JP3007983B1 - Manufacturing method of ultra fine carbon tube - Google Patents
Manufacturing method of ultra fine carbon tubeInfo
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Abstract
【要約】
【課題】 気相成長法による超微細カーボンチューブの
製造方法において、新規触媒を開発し、超微細カーボン
チューブの高収率化を図ること。
【解決手段】 モリブデン金属からなるか又はモリブデ
ン金属含有物からなる触媒上で炭化水素を高温で分解し
て、該触媒上に超微細カーボンチューブを堆積させるこ
とを特徴とする超微細カーボンチューブの製造方法。The present invention relates to a method for producing an ultrafine carbon tube by a vapor phase growth method, in which a novel catalyst is developed to increase the yield of the ultrafine carbon tube. SOLUTION: The production of an ultrafine carbon tube characterized in that hydrocarbons are decomposed at high temperature on a catalyst made of molybdenum metal or a material containing molybdenum metal, and an ultrafine carbon tube is deposited on the catalyst. Method.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、カーボンナノチュ
ーブ等と呼ばれている超微細カーボンチューブの製造方
法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an ultrafine carbon tube called a carbon nanotube or the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】超微細カーボンチューブは黒鉛等のアー
ク放電により生成する陰極堆積物中に存在することが知
られており、回転陰極法などアーク放電による製造方法
が開発されている。また、鉄、コバルト及びニッケルを
触媒とする気相成長法によるカーボンナノチューブの製
造方法も開発されている。しかしながら、アーク法は温
度のコントロールが困難であるため不純物のグラファイ
ト等からなる超微粒子を多量に含む。しかも、その製造
能力は陰極のグラファイトの単位断面積当たりの消費電
力と相関されるため、大型化が困難であり、単位時間当
たりの生産量は少ない。一方、気相成長法での生産量
は、反応容器の大きさと触媒量及び原料の供給量で決ま
るため、超微細カーボンチューブの大量製造方法として
優れている。気相成長法による製造方法の重要な因子は
触媒であり、より有効な触媒の開発を目指して多くの研
究が行われている。2. Description of the Related Art It is known that an ultrafine carbon tube is present in a cathode deposit generated by an arc discharge of graphite or the like, and a production method using an arc discharge such as a rotating cathode method has been developed. Also, a method for producing carbon nanotubes by a vapor phase growth method using iron, cobalt and nickel as catalysts has been developed. However, since the arc method has difficulty in controlling the temperature, the arc method contains a large amount of ultrafine particles made of graphite or the like as an impurity. Moreover, since the production capacity is correlated with the power consumption per unit sectional area of the graphite of the cathode, it is difficult to increase the size, and the output per unit time is small. On the other hand, the production amount in the vapor phase growth method is determined by the size of the reaction vessel, the amount of the catalyst, and the supply amount of the raw material, and thus is excellent as a method for mass production of ultrafine carbon tubes. An important factor in the production method by the vapor phase growth method is a catalyst, and much research has been conducted to develop a more effective catalyst.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記した従
来の気相成長法による超微細カーボンチューブの製造方
法において、(1)新規触媒を開発し、超微細カーボン
チューブの高収率化を図ること、(2)連続操業の実施
を可能にし、大量生産を可能にする方法を開発するこ
と、をその課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing an ultrafine carbon tube by the above-mentioned conventional vapor phase growth method, wherein (1) a novel catalyst is developed to increase the yield of the ultrafine carbon tube. It is an object of the present invention to (2) develop a method that enables continuous operation and mass production.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、モリブデン金属から
なるか又はモリブデン金属含有物からなる触媒上で炭化
水素を800〜1200℃で分解して、該触媒上に超微
細カーボンチューブを堆積させることを特徴とする超微
細カーボンチューブの製造方法が提供される。また、本
発明によれば、モリブデン金属からなるか又はモリブデ
ン金属含有物からなる触媒を含む反応器内において、炭
化水素を800〜1200℃で分解して該触媒上に超微
細カーボンチューブを堆積させる炭化水素分解工程と、
該反応器から超微細カーボンチューブが堆積した触媒を
排出する触媒排出工程からなることを特徴とする超微細
カーボンチューブの製造方法が提供される。さらに、本
発明によれば、モリブデン金属又はモリブデン金属含有
物からなる触媒を含有する炭化水素油を800〜120
0℃に保持された反応器内に噴出させ、該炭化水素を分
解させることを特徴とする超微細カーボンチューブの製
造方法が提供される。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have completed the present invention. That is, according to the present invention, hydrocarbons are decomposed at 800 to 1200 ° C. on a catalyst composed of molybdenum metal or a substance containing molybdenum metal, and an ultrafine carbon tube is deposited on the catalyst. The present invention provides a method for manufacturing an ultra-fine carbon tube. Further, according to the present invention, in a reactor containing a catalyst made of molybdenum metal or a material containing molybdenum metal, hydrocarbons are decomposed at 800 to 1200 ° C. to deposit an ultrafine carbon tube on the catalyst. A hydrocarbon cracking process;
A method for producing an ultrafine carbon tube is provided, which comprises a catalyst discharging step of discharging a catalyst on which the ultrafine carbon tube has been deposited from the reactor. Further, according to the present invention, a hydrocarbon oil containing a catalyst composed of molybdenum metal or a molybdenum metal-containing material is used in an amount of 800 to 120.
