JP3013322B2 - Marking method for metal products - Google Patents
Marking method for metal productsInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は回転工具等を対象とした
金属製品のマーキング方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for marking a metal product on a rotary tool or the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、回転工具等の金属製品において
は、その刃先部の寸法を知るためにシャンク部には数字
が表示されている。その表示手段としては、工具とカー
ボン電極の間に数字等が焼き付けられたスクリーン孔版
を介してリン酸溶液等を充填させ、工具側を陽極、カー
ボン電極側を陰極にして通電し、工具表面に酸化物等に
より黒色物質を析出させるマーキング方法が用いられて
いる。2. Description of the Related Art Conventionally, in a metal product such as a rotary tool, a number is displayed on a shank portion in order to know the dimensions of the cutting edge portion. As the display means, a phosphoric acid solution or the like is filled between the tool and the carbon electrode through a screen stencil in which numbers are baked, the tool side is an anode, the carbon electrode side is a cathode, and electricity is supplied to the tool surface. A marking method of depositing a black substance with an oxide or the like is used.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】上記従来のマーキング
方法による表示は、金属製品の材質が超硬合金のもので
は黒色物質が酸化物であり耐久性に乏しく、経時的な退
色が起り、ひどいものではその判別ができなくなる。更
に、マーキングした製品を洗浄する際に、ｐＨ１０以上
のアルカリ性溶液を使用すると酸化物の分解が起り、マ
ーキングが退色してしまう不具合が生ずる。The indication by the above-mentioned conventional marking method is as follows. When the material of the metal product is a cemented carbide, the black material is an oxide, the durability is poor, the color fades with time, and the material is severe. Then, it cannot be determined. Further, when an alkaline solution having a pH of 10 or more is used for washing the marked product, the decomposition of the oxide occurs, and the marking is discolored.
【０００４】このため、洗浄が済み製品として出荷する
直前にマーキングする必要があり、そのマーキング作業
では、例えば、ドリル等の回転工具においては刃先を折
る等、製品に損傷を与えることが往々にしてあって、そ
の改善策が望まれていた。また、材質がステンレスの製
品である場合には、表示の黒色化は表面の粗化によると
ころが大きく、黒色濃度と鮮明さに劣っていた。[0004] For this reason, it is necessary to perform marking immediately before shipping as a cleaned product, and in the marking work, for example, in the case of a rotary tool such as a drill, the product is often damaged, such as breaking the cutting edge. There was a need for an improvement. When the material was a stainless steel product, the blackening of the display was largely due to the roughening of the surface, and the black density and the sharpness were poor.
【０００５】本発明は上記の問題点に鑑みてなされたも
ので、その目的は数字や文字等の焼き付けられたスクリ
ーン孔版を利用して金属製品にマーキングするに当っ
て、第３属陽イオンを生ずるマーキング液を用いること
により、経時的な退色及びアルカリ溶液による退色を防
止し、黒色濃度の高い鮮明なマーキング表示を得ること
ができるマーキング方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and has as its object to mark a metal product using a screen stencil printed with numbers and letters, and to remove a third cation. It is an object of the present invention to provide a marking method capable of preventing fading over time and fading due to an alkali solution by using the resulting marking liquid and obtaining a clear marking display with high black density.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の特徴とする金属製品のマーキング方法は化
学的に作用するマーキング液を含浸させた電解液含浸部
を介して電極部に金属製品を接触させ、この金属製品に
スクリーン孔版を密接させると共に、電極部と金属製品
の間に電圧を印加し、金属製品に数字や文字等をマーキ
ングするマーキング方法において、上記マーキング液は
第３属陽イオンを含む塩或いはその混合塩とチオシアン
酸塩を主成分としたものを用いることにある。In order to achieve the above object, a method of marking a metal product characterized by the present invention is applied to an electrode section through an electrolyte impregnated section impregnated with a chemically acting marking liquid. In a marking method in which a metal product is brought into contact, a screen stencil is brought into close contact with the metal product, a voltage is applied between the electrode portion and the metal product, and a number, a character, or the like is marked on the metal product, It is to use a salt containing a genus cation or a mixed salt thereof and a thiocyanate as a main component.
