JP3015890B1 - Manufacturing method of coated steel with high hardness and high corrosion resistance - Google Patents

Manufacturing method of coated steel with high hardness and high corrosion resistance

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chromium oxycarbide
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Abstract

【要約】 【課題】 高速度鋼基材表面にクロムオキシカーバイド
被覆を有する高硬度、高耐食性被覆鋼を効率よく製造す
る方法を提供する。 【解決手段】 高速度鋼基材表面に350〜450℃の
温度でアルゴンボンバードメント処理を施したのち、化
学蒸着により、クロムオキシカーバイド被覆を形成させ
ることにより、高硬度、高耐食性被覆鋼を製造する。
The present invention provides a method for efficiently producing a high hardness, high corrosion resistance coated steel having a chromium oxycarbide coating on the surface of a high-speed steel base material. SOLUTION: After high-speed steel substrate surface is subjected to argon bombardment treatment at a temperature of 350 to 450 ° C, chromium oxycarbide coating is formed by chemical vapor deposition to produce high hardness, high corrosion resistant coated steel. I do.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特に切削工具など
として好適な、高速度鋼基材表面にクロムオキシカーバ
イド被覆を有する高硬度、高耐食性被覆鋼を効率よく製
造する方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for efficiently producing a high-hardness, high-corrosion-resistant coated steel having a chromium oxycarbide coating on a high-speed steel substrate, particularly suitable as a cutting tool.

【0002】[0002]

【従来の技術】工具鋼は金属や非金属材料を成形加工す
る際に用いられる工具や治具用の特殊鋼であって、硬さ
と耐摩耗性が特に重要であり、また適度な靭性、耐食
性、耐衝撃性、耐熱疲れき性(耐ヒートチェック)性な
どが用途により必要とされる。このような工具鋼を得る
目的で、従来、靭性の高い鋼材の表面に、高硬度を有
し、耐摩耗性、耐溶着性、耐食性に富んだ材料を被覆す
る、いわゆるハードコーティング技術が、工業的に広く
用いられている。このようなハードコーティングに用い
られる材料としては、これまでTiNやAl23が賞用
されてきたが、近年、切削技術の高度化や多様化に伴
い、TiC、W2C、TiCNなどの様々な硬質材料が
用いられるようになってきた。
2. Description of the Related Art Tool steel is a special steel for tools and jigs used in forming metal and non-metallic materials. Hardness and wear resistance are particularly important, and moderate toughness and corrosion resistance are required. Depending on the application, impact resistance, heat fatigue resistance (heat check) resistance, etc. are required. In order to obtain such tool steel, the so-called hard coating technology of coating a highly tough material having high hardness, abrasion resistance, welding resistance and corrosion resistance on the surface of a highly tough steel material has been used in the industry. Widely used. As materials used for such hard coating, TiN and Al 2 O 3 have been awarded so far, but in recent years, with the advancement and diversification of cutting technology, TiC, W 2 C, TiCN and the like have been used. Various hard materials have been used.

【0003】ところで、クロムオキシカーバイド(Cr
2CO)は、マイクロビッカース硬度が2800kg/
mm2以上で、窒化チタンの2200kg/mm2より大
きく、かつ塩酸や硫酸などに対して極めて高い耐食性及
び防食性を有することから、ハードコーティング用材料
として有望であるが、鋼基材に対する密着性に劣るとい
う欠点を有する上、600℃付近で炭化クロムと酸化ク
ロムに分解して被膜組織が不安定となるため、これま
で、工具鋼用のハードコーティング材料として用いられ
ていないのが実状である。
Meanwhile, chromium oxycarbide (Cr)
2 CO) has a micro Vickers hardness of 2800 kg /
mm 2 or more, greater than 2200 kg / mm 2 of titanium nitride and extremely high corrosion and corrosion resistance to hydrochloric acid, sulfuric acid, etc., making it a promising material for hard coatings. In addition, it is not used as a hard coating material for tool steel, because it decomposes into chromium carbide and chromium oxide at around 600 ° C. and the coating structure becomes unstable. .

