ポリエステルを提供すべく鋭意検討を重ね
た結果、２，６―ナフタレンジカルボン酸と２，２―ビ
ス（４―ヒドロキシフェニル）プロパンを主成分とし、
これにハイドロキノン類または４，４′―ジヒドロキシ
ジフェニル類が特定の割合で共重合された芳香族ポリエ
ステルが上記目的を達成することを見出し本発明に到達
したものである。
【０００５】
【発明の構成】下記残基（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
【０００６】
【化３】
【０００７】［ここでＲ1 、Ｒ2 は、炭素数１〜６まで
の１価の脂肪族基、ハロゲン基又は炭素数６〜２０まで
の１価の芳香族基である。またｍは１又は２の整数であ
る。］から主として構成される実質的に線状のポリマー
であって、該ポリマーにおける上記各残基（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）のモル割合が下記式（Ｉ）、（II） 0.90≦(A)/｛ (B)+(C)｝≦1.05 …（Ｉ） 5/95≦(C)/(B) ≦30/70 …（II） を同時に満足する範囲内にあり、かつ固有粘度が０．４
以上であることを特徴とする芳香族ポリエステルであ
る。
の１価の脂肪族基、ハロゲン基又は炭素数６〜２０まで
の１価の芳香族基である。またｍは１又は２の整数であ
る。］から主として構成される実質的に線状のポリマー
であって、該ポリマーにおける上記各残基（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）のモル割合が下記式（Ｉ）、（II） 0.90≦(A)/｛ (B)+(C)｝≦1.05 …（Ｉ） 5/95≦(C)/(B) ≦30/70 …（II） を同時に満足する範囲内にあり、かつ固有粘度が０．４
以上であることを特徴とする芳香族ポリエステルであ
る。
【０００８】以下本発明について詳細に説明する。本発
明の芳香族ポリエステルは実質的に線状のポリマーであ
って下記構造単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
明の芳香族ポリエステルは実質的に線状のポリマーであ
って下記構造単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
【０００９】
【化４】
【００１０】［ここで、Ｒ1 、Ｒ2 及びｍは上記定義に
同じである。］から主として構成されており、（Ａ）と
（Ｂ）から成るエステル構造単位と（Ａ）と（Ｃ）から
成るエステル構造単位とがランダムに共重合されてい
る。
同じである。］から主として構成されており、（Ａ）と
（Ｂ）から成るエステル構造単位と（Ａ）と（Ｃ）から
成るエステル構造単位とがランダムに共重合されてい
る。
【００１１】本発明のポリマーにおいては（Ａ）／
｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝の割合（モル比）は実質的に（Ａ）
と（Ｂ）、（Ａ）と（Ｃ）がそれぞれ１つの構造単位を
構成することから理論上１．０であるが、実際上０．９
〜１．０５の範囲内にあればよい。特に０．９５〜１．
０２の範囲が好ましい。
｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝の割合（モル比）は実質的に（Ａ）
と（Ｂ）、（Ａ）と（Ｃ）がそれぞれ１つの構造単位を
構成することから理論上１．０であるが、実際上０．９
〜１．０５の範囲内にあればよい。特に０．９５〜１．
０２の範囲が好ましい。
【００１２】（Ｃ）／（Ｂ）の割合（モル比）は５／９
５〜３０／７０の範囲内にあることが必要であり、７／
９３〜２５／７５の範囲内が好ましく特に１０／９０〜
２０／８０の範囲が好ましい。（Ｃ）の割合をこの範囲
より減らすと目的とする耐薬品性の向上が認められず、
この範囲より増やすと重合中にポリマーの結晶性が高く
なり重合中に結晶化するなど重合性が低下する。更に成
型性も低下する。
５〜３０／７０の範囲内にあることが必要であり、７／
９３〜２５／７５の範囲内が好ましく特に１０／９０〜
２０／８０の範囲が好ましい。（Ｃ）の割合をこの範囲
より減らすと目的とする耐薬品性の向上が認められず、
この範囲より増やすと重合中にポリマーの結晶性が高く
なり重合中に結晶化するなど重合性が低下する。更に成
型性も低下する。
【００１３】本発明のポリマーにおいては残基（Ｂ）の
原料として２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プ