【０００７】[0007]
【実施例】以下に、本発明に係るマーキング方法を説明
する。電極部としてカーボングラファイトを用い、この
電極部の上に、後述する組成のマーキング液を含浸させ
た布や不織布を敷設して、電解液含浸部を形成する。そ
して、電解液含浸部の上に数字や文字等が焼き付けられ
ているスクリーン孔版を置き、その上に金属製品のマー
キングを行なう部分を当て、これを上から押しつけてス
クリーン孔版に密着させ、次いで、電極部と金属製品の
間に電圧を印加して、マーキングを行なう。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a marking method according to the present invention will be described. A carbon graphite is used as an electrode portion, and a cloth or a nonwoven fabric impregnated with a marking liquid having a composition described later is laid on the electrode portion to form an electrolyte-impregnated portion. Then, place a screen stencil on which numbers and letters are baked on the electrolyte impregnated part, apply a part for marking a metal product on the stencil, press it from above to make it adhere to the screen stencil, A voltage is applied between the electrode portion and the metal product to perform marking.
【０００８】この場合、金属製品のマーキングを行なう
部分が円筒状であれば、この部分の径に合わせた断面形
状の円弧溝を予め電極部に設けておき、マーキングを行
なう部分を円弧溝に合わせるようにして、金属製品をス
クリーン孔版の上に置くことになるが、この溝はマーキ
ングを行なう部分の形状に対応して形成されることは勿
論である。なお、通電条件はマーキング液の組成により
異なるが、一般的にはカーボングラファイトの電極部を
陽極、マーキングを行なう金属製品を陰極として、電圧
１．０〜２０．０Ｖ、通電時間０．１〜１０．０秒の範
囲で通電を行なう。In this case, if the portion of the metal product to be marked is cylindrical, an arc groove having a sectional shape corresponding to the diameter of this portion is provided in the electrode portion in advance, and the portion to be marked is adjusted to the arc groove. In this way, the metal product is placed on the screen stencil. Of course, this groove is formed corresponding to the shape of the portion to be marked. The energization conditions vary depending on the composition of the marking liquid. However, in general, a voltage of 1.0 to 20.0 V and an energization time of 0.1 to 10 V are used with the carbon graphite electrode as an anode and the metal product to be marked as a cathode. Energization is performed within a range of 0.0 seconds.
【０００９】使用するマーキング液の組成としては、第
３属陽イオン、すなわち、２価のニッケル陽イオン[0009] The composition of the marking liquid used is a Group 3 cation, that is, a divalent nickel cation.
【化１】 、２価のコバルト陽イオンEmbedded image , Divalent cobalt cation
【化２】 、２価のマンガン陽イオンEmbedded image , Divalent manganese cation
【化３】 何れかを含む塩或いはその混合塩と、２価の硫黄陰イオ
ンEmbedded image Salts containing any of these, or mixed salts thereof, and divalent sulfur anions
【化４】 を供給するチオシアン酸塩により構成され、それらの化
合物である硫化ニッケル（ＮｉＳ）、硫化コバルト（Ｃ
ｏＳ）、硫化マンガン（ＭｎＳ）により有色のマーキン
グを得るものである。以下に、本発明方法の実施に用い
るマーキング液の具体例を示す。Embedded image And nickel sulfide (NiS) and cobalt sulfide (C
oS) and colored marking by manganese sulfide (MnS). Hereinafter, specific examples of the marking liquid used for carrying out the method of the present invention will be described.