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、切削工具などとして好適な、表面にクロ
ムオキシカーバイド被膜を有する高硬度、高耐食性被覆
鋼を効率よく製造する方法を提供することを目的として
なされたものである。
SUMMARY OF THE INVENTION Under the above circumstances, the present invention provides a method for efficiently producing a high-hardness, high-corrosion-resistant coated steel having a chromium oxycarbide coating on a surface, which is suitable as a cutting tool or the like. The purpose of this is to provide.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、表面にク
ロムオキシカーバイド被膜を有する高硬度、高耐食性被
覆鋼の製造方法について鋭意研究を重ねた結果、高速度
鋼基材表面にあらかじめ特定の温度でアルゴンボンバー
ドメント処理を施したのち、クロムオキシカーバイドを
化学蒸着させることにより、基材との密着性の良好なク
ロムオキシカーバイド被覆が形成され、前記目的を達成
しうることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on a method for producing a high hardness, high corrosion resistance coated steel having a chromium oxycarbide coating on the surface, and as a result, have previously specified a high speed steel substrate surface. After performing an argon bombardment treatment at a temperature of, a chromium oxycarbide is chemically vapor-deposited, thereby forming a chromium oxycarbide coating having good adhesion to a substrate, and finding that the object can be achieved. The present invention has been completed based on the findings.

【0006】すなわち、本発明は、高速度鋼基材表面に
化学蒸着によりクロムオキシカーバイド被覆を形成させ
るに当り、あらかじめ基材表面に350〜450℃の範
囲の温度においてアルゴンボンバードメント処理を施す
ことを特徴とする高硬度、高耐食性被覆鋼の製造方法を
提供するものである。
That is, according to the present invention, in forming a chromium oxycarbide coating on a surface of a high-speed steel substrate by chemical vapor deposition, the substrate surface is previously subjected to an argon bombardment treatment at a temperature in the range of 350 to 450 ° C. It is intended to provide a method for producing a high hardness, high corrosion resistance coated steel characterized by the following.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明方法においては、基材とし
て高速度鋼からなるものが用いられる。この高速度鋼
は、高速度で切削可能な優れた強力切削用工具鋼のこと
であり、W系とMo系とに大別されるが、本発明におい
てはいずれも用いることができる。本発明においては、
この高速度鋼基材表面にプラズマ化学蒸着によりクロム
オキシカーバイド被覆を形成させるが、クロムオキシカ
ーバイド被膜と基材との密着性を向上させるために、該
基材表面にあらかじめ、350〜450℃の範囲の温度
においてアルゴンボンバードメント処理を施すことが必
要である。このボンバードメント処理温度が上記範囲を
逸脱すると、クロムオキシカーバイド被膜と基材との密
着性向上効果が十分に発揮されず、本発明の目的が達せ
られない。このボンバードメント処理は、例えば真空槽
圧力:0.2〜1.0Torr、RFパワー:50〜4
00W、アルゴン流量:20〜150sccm、基板バ
イアス:−50〜―400V、基板温度:350〜45
0℃の条件で、5分間以上行うのが好ましい。この際、
雰囲気ガスとしては、アルゴン単独を用いてもよいし、
アルゴンと水素との混合ガスを用いてもよい。最適条件
の1例を示すと、真空槽圧力:0.8Torr、RFパ
ワー:150W、アルゴン流量:80sccm、基板バ
イアス:−150V、基板温度:450℃、処理時間:
約30分である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the method of the present invention, a substrate made of high-speed steel is used. This high-speed steel is an excellent tool steel for strong cutting that can be cut at a high speed, and is roughly classified into W-based and Mo-based, but any of them can be used in the present invention. In the present invention,
A chromium oxycarbide coating is formed on the surface of the high-speed steel substrate by plasma-enhanced chemical vapor deposition.In order to improve the adhesion between the chromium oxycarbide coating and the substrate, the surface of the substrate is previously heated to 350 to 450 ° C. It is necessary to perform argon bombardment at a temperature in the range. When the bombardment treatment temperature is out of the above range, the effect of improving the adhesion between the chromium oxycarbide coating and the substrate is not sufficiently exhibited, and the object of the present invention cannot be achieved. This bombardment treatment is performed, for example, in a vacuum chamber pressure of 0.2 to 1.0 Torr and an RF power of 50 to 4.
00 W, argon flow rate: 20 to 150 sccm, substrate bias: -50 to -400 V, substrate temperature: 350 to 45
It is preferable to carry out the reaction at 0 ° C. for 5 minutes or more. On this occasion,
As the atmosphere gas, argon alone may be used,
A mixed gas of argon and hydrogen may be used. One example of the optimum conditions is as follows: vacuum chamber pressure: 0.8 Torr, RF power: 150 W, argon flow rate: 80 sccm, substrate bias: -150 V, substrate temperature: 450 ° C., processing time:
About 30 minutes.