ロパンを用いることが好ましいが一部（例えば３０モル
％以下）に他のビスフェノール類を用いても良い。かか
るビスフェノール類としてはビス（４―ヒドロキシ）フ
ェニルメタン、１，１―ビス（４―ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）
エタン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）―ｎ
―ブタン、３，３―ビス（４―ヒドロキシフェニル）ペ
ンタン、１，１―ビス（４―ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン等があげられる。
原料として２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プ
ロパンを用いることが好ましいが一部（例えば３０モル
％以下）に他のビスフェノール類を用いても良い。かか
るビスフェノール類としてはビス（４―ヒドロキシ）フ
ェニルメタン、１，１―ビス（４―ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）
エタン、２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）―ｎ
―ブタン、３，３―ビス（４―ヒドロキシフェニル）ペ
ンタン、１，１―ビス（４―ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン等があげられる。
【００１４】また残基（Ｃ）の原料としては、具体的に
はハイドロキノン、メチルハイドロキノン、エチレンハ
イドロキノン、プロピルハイドロキノン、ｔ―ブチルハ
イドロキノン、クロロハイドロキノン、フェニルハイド
ロキノン、４，４′―ジヒドロキシジフェニル、３，
３′，５，５′―テトラメチル―４，４′―ジヒドロキ
シジフェニル等があげられ。特にハイドロキノン、４，
４′―ジヒドロキシジフェニルが好ましい。
はハイドロキノン、メチルハイドロキノン、エチレンハ
イドロキノン、プロピルハイドロキノン、ｔ―ブチルハ
イドロキノン、クロロハイドロキノン、フェニルハイド
ロキノン、４，４′―ジヒドロキシジフェニル、３，
３′，５，５′―テトラメチル―４，４′―ジヒドロキ
シジフェニル等があげられ。特にハイドロキノン、４，
４′―ジヒドロキシジフェニルが好ましい。
【００１５】本発明の芳香族ポリエステルは、３０モル
％以下、好ましくは２０モル％以下、更に好ましくは１
０モル％以下の割合で他の共重合成分を含有することも
できる。
％以下、好ましくは２０モル％以下、更に好ましくは１
０モル％以下の割合で他の共重合成分を含有することも
できる。
【００１６】本発明の芳香族ポリエステルの固有粘度は
０．４以上であることが必要であり好ましくは０．５以
上、特に好ましくは０．６以上である。なお本発明で言
う固有粘度とはｐ−クロロフェノール／テトラクロロエ
タン＝４／６（重量比）の混合溶媒中３５℃で測定した
溶液粘度より算出した値である。
０．４以上であることが必要であり好ましくは０．５以
上、特に好ましくは０．６以上である。なお本発明で言
う固有粘度とはｐ−クロロフェノール／テトラクロロエ
タン＝４／６（重量比）の混合溶媒中３５℃で測定した
溶液粘度より算出した値である。
【００１７】かかる新規芳香族ポリエステルは（ａ）
２，６―ナフタレンジカルボン酸及び／又はそのエステ
ル形成性誘導体と、（ｂ）２，２―ビス（４―ヒドロキ
シフェニル）プロパン及び／又はそのエステル形成性誘
導体と（ｃ）ハイドロキノン類または４，４′―ジフェ
ノール類及びまたはそのエステル形成性誘導体を下記式
（III ）、（IV） 0.90≦(a)/｛ (b)+(c)｝≦1.05 …（III ） 5/95≦(c)/(b) ≦30/70 …（IV） を同時に満足する割合で反応せしめることにより製造す
ることができる。
２，６―ナフタレンジカルボン酸及び／又はそのエステ
ル形成性誘導体と、（ｂ）２，２―ビス（４―ヒドロキ
シフェニル）プロパン及び／又はそのエステル形成性誘
導体と（ｃ）ハイドロキノン類または４，４′―ジフェ
ノール類及びまたはそのエステル形成性誘導体を下記式
（III ）、（IV） 0.90≦(a)/｛ (b)+(c)｝≦1.05 …（III ） 5/95≦(c)/(b) ≦30/70 …（IV） を同時に満足する割合で反応せしめることにより製造す
ることができる。
【００１８】（ａ）成分の該エステル形成性誘導体とし
ては低級アルキルエステル、アリールエステル、カルボ