【００１０】第１具体例：この第１具体例によるマーキ
ング液は、第３属陽イオンのうち２価のニッケル陽イオ
ンを生成するもので、塩化ニッケル・６水和物８５重量
部、塩化アンモニウム５５重量部、チオシアン酸アンモ
ニウム７０重量部、塩化亜鉛４０重量部、ホウ酸３０重
量部及び水１０００重量部を混合した組成である。この
マーキング液においてマーキングの黒色を与えるものは
ＮｉＳであり、塩化ニッケル・６水和物より２価のニッ
ケル陽イオンが供給され、チオシアン酸アンモニウムは
陰極の還元作用により２価の硫黄陰イオンを発生し、部
分的な塩基性の中でＮｉＳが形成されるものである。First specific example: The marking liquid according to the first specific example is one which generates a divalent nickel cation among the cations of the third group, and comprises 85 parts by weight of nickel chloride hexahydrate, ammonium chloride The composition is a mixture of 55 parts by weight, 70 parts by weight of ammonium thiocyanate, 40 parts by weight of zinc chloride, 30 parts by weight of boric acid, and 1000 parts by weight of water. In this marking liquid, the one that gives black marking is NiS, a divalent nickel cation is supplied from nickel chloride hexahydrate, and ammonium thiocyanate generates a divalent sulfur anion by a reducing action of the cathode. However, NiS is formed under partial basicity.
【００１１】なお、チオシアン酸アンモニウムの代えて
チオシアン酸ナトリウムを用いてもよいが、通電時にＮ
ｉ（ＯＨ）２の沈殿が起り易くなるので、アンモニウム
塩の方よい。塩化アンモニウムは通電時におけるＮｉ
（ＯＨ）２の生成を防ぐ働きを持ち、塩化亜鉛はチオシ
アン酸塩の還元を促進しマーキングの黒色濃度を上げる
働きがある。また、ホウ酸は緩衝材として働き、連続の
マーキングにおけるｐＨの変動を抑制する作用がある。Note that sodium thiocyanate may be used in place of ammonium thiocyanate.
Ammonium salts are preferred because precipitation of i (OH) 2 is likely to occur. Ammonium chloride is Ni
It has the function of preventing the formation of (OH) 2 , and zinc chloride has the function of accelerating the reduction of thiocyanate and increasing the black density of the marking. Further, boric acid acts as a buffer, and has an effect of suppressing a fluctuation in pH in continuous marking.
【００１２】第１具体例による成分の添加量において
は、塩化ニッケル・６水和物の場合、１０重量部以下で
は黒色濃度の低下が起り、６５０重量部を超えると沈澱
の発生及びマーキング文字（或いは数字等）のシャープ
さに欠けるため、１０〜６５０重量部の範囲がよく、さ
らに好ましくは３０〜２００重量部である。塩化アンモ
ニウムの場合、３７０重量部を超えると沈殿の発生があ
るため、０〜３７０重量部の範囲がよく、さらに好まし
くは１０〜２００重量部である。Regarding the amount of the component according to the first embodiment, in the case of nickel chloride hexahydrate, when the content is less than 10 parts by weight, the black density is reduced, and when it exceeds 650 parts by weight, precipitation occurs and marking characters ( Alternatively, the lack of sharpness of numbers or the like is preferable, so that the range is 10 to 650 parts by weight, and more preferably 30 to 200 parts by weight. In the case of ammonium chloride, since precipitation occurs when it exceeds 370 parts by weight, the range is preferably 0 to 370 parts by weight, and more preferably 10 to 200 parts by weight.
【００１３】チオシアン酸アンモニウムの場合、５重量
部以下では黒色濃度の低下が起り、１５００重量部を超
えると、超硬合金での黒色濃度の低下が起るため、５〜
１５００重量部の範囲がよく、さらに好ましくは７〜５
００重量部である。塩化亜鉛の場合、１５０重量部を超
えると黒色濃度の低下とマーキングの密着力の低下が起
るため、０〜１５０の範囲がよく、さらに好ましくは１
０〜８０重量部である。ホウ酸の場合、４０重量部を超
えると沈殿の発生があるため、０〜４０重量部の範囲が
よく、さらに好ましくは５〜３５重量部である。[0013] In the case of ammonium thiocyanate, if the content is less than 5 parts by weight, the black density will decrease. If it exceeds 1500 parts by weight, the black density in the cemented carbide will decrease.