【0008】このようにして、基材表面にアルゴンボン
バードメント処理を施したのち、化学蒸着によりクロム
オキシカーバイド被覆を形成させる。このクロムオキシ
カーバイド被覆の形成は、原料として、例えばヘキサカ
ルボニルクロムなどを用い、化学蒸着法により行われ
る。化学蒸着法としては、例えばプラズマ化学蒸着法、
熱化学蒸着法、レーザー光や紫外光を用いる光化学蒸着
法などが挙げられるが、これらの中で、特にプラズマ化
学蒸着法が好適である。
After the substrate surface is subjected to the argon bombardment treatment in this manner, a chromium oxycarbide coating is formed by chemical vapor deposition. The chromium oxycarbide coating is formed by a chemical vapor deposition method using, for example, hexacarbonylchromium as a raw material. As the chemical vapor deposition method, for example, a plasma chemical vapor deposition method,
A thermal chemical vapor deposition method, a photochemical vapor deposition method using laser light or ultraviolet light, and the like can be mentioned. Among them, a plasma chemical vapor deposition method is particularly preferable.

【0009】プラズマ化学蒸着により、クロムオキシカ
ーバイド被覆を形成させる場合には、例えば前記のアル
ゴンボンバードメント処理が施された高速度鋼基材をプ
ラズマ化学蒸着装置内に取り付け、ヘキサカルボニルク
ロムを水素に随伴させて、該装置内に導入し、真空槽内
圧力:0.2〜1.0Torr、RFパワー:10〜3
0W、水素流量:20〜150sccm、基板バイア
ス:−50〜―400V、基板温度:350〜400℃
の条件で、クロムオキシカーバイド被膜の厚さが0.5
〜5μm程度になる時間(例えば90分間の化学蒸着で
1〜2μm程度の膜厚のものが形成される)プラズマ化
学蒸着を行うのが好ましい。この際、水素流量を上げれ
ば、製膜速度が向上する。なお、基板電極は、基板に負
の直流バイアスを印加するため、接地されていないこと
が必要である。このプラズマ化学蒸着における最適条件
の一例を示すと、真空槽内圧力:0.6Torr、RF
パワー:10W、水素流量:50sccm、基板バイア
ス:−250V及び基板温度:380℃である。このよ
うにして、基材との密着性に優れたクロムオキシカーバ
イド被覆が形成され、高硬度、高耐食性被覆鋼が得られ
る。この高硬度、高耐食性被覆鋼は、特に切削工具とし
て好適である。
When a chromium oxycarbide coating is formed by plasma enhanced chemical vapor deposition, for example, a high-speed steel substrate subjected to the above-described argon bombardment treatment is mounted in a plasma enhanced chemical vapor deposition apparatus, and hexacarbonylchromium is converted into hydrogen. Then, it was introduced into the apparatus, and the pressure in the vacuum chamber: 0.2 to 1.0 Torr, RF power: 10 to 3
0 W, hydrogen flow rate: 20 to 150 sccm, substrate bias: −50 to −400 V, substrate temperature: 350 to 400 ° C.
The thickness of the chromium oxycarbide coating is 0.5
It is preferable to perform plasma chemical vapor deposition for a time of about 5 μm (for example, a film having a thickness of about 1 to 2 μm is formed by chemical vapor deposition for 90 minutes). At this time, if the hydrogen flow rate is increased, the film forming speed is improved. The substrate electrode needs to be not grounded in order to apply a negative DC bias to the substrate. An example of the optimum conditions in this plasma chemical vapor deposition is as follows: vacuum chamber pressure: 0.6 Torr, RF
Power: 10 W, hydrogen flow rate: 50 sccm, substrate bias: -250 V, and substrate temperature: 380 ° C. In this way, a chromium oxycarbide coating having excellent adhesion to the substrate is formed, and a high hardness, high corrosion resistance coated steel is obtained. This high hardness, high corrosion resistance coated steel is particularly suitable as a cutting tool.

【0010】[0010]