A method for producing an ultrafine carbon tube, characterized in that the hydrocarbon is decomposed by squirting into a reactor maintained at 0 ° C.
【0005】[0005]
【発明の実施の形態】本発明で用いる触媒は、金属モリ
ブデンからなるか又は金属モリブデン含有物からなるも
のである。従来、炭化水素の分解により超微細カーボン
チューブ(以下、単にチューブとも言う)を製造する際
の触媒としては、金属ニッケルや金属コバルトが知られ
ているが、これらの触媒は触媒活性の点や得られるチュ
ーブの品質の点等において未だ不満足のものであった。
本発明者らの研究によれば、意外なことには、金属モリ
ブデンを触媒として用いるときには、それらの問題点は
一挙に解決し得ることが知見された。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The catalyst used in the present invention is composed of metallic molybdenum or composed of metallic molybdenum. Conventionally, metallic nickel and metallic cobalt have been known as catalysts for producing ultra-fine carbon tubes (hereinafter, also simply referred to as tubes) by decomposing hydrocarbons. However, it was still unsatisfactory in the quality of the tube obtained.
According to the study of the present inventors, it has been surprisingly found that when metal molybdenum is used as a catalyst, those problems can be solved at once.
【0006】モリブデン(Mo)含有物には、Mo含有
無機物とMo含有有機物が包含される。Mo含有無機物
には、Moを無機物に担持させたものや無機Mo化合物
等が包含されるが、Moを無機物に担持させたものの使
用が好ましい。Moを担持させる場合の担体となる無機
物は、耐熱性を有する多孔質物質であればよく、触媒担
体として汎用されている各種の無機物を使用することが
できる。このような担体無機物としては、シリカ、アル
ミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア、シリカ/ア
ルミナ等の各種の金属酸化物の他、ゼオライト、セピオ
ライト、各種粘土鉱物等が挙げられる。Molybdenum (Mo) -containing substances include Mo-containing inorganic substances and Mo-containing organic substances. Examples of the Mo-containing inorganic substance include those in which Mo is supported on an inorganic substance and inorganic Mo compounds, and the use of those in which Mo is supported on an inorganic substance is preferable. The inorganic substance serving as a carrier when Mo is supported may be a porous substance having heat resistance, and various inorganic substances widely used as a catalyst carrier can be used. Examples of such a carrier inorganic substance include various metal oxides such as silica, alumina, magnesia, titania, zirconia, and silica / alumina, as well as zeolite, sepiolite, and various clay minerals.
【0007】無機物に金属モリブデンを担持させる方法
としては、通常の含浸法を採用することができる。この
方法によると、先ず、モリブデン化合物を溶媒(水、有
機溶剤等)に溶解し、モリブデン含有溶液を作る。この
場合、モリブデン化合物は水や有機溶剤に可溶性のもの
であればよく、例えば、塩化モリブデン、硝酸モリブデ
ン、酢酸モリブデン等が用いられる。溶液中のモリブデ
ン濃度は、特に制約されないが、その上限値はモリブデ
ン化合物の飽和溶解度である。次に、このモリブデン含
有溶液中に担体無機物を浸漬した後、乾燥し、焼成す
る。この場合、その焼成は、水素雰囲気下で行う。これ
によって、担体無機物に金属モリブデンが担持された触
媒が得られる。この触媒において、その金属モリブデン
の含有量は、全触媒中、1重量%以上、好ましくは5重
量%以上であり、その上限値は、特に制約されないが、
通常、30重量%程度である。As a method of supporting metal molybdenum on an inorganic substance, a usual impregnation method can be adopted. According to this method, first, a molybdenum compound is dissolved in a solvent (such as water or an organic solvent) to prepare a molybdenum-containing solution. In this case, the molybdenum compound only needs to be soluble in water or an organic solvent, and for example, molybdenum chloride, molybdenum nitrate, molybdenum acetate and the like are used. The concentration of molybdenum in the solution is not particularly limited, but the upper limit is the saturation solubility of the molybdenum compound. Next, the carrier inorganic substance is immersed in the molybdenum-containing solution, dried, and fired. In this case, the firing is performed in a hydrogen atmosphere. As a result, a catalyst in which metal molybdenum is supported on a carrier inorganic substance is obtained. In this catalyst, the content of the metal molybdenum is 1% by weight or more, preferably 5% by weight or more in the whole catalyst, and the upper limit is not particularly limited,
Usually, it is about 30% by weight.