The content is preferably 1500 parts by weight, more preferably 7 to 5 parts by weight.
00 parts by weight. In the case of zinc chloride, if it exceeds 150 parts by weight, a decrease in black density and a decrease in adhesion of the marking occur, so that the range of 0 to 150 is preferable, and more preferably 1 to 150.
0 to 80 parts by weight. In the case of boric acid, since precipitation occurs when it exceeds 40 parts by weight, the range is preferably 0 to 40 parts by weight, more preferably 5 to 35 parts by weight.
【００１４】更に、第１具体例のマーキング液におい
て、塩化ニッケルを塩化コバルト（ＩＩ）、或いは塩化
マンガン（ＩＩ）で置き換えることも可能であり、何れ
も黒色濃度の高いシャープなマーキングが得られる。更
にまた、それぞれの混合したものでも鮮明なマーキング
が得られる。Further, in the marking liquid of the first specific example, nickel chloride can be replaced by cobalt (II) chloride or manganese (II) chloride, and a sharp marking with a high black density can be obtained. Furthermore, a clear marking can be obtained with each mixture.
【００１５】そして、添加量においては、塩化コバルト
ＣｏＣｌ２・６Ｈ２Ｏの場合、１０重量部以下では黒色
濃度の低下が起り、６００重量部を超えるとマーキング
のシャープさに欠けるため、１０〜６５０重量部の範囲
がよく、さらに好ましくは３０〜２００重量部である。
また、塩化マンガンＭｎＣｌ２・４Ｈ２Ｏの場合、１０
重量部以下では黒色濃度の低下が起り、１５０重量部を
超えると黒色から灰色へと色調が変化するため、１０〜
１５０重量部の範囲がよく、さらに好ましくは３０〜１
００重量部である。In the case of cobalt chloride CoCl 2 .6H 2 O, the black density is reduced at 10 parts by weight or less, and the sharpness of the marking is lacked at over 600 parts by weight. The range of parts by weight is good, and more preferably 30 to 200 parts by weight.
Also, in the case of manganese chloride MnCl 2 · 4H 2 O, 10
When the amount is less than 150 parts by weight, the color tone changes from black to gray.
The range is preferably 150 parts by weight, more preferably 30 to 1 part by weight.
00 parts by weight.
【００１６】以上説明の第１具体例で示した組成のマー
キング液を使用した場合、電圧４Ｖ、通電時間０．３秒
で最も良い結果が得られた。この場合の電流密度を計算
上求めてみると、約３００Ａ／ｄｍ２となった。When the marking liquid having the composition shown in the first specific example described above was used, the best result was obtained at a voltage of 4 V and a conduction time of 0.3 second. When the current density in this case was calculated, it was about 300 A / dm 2 .
【００１７】この電流密度は、通常、ブラックニッケル
と呼ばれる黒色メッキでは最適電流密度が０．０５〜
０．２Ａ／ｄｍ２となっており、原理的には同じである
が、本発明方法では電極とマーキングされる金属製品の
距離が近いこと、短時間に識別可能な黒色が得られるこ
と等から推測すると、瞬間的に大きな大電流密度により
目的とするマーキングの黒色濃度が得られ、かつ、表面
に必要十分な密着力及び耐久力が得られる。そして、マ
ーキングされた黒色部分の厚みを測定すると、１μ以下
となり、ほとんど表面粗さの中に取り込まれている。This current density is usually 0.05 to less than 0.05% for black plating called black nickel.
It is 0.2 A / dm 2 , which is the same in principle. However, in the method of the present invention, the distance between the electrode and the metal product to be marked is short, and a black color that can be identified in a short time is obtained. As guessed, the black density of the target marking is obtained by the instantaneously large large current density, and the necessary and sufficient adhesion and durability to the surface are obtained. Then, when the thickness of the marked black portion was measured, it was 1 μm or less, which was almost included in the surface roughness.