ン酸ハライド等があげられる。具体的にはメチルエステ
ル、エチルエステル、フェニルエステル、トリルエステ
ル、酸塩化物等があげられる。（ｂ）、（ｃ）成分の該
エステル形成性誘導体としては低級脂肪酸エステル、具
体的にはアセチル誘導体、プロピオニル誘導体があげら
れる。
ては低級アルキルエステル、アリールエステル、カルボ
ン酸ハライド等があげられる。具体的にはメチルエステ
ル、エチルエステル、フェニルエステル、トリルエステ
ル、酸塩化物等があげられる。（ｂ）、（ｃ）成分の該
エステル形成性誘導体としては低級脂肪酸エステル、具
体的にはアセチル誘導体、プロピオニル誘導体があげら
れる。
【００１９】本発明のポリエステルは（ｉ）ジヒドロキ
シ化合物とジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体を触媒存在下加熱反応せしめる方法（ii）ジヒドロキ
シ化合物の低級脂肪酸エステル（特にアセチル化ジヒド
ロキシ化合物が好ましい）とジカルボン酸とを触媒存在
下加熱反応せしめる方法（iii）シヒドロキシ化合物と
ジカルボン酸ハライドを加熱反応せしめる方法あるいは
水／有機溶媒の界面で反応せしめる方法など従来公知の
ポリエステルの重縮合方法に準じて製造することができ
る。その中で溶融重合が好ましく特に（ｉ）の重合方法
が好ましい。
シ化合物とジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体を触媒存在下加熱反応せしめる方法（ii）ジヒドロキ
シ化合物の低級脂肪酸エステル（特にアセチル化ジヒド
ロキシ化合物が好ましい）とジカルボン酸とを触媒存在
下加熱反応せしめる方法（iii）シヒドロキシ化合物と
ジカルボン酸ハライドを加熱反応せしめる方法あるいは
水／有機溶媒の界面で反応せしめる方法など従来公知の
ポリエステルの重縮合方法に準じて製造することができ
る。その中で溶融重合が好ましく特に（ｉ）の重合方法
が好ましい。
【００２０】以下、この（ｉ）の方法について詳述す
る。用いるジカルボン酸のエステル形成性誘導体はアリ
ールエステルが好ましく選択され、具体的にはフェニル
エステル、トリルエステル、ナフチルエステルなどがあ
げられ、特にフェニルエステルが好ましい。
る。用いるジカルボン酸のエステル形成性誘導体はアリ
ールエステルが好ましく選択され、具体的にはフェニル
エステル、トリルエステル、ナフチルエステルなどがあ
げられ、特にフェニルエステルが好ましい。
【００２１】尚この方法においては重合反応に、触媒を
用いることが必要であり従来公知のエステル交換触媒が
好ましく使用できる。かかる触媒としては錫、アンチモ
ン、ストロンチウム、亜鉛、コバルト、ニッケル、チタ
ン、ゲルマニウム等の単体、酸化物、水酸化物、ハロゲ
ン化物、無機及び有機酸塩類、錯塩等をあげることがで
きる。特にアンチモン化合物、錫化合物が好ましい。
用いることが必要であり従来公知のエステル交換触媒が
好ましく使用できる。かかる触媒としては錫、アンチモ
ン、ストロンチウム、亜鉛、コバルト、ニッケル、チタ
ン、ゲルマニウム等の単体、酸化物、水酸化物、ハロゲ
ン化物、無機及び有機酸塩類、錯塩等をあげることがで
きる。特にアンチモン化合物、錫化合物が好ましい。
【００２２】重合反応系は窒素、アルゴン等の不活性ガ
ス雰囲気下で撹拌しながら行うことが好ましく、重合反
応の初期は常圧下で、温度は触媒によっても異なるが、
１５０℃以上、好ましくは１８０℃以上、特に好ましく
は２３０℃以上であり、反応の進行とともに昇温するの
が好ましい。この場合の上限は４００℃、好ましくは３
６０℃程度である。引き続いて反応系を温度を変えずに
減圧下強制的に反応の結果生成するフェノール及び必要
に応じて過剰に用いた芳香族ジヒドロキシ化合物を反応
系外に除去しつつ行う。反応時間は固有粘度が０．４以
上に達するに足る時間であればよく、またこの時間は反
応時間、反応スケール等によっても異なるが３０分〜１
０時間、好ましくは１〜５時間程度である。
ス雰囲気下で撹拌しながら行うことが好ましく、重合反
応の初期は常圧下で、温度は触媒によっても異なるが、
１５０℃以上、好ましくは１８０℃以上、特に好ましく
は２３０℃以上であり、反応の進行とともに昇温するの
が好ましい。この場合の上限は４００℃、好ましくは３
６０℃程度である。引き続いて反応系を温度を変えずに
減圧下強制的に反応の結果生成するフェノール及び必要
に応じて過剰に用いた芳香族ジヒドロキシ化合物を反応
系外に除去しつつ行う。反応時間は固有粘度が０．４以