【0008】本発明の触媒は、モリブデン以外にも他の
金属、例えば、ニッケルやコバルトを含有することがで
きる。本発明の触媒は、脱硫触媒として販売されている
各種のモリブデン含有触媒を、水素処理し、担体上の触
媒金属酸化物を金属状態に還元することによっても得る
ことができる。[0008] The catalyst of the present invention can contain other metals, such as nickel and cobalt, in addition to molybdenum. The catalyst of the present invention can also be obtained by subjecting various molybdenum-containing catalysts sold as desulfurization catalysts to hydrogen treatment and reducing the catalytic metal oxide on the support to a metallic state.
【0009】本発明で用いる金属モリブデンからなるか
又は金属モリブデン含有無機物からなる触媒の形状は、
特に制約されず、各種の形状であることができる。この
ような触媒形状としては、粉体状、ペレット状、球状、
板体状等の形状を挙げることができる。[0009] The shape of the catalyst comprising metal molybdenum or an inorganic substance containing metal molybdenum used in the present invention is as follows.
There is no particular restriction, and various shapes can be adopted. Such catalyst shapes include powder, pellet, sphere,
Examples of the shape include a plate shape.
【0010】本発明で用いるMo含有有機物には、Mo
を含むキレートや有機酸塩等が包含される。Moを含む
キレートとしては、Moアセチルアセトナート等が挙げ
られ、Mo有機酸としては、カルボン酸のMo塩等が挙
げられる。The Mo-containing organic substance used in the present invention includes Mo
And chelates and organic acid salts containing Examples of the chelate containing Mo include Mo acetylacetonate and the like, and examples of the Mo organic acid include Mo salt of a carboxylic acid.
【0011】本発明により超微細カーボンチューブを製
造するには、前記触媒上で炭化水素を高温で熱分解す
る。この場合の原料炭化水素としては、常温で、固体、
液体又は気体状の各種の炭化水素が用いられ、その分解
温度で気体状のものであればよい。このようなものとし
ては、アセチレン、メタン、エタン、ベンゼン、ナフタ
レンの他、それらの混合物(ナフサ、軽油等)が挙げら
れる。分解温度は800〜1200℃である。前記した
炭化水素の熱分解により、触媒上には所望の超微細カー
ボンチューブ(カーボンナノチューブ)が堆積する。In order to produce an ultrafine carbon tube according to the present invention, hydrocarbons are thermally decomposed at a high temperature on the catalyst. The raw material hydrocarbon in this case is a solid,
Various liquid or gaseous hydrocarbons may be used as long as they are gaseous at the decomposition temperature. Such materials include acetylene, methane, ethane, benzene, naphthalene, and mixtures thereof (naphtha, light oil, etc.). The decomposition temperature is 800-1200 ° C. By the thermal decomposition of the hydrocarbon, a desired ultrafine carbon tube (carbon nanotube) is deposited on the catalyst.
【0012】本発明の方法は、超微細カーボンチューブ
を生産性良く製造するために、触媒を含む反応器内にお
いて、炭化水素を高温で分解して触媒上に超微細カーボ
ンチューブを堆積する炭化水素分解工程と、反応器から
超微細カーボンチューブが堆積した触媒を排出する触媒
排出工程からなる一連の工程で実施するのが好ましい。
本発明をこのような工程で実施するときには、超微細カ
ーボンチューブの連続的生産が可能となる。このような
方法の実施に適した触媒床としては、移動床や流動床、
固定床等が挙げられる。移動床の場合には、触媒は、反
応を継続させながら反応器から抜出すことができる。流
動床や固定床の場合には、反応をいったん停止した後、
反応器から抜出すことができる。これらの触媒床に用い
られる触媒の寸法は、その最も大きい長さ(長軸の長
さ)で、1〜20mmである。In order to produce ultrafine carbon tubes with high productivity, the method of the present invention is a method of decomposing hydrocarbons at a high temperature in a reactor containing a catalyst and depositing the ultrafine carbon tubes on the catalyst. It is preferably carried out in a series of steps including a decomposition step and a catalyst discharging step of discharging the catalyst on which the ultrafine carbon tubes have been deposited from the reactor.