【００１８】更にまた、本発明方法においては、初期に
金属製品を陽極、電極部を陰極にして、マーキングを行
なう金属製品の表面を軽くエッチングし、その後で前述
したように金属製品側を陰極にして通電することによ
り、より黒色濃度の高い、鮮明なマーキングが得られ
る。この処理により、密着力の得ずらいステンレス表面
においても非常に鮮明な密着力の高いマーキングが得ら
れるもので、その陽極処理の通電条件としては、電圧
１．０〜３０．０Ｖ、通電時間０．１〜１０．０秒の範
囲であれば何れでもよい。Furthermore, in the method of the present invention, the surface of the metal product to be marked is lightly etched by using the metal product as an anode and the electrode portion as a cathode at first, and then the metal product as a cathode as described above. By applying a current, a clear marking with a higher black density can be obtained. By this treatment, very clear marking with high adhesion can be obtained even on the stainless steel surface where adhesion is difficult to obtain. Any value within a range of 0.1 to 10.0 seconds may be used.
【００１９】第２具体例：硫酸ニッケル及び硫酸ニッケ
ルアンモニウムを主成分としたマーキング液であって、
硫酸ニッケル・６水和物４０重量部、硫酸ニッケルアン
モニウム・７水和物６０重量部、チオシアン酸ナトリウ
ム１５重量部及び水１０００重量部を混合した組成であ
る。そして、硫酸塩を主成分とした組成においては、黒
色成分のＮｉＳの２価のニッケル陽イオンを与えるもの
は硫酸ニッケル・６水和物或いは硫酸ニッケルアンモニ
ウム・７水和物である。Second specific example: A marking liquid containing nickel sulfate and nickel ammonium sulfate as main components,
The composition is a mixture of 40 parts by weight of nickel sulfate hexahydrate, 60 parts by weight of nickel ammonium sulfate heptahydrate, 15 parts by weight of sodium thiocyanate and 1,000 parts by weight of water. In the composition containing a sulfate as a main component, the one which gives a divalent nickel cation of NiS as a black component is nickel sulfate hexahydrate or nickel ammonium sulfate heptahydrate.
【００２０】硫酸ニッケル・６水和物単独では通電時に
Ｎｉ（ＯＨ）２の生成が起るため、上記のようにに硫酸
ニッケルアンモニウム・７水和物を添加した方がよい。
また、チオシアン酸ナトリウムは２価の硫黄陰イオンを
与えるものであり、これはチオシアン酸アンモニウムで
もよく、さらに、黒色濃度を上げるために硫酸亜鉛・７
水和物の添加も効果があるが、通電時に沈殿を生じ易
い。Since nickel sulfate hexahydrate alone generates Ni (OH) 2 when energized, it is preferable to add nickel ammonium sulfate hexahydrate as described above.
Further, sodium thiocyanate gives a divalent sulfur anion, which may be ammonium thiocyanate, and zinc sulfate · 7 to increase black density.
The addition of a hydrate is also effective, but tends to cause precipitation when energized.
【００２１】第２具体例による成分の添加量において
は、硫酸ニッケル・６水和物の場合、４００重量部を超
えても黒色濃度の変化は見られず、マーキングのシャー
プさに欠けるため、０〜４００重量部の範囲がよく、さ
らに好ましくは１０〜１００重量部である。一方、硫酸
ニッケルアンモニウム・７水和物の場合、添加量を多く
した方が、通電時のＮｉ（ＯＨ）２の生成を抑制するこ
とができるが、１５０重量部を超えると、常温では沈殿
が発生するため、０〜１５０重量部の範囲がよく、さら
に好ましくは３０〜１００重量部である。In the addition amount of the component according to the second specific example, in the case of nickel sulfate hexahydrate, even if it exceeds 400 parts by weight, no change in the black density is observed and the sharpness of the marking is lacking. The range is preferably from 400 to 400 parts by weight, more preferably from 10 to 100 parts by weight. On the other hand, in the case of nickel ammonium sulfate heptahydrate, increasing the amount of addition can suppress the generation of Ni (OH) 2 at the time of energization. However, when the amount exceeds 150 parts by weight, precipitation occurs at room temperature. The amount is preferably in the range of 0 to 150 parts by weight, more preferably 30 to 100 parts by weight.