【発明の効果】本発明方法によれば、高硬度で耐摩耗性
に優れ、良好な耐食性と適度の靱性を有する高硬度、高
耐食性被覆鋼が容易に得られる。本発明方法で得られた
表面にクロムオキシカーバイド被膜を有する高速度鋼製
工具を用いて鋼管の旋削を行うと、該工具の逃げ面最大
摩耗量は、市販のTiN被覆高速度鋼製工具のそれより
も、低い値を示す。また、本発明方法においては、基材
表面のボンバードメント処理及び化学蒸着によるクロム
オキシカーバイド被覆の形成は、いずれも450℃以下
の温度で行われるので、工具母材の性能が損なわれた
り、形状変化が生じたりすることがない。したがって、
本発明方法で得られた高硬度、高耐食性被覆鋼は、切削
工具を始め、精密金型としても好適である。また、優れ
た耐食性を利用して内燃機関のバルブや化学プラントな
どにも用いることができる。
According to the method of the present invention, a high hardness, high corrosion resistant coated steel having high hardness, excellent wear resistance, good corrosion resistance and appropriate toughness can be easily obtained. When turning a steel pipe using a high-speed steel tool having a chromium oxycarbide coating on the surface obtained by the method of the present invention, the maximum wear on the flank of the tool is smaller than that of a commercially available TiN-coated high-speed steel tool. It shows a lower value. Further, in the method of the present invention, the bombardment treatment of the base material surface and the formation of the chromium oxycarbide coating by chemical vapor deposition are all performed at a temperature of 450 ° C. or less, so that the performance of the tool base material is impaired or the No change occurs. Therefore,
The coated steel with high hardness and high corrosion resistance obtained by the method of the present invention is suitable for precision molds as well as cutting tools. Further, it can be used for valves of internal combustion engines, chemical plants, and the like, utilizing its excellent corrosion resistance.

【0011】[0011]

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0012】実施例1 高速度鋼基材として、12.5mm角サイズで、厚さ5
mmの「SH42」[日本高周波工業(株)製]スロー
アウェイチップを用いた。まず、上記チップの裏面にも
クロムオキシカーバイドが回り込んで被覆されるように
プラズマ化学蒸着装置内に電極面より3mm離して取り
付けた。次いで、真空槽圧力:0.8Torr、RFパ
ワー:150W、アルゴン流量:80sccm、基板バ
イアス:−150V、基板温度:450℃の条件で、3
0分間アルゴンボンバードメント処理を施した。次い
で、このようにしてアルゴンボンバードメント処理が施
されたチップに対して真空槽内圧力:0.6Torr、
RFパワー:10W、基板バイアス:−250V、基板
温度:380℃の条件で、90分間プラズマ化学蒸着を
行い、クロムオキシカーバイド被覆を形成した。このよ
うにして形成されたクロムオキシカーバイド被膜は黒色
光沢を呈し、スローアウェイチップの裏面にも回り込ん
で形成されていた。この被膜にカッターナイフの先端を
一定の力で強く押しつけ、被膜を傷付けることにより、
被膜の密着性のスクリーニングテストを行ったが、顕微
鏡下で剥離は認められなかった。次に、このクロムオキ
シカーバイド被覆SH42チップを用い、下記の方法で
旋削試験を行い、旋削後のチップの摩耗量を測定した。
なお、比較として、無コートSH42チップ及びTiN
被覆SH42チップ(市販品)を用い、同様に旋削試験
を行った。
Example 1 A high-speed steel substrate having a size of 12.5 mm square and a thickness of 5
mm SH42 (manufactured by Japan High Frequency Industry Co., Ltd.) was used. First, the chip was mounted in a plasma chemical vapor deposition apparatus at a distance of 3 mm from the electrode surface such that chromium oxycarbide also wrapped around and covered the back surface of the chip. Then, under the conditions of vacuum chamber pressure: 0.8 Torr, RF power: 150 W, argon flow rate: 80 sccm, substrate bias: -150 V, substrate temperature: 450 ° C., 3
Argon bombardment treatment was performed for 0 minutes. Then, the pressure in the vacuum chamber was set to 0.6 Torr for the chips thus subjected to the argon bombardment treatment.
Plasma chemical vapor deposition was performed for 90 minutes under the conditions of RF power: 10 W, substrate bias: -250 V, and substrate temperature: 380 ° C. to form a chromium oxycarbide coating. The chromium oxycarbide coating thus formed exhibited a black luster and was formed so as to extend to the back surface of the throw-away chip. By pressing the tip of the cutter knife strongly against this film with a certain force and damaging the film,
A screening test of the adhesion of the coating was performed, but no peeling was observed under a microscope. Next, using this chromium oxycarbide coated SH42 chip, a turning test was performed by the following method, and the wear amount of the chip after turning was measured.
For comparison, uncoated SH42 chip and TiN
A turning test was similarly performed using the coated SH42 chip (commercially available).

【0013】[旋削試験]被旋削材として、直径60m
m、厚さ4mmの鋼管(JIS G3452)を用い、
切削速度:30m/分、切り込み:0.2mm、送り:
0.1mm/rev、及び乾式の条件で、黒皮を旋削に
より取り除いたのち、1.5mm厚に達するまで旋削を
行った。この旋削試験を各チップについて3回行い、チ
ップ逃げ面の最大摩耗量の平均値を求めた。表1にその
結果を示す。
[Turning test] As the material to be turned, a diameter of 60 m
m, 4 mm thick steel pipe (JIS G3452)
Cutting speed: 30m / min, depth of cut: 0.2mm, feed:
Under the conditions of 0.1 mm / rev and dry conditions, the black scale was removed by turning, and then turning was performed until the thickness reached 1.5 mm. This turning test was performed three times for each chip, and the average value of the maximum wear amount of the chip flank was determined. Table 1 shows the results.