When the present invention is implemented in such a process, continuous production of ultrafine carbon tubes becomes possible. Catalyst beds suitable for performing such methods include moving beds, fluidized beds,
Fixed beds and the like can be mentioned. In the case of a moving bed, the catalyst can be withdrawn from the reactor while continuing the reaction. In the case of a fluidized bed or fixed bed, stop the reaction once,
It can be withdrawn from the reactor. The dimensions of the catalysts used in these catalyst beds are 1 to 20 mm at their largest length (length of the long axis).
【0013】本発明を実施する場合の他の好ましい態様
は、触媒を含む炭化水素油を、高温に加熱した反応器内
に噴出して、その炭化水素を触媒上で分解する方法であ
る。この方法によれば、チューブの堆積した触媒が反応
器の底部や壁部に付着する。反応終了後、この触媒を反
応器内から掻き出すことにより回収することができる。
この方法において用いる触媒は、炭化水素油に溶解又は
分散し得るものであればどのようなものでもよい。この
ようなものとしては、平均粒径が5〜50nmの金属M
o粒子や、平均粒径が5〜100μmのMo含有無機
物、油溶性Moキレート化合物等が挙げられる。Another preferred embodiment of the present invention is a method in which a hydrocarbon oil containing a catalyst is jetted into a reactor heated to a high temperature, and the hydrocarbon is decomposed on the catalyst. According to this method, the catalyst deposited on the tube adheres to the bottom and the wall of the reactor. After completion of the reaction, the catalyst can be recovered by scraping the catalyst out of the reactor.
The catalyst used in this method may be any catalyst that can be dissolved or dispersed in the hydrocarbon oil. Such materials include metal M having an average particle size of 5 to 50 nm.
o particles, Mo-containing inorganic substances having an average particle diameter of 5 to 100 μm, oil-soluble Mo chelate compounds, and the like.
【0014】触媒からそれに堆積した超微細カーボンチ
ューブの分離は、化学的方法、物理的方法あるいはそれ
らの結合法により行うことができる。このような方法と
しては、金属モリブデンは硝酸等の酸に溶解するのに対
し、超微細カーボンチューブは酸に非溶解性であること
を利用して、触媒として金属モリブデンを用い、超微細
カーボンチューブの堆積した触媒を酸と接触させてその
金属モリブデンのみを溶出する方法を示すことができ
る。また、他の方法として、触媒に振動等の外力を加え
て触媒上に堆積する超微細カーボンチューブを剥離させ
る方法や、この方法において、触媒からの超微細カーボ
ンチューブの剥離を容易するために、あらかじめ、触媒
に加熱と冷却のヒートサイクルを付加したり、触媒を硝
酸等の酸と接触させた後、外力を付加する方法等を挙げ
ることができる。The separation of the ultrafine carbon tube deposited on the catalyst from the catalyst can be performed by a chemical method, a physical method, or a combination thereof. As such a method, metal molybdenum is dissolved in an acid such as nitric acid, while ultrafine carbon tubes are insoluble in acids. A method of contacting the deposited catalyst with an acid to elute only the metal molybdenum can be shown. Further, as another method, a method of applying an external force such as vibration to the catalyst to peel off the ultrafine carbon tube deposited on the catalyst, and in this method, in order to facilitate the peeling of the ultrafine carbon tube from the catalyst, Examples of the method include a method in which a heat cycle of heating and cooling is added to the catalyst in advance, or a method in which an external force is applied after the catalyst is brought into contact with an acid such as nitric acid.