上に達するに足る時間であればよく、またこの時間は反
応時間、反応スケール等によっても異なるが３０分〜１
０時間、好ましくは１〜５時間程度である。
【００２３】本発明方法により得られる芳香族ポリエス
テルは比較的溶融粘度が高いため、溶融重合で高重合度
化する場合、ルーダー型の反応器等で実施することが好
ましい。
テルは比較的溶融粘度が高いため、溶融重合で高重合度
化する場合、ルーダー型の反応器等で実施することが好
ましい。
【００２４】なお本発明のポリエステルは使用目的に応
じて各種の添加剤、例えば熱安定剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、離型剤、帯電防止剤等及び充填剤例えばガラ
ス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、タルク等を加えても
さしつかえない。
じて各種の添加剤、例えば熱安定剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、離型剤、帯電防止剤等及び充填剤例えばガラ
ス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、タルク等を加えても
さしつかえない。
【００２５】
【発明の効果】以上の様にして得られるポリエステル
は、２，６―ナフタレンジカルボン酸、２，２―ビス
（４―ヒドロキシフェニル）プロパン及びハイドロキノ
ン類もしくは４，４′―ジヒドロキシジフェニル類の分
子骨格の効果により、耐熱性、耐薬品性、機械的特性、
透明性、成型性に優れている。
は、２，６―ナフタレンジカルボン酸、２，２―ビス
（４―ヒドロキシフェニル）プロパン及びハイドロキノ
ン類もしくは４，４′―ジヒドロキシジフェニル類の分
子骨格の効果により、耐熱性、耐薬品性、機械的特性、
透明性、成型性に優れている。
【００２６】
【実施例】以下実施例をあげて本発明をさらに具体的に
説明する。ただし本発明はこれらの例によって限定され
るものではない。実施例で言う熱変型温度はＡＳＴＭ
Ｄ―６４８（荷重１８．６kg／cm2 ）に従って測定を行
った。
説明する。ただし本発明はこれらの例によって限定され
るものではない。実施例で言う熱変型温度はＡＳＴＭ
Ｄ―６４８（荷重１８．６kg／cm2 ）に従って測定を行
った。
【００２７】
【実施例１】２，６―ナフタレンジカルボン酸ジフェニ
ルエステル３６８部、ビスフェノールＡ１８３部、ハイ
ドロキノン２２部および三酸化アンチモン０．１部を撹
拌装置を備えた重合フラスコに入れ２６０℃から３０分
間かけて３２０℃まで昇温・加熱を行った。その後その
温度で３０分間保持した後約３０分間かけて絶対圧力を
０．５mmHg以下にして３０分間重合反応を進めた。得ら
れたポリマーを取り出し固有粘度を測定すると０．４６
であった。該ポリマーを更にルーダー型の反応器内で絶
対圧力を０．５mmHg以下温度を３６０℃、ポリマー滞留
時間を１５分に保ちながら重合反応を進め固有粘度０．
８９のポリマーを得た。該ポリマーを乾燥後バレル温度
３７０℃金型温度１７５℃にて厚さ１／４インチの試験
片を射出成形を行った。
ルエステル３６８部、ビスフェノールＡ１８３部、ハイ
ドロキノン２２部および三酸化アンチモン０．１部を撹
拌装置を備えた重合フラスコに入れ２６０℃から３０分
間かけて３２０℃まで昇温・加熱を行った。その後その
温度で３０分間保持した後約３０分間かけて絶対圧力を
０．５mmHg以下にして３０分間重合反応を進めた。得ら
れたポリマーを取り出し固有粘度を測定すると０．４６
であった。該ポリマーを更にルーダー型の反応器内で絶
対圧力を０．５mmHg以下温度を３６０℃、ポリマー滞留
時間を１５分に保ちながら重合反応を進め固有粘度０．
８９のポリマーを得た。該ポリマーを乾燥後バレル温度
３７０℃金型温度１７５℃にて厚さ１／４インチの試験
片を射出成形を行った。
【００２８】得られた成形品は透明であり、熱変形温度
は１９３℃であった。又該成形品をアセトン、ジオキサ
ン中に室温で１日浸漬したところ全く変化がなく耐薬品
性に優れていた。
は１９３℃であった。又該成形品をアセトン、ジオキサ
ン中に室温で１日浸漬したところ全く変化がなく耐薬品
性に優れていた。
【００２９】
【実施例２】２，６―ナフタレンジカルボン酸ジフェニ
ルエステル３６８部、ビスフェノールＡ２１６部、４，
４′―ジヒドキシジフェニル２０部および酢酸錫０．１
部を撹拌装置を備えた重合フラスコに入れ２６０℃から
３４０℃まで２時間かけて昇温・加熱を行った。その重