【００２２】ただし、この両成分の場合、その合計添加
量が１０重量部以下であると、黒色濃度の低下が起り、
また、５５０重量部を超えるとマーキングのシャープさ
に欠けるため、両成分の合計添加量は１０〜５５０重量
部の範囲がよく、さらに好ましくは３０〜２００重量部
である。そして、チオシアン酸ナトリウムの場合、５重
量部以下であると、黒色濃度の低下があり、１５００重
量部を超えても黒色濃度の低下があるため、５〜１５０
０重量部の範囲がよく、さらに好ましくは７〜２００重
量部である。However, in the case of these two components, if the total added amount is 10 parts by weight or less, a decrease in black density occurs,
If it exceeds 550 parts by weight, the sharpness of the marking will be poor, so the total amount of both components is preferably in the range of 10 to 550 parts by weight, more preferably 30 to 200 parts by weight. In the case of sodium thiocyanate, if the amount is 5 parts by weight or less, the black density is reduced, and even if it exceeds 1500 parts by weight, the black density is reduced.
The amount is preferably 0 parts by weight, more preferably 7 to 200 parts by weight.
【００２３】第３具体例：硫酸コバルト（ＩＩ）・７水
和物６０重量部、チオシアン酸アンモニウム２０重量部
及び水１０００重量部を混合した組成である。この場
合、硫酸コバルト（ＩＩ）・７水和物に代えて２価コバ
ルト陽イオンを与える琉酸コバルト（ＩＩ）アンモニウ
ム・６水和物或いは塩化コバルト（ＩＩ）・６水和物を
使用することができ、また、チオシアン酸アンモニウム
の代わりにチオシアン酸ナトリウムを使用することもで
きる。Third specific example: A composition in which 60 parts by weight of cobalt (II) sulfate heptahydrate, 20 parts by weight of ammonium thiocyanate and 1000 parts by weight of water are mixed. In this case, cobalt (II) ammonium hexahydrate or cobalt (II) chloride hexahydrate, which gives a divalent cobalt cation, should be used instead of cobalt (II) sulfate · 7-hydrate. And sodium thiocyanate can be used instead of ammonium thiocyanate.
【００２４】第３具体例による成分の添加量において
は、硫酸コバルト（ＩＩ）・７水和物、硫酸コバルト
（ＩＩ）アンモニウム・６水和物或いは塩化コバルト
（ＩＩ）・６水和物の場合、１０重量部以下では黒色濃
度の低下が起り、３５０重量部を超えると、マーキング
のシャープさに欠けるため、１０〜３５０重量部の範囲
がよく、さらに好ましくは２０〜１５０重量部である。
また、チオシアン酸アンモニウム或いはチオシアン酸ナ
トリウムの場合、５重量部以下では黒色濃度の低下が起
り、１５００重量部を超えると超硬合金での黒色濃度の
低下が起るため、５〜１５００重量部の範囲がよく、さ
らに好ましくは７〜５００重量部である。The amount of the component according to the third embodiment is the same as in the case of cobalt (II) sulfate heptahydrate, cobalt (II) ammonium sulfate hexahydrate or cobalt chloride (II) hexahydrate. If the amount is less than 10 parts by weight, the black density is reduced. If the amount exceeds 350 parts by weight, the sharpness of the marking is lacking. Therefore, the range is preferably 10 to 350 parts by weight, more preferably 20 to 150 parts by weight.