【0015】[0015]
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
【0016】実施例1 反応容器としては、石英管(内径24mm、長さ100
mm)を用い、その両端には水冷ジャケットを接続し、
また、その前端にはガス導入管及びその後端にはガス排
出管を接続した。この反応容器内に、触媒としてアルミ
ナに担持したモリブデン触媒100mgをアルミナ製の
皿に乗せてセットした。この触媒のMo含有量はMoO
3で15.2重量%である。また、その触媒粒径は約
1.6mmである。次に、この反応管を電気炉で400
℃に加熱するとともに、この反応管にMoO3を還元す
るための水素濃度10%の水素/窒素の混合ガスを流量
調整器で10cc/分の流速にセットして約3時間流し
た後、アセチレン濃度10%のアセチレン/窒素の混合
ガスを三方弁で流路を切り替えて10cc/分の流速で
流通させた。アセチレン/窒素の混合ガスの流通開始後
に反応管の温度を10℃/分の速度で1000℃まで上
昇させた。この間の排出ガスの質量分析を連続的に行
い、反応の進行状況をモニタリングした。10%の水素
ガスを流して触媒を還元後、アセチレン濃度10%のア
セチレン/窒素の混合ガスに切り替えると、水素濃度は
低下し(ほぼ0と見なせる)、アセチレン濃度が急激に
増加してくる。400℃でもわずかに水素濃度は増加し
ているのでアセチレンは分解していると推定される。1
0℃/分の速度で1000℃まで昇温を開始すると、温
度上昇に伴って急激に水素濃度が増加し、後半ではこれ
に伴ってアセチレンの濃度の低下も見られた。1000
℃に到達した時点ではアセチレンの分解は極めて著し
く、目視でもススの激しい発生が見られたので、反応を
中止し、反応管を冷却して触媒を取り出した。触媒上の
堆積物を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察したとこ
ろ、高品質のカーボンナノチューブが確認された。Example 1 As a reaction vessel, a quartz tube (inner diameter 24 mm, length 100
mm), and a water-cooled jacket is connected to both ends,
A gas inlet pipe was connected to the front end and a gas outlet pipe was connected to the rear end. In this reaction vessel, 100 mg of a molybdenum catalyst supported on alumina was set as a catalyst on an alumina plate. The Mo content of this catalyst is MoO
3 is 15.2% by weight. The catalyst has a particle size of about 1.6 mm. Next, the reaction tube was placed in an electric furnace for 400 hours.
C., and a hydrogen / nitrogen mixed gas having a hydrogen concentration of 10% for reducing MoO 3 was set in the reaction tube at a flow rate of 10 cc / min by a flow controller for about 3 hours. An acetylene / nitrogen mixed gas having a concentration of 10% was flowed at a flow rate of 10 cc / min by switching the flow path with a three-way valve. After the start of the flow of the acetylene / nitrogen mixed gas, the temperature of the reaction tube was increased to 1000 ° C. at a rate of 10 ° C./min. During this time, mass analysis of the exhaust gas was continuously performed to monitor the progress of the reaction. When the catalyst is reduced by flowing 10% hydrogen gas and then switched to a mixed gas of acetylene / nitrogen having an acetylene concentration of 10%, the hydrogen concentration decreases (can be regarded as almost 0) and the acetylene concentration sharply increases. Since the hydrogen concentration slightly increases even at 400 ° C., it is estimated that acetylene is decomposed. 1
When the temperature was raised to 1000 ° C. at a rate of 0 ° C./min, the hydrogen concentration rapidly increased with the temperature rise, and in the latter half, the acetylene concentration was also reduced. 1000
At the time when the temperature reached ° C, the decomposition of acetylene was extremely remarkable, and severe soot was visually observed. Therefore, the reaction was stopped, the reaction tube was cooled, and the catalyst was taken out. When the deposits on the catalyst were observed with a scanning electron microscope (SEM), high quality carbon nanotubes were confirmed.
【0017】実施例2 実施例1に示した反応容器を縦にして、その反応容器内
に、モリブデン含有有機物であるモリブデンアセチルア
セトネート1gをベンゼン1Lに溶かした溶液を予め1
000℃に設定されたその反応器に1cc/分の送入速
度で供給した。約10分後に排気管からススが流出し始
めたので反応を中止し、反応管を冷却した。反応器を開
放してみると反応器壁に多量のスス状の生成物が蓄積し
ていた。回収した生成物を走査型電子顕微鏡(SEM)
で観察したところ、高品質のカーボンナノチューブが確
認された。Example 2 The reaction vessel shown in Example 1 was set upright, and a solution prepared by dissolving 1 g of molybdenum acetylacetonate, a molybdenum-containing organic substance, in 1 L of benzene was placed in the reaction vessel in advance.