【0014】[0014]

【表1】 [Table 1]

【0015】表1から分かるように、クロムオキシカー
バイド被覆SH42チップは、逃げ面の最大摩耗量が、
市販のTiN被覆SH42チップに比べて低い値を示し
ている。また、被覆の裏側への回り込みもよく、本実施
例では、表側よりも裏側の方が高い旋削性を示した。こ
れらにより、クロムオキシカーバイド被覆による効果と
して、スローアウェイチップの性能が向上することが確
認された。
As can be seen from Table 1, the maximum wear of the flank of the SH42 chip coated with chromium oxycarbide is as follows:
The value is lower than that of a commercially available TiN-coated SH42 chip. In addition, the coating could easily go around to the back side, and in this example, the back side showed higher turning properties than the front side. From these, it was confirmed that the performance of the throw-away tip was improved as an effect of the chromium oxycarbide coating.

【0016】実施例2 実施例1と同じ条件で、クロムオキシカーバイド被覆S
H42スローアウェイチップを作製した。このクロムオ
キシカーバイド被覆SH42チップを用い、実施例1と
同様の旋削条件で、旋削を1分毎繰り返し、そのチップ
逃げ面の最大摩耗量と旋削時間との関係を調べた。その
結果を図1にグラフとして示す。また、比較のため、無
コートSH42チップ及びTiN被覆SH42チップ
(市販品)を用い、同様の旋削試験を行い、その結果を
図1にグラフとして示した。図1から分かるように、実
施例1の表1の結果と同様に、クロムオキシカーバイド
被覆SH42チップは、その逃げ面最大摩耗量が低い値
を示した。この試験においても、クロムオキシカーバイ
ド被覆により、スローアウェイチップの性能が向上する
ことが確認された。
Example 2 Under the same conditions as in Example 1, chromium oxycarbide-coated S
An H42 indexable tip was prepared. Using this chromium oxycarbide-coated SH42 chip, turning was repeated every minute under the same turning conditions as in Example 1, and the relationship between the maximum wear amount of the chip flank and the turning time was examined. The result is shown as a graph in FIG. For comparison, a similar turning test was performed using an uncoated SH42 chip and a TiN-coated SH42 chip (commercially available), and the results are shown as a graph in FIG. As can be seen from FIG. 1, similarly to the results in Table 1 of Example 1, the chromium oxycarbide coated SH42 chip exhibited a low value of the maximum flank wear. Also in this test, it was confirmed that the performance of the throw-away tip was improved by the chromium oxycarbide coating.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 各SH42チップにおける旋削時間と工具
(チップ)逃げ面の最大摩耗量との関係の1例を示すグ
ラフ。
FIG. 1 is a graph showing an example of a relationship between a turning time and a maximum wear amount of a tool (chip) flank in each SH42 insert.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C23C 16/00 - 16/56 B23P 15/28 CA(STN) INSPEC(DIALOG) JICSTファイル(JOIS)────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C23C 16/00-16/56 B23P 15/28 CA (STN) INSPEC (DIALOG) JICST file (JOIS)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 高速度鋼基材表面に化学蒸着によりクロ
ムオキシカーバイド被覆を形成させるに当り、あらかじ
め基材表面に350〜450℃の範囲の温度においてア
ルゴンボンバードメント処理を施すことを特徴とする高
硬度、高耐食性被覆鋼の製造方法。
1. A method of forming a chromium oxycarbide coating on a surface of a high-speed steel substrate by chemical vapor deposition, wherein the surface of the substrate is previously subjected to an argon bombardment treatment at a temperature in the range of 350 to 450 ° C. Manufacturing method of high hardness, high corrosion resistance coated steel.
【請求項2】 プラズマ化学蒸着によりクロムオキシカ
ーバイド被覆を形成させる請求項1記載の製造方法。
2. The method according to claim 1, wherein the chromium oxycarbide coating is formed by plasma enhanced chemical vapor deposition.
【請求項3】 高硬度、高耐食性被覆鋼が切削工具であ
る請求項1又は2記載の製造方法。
3. The production method according to claim 1, wherein the high hardness, high corrosion resistance coated steel is a cutting tool.
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