In addition, in the case of ammonium thiocyanate or sodium thiocyanate, the black density is reduced at 5 parts by weight or less, and the black density of the cemented carbide is reduced at more than 1500 parts by weight. The range is good, and more preferably 7 to 500 parts by weight.
【００２５】この第３具体例で示したマーキング液を用
いる場合には、マーキング作業の初期に金属製品を陽
極、電極部を陰極にして、電圧１０Ｖ、通電時間１．０
秒にて陽極処理を行ない、その後金属製品側を陰極に戻
して電圧１０Ｖ、通電時間１．０秒にてマーキングした
ところ、非常に鮮明な濃度の高いマーキングが得られ
た。In the case where the marking liquid shown in the third embodiment is used, a metal product is used as an anode and an electrode portion is used as a cathode at the beginning of the marking operation, and a voltage of 10 V and an energizing time of 1.0
Anodizing was performed in seconds, and then the metal product side was returned to the cathode, and marking was performed at a voltage of 10 V and an energizing time of 1.0 second. As a result, very clear and high-density marking was obtained.
【００２６】第４具体例：硫酸コバルト（ＩＩ）アンモ
ニウム・６水和物６０重量部、硫酸ニッケルアンモニウ
ム・７水和物６０重量部、チオシアン酸アンモニウム２
０重量部及び水１０００重量部を混合した組成である。
この第４具体例で示すように、第３属陽イオンを与える
塩であれば、それぞれの混合塩、すなわち、コバルト塩
とニッケル塩、ニッケル塩とマンガン塩、マンガン塩と
コバルト塩或いは、コバルト塩とニッケル塩とマンガン
塩の３種類の混合塩でもよい。Fourth specific example: 60 parts by weight of ammonium cobalt (II) sulfate hexahydrate, 60 parts by weight of nickel ammonium sulfate heptahydrate, ammonium thiocyanate 2
The composition is a mixture of 0 parts by weight and 1000 parts by weight of water.
As shown in the fourth specific example, any salt that gives a Group 3 cation, that is, a mixed salt, that is, a cobalt salt and a nickel salt, a nickel salt and a manganese salt, a manganese salt and a cobalt salt, or a cobalt salt And three types of mixed salts of nickel, manganese and manganese.
【００２７】第４具体例による成分の添加量において
は、硫酸コバルト（ＩＩ）アンモニウム・６水和物と硫
酸ニッケルアンモニウム・７水和物の合計添加量が１０
重量部以下になると黒色濃度の低下が起り、３５０重量
部を超えるとマーキングのシャープさに欠けるため、１
０〜３５０重量部の範囲がよく、さらに好ましくは２０
〜２００重量部である。また、チオシアン酸アンモニウ
ムの場合、５重量部以下であると黒色濃度の低下が起
り、１５００重量部を超えると超硬合金での黒色濃度の
低下が起るため、５〜１５００重量部の範囲がよく、さ
らに好ましくは７〜５００重量部である。In the addition amount of the component according to the fourth embodiment, the total addition amount of ammonium cobalt (II) sulfate hexahydrate and nickel ammonium sulfate hexahydrate is 10%.
If the amount is less than 350 parts by weight, the black density is reduced.
The content is preferably in the range of 0 to 350 parts by weight, more preferably 20 to 350 parts by weight.
２００200 parts by weight. In addition, in the case of ammonium thiocyanate, if it is 5 parts by weight or less, the black density decreases, and if it exceeds 1500 parts by weight, the black density of the cemented carbide decreases. The amount is more preferably 7 to 500 parts by weight.
【００２８】第５具体例：硫酸マンガン（ＩＩ）アンモ
ニウム・６水和物６０重量部、チオシアン酸アンモニウ
ム１０重量部及び水１０００重量部を混合した組成であ
る。この場合、硫酸マンガン（ＩＩ）アンモニウム・６
水和物の代わりに硫酸マンガン（ＩＩ）或いは塩化マン
ガン（ＩＩ）を使用してもよい。Fifth specific example: A composition in which 60 parts by weight of ammonium manganese (II) sulfate hexahydrate, 10 parts by weight of ammonium thiocyanate and 1000 parts by weight of water are mixed. In this case, ammonium manganese (II) sulfate-6
Manganese (II) sulfate or manganese (II) chloride may be used instead of the hydrate.