The reactor set at 000 ° C. was fed at a feed rate of 1 cc / min. About 10 minutes later, soot began to flow out of the exhaust pipe, so the reaction was stopped, and the reaction pipe was cooled. When the reactor was opened, a large amount of soot-like product was accumulated on the reactor wall. Scanning electron microscope (SEM)
As a result, high quality carbon nanotubes were confirmed.
【0018】[0018]
【発明の効果】本発明によれば、高品質の超微細カーボ
ンチューブを収率よく製造することができ、その産業的
意義は多大である。According to the present invention, a high-quality ultrafine carbon tube can be produced with a high yield, and its industrial significance is great.
フロントページの続き (73)特許権者 597045550 栗木 安則 茨城県つくば市並木2−142−102 (74)上記5名の代理人 100074505 弁理士 池浦 敏明 (72)発明者 大嶋 哲 千葉県我孫子市並木5−2−17 (72)発明者 湯村 守雄 茨城県つくば市竹園3−411−4 (72)発明者 内田 邦夫 茨城県つくば市吾妻2−805−1207 (72)発明者 伊ケ崎 文和 茨城県つくば市松代5−629−2 (72)発明者 栗木 安則 茨城県つくば市並木2−142−102 審査官 安齋 美佐子 (56)参考文献 特開 平11−43316(JP,A) 特開 平10−203810(JP,A) 特開 平6−345413(JP,A) Chemical Physics Letters 260[3,4](1996) p471−475 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C01B 31/02 101 B01J 23/28 CA(STN)Continued on the front page (73) Patent holder 597045550 Yasunori Kuriki 2-142-102 Namiki, Tsukuba-shi, Ibaraki (74) The above five agents 100074505 Patent Attorney Toshiaki Ikeura (72) Inventor Tetsu Oshima 5 Namiki, Abiko-shi, Chiba −2−17 (72) Inventor Morio Yumura 3-411-4 Takezono, Tsukuba City, Ibaraki Prefecture (72) Inventor Kunio Uchida 2-805-1207, Azuma, Tsukuba City, Ibaraki Prefecture (72) Inventor Fumikazu Igasaki, Tsukuba City, Ibaraki Prefecture 5-621-2 Matsushiro (72) Inventor Yasunori Kuriki 2-142-102 Namiki, Tsukuba City, Ibaraki Examiner Misako Anzai (56) References JP-A-11-43316 (JP, A) JP-A-10-203810 ( JP, A) JP-A-6-345413 (JP, A) Chemical Physics Letters 260 [3, 4] (1996) p471-475 (58) Fields studied (Int. Cl. 7 , DB name) C01B 31/02 101 B01J 23/28 CA (STN)
Claims (3)
ン金属含有物からなる触媒上で炭化水素を800〜12
00℃で分解して、該触媒上に超微細カーボンチューブ
を堆積させることを特徴とする超微細カーボンチューブ
の製造方法。1. A 800-12 hydrocarbons over a catalyst consisting of or molybdenum metal-containing material consists of molybdenum metal
A method for producing an ultrafine carbon tube, comprising decomposing at 00 ° C. and depositing an ultrafine carbon tube on the catalyst.
ン金属含有物からなる触媒を含む反応器内において、炭
化水素を800〜1200℃で分解して該触媒上に超微
細カーボンチューブを堆積させる炭化水素分解工程と、
該反応器から超微細カーボンチューブが堆積した触媒を
排出する触媒排出工程からなることを特徴とする超微細
カーボンチューブの製造方法。2. Hydrocarbon cracking wherein hydrocarbons are cracked at 800 to 1200 ° C. in a reactor containing a catalyst made of molybdenum metal or a material containing molybdenum metal to deposit an ultrafine carbon tube on the catalyst. Process and
A method for producing an ultrafine carbon tube, comprising a catalyst discharging step of discharging a catalyst on which the ultrafine carbon tube has been deposited from the reactor.
物からなる触媒を含有する炭化水素油を800〜120
0℃に保持された反応器内に噴出させ、該炭化水素を分
解させることを特徴とする超微細カーボンチューブの製
造方法。3. A hydrocarbon oil containing a catalyst comprising molybdenum metal or a molybdenum metal-containing material in an amount of 800 to 120.
A method for producing an ultrafine carbon tube, wherein the hydrocarbon is decomposed by jetting into a reactor maintained at 0 ° C.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10267317A JP3007983B1 (en) | 1998-09-05 | 1998-09-05 | Manufacturing method of ultra fine carbon tube |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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---|---|---|---|---|
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