合温度で３０分間保持した後約３０分間かけて絶対圧力
を０．５mmHg以下にして９０分間重合反応を進め固有粘
度０．７４の目的とするポリエステルを得た。該ポリエ
ステルを実施例１と同様な手法にて成形を行い透明な試
験片を得た。熱変形温度は１８７℃であり、成形品をア
セトン、ジオキサン中に室温で１日浸漬したところ全く
変化がなく耐薬品性に優れていた。
ルエステル３６８部、ビスフェノールＡ２１６部、４，
４′―ジヒドキシジフェニル２０部および酢酸錫０．１
部を撹拌装置を備えた重合フラスコに入れ２６０℃から
３４０℃まで２時間かけて昇温・加熱を行った。その重
合温度で３０分間保持した後約３０分間かけて絶対圧力
を０．５mmHg以下にして９０分間重合反応を進め固有粘
度０．７４の目的とするポリエステルを得た。該ポリエ
ステルを実施例１と同様な手法にて成形を行い透明な試
験片を得た。熱変形温度は１８７℃であり、成形品をア
セトン、ジオキサン中に室温で１日浸漬したところ全く
変化がなく耐薬品性に優れていた。
【００３０】
【比較例１】ハイドロキノンのかわりにネオペンチレン
グリコール２２部を用いる他は実施例１と同様の手法に
てポリエステルを重合し、固有粘度０．９５のポリマー
を得た。該ポリエステルを実施例１と同様の手法にて成
形を行い、透明な成形品を得た。熱変形温度は１７９℃
であり、該成型品を室温下アセトンに１日浸漬したとこ
ろ白化した。
グリコール２２部を用いる他は実施例１と同様の手法に
てポリエステルを重合し、固有粘度０．９５のポリマー
を得た。該ポリエステルを実施例１と同様の手法にて成
形を行い、透明な成形品を得た。熱変形温度は１７９℃
であり、該成型品を室温下アセトンに１日浸漬したとこ
ろ白化した。
【００３１】
【比較例２】２，６―ナフタレンジカルボン酸ジフェニ
ルエステルのかわりにテレフタル酸ジフェニルエステル
３１８部を、４，４′―ジヒドロキシジフェニルのかわ
りにハイドロキノン１１部を用いる他は実施例２と同様
な手法にてポリエステルを重合した。得られたポリエス
テルの固有粘度は０．８３であり実施例１と同様の手法
にて成形を行ったところ透明な成形品を得た。熱変型温
度は１４５℃であり、該成形品を室温にてアセトンに浸
漬したところ白化し、ジオキサン中に浸漬したところ部
分的に溶解した。
ルエステルのかわりにテレフタル酸ジフェニルエステル
３１８部を、４，４′―ジヒドロキシジフェニルのかわ
りにハイドロキノン１１部を用いる他は実施例２と同様
な手法にてポリエステルを重合した。得られたポリエス
テルの固有粘度は０．８３であり実施例１と同様の手法
にて成形を行ったところ透明な成形品を得た。熱変型温
度は１４５℃であり、該成形品を室温にてアセトンに浸
漬したところ白化し、ジオキサン中に浸漬したところ部
分的に溶解した。
【００３２】
【比較例３】ビスフェノールＡ２１６部、４，４′―ジ
ヒドロキシジフェニル２０部のかわりにビスフェノール
Ａを２３７部、ハイドロキノンを２部を用いる他は実施
例２と同様な手法にてポリエステルを重合し、固有粘度
が０．５２のポリエステルを得た。該ポリエステルを粉
砕し、圧力を０．５mmHg以下に保ち、３６０℃にて固相
重合を３時間行い固有粘度０．８６のポリマーを得た。
該ポリマーを乾燥後３８０℃にて成形を行ったが透明な
成形品は得られなかった。該成形品を室温にてジオキサ
ンに浸漬したところ白化した。
ヒドロキシジフェニル２０部のかわりにビスフェノール
Ａを２３７部、ハイドロキノンを２部を用いる他は実施
例２と同様な手法にてポリエステルを重合し、固有粘度
が０．５２のポリエステルを得た。該ポリエステルを粉
砕し、圧力を０．５mmHg以下に保ち、３６０℃にて固相
重合を３時間行い固有粘度０．８６のポリマーを得た。
該ポリマーを乾燥後３８０℃にて成形を行ったが透明な
成形品は得られなかった。該成形品を室温にてジオキサ
ンに浸漬したところ白化した。
【００３３】
【比較例４】ビスフェノールＡ２１６部、４，４′―ジ
ヒドロキシジフェニル２０部のかわりにビスフェノール
Ａ１５６部、ハイドロキノン４０部を用いる他は実施例
２と同様な手法にてポリエステルを重合した。しかし重
合中に結晶化してしまい、高重合度のポリマーが得られ
なかった。
ヒドロキシジフェニル２０部のかわりにビスフェノール
Ａ１５６部、ハイドロキノン４０部を用いる他は実施例
２と同様な手法にてポリエステルを重合した。しかし重
合中に結晶化してしまい、高重合度のポリマーが得られ
なかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 稲田 博夫 山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株 式会社 岩国研究センター内 (56)参考文献 特開 平３−33154（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−222821（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−169623（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−150421（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−320328（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−147433（ＪＰ，Ａ) 特表 平６−502673（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】下記残基（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ） 【化１】 ［ここでＲ1 、Ｒ2 は、炭素数１〜６までの１価の脂肪
族基、ハロゲン基又は炭素数６〜２０までの１価の芳香
族基である。またｍは１又は２の整数である。］から主
として構成される実質的に線状のポリマーであって、該
ポリマーにおける上記各残基（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の
モル割合が下記式（Ｉ）、（II） 0.90≦(A)/｛ (B)+(C)｝≦1.05 …（Ｉ） 5/95≦(C)/(B) ≦30/70 …（II） を同時に満足する範囲内にあり、かつ固有粘度が０．４
以上であることを特徴とする芳香族ポリエステル。 - 【請求項２】（ａ）２，６―ナフタレンジカルボン酸及
び／又はそのエステル形成性誘導体と、（ｂ）２，２―
ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン及び／又はそ
のエステル形成性誘導体と（ｃ）下記式（Ｄ） 【化２】 ［Ｒ1 、Ｒ2 及びｍは残基（Ｃ）の定義に同じであ
る。］で表わされる芳香族ジヒドロキシ化合物又はその
エステル形成性誘導体を下記式（III ）、（IV）を同時
に 0.90≦(a)/｛ (b)+(c)｝≦1.05 …（III ） 5/95≦(c)/(b) ≦30/70 …（IV） 満足するモル割合で反応せしめ、０．４以上の固有粘度
を有する実質的に線状のポリマーとすることを特徴とす
る芳香族ポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3244137A JP3020677B2 (ja) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | 芳香族ポリエステル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3244137A JP3020677B2 (ja) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | 芳香族ポリエステル及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0559161A JPH0559161A (ja) | 1993-03-09 |
| JP3020677B2 true JP3020677B2 (ja) | 2000-03-15 |
Family
ID=17114313
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3244137A Expired - Fee Related JP3020677B2 (ja) | 1991-08-30 | 1991-08-30 | 芳香族ポリエステル及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3020677B2 (ja) |
-
1991
- 1991-08-30 JP JP3244137A patent/JP3020677B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0559161A (ja) | 1993-03-09 |
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