【００２９】第５具体例による成分の添加量において
は、硫酸マンガン（ＩＩ）アンモニウム・６水和物の場
合、５重量部以下であると黒色濃度の低下が起り、７５
０重量部を超えるとマーキングのシャープさに欠けるた
め、５〜７５０重量部の範囲がよく、さらに好ましくは
１０〜３００重量部である。また、チオシアン酸アンモ
ニウムの場合、５重量部以下であると黒色濃度の低下が
起り、１５００重量部を超えると超硬合金での黒色濃度
の低下が起るため、５〜１５００重量部の範囲がよく、
さらに好ましくは７〜５００重量部である。In the case of ammonium manganese (II) sulfate hexahydrate, if the amount is less than 5 parts by weight, the black density decreases,
If it exceeds 0 parts by weight, the sharpness of the marking will be lacking, so the range is preferably 5 to 750 parts by weight, and more preferably 10 to 300 parts by weight. In addition, in the case of ammonium thiocyanate, if it is 5 parts by weight or less, the black density decreases, and if it exceeds 1500 parts by weight, the black density of the cemented carbide decreases. Often,
More preferably, it is 7 to 500 parts by weight.
【００３０】[0030]
【発明の効果】本発明は上記の如くであって、使用する
マーキング液は第３属陽イオンである２価のニッケル陽
イオン、２価のコバルト陽イオン、２価のマンガン陽イ
オンの何れかを含む塩或いはその混合塩と、２価の硫黄
陰イオンを供給するチオシアン酸塩を主成分とし、それ
らの化合物である硫化ニッケル、硫化コバルト、硫化マ
ンガンにより有色のマーキングを得るものであるから、
従来方法と異なって、経時的な退色やアルカリ溶液によ
る退色の欠点が改良され、黒色濃度の高い鮮明なマーキ
ング表示を得ることができる。The present invention is as described above, and the marking liquid to be used is any one of a divalent nickel cation, a divalent cobalt cation, and a divalent manganese cation, which are Group 3 cations. Or a mixed salt thereof, and a thiocyanate that supplies a divalent sulfur anion as a main component, and a colored marking is obtained by using nickel sulfide, cobalt sulfide, and manganese sulfide as those compounds.
Unlike the conventional method, the disadvantages of fading over time and fading due to an alkaline solution are improved, and a clear marking display with high black density can be obtained.
Claims (1)
せた電解液含浸部を介して電極部に金属製品を接触さ
せ、この金属製品にスクリーン孔版を密接させると共
に、電極部と金属製品の間に電圧を印加し、金属製品に
数字や文字等をマーキングするマーキング方法におい
て、上記マーキング液は第３属陽イオンを含む塩或いは
その混合塩とチオシアン酸塩を主成分としたものを用い
ることを特徴とする金属製品のマーキング方法。1. A metal product is brought into contact with an electrode portion through an electrolytic solution impregnated portion impregnated with a chemically acting marking liquid, and a screen stencil is brought into close contact with the metal product. In a marking method for applying a voltage to a metal product to mark a numeral or a character on a metal product, it is preferable that the marking liquid be a salt containing a Group 3 cation or a mixed salt thereof and a thiocyanate as a main component. Characteristic metal product marking method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4266448A JP3013322B2 (en) | 1992-08-25 | 1992-08-25 | Marking method for metal products |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP4266448A JP3013322B2 (en) | 1992-08-25 | 1992-08-25 | Marking method for metal products |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0672009A JPH0672009A (en) | 1994-03-15 |
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|---|---|---|---|---|
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1992
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| JPH0672009A (en) | 1994-03-15 |
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